JP6512562B2 - 接着剤組成物、封止シート、及び封止体 - Google Patents

Description

本発明は、接着剤組成物、当該接着剤組成物から形成された接着剤層を有する封止シート、及び被封止物が前記封止シートで封止されてなる封止体に関する。

近年、有機ＥＬ素子は、低電圧直流駆動による高輝度発光が可能な発光素子として注目されている。
しかし、有機ＥＬ素子には、時間の経過とともに、発光輝度、発光効率、発光均一性等の発光特性が低下し易いという問題があった。
この発光特性の低下の問題の原因として、酸素や水分等が有機ＥＬ素子の内部に浸入し、電極や有機層を劣化させることが考えられたため、封止材を用いて有機ＥＬ素子を封止し、酸素や水分の浸入を防ぐことが行われてきた。
封止材を用いて有機ＥＬ素子を封止する場合、封止材からアウトガスが発生すると有機ＥＬ素子を劣化させることから、低アウトガス性の封止材の開発が行われてきた。

例えば、特許文献１には、特定のカチオン硬化性化合物、光カチオン重合開始剤、及びアゾール系化合物を含有する有機ＥＬ素子封止用組成物が記載されている。
特許文献１には、硬化遅延剤として用いるアゾール系化合物を用いた封止用組成物とすることで、低アウトガス性及び防湿性を有する硬化物を形成し得る旨が記載されている。

ＷＯ２０１５／１１１５２５号

ところで、封止材を用いて有機ＥＬ素子を封止する場合、有機ＥＬ素子が凹凸形状を有するため、封止材との間に微小の隙間が生じ易い。その微小な隙間から、酸素や水分が浸入することによって、有機ＥＬ素子の発光特性の低下を引き起こされ易い。そのため、有機ＥＬ素子の封止材には、凹凸追従性も求められる。
特許文献１では、記載の封止用組成物について、凹凸追従性の検討は行われていない。

また、本発明者らの検討によれば、封止材におけるアウトガス量は、硬化遅延剤だけではなく、組成物中に含まれる各成分の種類や含有量等によっても変化することが分かった。
そのため、低アウトガス性を有し、被封止物の劣化の抑制効果が高い封止材が求められている。

さらに、一般的に、ガスバリア性フィルムが有するガスバリア層上に、樹脂を含有する樹脂層を直接積層した構成とした場合、ガスバリア層が樹脂との親和性が低いために、ガスバリア層と樹脂層との層間密着性に問題が生じる場合がある。特に、高分子化合物を含み、改質処理が施されたガスバリア層を用いた際、当該ガスバリア層と樹脂層との層間密着性は劣る場合が多い。
そのため、接着剤組成物には、ガスバリア層との層間密着性に優れた層の形成材料としての特性も要求されている。

本発明は、上記実情に鑑みてなされたものであり、優れた低アウトガス性及び凹凸追従性を有し、被封止物の劣化の抑制効果が高い封止材となり得、ガスバリア層との層間密着性に優れた接着剤層の形成材料として適した接着剤組成物、当該接着剤組成物から形成された接着剤層を有する封止シート、及び、被封止物が当該封止シートで封止されてなる封止体を提供することを目的とする。

本発明者らは、変性ポリオレフィン系樹脂及び多官能エポキシ化合物を含有する接着剤組成物が、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、下記［１］〜［１６］に関する。
［１］変性ポリオレフィン系樹脂（Ａ）、及び多官能エポキシ化合物（Ｂ）を含有する接着剤組成物であって、
前記接着剤組成物から形成したシート状物が下記要件（Ｉ）及び（II）を満たす、接着剤組成物。
・要件（Ｉ）：前記シート状物の８０℃における貯蔵弾性率Ｇ’が０．３ＭＰａ以下である。
・要件（II）：前記シート状物を１２０℃の環境下で２０分間静置した際の、前記シート状物の１ｃｍ^３当たり発生するアウトガス量が、２０ｍｇ／ｃｍ^３以下である。
［２］成分（Ａ）が、酸変性ポリオレフィン系樹脂である、上記［１］に記載の接着剤組成物。
［３］成分（Ａ）の含有量が、前記接着剤組成物の有効成分の全量に対して、１５〜７０質量％である、上記［１］又は［２］に記載の接着剤組成物。
［４］成分（Ｂ）が、多官能脂環式エポキシ化合物及び多官能脂肪族エポキシ化合物から選ばれる１種以上である、上記［１］〜［３］のいずれか一項に記載の接着剤組成物。
［５］成分（Ｂ）の含有量が、成分（Ａ）１００質量部に対して、２５〜２００質量部である、上記［１］〜［４］のいずれか一項に記載の接着剤組成物。
［６］さらに、粘着付与剤（Ｃ）を含有する、上記［１］〜［５］のいずれか一項に記載の接着剤組成物。
［７］成分（Ｃ）の含有量が、成分（Ａ）１００質量部に対して、１〜２００質量部である、上記［６］に記載の接着剤組成物。
［８］さらに、イミダゾール系硬化触媒（Ｄ）を含有する、上記［１］〜［７］のいずれか一項に記載の接着剤組成物。
［９］成分（Ｄ）の含有量が、成分（Ａ）１００質量部に対して、０．１〜１０質量部である、上記［８］に記載の接着剤組成物。
［１０］さらに、シランカップリング剤（Ｅ）を含有する、上記［１］〜［９］のいずれか一項に記載の接着剤組成物。
［１１］成分（Ｅ）の含有量が、成分（Ａ）１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部である、上記［１０］に記載の接着剤組成物。
［１２］上記［１］〜［１１］のいずれか一項に記載の接着剤組成物から形成された接着剤層を有する、封止シート。
［１３］さらに、基材層とガスバリア層とを備えたガスバリア性フィルムを有する、上記［１２］に記載の封止シート。
［１４］前記ガスバリア性フィルムのガスバリア層と、前記接着剤層とが直接積層した構成である、上記［１３］に記載の封止シート。
［１５］前記ガスバリア層が、高分子化合物を含み、改質処理が施された高分子層である、上記［１３］又は［１４］に記載の封止シート。
［１６］有機ＥＬ素子、有機ＥＬディスプレイ素子、液晶ディスプレイ素子、又は太陽電池素子を、上記［１２］〜［１５］のいずれか一項に記載の封止シートで封止してなる、封止体。

本発明の接着用組成物は、優れた低アウトガス性及び凹凸追従性を有するため、被封止物の劣化の抑制効果が高い封止材となり得る。また、当該接着剤組成物から形成された接着剤層は、ガスバリア層との層間密着性にも優れる。

本明細書において、好ましい数値範囲（例えば、含有量等の範囲）について、段階的に記載された下限値及び上限値は、それぞれ独立して組み合わせることができる。例えば、「好ましくは１０〜９０、より好ましくは３０〜６０」という記載から、「好ましい下限値（１０）」と「より好ましい上限値（６０）」とを組み合わせて、「１０〜６０」とすることもできる。

