JP6547273B2 - p型酸化物半導体、p型酸化物半導体製造用組成物、p型酸化物半導体の製造方法、半導体素子、表示素子、画像表示装置、及びシステム - Google Patents
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Description
以上の理由から、高性能のp型酸化物半導体が切望されている。
一価の銅酸化物であるCu2O結晶は、O−Cu−Oのダンベル構造を基本としており、Cuの3d軌道と酸素の2p軌道の混成軌道によって価電子帯頂上が構成される。酸素過剰型のノンストイキオメトリによりホールが前述の価電子帯に導入され、p型伝導が発現される。CuMO2(M=Al、Ga、In)で表されるデラフォサイト型結晶とSrCu2O2型結晶においても、このダンベル構造が基本ユニットとなり、Cuは一価の状態を取ることが知られている。
即ち、これらの提案の技術では、活性層であるp型酸化物材料の特性を充分に制御することができておらず、結果として所望の特性の半導体素子が実現できていない。
本発明のp型酸化物半導体は、
タリウム(Tl)を含む金属酸化物からなり、
前記金属酸化物が、ホールドープされてなることを特徴とする。
<p型酸化物半導体>
本発明のp型酸化物半導体は、タリウム(Tl)を含む金属酸化物からなり、前記金属酸化物が、ホールドープされてなることを特徴とする。
これらの中でも、前記金属酸化物は、アルミニウム(Al)及びガリウム(Ga)の少なくともいずれかを含むことが好ましい。TlAlO2及びTlGaO2は結晶化させるとTlFeO2型の結晶構造を取ることが知られており、本発明のp型酸化物半導体においてもこの結晶構造を取ることが好ましい形態の一つである。
前記金属酸化物に含まれる、タリウム(Tl)のモル数と、アルミニウム(Al)及びガリウム(Ga)のモル数の和とは、略等しいことが好ましい。そうすることにより、TlFeO2型の結晶構造が実現しやすくなる。ここで、「略等しい」とは、例えば、タリウム(Tl)のモル数(X)と、アルミニウム(Al)及びガリウム(Ga)のモル数の和(Y)とが、モル比(X:Y)で1.0:0.9〜1.0:1.1である。
その他の前記p型酸化物半導体の製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、スパッタ法、パルスレーザーデポジッション(PLD)法、CVD法、ALD法などが挙げられる。
本発明のp型酸化物半導体製造用組成物は、少なくとも、溶媒と、Tl含有化合物とを含有し、更に必要に応じて、その他の成分を含有する。
前記p型酸化物半導体製造用組成物は、本発明の前記p型酸化物半導体の製造に用いる組成物である。
前記溶媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、トルエン、キシレン、2−エチルヘキサン酸、アセチルアセトン、エチレングリコール、2−メトキシエタノールなどが挙げられる。
また、前記p型酸化物半導体製造用組成物に所望の物性(例えば、粘弾性、誘電率など)を付与するために、ジエチレングリコール、ジメチルホルムアミドなどの溶媒を用いてもよい。
これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記Tl含有化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ギ酸タリウム(I)、酢酸タリウム(I)、マロン酸タリウム(I)、2−エチルヘキサン酸タリウム(I)等の有機カルボン酸タリウム;硝酸タリウム(I)、塩化タリウム(I)等の無機塩;有機タリウム錯体;タリウムエトキシド等のタリウムアルコキシドなどが挙げられる。
また、前記p型酸化物半導体製造用組成物は、更に、スズ(Sn)、アンチモン(Sb)、鉛(Pb)、及びビスマス(Bi)の少なくともいずれかを含む化合物を含有することが好ましい。
本発明のp型酸化物半導体の製造方法は、塗布工程と、熱処理工程とを少なくとも含み、更に必要に応じて、その他の工程を含む。
前記塗布工程としては、支持体上に組成物を塗布する工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記熱処理工程は、前記塗布工程の後に、熱処理を行う工程である。
前記熱処理工程は、前記p型酸化物半導体製造用組成物中の前記溶媒の乾燥、前記Tl含有化合物の分解、及び前記p型酸化物半導体を生成することができる工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記乾燥処理の時間としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、10分間〜2時間が挙げられる。
前記分解及び生成処理の時間としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、1時間〜5時間が挙げられる。
