JP6573172B2 - 銅合金線、銅合金撚線、電線、端子付き電線、及び銅合金線の製造方法 - Google Patents
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Description
(固溶工程) Mgを0.2質量%以上1質量%以下、Pを0.02質量%以上0.1質量%以下含み、残部がCu及び不可避不純物である組成を備え、前記Mg及び前記Pが前記Cuに固溶された固溶素材を準備する工程。
(析出工程) 前記固溶素材を加熱して、前記Mgと前記Pとを含む化合物が母相中に分散した組織を備える時効素材を得る工程。
(加工工程) 前記時効素材に複数パスの伸線加工を施して、所定の最終線径を有する伸線材であって、導電率が60%IACS以上であり、引張強さが400MPa以上である伸線材を得る工程。
本発明者らが検討した結果、Mg(マグネシウム)及びP(リン)の含有量を特定の範囲とすると共に、製造過程では、(i)Mg及びPを含む化合物を積極的にかつ非常に微細に析出させること、(ii)伸線途中の特定の時期に軟化処理を行うことで、導電性に優れ、高強度である上に、伸びにも優れる銅合金線が得られる、との知見を得た。本発明は、上記知見に基づくものである。最初に本発明の実施形態の内容を列記して説明する。
(4) 実施形態に係る銅合金線の一例として、上記Pに対する上記Mgの質量比率であるMg/Pが4以上30以下である形態が挙げられる。
以下、実施形態に係る銅合金線、銅合金撚線、電線、端子付き電線、及び銅合金線の製造方法を順に説明する。銅合金撚線、電線の説明には図2,図3を、端子付き電線の説明には図4を適宜参照する。以下の説明において、銅合金の組成は、全て質量%で示される。なお、本発明は、これらの例示に限定されるものではなく、請求の範囲によって示され、請求の範囲と均等の意味及び範囲内での全ての変更が含まれることが意図される。例えば、以下の試験例に示す銅合金線の組成、線径、製造条件(中間軟化処理を施す時期、各熱処理の温度、保持時間など)を適宜変更することができる。
[銅合金線]
<組成>
実施形態の銅合金線を構成する銅合金は、Mg及びPを必須元素とし、残部Cu及び不可避不純物である組成を有する。Mg及びPに加えて、更にFe,Sn,Ag,In,Sr,Zn,Ni,及びAlから選択される1種以上の元素を特定の範囲で含有する組成とすることができる。
Mgは、その一部がCuに固溶して銅合金を固溶強化し、時効処理又は時効処理相当の加熱を行うことでその残部が析出物を形成して、析出強化によって強度を向上する。Mgを0.2質量%以上含有することで、固溶強化及び析出強化による強度向上効果を良好に発現させられて、高強度な銅合金線とすることができる。また、析出物が非常に微細であり、均一的に分散することで分散強化(析出強化)による強度向上効果が得られる上に、析出物が非常に微細であることで割れや破断が生じ難いことから、強度により優れる上に、伸びにも優れる銅合金線とすることができる。Mgが多いほど、固溶強化及び析出強化による強度向上効果を得易く、Mgの含有量を0.3質量%以上、更に0.4質量%以上とすることができる。Mgを1質量%以下の範囲で含有することで、(i)固溶量及び析出物を適量にでき、過度の析出や粗大な析出物に起因する強度の低下、伸びの低下、加工性の低下などを抑制して銅合金線を生産性よく製造できる、(ii)過度の固溶による導電性の低下を抑制でき、高い導電率を有する銅合金線とすることができる、といった効果を奏する。Mgが少ないほど、粗大な析出物に起因する不具合や過度の固溶に起因する不具合を抑制し易いことから、Mgの含有量を0.95質量%以下、更に0.9質量%以下とすることができる。Mgの含有量をこのように調整することで、導電性、強度、靭性により優れる銅合金線を得易い。