〔接着剤組成物〕
本発明の接着剤組成物は、変性ポリオレフィン系樹脂（Ａ）、及び多官能エポキシ化合物（Ｂ）を含有し、当該接着剤組成物から形成したシート状物が、下記要件（Ｉ）及び（II）を満たすものである。
・要件（Ｉ）：前記シート状物の８０℃における貯蔵弾性率Ｇ’が０．３ＭＰａ以下である。
・要件（II）：前記シート状物を１２０℃の環境下で２０分間静置した際の、前記シート状物の１ｃｍ^３当たり発生するアウトガス量が、２０ｍｇ／ｃｍ^３以下である。

要件（Ｉ）で規定のとおり、前記シート状物が８０℃における貯蔵弾性率Ｇ’が０．３ＭＰａ以下であるため、本発明の接着剤組成物は、凹凸追従性に優れた封止材となり得る。
また、要件（II）で規定のとおり、前記シート状物の１ｃｍ^３当たり発生し得るアウトガス量が２０ｍｇ／ｃｍ^３以下であるため、本発明の接着剤組成物は、低アウトガス性を有する封止材であるといえる。
つまり、本発明の接着剤組成物は、上記要件（Ｉ）及び（II）を満たすように調製されているため、優れた低アウトガス性及び凹凸追従性を有し、被封止物の劣化の抑制効果が高い封止材となり得る。

本発明の接着剤組成物において、要件（Ｉ）で規定する、前記シート状物の８０℃における貯蔵弾性率Ｇ’としては、凹凸追従性により優れた封止材とする観点から、好ましくは０．２ＭＰａ以下、より好ましくは０．１ＭＰａ以下、更に好ましくは０．０９ＭＰａ以下であり、また、取扱性の観点から、通常０．００１ＭＰａ以上、好ましくは０．００５ＭＰａ以上、より好ましくは０．０１ＭＰａ以上である。
なお、本明細書において、要件（Ｉ）で規定する前記シート状物の貯蔵弾性率Ｇ’は、実施例に記載の方法により測定された値を意味する。

また、本発明の接着剤組成物において、要件（II）で規定する、前記シート状物を１２０℃の環境下で２０分間静置した際の、前記シート状物の１ｃｍ^３当たり発生するアウトガス量としては、優れた低アウトガス性を有し、被封止物の劣化の抑制効果が高い封止材とする観点から、好ましくは１８ｍｇ／ｃｍ^３以下、より好ましくは１５ｍｇ／ｃｍ^３以下、更に好ましくは１０ｍｇ／ｃｍ^３以下、より更に好ましくは８ｍｇ／ｃｍ^３以下であり、また、通常０．１ｍｇ／ｃｍ^３以上である。
なお、本明細書において、要件（II）で規定する前記シート状物のアウトガス量は、実施例に記載の方法により測定された値を意味する。

また、本発明の接着剤組成物は、当該接着剤組成物から形成したシート状物が、上記要件（Ｉ）及び（II）と共に、更に下記要件（III）を満たすものであることが好ましい。
・要件（III）：前記シート状物のヘイズが２．０％以下である。

有機ＥＬ素子等の光学素子を封止するための封止材には、高い透明性が求められる。
要件（III）で規定のとおり、前記シート状物のヘイズが２．０％以下であれば、当該接着剤組成物は、有機ＥＬ素子等の光学素子を封止する封止材として好適に使用され得る。

上記観点から、本発明の接着剤組成物において、要件（III）で規定する、前記シート状物のヘイズとしては、好ましくは２．０％以下、より好ましくは１．５％以下、更に好ましくは１．０％以下である。
なお、本明細書において、要件（III）で規定する前記シート状物のヘイズは、実施例に記載の方法により測定された値を意味する。

本発明の接着剤組成物は、変性ポリオレフィン系樹脂（Ａ）と多官能エポキシ化合物（Ｂ）とを組み合わせて含有することで、上記要件（Ｉ）及び（II）を満たすように調製している。
上記要件（Ｉ）〜（III）を満たす接着剤組成物を調製するためのより具体的な方法は、以下の詳述する各成分に関する記載のとおりである。

本発明の接着剤組成物は、上記要件（Ｉ）及び（II）を満たし、本発明の効果を損なわない範囲で、成分（Ａ）及び（Ｂ）以外の他の成分を含有してもよい。
このような成分として、本発明の接着剤組成物は、さらに、粘着付与剤（Ｃ）、イミダゾール系硬化触媒（Ｄ）、並びに、シランカップリング剤（Ｅ）から選ばれる１種以上を含有することが好ましく、さらに、成分（Ｃ）、（Ｄ）、及び（Ｅ）を含有することがより好ましい。

本発明の接着剤組成物において、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計含有量としては、当該接着剤組成物の有効成分の全量（１００質量％）に対して、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは６０質量％以上、より更に好ましくは６５質量％以上、特に好ましくは７０質量％以上であり、また、通常１００質量％以下、好ましくは９９．９質量％以下である。

本発明の接着剤組成物において、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）の合計含有量としては、当該接着剤組成物の有効成分の全量（１００質量％）に対して、好ましくは６０〜１００質量％、より好ましくは７０〜１００質量％、更に好ましくは８０〜１００質量％、より更に好ましくは９０〜１００質量％である。
なお、本明細書において、接着剤組成物の有効成分とは、接着剤組成物中に含まれる、物性に関与しない希釈溶媒を除いた成分を指す。

＜成分（Ａ）：変性ポリオレフィン系樹脂＞
本発明の接着剤組成物は、変性ポリオレフィン系樹脂（Ａ）を含有する。
本発明の接着剤組成物は、変性ポリオレフィン系樹脂（Ａ）を含有することで、接着強度に優れる組成物とすると共に、膜厚が比較的薄いシート状物（接着剤層）の形成性を良好とすることができる。
なお、変性ポリオレフィン系樹脂（Ａ）は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

本発明において、変性ポリオレフィン系樹脂とは、前駆体としてのポリオレフィン樹脂に、官能基を有する変性剤を用いて変性処理を施して得られる、官能基を有するポリオレフィン樹脂である。
また、ポリオレフィン樹脂とは、オレフィン系単量体に由来する繰り返し単位を有する重合体を指す。
なお、本発明において、当該ポリオレフィン樹脂は、オレフィン系単量体に由来する繰り返し単位のみから構成された重合体であってもよいし、オレフィン系単量体に由来の繰り返し単位と共に、オレフィン系単量体以外の単量体に由来する繰り返し単位とを有する共重合体であってもよい。

上述のオレフィン系単量体としては、炭素数２〜８のα−オレフィンが好ましく、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブチレン、又は１−ヘキセンがより好ましく、エチレン又はプロピレンが更に好ましい。
オレフィン系単量体以外の単量体としては、例えば、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸エステル、スチレン等が挙げられる。