前記熱処理工程の方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記支持体に加熱を行う方法などが挙げられる。
前記波長400nm以下の紫外光としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、エキシマランプを用いた波長222nmの紫外光などが挙げられる。
また、前記紫外光の照射に代えて、又は併用して、オゾンを付与することも好ましい。前記オゾンを前記乾燥処理後の前記組成物に付与することにより、酸化物の生成が促進される。
また、本発明のp型酸化物半導体の製造方法では、良好なp型導電性を持つ前記p型酸化物半導体を得ることができる。導電特性は、前記p型酸化物半導体の組成(具体的には、Tlの含有率やTl以外の金属元素の種類と量)に大きく依存する。前記p型酸化物半導体の組成を変えるには、前記組成物中のTl含有化合物の存在比率やTl含有化合物と他の金属含有化合物との混合比率を変えればよい。また、ホールドープの一つの手段は酸素過剰型のノンストイキオメトリを実現することであるが、Oのストイキオメトリからのずれは、熱処理工程における温度や時間、雰囲気といった諸条件を変えることで制御できる。カチオンサイトに対する置換ドープを施す場合は、前記組成物を調合する際に、置換ドープしたい金属を含有する化合物を所望の比率で混合させればよい。このようにして容易にホールドープが実現され且つ導電特性が制御でき、結果として所望のp型導電性を持つ酸化物半導体が得られる。
本発明の半導体素子は、活性層を少なくとも有し、更に必要に応じて、その他の部材を有する。
前記活性層としては、本発明の前記p型酸化物半導体を含有する限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前述のように、本発明の前記p型酸化物半導体は、導電特性の制御が容易で目的に応じた特性を実現でき、安定性も優れているため、前記半導体素子の活性層に用いるのに適している。即ち、特性を最適化した前記p型酸化物半導体を前記活性層に含有させることで、前記半導体素子の特性を向上させることができる。
前記ダイオードとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、第一の電極と、第二の電極と、前記第一の電極と前記第二の電極の間に形成された前記活性層とを有するダイオードなどが挙げられる。このようなダイオードとしては、例えば、pn接合ダイオード、PINフォトダイオードなどが挙げられる。
前記pn接合ダイオードは、前記活性層を少なくとも有し、更に必要に応じて、アノード(陽極)、カソード(陰極)などのその他の部材を有する。
前記活性層は、p型半導体層と、n型半導体層とを少なくとも有し、更に必要に応じて、その他の部材を有する。
前記p型半導体層と前記n型半導体層とは、接している。
前記p型半導体層としては、本発明の前記p型酸化物半導体を含有する限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記活性層として機能するために必要なキャリア濃度とキャリア移動度が得られるよう、前記p型酸化物半導体の組成や形成条件が選択されていることが好ましい。
前記p型半導体層の平均厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、50nm〜2,000nmが好ましい。
前記n型半導体層の材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、n型透明酸化物半導体が好ましい。
前記n型透明酸化物半導体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ZnO、IGZO(In−Ga−Zn−O)などが挙げられる。
前記アノードは、前記p型半導体層に接している。
前記アノードの材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Mo、Al、Au、Ag、Cu等の金属乃至これらの合金、酸化インジウムスズ(ITO)、アンチモンドープ酸化スズ(ATO)等の透明導電性酸化物、ポリエチレンジオキシチオフェン(PEDOT)、ポリアニリン(PANI)等の有機導電体などが挙げられる。
前記カソードの材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記アノードの説明において記載した材質と同じ材質などが挙げられる。
図1に示す前記pn接合ダイオードの製造方法の一例を説明する。
まず、基材1上にカソード2を形成する。
前記基材の形状、構造、及び大きさとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記基材の材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ガラス基材、プラスチック基材などが挙げられる。