Pは、Mgの析出に寄与し、時効処理又は時効処理相当の加熱を行うことでMgと共に析出物を形成して、析出強化によって強度を向上する。Pを0.02質量%以上含有することで、Mgの析出を促進でき、析出強化による強度向上効果を良好に発現させられて、高強度な銅合金線とすることができる。Pが多いほど、Mgを析出させ易く、Pの含有量を0.02質量%超、更に0.03質量%以上とすることができる。実施形態の銅合金線は、Pを0.02質量%以上と多く含む上に、Mgを積極的に析出させていながらも、析出物が非常に小さくなるように製造条件を制御することで、引張強さが400MPa以上という高強度と、破断伸びが5%以上という高靭性とを併せ持つことができる。Pを0.1質量%以下の範囲で含有することで、Mgの過剰析出を抑制して、Mgの固溶強化と、Mg及びPを含む化合物などの析出物による析出強化とによる強度向上効果を適切に得られる。Pが少ないほど、Mgの過剰析出を抑制し易く、粗大な析出物の形成を抑制できると考えられることから、Pの含有量を0.095質量%以下、更に0.09質量%以下にすることができる。Pの含有量をこのように調整することで、導電性、強度、靭性により優れる銅合金線を得易い。
Pの含有量に対してMgの含有量を調整することで、PによるMgの析出を促進しつつもMgの過剰析出を抑制できて、Mgの固溶強化と、Mg及びPを含む化合物などの析出物による析出強化とによる強度向上効果を良好に得られて好ましい。具体的には、質量比率:Mg/Pが4以上を満たすと、Mgを良好に析出できる。Mg/Pが30以下を満たすと、Mgの過剰析出を抑制できる。Mg/Pは、6以上、更に8以上であると、導電性、強度、伸びをバランスよく備えられて好ましい。Mg/Pは、小さいほど、Mgの含有量が相対的に少なくなることで固溶量が少なく、高い導電性が得られることから、導電性を考慮すると、25以下、更に20以下が好ましい。
上述の特定量のMg及びPの含有に加えて、Fe,Sn,Ag,In,Sr,Zn,Ni,及びAlから選択される1種以上の元素を合計で0.01質量%以上含有する組成とすると、強度を高め易く、合計含有量が多いほど、強度をより高め易い。これらの元素を合計で0.5質量%以下の範囲で含有すると、導電性の低下を招き難く、高い導電率を有することができる。これらの元素は、母相に固溶して、又は析出物(Mg及びPを含む析出物に含まれる場合がある)として存在する。上記合計含有量は、0.02質量%以上0.4質量%以下、更に0.03質量%以上0.3質量%以下とすることができる。
<組織>
実施形態の銅合金線を構成する銅合金は、析出物、代表的にはMgとPとを含む化合物が母相中に分散した組織を有する。好ましくは、上記析出物が非常に微細であり、かつ均一的に分散した組織を有する。例えば、上記化合物の平均粒径が500nm以下である形態が挙げられる。上記析出物がこのような微細な粒子であることで、分散強化による強度向上効果が得られる。また、割れの起点となるような粗大な析出物(2μm以上といったマイクロオーダーの粒子)が実質的に存在しないことによる強度向上効果、靭性(特に曲げ特性や耐衝撃性)の向上効果、加工性の向上効果なども得られる。上記析出物の平均粒径が小さいほど、分散強化などによる強度の向上、靭性の向上が図れることから、400nm以下、更に350nm以下が好ましい。また、平均粒径に加えて最大径も小さいことが好ましい。具体的には、上記析出物の最大径は、800nm以下、更に500nm以下、400nm以下が好ましい。析出物の大きさは、後述するように製造条件を適切に制御することで、上述の特定の大きさにすることができる。析出物の平均粒径、最大径の測定方法は後述する。なお、後述する製造方法で製造した銅合金線では、伸線加工途中で中間軟化処理を行ったり、最終線径の伸線材に焼鈍を行ったりした場合でも、時効素材の析出物の大きさを実質的に維持することができる。即ち、実施形態の銅合金線では、代表的には最終線径の伸線材中の析出物の大きさと、時効素材中の析出物の大きさとが実質的に等しい。
<形状>
実施形態の銅合金線は、代表的には、横断面形状が円形状である丸線が挙げられる(図2に示す銅合金線1を参照)。その他、伸線加工に用いるダイス形状を適宜変更することで、横断面形状が矩形状、多角形状、楕円状などの異形線とすることができる。
<大きさ>
実施形態の銅合金線は、種々の線径や断面積サイズを取り得る。特に、自動車用電線の導体といった軽量化のために細径であることが望まれる用途では、線径が好ましくは0.35mm以下、より好ましくは0.3mm以下であると、撚り合わせた場合でも撚線の断面積サイズを小さくできて好ましい。線径が0.25mm以下である更に細径の銅合金線とすることができる。また、この用途では、線径が0.1mm超であると、撚り合わせなどを行い易く、利用し易い。
<特性>