ポリオレフィン樹脂としては、例えば、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン（ＰＰ）、エチレン−プロピレン共重合体、オレフィン系エラストマー（ＴＰＯ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体等が挙げられる。

ポリオレフィン樹脂の変性処理に用いる変性剤は、分子内に、官能基、すなわち、後述する架橋反応に寄与し得る基を有する化合物であればよい。
官能基としては、カルボキシル基、カルボン酸無水物に由来の基、カルボン酸エステル基、水酸基、エポキシ基、アミド基、アンモニウム基、ニトリル基、アミノ基、イミド基、イソシアネート基、アセチル基、チオール基、エーテル基、チオエーテル基、スルホン基、ホスホン基、ニトロ基、ウレタン基、ハロゲン原子等が挙げられる。
これらの中でも、カルボキシル基、カルボン酸無水物に由来の基、カルボン酸エステル基、水酸基、アンモニウム基、アミノ基、イミド基、又はイソシアネート基が好ましく、カルボン酸無水物に由来の基、又はアルコキシシリル基がより好ましく、カルボン酸無水物に由来の基が更に好ましい。
使用する変性剤は、分子内に２種以上の官能基を有する化合物であってもよい。

変性ポリオレフィン系樹脂（Ａ）としては、上記要件（Ｉ）及び（II）を満たす接着剤組成物とする観点から、酸変性ポリオレフィン系樹脂又はシラン変性ポリオレフィン系樹脂が好ましく、酸変性ポリオレフィン系樹脂がより好ましい。

本発明において、酸変性ポリオレフィン系樹脂とは、ポリオレフィン樹脂に、変性剤である官能基を有する酸によってグラフト変性したものを指す。例えば、ポリオレフィン樹脂に不飽和カルボン酸及び／又は不飽和カルボン酸無水物を反応させて、カルボキシル基及び／又はカルボン酸無水物に由来の基を導入（グラフト変性）したものが挙げられる。

ポリオレフィン樹脂に反応させる不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸の無水物としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、グルタコン酸、テトラヒドロフタル酸、アコニット酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水グルタコン酸、無水シトラコン酸、無水アコニット酸、ノルボルネンジカルボン酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物等が挙げられる。
これらは、単独で又は２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、接着強度をより向上させると共に、上記要件（Ｉ）及び（II）を満たす接着剤組成物とする観点から、無水マレイン酸が好ましい。

ポリオレフィン樹脂に反応させる不飽和カルボン酸及び／又は不飽和カルボン酸の無水物の配合量は、接着強度をより向上させると共に、上記要件（Ｉ）及び（II）を満たす接着剤組成物とする観点から、変性前のポリオレフィン樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．１〜５質量部、より好ましくは０．２〜３質量部、さらに好ましくは０．２〜１．０質量部である。

本発明において、酸変性ポリオレフィン系樹脂は、市販品を用いることもできる。
市販品の酸変性ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、アドマー（登録商標）（三井化学株式会社製）、ユニストール（登録商標）（三井化学株式会社製）、ＢｏｎｄｙＲａｍ（Ｐｏｌｙｒａｍ社製）、ｏｒｅｖａｃ（登録商標）（ＡＲＫＥＭＡ社製）、モディック（登録商標）（三菱化学株式会社製）等が挙げられる。

また、本発明において、シラン変性ポリオレフィン系樹脂とは、ポリオレフィン樹脂に、変性剤である不飽和シラン化合物によってグラフト変性したものを指す。つまり、シラン変性ポリオレフィン系樹脂は、主鎖であるポリオレフィン樹脂に、側鎖である不飽和シラン化合物がグラフト共重合した構造を有する。

ポリオレフィン樹脂に反応させる不飽和シラン化合物としては、ビニルシラン化合物が好ましく、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリプロポキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、ビニルトリペンチロキシシラン、ビニルトリフェノキシシラン、ビニルトリベンジルオキシシラン、ビニルトリメチレンジオキシシラン、ビニルトリエチレンジオキシシラン、ビニルプロピオニルオキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリカルボキシシラン等が挙げられる。
これらの不飽和シラン化合物は、単独で又は２種以上を併用してもよい。
なお、不飽和シラン化合物を主鎖であるポリオレフィン樹脂にグラフト重合させる場合の条件は、公知のグラフト重合の常法を採用すればよい。

ポリオレフィン樹脂に反応させる不飽和シラン化合物の配合量は、接着強度をより向上させると共に、上記要件（Ｉ）及び（II）を満たす接着剤組成物とする観点から、変性前のポリオレフィン樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．１〜１０質量部、より好ましくは０．３〜７質量部、更に好ましくは０．５〜５質量部である。

具体的なシラン変性ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、シラン変性ポリエチレン樹脂、及び、シラン変性エチレン−酢酸ビニル共重合体が挙げられ、シラン変性低密度ポリエチレン、シラン変性超低密度ポリエチレン、シラン変性直鎖状低密度ポリエチレン等のシラン変性ポリエチレン樹脂が好ましい。

本発明において、シラン変性ポリオレフィン系樹脂は、市販品を用いることもできる。
市販品のシラン変性ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、リンクロン（登録商標）（三菱化学株式会社製）等が挙げられるが、低密度ポリエチレン系のリンクロン、直鎖状低密度ポリエチレン系のリンクロン、超低密度ポリエチレン系のリンクロン、及びエチレン−酢酸ビニル共重合体系のリンクロンが好ましい。

変性ポリオレフィン系樹脂（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）としては、接着強度をより向上させると共に、上記要件（Ｉ）及び（II）を満たす接着剤組成物とする観点、並びに、当該接着剤組成物をシート状に形成した際の形状維持性の向上の観点から、好ましくは１０，０００〜２，０００，０００、より好ましくは２０，０００〜１，５００，０００、更に好ましくは２５，０００〜２５０，０００、より更に好ましくは３０，０００〜１５０，０００である。
変性ポリオレフィン系樹脂（Ａ）の重量平均分子量が上記範囲にあることで、接着剤組成物中の変性ポリオレフィン系樹脂（Ａ）の含有量が多い場合であっても、当該接着剤組成物からシート状に形成した際に、その形状の形状維持性が良好となる。

なお、本明細書において、重量平均分子量（Ｍｗ）は、テトラヒドロフランを溶媒として用いた、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法で測定される標準ポリスチレン換算の値であり、具体的には実施例に記載の方法に基づいて測定した値である。以下において同じ。

変性ポリオレフィン系樹脂（Ａ）は、当該接着剤組成物をシート状に形成した際の形状維持性の向上の観点から、常温（２５℃）で固体であるものが好ましい。

本発明の接着剤組成物において、成分（Ａ）の含有量は、当該接着剤組成物の有効成分の全量（１００質量％）に対して、好ましくは１５〜７０質量％、より好ましくは２３〜６０質量％、更に好ましくは３０〜５０質量％である。