前記ガラス基材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、無アルカリガラス、シリカガラスなどが挙げられる。
前記プラスチック基材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリカーボネート(PC)、ポリイミド(PI)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)などが挙げられる。
なお、前記基材は、表面の清浄化及び密着性向上の点で、酸素プラズマ、UVオゾン、UV照射洗浄等の前処理が行われることが好ましい。
続いて、カソード2上にn型半導体層3を形成する。
続いて、n型半導体層3上に、p型半導体層4を形成する。
続いて、p型半導体層4上に、アノード5を形成する。
以上により、pn接合ダイオード6が製造される。
前記電界効果型トランジスタは、ゲート電極と、ソース電極と、ドレイン電極と、活性層と、ゲート絶縁層とを少なくとも有し、更に必要に応じて、その他の部材を有する。
前記ゲート電極としては、ゲート電圧を印加するための電極であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記ゲート電極の材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Mo、Al、Au、Ag、Cu等の金属乃至これらの合金、酸化インジウムスズ(ITO)、アンチモンドープ酸化スズ(ATO)等の透明導電性酸化物、ポリエチレンジオキシチオフェン(PEDOT)、ポリアニリン(PANI)等の有機導電体などが挙げられる。
前記ソース電極、及び前記ドレイン電極としては、前記電界効果型トランジスタから電流を取り出すための電極であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記ソース電極、及び前記ドレイン電極の材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記ゲート電極の説明において記載した材質と同じ材質などが挙げられる。
前記活性層は、本発明の前記p型酸化物半導体を含有する。
前記活性層は、前記ソース電極及び前記ドレイン電極との間に形成されている。ここで、「間」とは、前記活性層が前記ソース電極及び前記ドレイン電極と共に、前記電界効果型トランジスタを機能させるような位置であり、そのような位置であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記活性層として機能するために必要なキャリア濃度とキャリア移動度が得られるよう、前記p型酸化物半導体の組成や形成条件が選択されていることが好ましい。
前記ゲート絶縁層としては、前記ゲート電極と前記活性層との間に形成された絶縁層であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記ゲート絶縁層の材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、SiO2、SiNx等の既に広く量産に利用されている材料や、La2O3、HfO2等の高誘電率材料、ポリイミド(PI)やフッ素系樹脂等の有機材料などが挙げられる。
前記電界効果型トランジスタの製造方法の一例を説明する。
前記基材の形状、構造、及び大きさとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記基材の材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ガラス基材、プラスチック基材などが挙げられる。
前記ガラス基材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、無アルカリガラス、シリカガラスなどが挙げられる。
前記プラスチック基材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリカーボネート(PC)、ポリイミド(PI)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)などが挙げられる。
なお、前記基材は、表面の清浄化及び密着性向上の点で、酸素プラズマ、UVオゾン、UV照射洗浄等の前処理が行われることが好ましい。
続いて、チャネル領域であって前記ゲート絶縁層上に、前記p型酸化物半導体を含有する活性層を形成する。
続いて、前記ゲート絶縁層上に、前記活性層を跨ぐようにソース電極及びドレイン電極を離間して形成する。
以上により、電界効果型トランジスタが製造される。この製造方法では、例えば、図2に示すようなトップコンタクト・ボトムゲート型の電界効果型トランジスタが製造される。