実施形態の銅合金線は、上述のように導電性に優れ、高強度で、高靭性である。具体的には、導電率が60%IACS以上、引張強さが400MPa以上、破断伸びが5%以上を満たす(いずれも室温)。組成や製造条件を調整することで、導電率が62%IACS以上、引張強さが410MPa以上、破断伸びが6%以上を満たす形態、更に導電率が65%IACS以上、引張強さが420MPa以上、破断伸びが7%以上を満たす形態とすることができる。更に、引張強さが450MPa以上を満たす形態とすることができる。
[銅合金撚線]
実施形態の銅合金撚線10は、複数の素線100を撚り合わせて構成されたものであり、これらの素線のうち、少なくとも1本は、上述の実施形態の銅合金線1を含む。複数の素線100の全てが実施形態の銅合金線1である形態、複数の素線100のうち、一部のみが実施形態の銅合金線1である形態(図示せず)のいずれもとり得る。素線数は特に問わないが、7本、11本、19本が代表的である(図2,図3では7本の場合を例示する)。
[電線]
実施形態の電線20は、導体21と、導体21の表面を被覆する絶縁層23とを備え、導体21を上述の実施形態の銅合金線1、又は実施形態の銅合金撚線10A(図2)、又は実施形態の圧縮線10B(図3)とする。導体21を構成する銅合金線1や銅合金撚線10は、絶縁層23を形成する前の銅合金線1や銅合金撚線10の組成及び組織、導電率、引張強さ、並びに破断伸びを実質的に維持する。そのため、代表的には、導電率が60%IACS以上、引張強さが400MPa以上、破断伸びが5%以上を満たす導体21を備える電線20とすることができる。
[端子付き電線]
実施形態の端子付き電線40は、実施形態の電線20と、電線20の端部に装着された端子部30とを備える。詳しくは、電線20の端部において絶縁層23を剥ぎ取って導体21の端部を露出させて、この露出部分に端子部30が接続されている。端子部30は、公知の材質、形状のものが利用できる。例えば、端子部は、黄銅などの銅合金などからなる圧着型のもの(オス型でもメス型でもよい)が挙げられる。図4では、箱状の嵌合部32と、導体21を圧着するワイヤバレル部34と、絶縁層23を圧着するインシュレーションバレル部36とを備えるメス型の圧着端子を例示している。実施形態の端子付き電線40は、導体21に、高強度で靭性にも優れる実施形態の銅合金線1や銅合金撚線10を備えることで、圧着型の端子部を装着した後、圧着時の応力が緩和され難く、導体21と端子部との接続状態を長期に亘り良好に維持できる。その結果、実施形態の端付き電線40を用いることで、電線21及び端子部30を介した機器同士の電気的接続を長期に亘り良好に維持できる。その他、端子部は、半田などを用いて、導体21と接合するものでもよい。また、複数の電線20に対して一つの端子部を共有する電線群とすることもできる。この場合、複数の電線20を結束具などにより一纏まりに束ねることで、電線群のハンドリング性に優れる。
[銅合金線の製造方法]
上述の特定の組成を有し、かつMg及びPを含む化合物が分散した特定の組織を有する実施形態の銅合金線は、例えば、以下の固溶工程と、析出工程と、加工工程とを備える実施形態の銅合金線の製造方法によって製造することができる。以下、工程ごとに詳細に説明する。
<固溶工程>
この工程は、Mg及びPを上述の特定の範囲で含有する組成を備え、これらMg及びPがCuに固溶した組織を有する固溶素材(好ましくは過飽和固溶体)を準備する工程である。固溶素材を用意することで、その後の析出工程で、MgとPとを含む化合物といった析出物を微細に、かつ均一的に析出させることができる。固溶素材を得るには、例えば、以下の二つの方法(Α),(Β)が挙げられる。
(Β) 上記組成を備える銅合金を連続鋳造して、この鋳造時の冷却過程で急冷する。
<析出工程>
この工程は、上述の固溶素材から、Mg及びPを含む化合物などの析出物を積極的に析出させて、析出物が分散された組織を有する時効素材を作製する工程である。時効素材を作製することで、上述の固溶素材から析出物を生成することで、析出物を非常に微細にし、この微細な粒子を均一的に分散させて、分散強化による強度向上効果を得る。更に、析出物を積極的に生成することで、固溶量を低減して、導電性の向上を図る。時効素材を得るには、例えば、以下の二つの方法(α),(β)が挙げられる。
(β) 上記固溶素材に温間加工又は熱間加工を施すことで製造する