＜成分（Ｂ）：多官能エポキシ化合物＞
本発明の接着剤組成物は、多官能エポキシ化合物（Ｂ）を含有する。
本発明の接着剤組成物は、多官能エポキシ化合物（Ｂ）を含有することで、水蒸気遮断性に優れた封止材となり得る。
なお、多官能エポキシ化合物（Ｂ）は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

本発明において、多官能エポキシ化合物とは、分子内に少なくともエポキシ基を２つ以上有する化合物のことを指す。
成分（Ｂ）としては、上記要件（Ｉ）及び（II）を満たす接着剤組成物とする観点から、エポキシ基を２つ有する２官能エポキシ化合物が好ましい。

２官能エポキシ化合物としては、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、ノボラック型エポキシ樹脂（例えばフェノール・ノボラック型エポキシ樹脂、クレゾール・ノボラック型エポキシ樹脂、臭素化フェノール・ノボラック型エポキシ樹脂）等の芳香族エポキシ化合物；水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＳジグリシジルエーテル等の脂環式エポキシ化合物；ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、２，２−ビス（３−グリシジル−４−グリシジルオキシフェニル）プロパン、ジメチロールトリシクロデカンジグリシジルエーテル等の脂肪族エポキシ化合物が挙げられる。

これらの中でも、要件（III）を満たす接着剤組成物とする観点から、多官能エポキシ化合物（Ｂ）が、多官能脂環式エポキシ化合物及び多官能脂肪族エポキシ化合物から選ばれる１種以上であることが好ましい。

なお、芳香族エポキシ化合物を含む接着剤組成物から形成される封止材はヘイズが高くなる傾向にある。そのため、要件（III）を満たす接着剤組成物とする観点から、芳香族エポキシ化合物の含有量は極力少ないほど好ましい。
上記観点から、芳香族エポキシ化合物の含有量は、成分（Ｂ）の全量（１００質量％）に対して、好ましくは０〜５０質量％、より好ましくは０〜２０質量％、更に好ましくは０〜１０質量％、より更に好ましくは０〜２質量％である。

本発明の接着剤組成物は、（Ｂ）成分として、２５℃において液体である多官能エポキシ化合物（Ｂ１）を含有することが好ましい。（Ｂ１）成分は、接着剤組成物が高温になったときに、接着剤組成物の貯蔵弾性率を低下させる効果（以下、「貯蔵弾性率低下効果」ということがある。）を有する。このため、本発明の接着剤組成物がこのような（Ｂ１）成分を含有することで、凹凸追従性に優れる接着剤層を効率よく形成することができる。

２５℃において液体である多官能エポキシ化合物（Ｂ１）の重量平均分子量（Ｍｗ）としては、要件（II）を満たす接着剤組成物とする観点から、好ましくは１，０００以上、より好ましくは１，２００以上、更に好ましくは１，５００以上、より更に好ましくは１，８００以上、特に好ましくは２，１００以上である。
また、要件（Ｉ）を満たす接着剤組成物とする観点から、２５℃において液体である多官能エポキシ化合物（Ｂ１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは４，０００以下、より好ましくは３，７００以下、更に好ましくは３，４００以下である。

２５℃において液体である多官能エポキシ化合物（Ｂ１）のエポキシ当量は、好ましくは１００〜５００ｇ／ｅｑ、より好ましくは１２０〜４００ｇ／ｅｑ、更に好ましくは１５０〜３００ｇ／ｅｑである。

本発明の接着剤組成物は、（Ｂ）成分として、２５℃において固体である多官能エポキシ化合物（Ｂ２）を含有することが好ましい。
（Ｂ２）成分の多官能エポキシ化合物は、（Ｂ１）成分の多官能エポキシ化合物とは異なり、貯蔵弾性率低下効果をほとんど有しないと考えられる。一方で、接着剤組成物が（Ｂ２）成分を含有することで、接着剤層がシート形状を維持する性能が向上する。
このような傾向が存在する結果、（Ｂ２）成分は、（Ｂ１）成分と組み合わせて用いた場合、（Ｂ１）成分が有する貯蔵弾性率低下効果をさらに高めることができる。（Ｂ２）成分が存在することで、接着剤層のシート形状を維持する性能を保ちつつ、接着剤組成物中の（Ｂ）成分の含有量を増やすことができる。そのため、接着剤組成物中で（Ａ）成分と（Ｂ）成分とで形成される相分離構造において、（Ｂ）成分の連続相の領域の割合が増加する。このような接着剤組成物から形成される接着剤層を昇温すると、（Ｂ）成分の連続相の領域が軟化するため、高い貯蔵弾性率低下効果が発現される。
したがって、本発明の接着剤組成物は、（Ｂ１）成分と（Ｂ２）成分の両方を含有することがより好ましい。

２５℃において固体である多官能エポキシ化合物（Ｂ２）の重量平均分子量（Ｍｗ）としては、好ましくは３，８００以上、より好ましくは４，０００以上である。多官能エポキシ化合物（Ｂ２）の重量平均分子量（Ｍｗ）が３，８００以上である接着剤組成物を用いることで、より接着剤層のシート形状が維持され易くなる。
また、２５℃において固体である多官能エポキシ化合物（Ｂ２）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは８，０００以下、より好ましくは７，０００以下である。

２５℃において固体である多官能エポキシ化合物（Ｂ２）のエポキシ当量は、好ましくは６００〜６，０００ｇ／ｅｑ、より好ましくは７００〜５，５００ｇ／ｅｑである。多官能エポキシ化合物（Ｂ２）のエポキシ当量が６００〜６，０００ｇ／ｅｑである接着剤組成物を用いることで、より接着剤層のシート形状が維持され易くなる。

本発明の接着剤組成物において、成分（Ｂ）の含有量は、要件（Ｉ）及び（II）を満たす接着剤組成物とする観点から、成分（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは２５〜２００質量部、より好ましくは３０〜１８０質量部、更に好ましくは５０〜１５０質量部、より更に好ましくは６５〜１２０質量部である。

本発明の接着剤組成物が（Ｂ１）成分および（Ｂ２）成分の両方を含有する場合、（Ｂ１）成分と（Ｂ２）成分の含有割合（質量比）は、〔（Ｂ１）成分：（Ｂ２）成分〕＝１００：１〜１：１であることが好ましく、１０：１〜２：１であることがより好ましい。
（Ｂ１）成分に対する（Ｂ２）成分の量が増えるに従って、接着剤組成物をシート状に成形したときに一定の形状が保たれ易くなる傾向がある。