本発明の表示素子は、少なくとも、光制御素子と、前記光制御素子を駆動する駆動回路とを有し、更に必要に応じて、その他の部材を有する。
前記光制御素子としては、駆動信号に応じて光出力を制御する素子である限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、有機エレクトロルミネッセンス(EL)素子、エレクトロクロミック(EC)素子、液晶素子、電気泳動素子、エレクトロウェッティング素子などが挙げられる。
前記駆動回路としては、本発明の前記半導体素子を有する限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記その他の部材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
本発明の画像表示装置は、少なくとも、複数の表示素子と、複数の配線と、表示制御装置とを有し、更に必要に応じて、その他の部材を有する。
前記表示素子としては、マトリックス状に配置された本発明の前記表示素子である限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記配線は、前記表示素子における各電界効果型トランジスタにゲート電圧と画像データ信号とを個別に印加可能である限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記表示制御装置としては、画像データに応じて、前記各電界効果型トランジスタの前記ゲート電圧と前記信号電圧とを複数の前記配線を介して個別に制御可能である限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記その他の部材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
本発明のシステムは、少なくとも、本発明の前記画像表示装置と、画像データ作成装置とを有する。
前記画像データ作成装置は、表示する画像情報に基づいて画像データを作成し、該画像データを前記画像表示装置に出力する。
本発明の画像表示装置としては、例えば、特開2010−074148号公報の段落〔0059〕〜〔0060〕、図2、及び図3に記載の構成などを採ることができる。
図6は、表示素子がマトリックス上に配置されたディスプレイを表す図である。図6に示されるように、ディスプレイは、X軸方向に沿って等間隔に配置されているn本の走査線(X0、X1、X2、X3、・・・、Xn−2、Xn−1)と、Y軸方向に沿って等間隔に配置されているm本のデータ線(Y0、Y1、Y2、Y3、・・・、Ym−1)、Y軸方向に沿って等間隔に配置されているm本の電流供給線(Y0i、Y1i、Y2i、Y3i、・・・・・、Ym−1i)とを有する。なお、図7、図11、図12、及び図13において、同じ符号(例えば、X1、Y1)は、同じ意味を有する。
よって、走査線とデータ線とによって、表示素子302を特定することができる。
前記表示素子は、一例として図7に示されるように、有機EL(エレクトロルミネッセンス)素子350と、該有機EL素子350を発光させるためのドライブ回路320とを有している。即ち、ディスプレイ310は、いわゆるアクティブマトリックス方式の有機ELディスプレイである。また、ディスプレイ310は、カラー対応の32インチ型のディスプレイである。なお、大きさは、これに限定されるものではない。
ドライブ回路320は、2つの電界効果型トランジスタ10及び20と、キャパシタ30とを有する。
電界効果型トランジスタ20は、有機EL素子350に電流を供給する。電界効果型トランジスタ20のゲート電極Gは、電界効果型トランジスタ10のドレイン電極Dと接続されている。そして、電界効果型トランジスタ20のドレイン電極Dは、有機EL素子350の陽極に接続され、電界効果型トランジスタ20のソース電極Sは、所定の電流供給線に接続されている。
また、例えば、図9に示されるように、電界効果型トランジスタ20の上に有機EL素子350が配置されてもよい。この場合には、ゲート電極26に透明性が要求されるので、ゲート電極26には、ITO、In2O3、SnO2、ZnO、Gaが添加されたZnO、Alが添加されたZnO、Sbが添加されたSnO2などの導電性を有する透明な酸化物が用いられる。なお、符号360は層間絶縁膜(平坦化膜)である。この絶縁膜にはポリイミドやアクリル系の樹脂等を利用できる。
図10において、有機EL素子350は、陰極312と、陽極314と、有機EL薄膜層340とを有する。
有機EL薄膜層340は、電子輸送層342と、発光層344と、正孔輸送層346とを有する。電子輸送層342は、陰極312に接続され、正孔輸送層346は、陽極314に接続されている。陽極314と陰極312との間に所定の電圧を印加すると、発光層344が発光する。