方法(α)では、時効処理の条件を調整し易く、Mg及びPを含む化合物といった析出物を良好に析出できる。時効処理の条件は、バッチ処理の場合には、例えば、保持温度が300℃以上600℃以下、保持時間が30分以上40時間以下、が挙げられる。更に保持温度を350℃以上550℃以下、保持時間を1時間以上20時間以下とすることができる。連続処理の場合には、所望の組織(特に微細な析出物が存在する組織)が得られるように条件を調整するとよい。予め、組成などに応じて、連続処理の条件と、連続処理後の組織との相関データを作成しておくと、適切な条件を容易に選択できる。雰囲気は、例えば、不活性雰囲気とすると、酸化を防止できる。
<加工工程>
この工程は、上述の時効素材に最終線径になるまで伸線加工を施して、伸線材を作製する工程である。実施形態の銅合金線の製造方法では、加工工程の伸線加工を複数パスとし、途中のパスで中間軟化処理を行う。中間軟化処理によって、加工歪みを除去して以降のパスの伸線加工性を高めたり、導電性を高めたりすると共に、伸びを高める。特に、実施形態の銅合金線の製造方法では、特定の大きさの中間材に中間軟化処理を行う。こうすることで、中間軟化処理以降のパスの伸線加工を行っても、高い伸び及び高い導電率を維持しつつ、なまされて低下した強度を加工硬化によって再び高められる。その結果、最終線径の伸線材の導電率を60%IACS以上、引張強さを400MPa以上とすることができ、好ましくは破断伸びを5%以上とすることができる。実施形態の銅合金線の製造方法は、このような半硬材の銅合金線を製造することができる。
<焼鈍工程>
上記最終線径を有する伸線材に、別途、焼鈍を施すことができる。この焼鈍によって、この焼鈍後の線材の破断伸びを5%以上、更にそれ以上にすることができる。ここで、実施形態の銅合金線の製造方法では、中間軟化処理を適切な時期に施していることで、最終伸線後においても伸びに優れる伸線材が得られる。しかし、焼鈍工程を別途設けることで、焼鈍条件を調整し易く、破断伸びをより向上し易い。また、この焼鈍によって、中間軟化処理以降の伸線加工に伴う加工歪みを除去できるため、導電性の向上(例えば、この焼鈍を行わない場合に比較して3%IACS〜5%IACS程度の向上)を図ることもできる。
<その他の工程>
実施形態の銅合金性の製造方法では、図5に示すように、固溶工程(S1)、析出工程(S2)、加工工程(S3)および焼鈍工程(S4)を前記の順で行う。ここで、固溶工程(S1)では、銅合金を鋳造して、得られた鋳造材に溶体化処理を施し固溶素材を準備する。析出工程(S2)では、固溶素材に時効処理を施し時効素材を得る。加工工程(S3)では、時効素材に伸線加工、中間軟化処理を行う。
[銅合金撚線の製造方法]
実施形態の銅合金撚線の製造方法では、図6に示すように、固溶工程(S1)、析出工程(S2)、加工工程(S3)、焼鈍工程(S4)、撚線工程(S7)および軟化工程(S8)を前記の順で行う。
[試験例1]
連続鋳造→溶体化→時効→伸線(途中に中間軟化処理有り)→焼鈍という工程で銅合金線を作製し、得られた銅合金線の特性(引張強さ、破断伸び、導電率)及び組織を調べた。
ここでは、試料ごとに3個の試験片を用意して、上述の各項目をそれぞれ測定し、各項目における3個の試験片の平均値を表1に示す。
以下のA工程またはB工程の製造工程で銅合金線を作製し、得られた銅合金線の特性(引張強さ、破断伸び、導電率)及び母相の平均結晶粒径を調べた。
B工程:鋳造(線径φ12.5mm)→コンフォーム(線径φ8mm)→伸線(線径φ0.32mm)→中間軟化(バッチ式)→伸線(線径φ0.16mm)→最終軟化(連続式)
A工程について、具体的に説明する。まず、原料として、純度99.99%以上の電気銅と、表2に示す各添加元素とを用意して、高純度のカーボン製坩堝に投入して真空溶解し、表2に示す組成の合金溶湯を作製した。このとき、湯面を木炭片で十分に覆い、湯面が大気に接触しないようにした。得られた混合溶湯と高純度カーボン製鋳型とを用いて上方引上連続鋳造法(アップキャスト法)により、断面円形状の鋳造材を作製した。得られた鋳造材に皮剥ぎおよび伸線加工を施して、線径φ2.6mmまで伸線した。続いて、伸線材に450℃×8時間の条件で時効処理を行って時効素材を作製した。時効素材に複数パスの伸線加工を施して、伸線材を作製した。ここでは、線径φ0.45mmまで伸線して得られた中間材に、450℃×1時間の条件で中間軟化処理を行った。上記中間軟化処理後に伸線加工を施して、最終線径が線径φ0.32mmまた0.16mmの伸線材を作製した。得られた伸線材に表2に示す条件で最終軟化処理(バッチ式)を行って、銅合金線を得た。