＜成分（Ｃ）：粘着付与剤＞
本発明の接着剤組成物は、形成される封止材の形状維持性をより良好とする観点から、さらに、粘着付与剤（Ｃ）を含有することが好ましい。

粘着付与剤（Ｃ）としては、例えば、重合ロジン、重合ロジンエステル、ロジン誘導体等のロジン系樹脂；ポリテルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂及びその水素化物、テルペンフェノール樹脂等のテルペン系樹脂；クマロン・インデン樹脂；脂肪族石油系樹脂、芳香族系石油樹脂及びその水素化物、脂肪族／芳香族共重合体石油樹脂等の石油樹脂；スチレン又は置換スチレン重合体；α−メチルスチレン単一重合系樹脂、α−メチルスチレンとスチレンとの共重合体、スチレン系モノマーと脂肪族系モノマーとの共重合体、スチレン系モノマーとα−メチルスチレンと脂肪族系モノマーとの共重合体、スチレン系モノマーからなる単独重合体、スチレン系モノマーと芳香族系モノマーとの共重合体等のスチレン系樹脂；等が挙げられる。
これらの粘着付与剤（Ｃ）は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、成分（Ｃ）としては、スチレン系樹脂が好ましく、スチレン系モノマーと脂肪族系モノマーとの共重合体がより好ましい。

粘着付与剤（Ｃ）の軟化点は、形成される封止材の形状維持性をより向上させると共に、高温環境下でも優れた接着性を発現し得る接着剤組成物とする観点から、好ましくは８０℃以上であり、より好ましくは８５〜１７０℃、更に好ましくは９０〜１５０℃である。
なお、本明細書において、軟化点は、ＪＩＳ Ｋ ５９０２に準拠して測定した値を意味する。
２種以上の複数の粘着付与剤を用いる場合、それら複数の粘着付与剤の軟化点の加重平均が、上記範囲に属することが好ましい。

本発明の接着剤組成物において、成分（Ｃ）の含有量は、形成される封止材の形状維持性をより良好となる接着剤組成物とする観点から、成分（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは１〜２００質量部、より好ましくは１０〜１５０質量部、更に好ましくは１５〜１００質量部、より更に好ましくは２０〜８０質量部である。

＜成分（Ｄ）：イミダゾール系硬化触媒＞
本発明の接着剤組成物は、高温環境下でも優れた接着性を発現し得る接着剤組成物とする観点から、さらに、イミダゾール系硬化触媒（Ｄ）を含有することが好ましい。

イミダゾール系硬化触媒（Ｄ）としては、２−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、２−ヘプタデシルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール、２−フェニル−４−メチル−５−ヒドロキシメチルイミダゾール、２−フェニル−４，５−ジヒドロキシメチルイミダゾール等が挙げられる。
これらのイミダゾール系硬化触媒（Ｄ）は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、成分（Ｄ）としては、２−エチル−４−メチルイミダゾールが好ましい。

本発明の接着剤組成物において、成分（Ｄ）の含有量は、高温環境下でも優れた接着性を発現し得る接着剤組成物とする観点から、成分（Ａ）成分１００質量部に対して、好ましくは０．１〜１０質量部、より好ましくは０．２〜５質量部、更に好ましくは０．３〜２．５質量部である。

＜成分（Ｅ）：シランカップリング剤＞
本発明の接着剤組成物は、常温及び高温環境下のいずれにおいても、優れた接着強度を有する封止体を形成し得る接着剤組成物とする観点から、さらに、シランカップリング剤（Ｅ）を含有することが好ましい。

シランカップリング剤（Ｅ）としては、上記観点から、分子内にアルコキシシリル基を少なくとも１個有する有機ケイ素化合物が好ましい。
具体的なシランカップリング剤（Ｅ）としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の重合性不飽和基含有ケイ素化合物；３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、グリシドキシオクチルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ構造を有するケイ素化合物；３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有ケイ素化合物；３−クロロプロピルトリメトキシシラン；３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン；等が挙げられる。
これらのシランカップリング剤（Ｅ）は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

本発明の接着剤組成物において、成分（Ｅ）の含有量は、常温及び高温環境下のいずれにおいても、優れた接着強度を有する封止体を形成し得る接着剤組成物とする観点から、成分（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは０．０１〜１０質量部、より好ましくは０．０２〜５質量部、更に好ましくは０．０５〜２質量部である。

＜その他の添加剤＞
本発明の接着剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、上述の成分（Ａ）〜（Ｅ）以外のその他の添加剤を含有してもよい。
その他の添加剤としては、用途に応じて適宜選択されるが、例えば、紫外線吸収剤、帯電防止剤、光安定剤、酸化防止剤、樹脂安定剤、充填剤、顔料、増量剤、軟化剤等の添加剤が挙げられる。
これらの添加剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

なお、要件（III）を満たす接着剤組成物とする観点から、充填剤及び顔料の含有量は極力少ないほど好ましい。
上記観点から、充填剤及び顔料の合計含有量としては、前記接着剤組成物の有効成分の全量（１００質量％）に対して、好ましくは０〜１０質量％、より好ましくは０〜５質量％、更に好ましくは０〜１質量％、より更に好ましくは０〜０．００１質量％である。

また、本発明の接着剤組成物は、成形性を良好とする観点から、さらに希釈溶媒を含有してもよい。
希釈溶媒としては、有機溶媒の中から適宜選択することができるが、具体的には、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒；ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン等の脂肪族炭化水素系溶媒；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素系溶媒；等が挙げられる。
これらの溶媒は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
なお、溶媒の含有量は、塗布性等を考慮して適宜設定することができる。

〔封止シート〕
本発明の封止シートは、上述の接着剤組成物から形成された接着剤層を有するものである。
接着剤層の厚さは、用途に応じて適宜設定されるが、好ましくは２〜５０μｍ、より好ましくは５〜２５μｍ、更に好ましくは１０〜２０μｍである。

また、本発明の封止シートが有する接着剤層のヘイズは、好ましくは２．０％以下、より好ましくは１．５％以下、更に好ましくは１．０％以下である。

なお、本発明の封止シートが有する接着剤層は、上述の要件（Ｉ）〜（II）で規定する前記シート状物と同じものである。
そのため、本発明の封止シートが有する接着剤層についての８０℃における貯蔵弾性率Ｇ’及びアウトガス量の好適範囲は、それぞれ、上述の要件（Ｉ）及び（II）の規定の範囲と同一である。

本発明の封止シートが有する接着剤層は、熱硬化性を有するものが好ましい。このような接着剤層は、硬化後において、接着強度に極めて優れる。
接着剤層を熱硬化させる際の条件は特に限定されないが、加熱温度は、通常８０〜２００℃（好ましくは９０〜１５０℃）であり、加熱時間は、通常３０分〜１２時間（好ましくは１〜６時間）である。

本発明の封止シートの具体的な態様としては、下記の封止シート（α）及び封止シート（β）が挙げられる。
・封止シート（α）：２枚の剥離フィルムで、本発明の接着剤組成物から形成された接着剤層を挟持した構成を有する封止シート。
・封止シート（β）：基材層及びガスバリア層を有するガスバリア性フィルムと、本発明の接着剤組成物から形成された接着剤層とを有する封止シート。なお、封止シート（β）においては、さらに剥離フィルムが接着剤層上に積層していてもよい。
なお、これらの封止シートは使用前の状態を表したものであり、本発明の封止シートを使用する際は、通常、剥離フィルムは剥離除去される。