また、基材側(図10における下側)から光を取り出すいわゆる「ボトムエミッション」の場合について説明したが、基材(図10における下側)と反対側から光を取り出す「トップエミッション」であってもよい。
図11において、画像表示装置は、表示素子302と、配線(走査線、データ線、電流供給線)と、表示制御装置400とを有する。
表示制御装置400は、画像データ処理回路402と、走査線駆動回路404と、データ線駆動回路406とを有する。
画像データ処理回路402は、映像出力回路の出力信号に基づいて、ディスプレイにおける複数の表示素子302の輝度を判断する。
走査線駆動回路404は、画像データ処理回路402の指示に応じてn本の走査線に個別に電圧を印加する。
データ線駆動回路406は、画像データ処理回路402の指示に応じてm本のデータ線に個別に電圧を印加する。
<Tl含有酸化物半導体膜の作製>
2−エチルヘキサン酸タリウム695.2mgをトルエン2mLに溶かし、タリウム化合物溶液Aを得た。タリウム化合物溶液Aのタリウム(Tl)のモル濃度は1Mである。
2−エチルヘキサン酸マグネシウムのトルエン溶液であって、マグネシウムが3.0質量%(1.158Mに相当)である溶液を0.173mL測り取り、これをトルエン1.827mLで希釈し、マグネシウム化合物溶液Bを得た。マグネシウム化合物溶液Bのマグネシウム(Mg)のモル濃度は0.1Mである。
2−エチルヘキサン酸亜鉛のトルエン溶液であって、亜鉛が3.0質量%(0.404Mに相当)である溶液を0.495mL測り取り、これをトルエン1.505mLで希釈し、亜鉛化合物溶液Cを得た。亜鉛化合物溶液Cの亜鉛(Zn)のモル濃度は0.1Mである。
ヘキサメチルジシラザン0.104mLをトルエン9.896mLで希釈し、シリコン化合物溶液Dを得た。シリコン化合物溶液Dのシリコン(Si)のモル濃度は0.1Mである。
フェニルボロン酸ピナコールエステル204.1mgをトルエン2mLに溶かし、ホウ素化合物溶液Eを得た。ホウ素化合物溶液EのBのモル濃度は0.5Mである。
テルル(IV)イソプロポキシド0.364mLをトルエン10mLで希釈し、テルル化合物溶液Fを得た。テルル化合物溶液Fのテルル(Te)のモル濃度は0.1Mである。
ガリウムアセチルアセトナート183.5mgをトルエン2mLに溶かし、ガリウム化合物溶液Gを得た。ガリウム化合物溶液Gのガリウム(Ga)のモル濃度は0.25Mである。
アルミニウムアセチルアセトナート162.2mgをトルエン2mLに溶かし、アルミニウム化合物溶液Hを得た。アルミニウム化合物溶液Hのアルミニウム(Al)のモル濃度は0.25Mである。
純度95質量%の2−エチルヘキサン酸スズ0.341mLとトルエン1.659mLとを混合し、スズ化合物溶液Iを得た。スズ化合物溶液Iのスズ(Sn)のモル濃度は0.5Mである。
トリフェニルアンチモン353.1mgをトルエン2mLに溶かし、アンチモン化合物溶液Jを得た。アンチモン化合物溶液Jのアンチモン(Sb)のモル濃度は0.5Mである。
2−エチルヘキサン酸鉛0.333mLとトルエン1.667mLとを混合し、鉛化合物溶液Kを得た。鉛化合物溶液Kの鉛(Pb)のモル濃度は0.5Mである。
2−エチルヘキサン酸ビスマスのキシレン溶液であって、ビスマスが24質量%(1.033Mに相当)である溶液を0.968mL測り取り、これをトルエン0.968mLで希釈し、ビスマス化合物溶液Lを得た。ビスマス化合物溶液Lのビスマス(Bi)のモル濃度は0.5Mである。
これらの溶液を用い、表1に示す配合の15種類のインク(p型酸化物半導体製造用組成物)を調製した。
次に、ガラス基板上に前記15種類のインクをスピンコートした。120℃で1時間乾燥後、酸素濃度が0.1ppm以上0.3ppm以下の窒素気流中でエキシマランプ(波長222nm)を照射しながら250℃で3時間焼成し、15種類の組成のTlを含む酸化物膜(p型酸化物半導体膜)を形成した。
ネオデカン酸銅8.28質量%トルエン溶液(1.30Mに相当)を0.767mL測り取り、これをトルエン1.233mLで希釈し、Cu酸化物用インクを得た。実施例1と同様に、このCu酸化物用インクをガラス基板上にスピンコートし、120℃で1時間乾燥後、窒素気流中でエキシマランプ(波長222nm)を照射しながら250℃で3時間焼成した。
実施例1〜15及び比較例1で得られた酸化物膜に対し、反射分光膜厚計(大塚電子株式会社製、FE−3000)を用い、波長約300nm〜700nmの反射スペクトルを解析して膜厚を求めた。結果を表2に示す。
実施例1〜15及び比較例1について、X’PertPro(Philips社製)を用いて、X線回折測定を行った。
実施例1〜6のp型酸化物半導体に対して行ったX線回折測定では、2θが約29度のところに最も強いピークが現れ、次に強度の大きいピークが約32度と約34度に存在する結果を得た。これらのピーク位置は、既知であるTl2Oの結晶構造(菱面体系、空間群R−3m)に対応している。