以下のA’工程またはB’工程の製造工程で銅合金撚線を作製し、得られた銅合金撚線の特性(端子固着力、耐衝撃性)を調べた。
B’:試験例2のB工程の銅合金線の伸線(線径φ0.16mm)→圧縮撚線(7本)→連続軟化→絶縁押出(断面積0.13mm2)
A’工程について、具体的に説明する。まず、銅合金線として、試験例2のA工程で作製した銅合金線を準備する。得られた銅合金線に伸線加工を施して、線径φ0.16mmまで伸線した。得られた伸線材を7本撚り合わせて、撚線を得た。該撚線に表3に示す軟化条件で軟化処理を行って、銅合金撚線を得た。該銅合金撚線に、絶縁押出加工を施した。絶縁押出加工では、該銅合金撚線の表面にポリ塩化ビニル樹脂(PVC:polyvinyl chloride)を厚さ0.2mmで押出した。絶縁押出加工後の銅合金撚線の断面積は0.13mm2であった。
端子固着力(N)の測定は、以下の手順で行った。まず、被覆電線の端部の絶縁被覆層を剥いで、撚線を露出させる。この露出させた撚線に端子部を圧着する。汎用の引張試験機を用いて、端子部を100mm/minで引っ張ったときに端子部が抜けない最大荷重(N)を測定し、この最大荷重を端子固着力(N)とした。
Claims (13)
- Mgを0.2質量%以上1質量%以下、Pを0.02質量%以上0.09質量%以下含み、残部がCu及び不可避不純物である組成と、
析出物が分散した組織とを備え、
前記Pに対する前記Mgの質量比率であるMg/Pが8.4以上20以下であり、
前記析出物は、前記Mg及び前記Pを含む化合物を有し、
前記析出物の平均粒径が500nm以下であり、
導電率が60%IACS以上であり、
引張強さが400MPa以上であり、
破断伸びが6%以上である銅合金線。 - 前記組成に加えて、更に、Fe,Sn,Ag,In,Sr,Zn,Ni,及びAlから選択される1種以上の元素を合計で0.01質量%以上0.5質量%以下含有する請求項1に記載の銅合金線。
- 線径が0.35mm以下である請求項1又は請求項2に記載の銅合金線。
- 前記Cuを含む母相の平均結晶粒径が10μm以下である請求項1から請求項3のいずれか1項に記載の銅合金線。
- 請求項1から請求項4のいずれか1項に記載の銅合金線を含む銅合金撚線。
- 請求項1から請求項4のいずれか1項に記載の銅合金線を含む撚線を更に圧縮成形してなる銅合金撚線。
- 断面積サイズが0.05mm2以上0.5mm2以下である請求項5又は請求項6に記載の銅合金撚線。
- 撚りピッチが10mm以上20mm以下である請求項5から請求項7のいずれか1項に記載の銅合金撚線。
- 導体と、前記導体の表面を被覆する絶縁層とを備え、
前記導体は、請求項1から請求項4のいずれか1項に記載の銅合金線、又は、請求項5から請求項8のいずれか1項に記載の銅合金撚線である電線。 - 請求項9に記載の電線と、前記電線の端部に装着された端子部とを備える端子付き電線。
- Mgを0.2質量%以上1質量%以下、Pを0.02質量%以上0.09質量%以下含み、残部がCu及び不可避不純物であり、前記Pに対する前記Mgの質量比率であるMg/Pが8.4以上20以下である組成を備え、前記Mg及び前記Pが前記Cuに固溶された固溶素材を準備する固溶工程と、
前記固溶素材を加熱して、前記Mgと前記Pとを含む化合物が母相中に分散した組織を備える時効素材を得る析出工程と、
前記時効素材に複数パスの伸線加工を施して、所定の最終線径を有する伸線材であって、導電率が60%IACS以上であり、引張強さが400MPa以上である伸線材を得る加工工程と、
前記伸線材に、更に焼鈍を施して、この焼鈍後の線材の破断伸びを6%以上とする焼鈍工程とを備え、
前記加工工程では、前記最終線径の1倍超10倍以下の中間線径を有する中間材に中間軟化処理を行う銅合金線の製造方法。 - 前記固溶素材は、前記組成を備える銅合金を鋳造して、得られた鋳造材に溶体化処理を施すことで製造する請求項11に記載の銅合金線の製造方法。
- 前記時効素材は、前記固溶素材に時効処理を施すことで製造する請求項11又は請求項12に記載の銅合金線の製造方法。
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