封止シート（α）を構成する剥離フィルムは、封止シート（α）の製造工程においては支持体として機能するとともに、封止シート（α）を使用するまでの間は、接着剤層の保護シートとして機能する。

剥離フィルムとしては、従来公知のものを利用することができる。例えば、剥離フィルム用基材上に、剥離剤により剥離処理された剥離層を有するものが挙げられる。
剥離フィルム用基材としては、例えば、グラシン紙、コート紙、上質紙等の紙基材；これらの紙基材にポリエチレン等の熱可塑性樹脂をラミネートしたラミネート紙；ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂等から形成したプラスチックフィルム；等が挙げられる。
剥離剤としては、例えば、シリコーン系樹脂、オレフィン系樹脂、イソプレン系樹脂、ブタジエン系樹脂等のゴム系エラストマー、長鎖アルキル系樹脂、アルキド系樹脂、フッ素系樹脂等が挙げられる。

封止シート（α）が有する２枚の剥離フィルムは、同一であっても、互いに異なるものであってもよいが、互いに異なる剥離力を有するものあることが好ましい。

封止シート（α）の製造方法は、特に限定されず、例えば、剥離フィルムの剥離処理面上に、本発明の接着剤組成物を塗布して塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥させて接着剤層を形成する方法が挙げられる。形成した接着剤層上には、もう１枚の剥離フィルムを積層することで封止シート（α）を得ることができる。

接着剤組成物の塗布方法としては、例えば、スピンコート法、スプレーコート法、バーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等が挙げられる。
また、塗布性を良好とする観点から、接着剤組成物に上述の希釈溶媒を加えて、溶液の形態とすることが好ましい。
塗膜を乾燥させるときの乾燥条件としては、例えば、通常８０〜１５０℃で、３０秒〜５分間の乾燥処理を施すことが好ましい。

封止シート（β）が有するガスバリア性フィルムは、基材層とガスバリア層とを備えたものである。当該ガスバリア性フィルムは、基材層とガスバリア層とが直接積層した構成であってもよく、基材層とガスバリア層との間に、両層との密着性を向上させるために、プライマー層を設けた構成としてもよい。

また、封止シート（β）においては、ガスバリア性フィルムのガスバリア層と接着剤層とが直接積層した構成であることが好ましい。
特に、ガスバリア層が、後述するような、高分子化合物を含み、改質処理が施された高分子層である場合には、一般的な接着剤層と当該ガスバリア層の間の層間密着性に劣ることがある。
しかしながら、本発明の接着剤組成物から形成された接着剤層は、変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）と共に多官能エポキシ樹脂（Ｂ）を含有することで、このような高分子層であるガスバリア層との層間密着性に優れたものとなり得る。

封止シート（β）の、温度４０℃、９０％ＲＨ（相対湿度）の環境下における水蒸気透過率が、好ましくは０．１ｇ／ｍ^２／ｄａｙ以下、より好ましくは０．０５ｇ／ｍ^２／ｄａｙ以下、更に好ましくは０．００５ｇ／ｍ^２／ｄａｙ以下である。
封止シート（β）の水蒸気透過率が０．１ｇ／ｍ^２／ｄａｙ以下であれば、透明基板上に形成された有機ＥＬ素子等の素子内部に酸素や水分等の浸入を抑え、電極や有機層が劣化することを効果的に抑制することができる。
なお、本明細書において、水蒸気透過率は、一般的なガス透過率測定装置を用いて測定することができる。当該ガス透過率測定装置としては、例えば、ｍｏｃｏｎ社製の製品名「ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ」等が挙げられる。
また、封止シート（β）の上記の水蒸気透過率は、封止シート（β）を使用に供される状態で測定した値であり、すなわち、例えば、封止シート（β）が剥離フィルムを備える場合には、当該剥離フィルムを除去して測定した値である。

ここで、封止シート（β）が有する剥離フィルム及び接着剤層についても、上述の封止シート（α）が有する剥離フィルム及び接着剤層と同様のものが挙げられる。

ガスバリア性フィルムが有する基材層としては、樹脂成分を含む樹脂フィルムが好ましい。
当該樹脂成分としては、ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリフェニレンエーテル、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアリレート、アクリル系樹脂、シクロオレフィン系ポリマー、芳香族系重合体、ポリウレタン系ポリマー等が挙げられる。
これらの樹脂成分は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
ガスバリア性フィルムが有する基材層の厚さは、特に制限はないが、取り扱い易さの観点から、好ましくは０．５〜５００μｍ、より好ましくは１〜２００μｍ、更に好ましくは５〜１００μｍである。

ガスバリア性フィルムが有するガスバリア層は、ガスバリア性フィルムの厚さを薄くすることができ、優れたガスバリア性を有するとの観点から、無機膜、もしくは、高分子化合物を含み、改質処理を施された高分子層が好ましく、当該高分子層であることがより好ましい。
高分子化合物を含み、改質処理が施された高分子層は、柔軟性に優れているため、ガスバリア層が当該高分子層であることで、屈曲への耐性に優れたガスバリア性積層体とすることができる。

高分子層に含まれる高分子化合物としては、例えば、ポリオルガノシロキサン、ポリシラザン系化合物等のケイ素含有高分子化合物、ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリフェニレンエーテル、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアリレート、アクリル系樹脂、シクロオレフィン系ポリマー、芳香族系重合体等が挙げられる。
これらの高分子化合物は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、優れたガスバリア性を有するガスバリア層を形成できるとの観点から、高分子層に含まれる高分子化合物としては、ケイ素含有高分子化合物が好ましく、ポリシラザン系化合物がより好ましい。
ポリシラザン系化合物の数平均分子量としては、好ましくは１００〜５０，０００である。

ポリシラザン系化合物は、分子内に−Ｓｉ−Ｎ−結合（シラザン結合）を含む繰り返し単位を有する重合体であり、具体的には、下記一般式（１）で表される繰り返し単位を有する重合体であることが好ましい。

上記一般式（１）中、ｎは、繰り返し単位数を示し、１以上の整数を表す。
Ｒｘ、Ｒｙ、Ｒｚは、それぞれ独立して、水素原子、無置換若しくは置換基を有するアルキル基、無置換若しくは置換基を有するシクロアルキル基、無置換若しくは置換基を有するアルケニル基、無置換若しくは置換基を有するアリール基又はアルキルシリル基を表す。
これらの中でも、Ｒｘ、Ｒｙ、Ｒｚとしては、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又はフェニル基が好ましく、水素原子がより好ましい。
なお、ガスバリア層に含まれる高分子化合物としては、前記一般式（１）中のＲｘ、Ｒｙ、Ｒｚが全て水素原子である無機ポリシラザンであってもよく、Ｒｘ、Ｒｙ、Ｒｚの少なくとも１つが水素原子以外の基である有機ポリシラザンであってもよい。