実施例1〜15及び比較例1の酸化物膜に対し、その四隅に円形のAu膜を真空蒸着によって形成した。このAu膜を電極とし、ResiTest8400(東陽テクニカ社製)を用いて、ホール測定を行った。体積抵抗率、キャリア密度、n型/p型の判定結果を表2に示す。
<電界効果型トランジスタの作製>
−基材の準備(ゲート電極、ゲート絶縁層)−
基材として熱酸化膜(厚み200nm)付きSi基板を用いた。該Si基板を、中性洗剤、純水、及びイソプロピルアルコールを用いて超音波洗浄した。この基材を乾燥後、さらにUV−オゾン処理を90℃で10分間行った。なお、前記熱酸化膜がゲート絶縁層であり、前記Si基板がゲート電極である。
前記熱酸化膜上に、Crを1nm、引き続きAuを50nm蒸着した。この後、フォトレジストを塗布し、プリベーク、露光装置による露光、及び現像により、形成される電極のパターンと同様のレジストパターンを形成し、更に、ウェットエッチングにより、レジストパターンの形成されていない領域のCr/Au膜を除去し、この後、レジストパターンも除去することによりソース電極及びドレイン電極を形成した。チャネル長は10μm、チャネル幅は30μmとした。
硝酸タリウム三水和物4.44g(10mmolに相当)を2−メトキシエタノール10mLに溶かし、Tl原料溶液Mを作製した。また、硝酸アルミニウム九水和物3.75g(10mmolに相当)を2−メトキシエタノール10mLに溶かし、Al原料溶液Nを得た。
プロピレングリコール4mL、2−メトキシエタノール2mL、前記Tl原料溶液M 1mL、及び前記Al原料溶液N 1mLを混合、及び攪拌し、これをインクジェット用半導体インク(TlAl半導体インクO)とした。インク中のTlとAlのモル比は1:1である。
インクジェット装置を用い、前記ソース電極及びドレイン電極が形成された基板上の所望の位置に前記TlAl半導体インクOを塗布した。120℃で1時間乾燥後、エキシマランプ(波長222nm)を照射しながら250℃で3時間焼成し、厚み30nmのTlAl酸化物膜を形成した。これにより、電界効果型トランジスタの構成が完成した。
<電界効果型トランジスタの作製>
実施例16において、インクジェット用半導体インクを、以下のインクジェット用半導体インク(TlSb半導体インクR)に代えた以外は、実施例16と同様にして、電界効果型トランジスタを作製した。
ぎ酸タリウム2.49g(10mmolに相当)をジメチルアミノエタノール10mLに溶かし、タリウム化合物溶液Pを得た。また、トリフェニルアンチモン3.53g(10mmolに相当)をジメチルアミノエタノール10mLに溶かし、アンチモン化合物溶液Qを得た。
プロピレングリコール3mL、ジメチルアミノエタノール3mL、前記タリウム化合物溶液P 1mL、及び前記アンチモン化合物溶液Q 1mLを混合、及び攪拌し、これをインクジェット用半導体インク(TlSb半導体インクR)とした。インク中のTlとSbのモル比は1:1である。
実施例16及び17で作製した電界効果型トランジスタのトランスファー特性(Vds=−10V)を測定したところ、ノーマリーオフの良好なp型特性を示した。なお、実施例16の電界効果型トランジスタの方が実施例17の電界効果型トランジスタよりも移動度が大きく、実施例17の電界効果型トランジスタは、実施例16の電界効果型トランジスタよりもエンハンスの特性を示した。
<1> タリウム(Tl)を含む金属酸化物からなり、
前記金属酸化物が、ホールドープされてなることを特徴とするp型酸化物半導体である。
<2> マグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、ストロンチウム(Sr)、バリウム(Ba)、亜鉛(Zn)、カドミウム(Cd)、ホウ素(B)、アルミニウム(Al)、ガリウム(Ga)、シリコン(Si)、ゲルマニウム(Ge)、及びテルル(Te)の少なくともいずれかを含む前記<1>に記載のp型酸化物半導体である。
<3> 金属酸化物が、スズ(Sn)、アンチモン(Sb)、鉛(Pb)、及びビスマス(Bi)の少なくともいずれかを含む前記<1>から<2>のいずれかに記載のp型酸化物半導体である。
<4> 金属酸化物が、アルミニウム(Al)及びガリウム(Ga)の少なくともいずれかを含む前記<1>から<3>のいずれかに記載のp型酸化物半導体である。
<5> 金属酸化物に含まれる、タリウム(Tl)のモル数と、アルミニウム(Al)及びガリウム(Ga)のモル数の和とが、略等しい前記<4>に記載のp型酸化物半導体である。
<6> 前記<1>から<5>のいずれかに記載のp型酸化物半導体の製造に用いるp型酸化物半導体製造用組成物であって、
少なくとも、溶媒と、Tl含有化合物とを含有することを特徴とするp型酸化物半導体製造用組成物である。
<7> 前記<1>から<5>のいずれかに記載のp型酸化物半導体の製造方法であって、
支持体上に組成物を塗布する塗布工程と、
前記塗布工程の後に、熱処理を行う熱処理工程とを含み、
前記組成物が、少なくとも、溶媒と、Tl含有化合物とを含有することを特徴とするp型酸化物半導体の製造方法である。
<8> 活性層を有し、
該活性層が、前記<1>から<5>のいずれかに記載のp型酸化物半導体を含有することを特徴とする半導体素子である。
<9> 第一の電極と、第二の電極と、前記第一の電極と前記第二の電極の間に形成された活性層とを有するダイオードである前記<8>に記載の半導体素子である。
<10> ゲート電圧を印加するためのゲート電極と、
電流を取り出すためのソース電極及びドレイン電極と、
前記ソース電極及び前記ドレイン電極との間に形成された活性層と、
前記ゲート電極と前記活性層との間に形成されたゲート絶縁層とを有する電界効果型トランジスタである前記<8>に記載の半導体素子である。
<11> 駆動信号に応じて光出力が制御される光制御素子と、
前記<8>に記載の半導体素子を有し、かつ前記光制御素子を駆動する駆動回路と、を有することを特徴とする表示素子である。
<12> 光制御素子が、有機エレクトロルミネッセンス素子、エレクトロクロミック素子、液晶素子、電気泳動素子、及びエレクトロウェッティング素子のいずれかを有する前記<11>に記載の表示素子である。
<13> 画像データに応じた画像を表示する画像表示装置であって、
マトリックス状に配置された複数の前記<11>に記載の表示素子と、
前記複数の表示素子における各電界効果型トランジスタにゲート電圧を個別に印加するための複数の配線と、
前記画像データに応じて、前記各電界効果型トランジスタのゲート電圧を前記複数の配線を介して個別に制御する表示制御装置とを有することを特徴とする画像表示装置である。
<14> 前記<13>に記載の画像表示装置と、
表示する画像情報に基づいて画像データを作成し、該画像データを前記画像表示装置に出力する画像データ作成装置とを有することを特徴とするシステムである。
3 n型半導体層
4 p型半導体層
5 アノード
6 pn接合ダイオード
10 電界効果型トランジスタ
20 電界効果型トランジスタ
22 活性層
23 ソース電極
24 ドレイン電極
25 ゲート絶縁層
26 ゲート電極
40 電界効果型トランジスタ
302、302’ 表示素子
310 ディスプレイ
320、320’ ドライブ回路
370 液晶素子
400 表示制御装置
Claims (23)
- タリウム(Tl)を含む金属酸化物からなり、
前記金属酸化物が、ホールドープされてなり、
前記タリウム(Tl)が、ドーパントではなく、
前記金属酸化物が、マンガン(Mn)元素、鉄(Fe)元素、コバルト(Co)元素、ニッケル(Ni)元素、銅(Cu)元素、銀(Ag)元素、パラジウム(Pd)元素、及び白金(Pt)元素を含まないことを特徴とするp型酸化半導体。 - 金属酸化物が、マグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、ストロンチウム(Sr)、バリウム(Ba)、亜鉛(Zn)、カドミウム(Cd)、ホウ素(B)、アルミニウム(Al)、ガリウム(Ga)、シリコン(Si)、ゲルマニウム(Ge)、及びテルル(Te)の少なくともいずれかを含む請求項1に記載のp型酸化物半導体。
- 金属酸化物が、スズ(Sn)、アンチモン(Sb)、鉛(Pb)、及びビスマス(Bi)の少なくともいずれかを含む請求項1から2のいずれかに記載のp型酸化物半導体。
- 金属酸化物が、アルミニウム(Al)及びガリウム(Ga)の少なくともいずれかを含む請求項1から3のいずれかに記載のp型酸化物半導体。
- 金属酸化物に含まれる、タリウム(Tl)のモル数と、アルミニウム(Al)及びガリウム(Ga)のモル数の和とが、略等しい請求項4に記載のp型酸化物半導体。
- タリウム(Tl)を含む金属酸化物からなり、
前記金属酸化物が、ホールドープされてなり、
金属元素が、タリウム(TI)のみであることを特徴とするp型酸化物半導体。 - タリウム(Tl)を含む金属酸化物からなり、
前記金属酸化物が、ホールドープされてなり、
前記金属酸化物が、マグネシウム(Mg)、亜鉛(Zn)、カドミウム(Cd)、ホウ素(B)、シリコン(Si)、ゲルマニウム(Ge)、及びテルル(Te)の少なくともいずれかを含むことを特徴とするp型酸化物半導体。 - タリウム(Tl)を含む金属酸化物からなり、
前記金属酸化物が、ホールドープされてなり、
前記金属酸化物が、スズ(Sn)、及びアンチモン(Sb)の少なくともいずれかを含むことを特徴とするp型酸化物半導体。 - タリウム(Tl)を含む金属酸化物からなり、
前記金属酸化物が、ホールドープされてなり、
前記タリウム(Tl)が、ドーパントではなく、
前記金属酸化物が、アルミニウム(Al)及びガリウム(Ga)の少なくともいずれかを含むことを特徴とするp型酸化物半導体。 - タリウム(Tl)を含む金属酸化物からなり、
前記金属酸化物が、ホールドープされてなり、