ポリシラザン系化合物は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
また、ポリシラザン系化合物として、ポリシラザン変性物を用いることもでき、また、市販品を用いることもできる。

前記高分子層は、上述した高分子化合物の他に、本発明の効果を損なわない範囲で、さらに他の成分を含有してもよい。
他の成分としては、例えば、硬化剤、他の高分子、老化防止剤、光安定剤、難燃剤等が挙げられる。
前記高分子層中の高分子化合物の含有量は、より優れたガスバリア性を有するガスバリア層とする観点から、高分子層中の成分の全量（１００質量％）に対して、好ましくは５０〜１００質量％、より好ましくは７０〜１００質量％、更に好ましくは８０〜１００質量％である。

また、ガスバリア性フィルムが有する高分子層の厚さは、好ましくは５０〜３００ｎｍ、より好ましくは５０〜２００ｎｍである。
本発明においては、高分子層の厚さがナノオーダーであっても、充分なガスバリア性を有する封止シートを得ることができる。

高分子層を形成する方法としては、例えば、高分子化合物の少なくとも１種、所望により他の成分、及び溶剤等を含有する高分子層形成用溶液を、スピンコーター、ナイフコーター、グラビアコーター等の公知の装置を用いて塗布して塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥して形成する方法が挙げられる。

高分子層の改質処理としては、イオン注入処理、プラズマ処理、放射線照射処理、熱処理等が挙げられ、高分子層の結合構造を変化させる処理が好ましい。これらの処理は、１種類を単独で行うこともできるが、２種類以上を組み合わせて行うこともできる。
イオン注入処理は、後述するように、高分子層にイオンを注入して、高分子層を改質する方法である。
プラズマ処理は、高分子層をプラズマ中に晒して、高分子層を改質する方法である。例えば、特開２０１２−１０６４２１号公報に記載の方法に従って、プラズマ処理を行うことができる。
放射線照射処理は、高分子層に放射線を照射して高分子層を改質する方法である。放射線は、高分子層の結合構造を変化させる効果の高い短波長のものが好ましく、紫外線、特に真空紫外光を用いることが好ましい。例えば、特開２０１３−２２６７５７号公報に記載の方法に従って、真空紫外光改質処理を行うことができる。
これらの中でも、高分子層の表面を荒らすことなく、その内部まで効率よく改質し、よりガスバリア性に優れるガスバリア層を形成できるとの観点から、高分子層の改質処理としては、イオン注入処理が好ましい。

イオン注入処理の際に、高分子層に注入されるイオンとしては、例えば、アルゴン、ヘリウム、ネオン、クリプトン、キセノン等の希ガスのイオン；フルオロカーボン、水素、窒素、酸素、二酸化炭素、塩素、フッ素、硫黄等のイオン；メタン、エタン等のアルカン系ガス類のイオン；エチレン、プロピレン等のアルケン系ガス類のイオン；ペンタジエン、ブタジエン等のアルカジエン系ガス類のイオン；アセチレン等のアルキン系ガス類のイオン；ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素系ガス類のイオン；シクロプロパン等のシクロアルカン系ガス類のイオン；シクロペンテン等のシクロアルケン系ガス類のイオン；金属イオン；有機ケイ素化合物のイオン；等が挙げられる。
これらのイオンは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、より簡便にイオンを注入することができ、特に優れたガスバリア性を有するガスバリア層が得られるとの観点から、アルゴン、ヘリウム、ネオン、クリプトン、キセノン等の希ガスのイオンが好ましく、アルゴンイオンがより好ましい。

イオンを注入する方法としては、特に限定されない。例えば、電界により加速されたイオン（イオンビーム）を照射する方法、プラズマ中のイオン(プラズマ生成ガスのイオン)を注入する方法等が挙げられ、簡便にガスバリア層が得られることから、プラズマ中のイオンを注入する方法（以下「プラズマイオン注入法」ということがある。）が好ましい。
プラズマイオン注入法は、例えば、プラズマ生成ガスを含む雰囲気下でプラズマを発生させ、イオンを注入する層に負の高電圧パルスを印加することにより、該プラズマ中のイオン（陽イオン）を、イオンを注入する層の表面部に注入して行うことができる。

封止シート（β）の製造方法は特に限定されない。例えば、先に説明した封止シート（α）の製造方法において、剥離フィルムの１枚をガスバリア性フィルムに置き換えることで封止シート（β）を製造することができる。
また、封止シート（α）を製造した後、封止シート（α）が有する２枚の剥離フィルムのうち１枚を剥離し、表出した接着剤層とガスバリア性フィルムのガスバリア層とを貼着することで、封止シート（β）を製造することもできる。この場合、封止シート（α）が、異なる剥離力を有する２枚の剥離フィルムを有する場合には、取扱い性の観点から、剥離力の小さい方の剥離フィルムを剥離するのが好ましい。

なお、本発明の封止シートの他の態様としては、封止シート（β）が有する基材層を剥離フィルムに代えて、２枚の剥離フィルムでガスバリア層及び接着剤層を挟持する構成を有する封止シートとしてもよい。
当該封止シートにおいては、ガスバリア層と接着剤層とを直接積層した構成とすることが好ましい。

〔封止体〕
本発明の封止体は、被封止物が、本発明の封止シートで封止されてなるものである。
本発明の封止体としては、例えば、透明基板と、該透明基板上に形成された素子（被封止物）と、該素子を封止するための封止材とを備えるものであって、前記封止材が、本発明の封止シートの接着剤層であるものが挙げられる。

透明基板は、特に限定されるものではなく、種々の基板材料を用いることができる。特に可視光の透過率が高い基板材料を用いることが好ましい。また、素子外部から浸入しようとする水分やガスを阻止する遮断性能が高く、耐溶剤性や耐候性に優れている材料が好ましい。
具体的には、石英やガラス等の透明無機材料；ポリエチレンテレフタラート、ポリエチレンナフタラート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリフェニレンスルフィド、ポリフッ化ビニリデン、アセチルセルロース、ブロム化フェノキシ、アラミド類、ポリイミド類、ポリスチレン類、ポリアリレート類、ポリスルホン類、ポリオレフィン類等の透明プラスチック、前述したガスバリア性フィルム；が挙げられる。
透明基板の厚さは特に制限されず、光の透過率や、素子内外を遮断する性能を勘案して、適宜選択することができる。

被封止物としては、有機ＥＬ素子、有機ＥＬディスプレイ素子、液晶ディスプレイ素子、太陽電池素子等が挙げられる。
つまり、本発明の封止体は、有機ＥＬ素子、有機ＥＬディスプレイ素子、液晶ディスプレイ素子、又は太陽電池素子を、本発明の封止シートで封止してなるものであることが好ましい。