前記金属酸化物が、アルミニウム(Al)及びガリウム(Ga)の少なくともいずれかを含み、
前記金属酸化物に含まれる、前記タリウム(Tl)のモル数と、前記アルミニウム(Al)及び前記ガリウム(Ga)のモル数の和とが、略等しいことを特徴とするp型酸化物半導体。 - 請求項1から10のいずれかに記載のp型酸化物半導体の製造に用いるp型酸化物半導体製造用組成物であって、
少なくとも、溶媒と、Tl含有化合物とを含有することを特徴とするp型酸化物半導体製造用組成物。 - 請求項1から10のいずれかに記載のp型酸化物半導体の製造方法であって、
支持体上に組成物を塗布する塗布工程と、
前記塗布工程の後に、熱処理を行う熱処理工程とを含み、
前記組成物が、少なくとも、溶媒と、Tl含有化合物とを含有することを特徴とするp型酸化物半導体の製造方法。 - p型酸化物半導体の製造方法であって、
支持体上に組成物を塗布する塗布工程と、
前記塗布工程の後に、熱処理を行う熱処理工程とを含み、
前記組成物が、少なくとも、溶媒と、Tl含有化合物とを含有し、
前記p型酸化物半導体が、タリウム(Tl)を含む金属酸化物からなり、
前記金属酸化物が、ホールドープされてなり、
前記金属酸化物が、銅(Cu)元素を含まない、
ことを特徴とするp型酸化物半導体の製造方法。 - p型酸化物半導体の製造方法であって、
支持体上に組成物を塗布する塗布工程と、
前記塗布工程の後に、熱処理を行う熱処理工程とを含み、
前記組成物が、少なくとも、溶媒と、Tl含有化合物とを含有し、
前記p型酸化物半導体が、タリウム(Tl)を含む金属酸化物からなり、
前記金属酸化物が、ホールドープされてなり、
前記金属酸化物が、マグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、ストロンチウム(Sr)、バリウム(Ba)、亜鉛(Zn)、カドミウム(Cd)、ホウ素(B)、アルミニウム(Al)、ガリウム(Ga)、シリコン(Si)、ゲルマニウム(Ge)、及びテルル(Te)の少なくともいずれかを含む、
ことを特徴とするp型酸化物半導体の製造方法。 - p型酸化物半導体の製造方法であって、
支持体上に組成物を塗布する塗布工程と、
前記塗布工程の後に、熱処理を行う熱処理工程とを含み、
前記組成物が、少なくとも、溶媒と、Tl含有化合物とを含有し、
前記p型酸化物半導体が、タリウム(Tl)を含む金属酸化物からなり、
前記金属酸化物が、ホールドープされてなり、
前記金属酸化物が、スズ(Sn)、アンチモン(Sb)、鉛(Pb)、及びビスマス(Bi)の少なくともいずれかを含む、
ことを特徴とするp型酸化物半導体の製造方法。 - p型酸化物半導体の製造方法であって、
支持体上に組成物を塗布する塗布工程と、
前記塗布工程の後に、熱処理を行う熱処理工程とを含み、
前記組成物が、少なくとも、溶媒と、Tl含有化合物とを含有し、
前記p型酸化物半導体が、タリウム(Tl)を含む金属酸化物からなり、
前記金属酸化物が、ホールドープされてなり、
前記金属酸化物が、アルミニウム(Al)及びガリウム(Ga)の少なくともいずれかを含む、
ことを特徴とするp型酸化物半導体の製造方法。 - 活性層を有し、
該活性層が、請求項1から10のいずれかに記載のp型酸化物半導体を含有することを特徴とする半導体素子。 - 第一の電極と、第二の電極と、前記第一の電極と前記第二の電極の間に形成された活性層とを有するダイオードである請求項17に記載の半導体素子。
- ゲート電圧を印加するためのゲート電極と、
電流を取り出すためのソース電極及びドレイン電極と、
前記ソース電極及び前記ドレイン電極との間に形成された活性層と、
前記ゲート電極と前記活性層との間に形成されたゲート絶縁層とを有する電界効果型トランジスタである請求項17に記載の半導体素子。 - 駆動信号に応じて光出力が制御される光制御素子と、
請求項17に記載の半導体素子を有し、かつ前記光制御素子を駆動する駆動回路と、を有することを特徴とする表示素子。 - 光制御素子が、有機エレクトロルミネッセンス素子、エレクトロクロミック素子、液晶素子、電気泳動素子、及びエレクトロウェッティング素子のいずれかを有する請求項20に記載の表示素子。
- 画像データに応じた画像を表示する画像表示装置であって、
マトリックス状に配置された複数の請求項20に記載の表示素子と、
前記複数の表示素子における各電界効果型トランジスタにゲート電圧を個別に印加するための複数の配線と、
前記画像データに応じて、前記各電界効果型トランジスタのゲート電圧を前記複数の配線を介して個別に制御する表示制御装置とを有することを特徴とする画像表示装置。 - 請求項22に記載の画像表示装置と、
表示する画像情報に基づいて画像データを作成し、該画像データを前記画像表示装置に出力する画像データ作成装置とを有することを特徴とするシステム。
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