本発明の封止体の製造方法は特に限定されない。例えば、本発明の封止シートの接着剤層を被封止物上に重ねた後、加熱することにより、封止シートの接着剤層と被封止物を接着させる。
次いで、この接着剤層を硬化させることにより、本発明の封止体を製造することができる。

封止シートの接着剤層と被封止物を接着させる際の接着条件は特に限定されない。接着温度は、例えば、２３〜１００℃、好ましくは４０〜８０℃である。この接着処理は、加圧しながら行ってもよい。接着剤層を硬化させる際の硬化条件としては、先に説明した条件を利用することができる。

以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。但し、本発明は、以下の実施例になんら限定されるものではない。
なお、変性ポリオレフィン系樹脂及び多官能エポキシ化合物の重量平均分子量（Ｍｗ）は、以下の方法により測定した値である。
＜変性ポリオレフィン系樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）＞
変性ポリオレフィン系樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）装置（東ソー株式会社製、製品名「ＨＬＣ−８３２０」）を用いて、下記の条件下で測定し、標準ポリスチレンの重量平均分子量に換算した値を用いた。
（測定条件）
・測定試料：サンプル濃度１質量％のテトラヒドロフラン溶液
・カラム：「ＴＳＫ ｇｅｌ Ｓｕｐｅｒ ＨＭ−Ｈ」を２本、「ＴＳＫ ｇｅｌ Ｓｕｐｅｒ Ｈ２０００」を１本（いずれも東ソー株式会社製）、順次連結したもの
・カラム温度：４０℃
・展開溶媒：テトラヒドロフラン
・流速：０．６０ｍＬ／ｍｉｎ
＜多官能エポキシ化合物の重量平均分子量（Ｍｗ）＞
多官能エポキシ化合物の重量平均分子量（Ｍｗ）は、上記のゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）装置を用いて、上記の条件下で測定し、複数観察されるピークのうち、面積が最大であるもののピークトップの保持時間に対応する標準ポリスチレンの重量平均分子量に換算したものである。

実施例１〜３、比較例１〜２
（１）接着剤組成物の調製
下記に示す各成分を、表１に記載の配合量（有効成分比）にて添加し、メチルエチルケトンで希釈して、実施例１〜２及び比較例１〜２においては、有効成分濃度３０質量％の接着剤組成物をそれぞれ調製し、実施例３においては、有効成分濃度２５質量％の接着剤組成物を調製した。
使用した各成分の詳細は、以下のとおりである。
・変性ポリオレフィン系樹脂：三井化学株式会社製、製品名「ユニストールＨ−２００」、酸変性α−オレフィン重合体、２５℃において固体、重量平均分子量（Ｍｗ）＝５２，０００。
・多官能エポキシ化合物（１）：三菱化学株式会社製、製品名「ＹＸ８０３４」、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、エポキシ当量＝２７０ｇ／ｅｑ、２５℃において液体、重量平均分子量（Ｍｗ）＝３，２００。
・多官能エポキシ化合物（２）：三菱化学株式会社製、製品名「ＹＬ９８０」、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、２５℃において液体、エポキシ当量＝１８０〜１９０ｇ／ｅｑ、重量平均分子量（Ｍｗ）＝２，４００。
・多官能エポキシ化合物（３）：共栄社化学株式会社製、製品名「エポライト４０００」、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、２５℃において液体、エポキシ当量＝２１５〜２４５ｇ／ｅｑ、重量平均分子量（Ｍｗ）＝８００。
・多官能エポキシ化合物（４）：三菱化学株式会社製、製品名「ＹＸ８０００」、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、２５℃において液体、エポキシ当量＝２０５ｇ／ｅｑ、重量平均分子量（Ｍｗ）＝１，４００。
・多官能エポキシ化合物（５）：三菱化学株式会社製、製品名「ＹＸ８０４０」、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、２５℃において固体、エポキシ当量＝１１００ｇ／ｅｑ、重量平均分子量（Ｍｗ）＝４，２００。
・粘着付与剤：三井化学株式会社製、製品名「ＦＴＲ６１００」、スチレン系モノマーと脂肪族系モノマーとの共重合体、軟化点＝９５℃。
・イミダゾール系硬化触媒：四国化成工業株式会社製、製品名「キュアゾール２Ｅ４ＭＺ」、２−エチル−４−メチルイミダゾール。
・シランカップリング剤：信越化学工業株式会社製、製品名「ＫＢＭ−４８０３」、グリシドキシオクチルトリメトキシシラン。

（２）シート状物（接着剤層）の形成
剥離フィルム（リンテック株式会社製、製品名「ＳＰ−ＰＥＴ３８２１５０」）の剥離処理面上に、調製した接着剤組成物を塗布して塗膜を形成し、当該塗膜を１００℃で２分間乾燥し、厚さ１２μｍのシート状物（接着剤層）を形成し、剥離フィルム及びシート状物（接着剤層）からなる積層体を得た。

（３）基材付き封止シートの作製
また、上記（２）の手順と同様に作製した積層体のシート状物である接着剤層の表面上に、厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（三菱ケミカル株式会社製、製品名「Ｔ６００Ｅ」）を積層し、剥離フィルム、接着剤層、及び基材をこの順で積層した基材付き封止シートを得た。

実施例及び比較例で作製した上述の積層体及び基材付き封止シートを用いて、以下の物性値の測定及び評価を行った。これらの結果を表１に示す。

［シート状物の貯蔵弾性率Ｇ’］
実施例又は比較例で作製した積層体から剥離フィルムを除去したシート状物（接着剤層）を複数重ね合わせ、ヒートラミネーターを用いて、６０℃で加熱圧縮し、厚さ１ｍｍの積層体を得た。
この積層体を試験サンプルとして、粘弾性測定装置（Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ社製、製品名「Ｐｈｙｓｉｃａ ＭＣＲ３０１」）を用いて、周波数１Ｈｚの条件下、温度範囲２３〜１５０℃における、硬化前の当該積層体の貯蔵弾性率Ｇ’を測定した。測定した８０℃における貯蔵弾性率Ｇ’の値を表１に示す。

［シート状物のアウトガス量］
実施例又は比較例で作製した積層体のシート状物の表面を、ガラス板の平坦面に静置し、ヒートラミネーターを用いて、６０℃で接着し、積層体の剥離フィルムを除去して、試験サンプルを得た。
この試験サンプルを、１２０℃の環境下で、２０分間静置した際にシート状物から発生したアウトガス量を、下記の装置を用いて測定した。
・装置：ガスクロマトグラフ質量分析計（株式会社島津製作所製、製品名「ＧＣＭＳＱＰ２０１０」）。
・カラム：５ＭＳ系カラム（株式会社島津製作所製、製品名「ＳＨ−Ｒｔｘ（登録商標）−５ＭＳ」、５％ジフェニル／９５％ジメチルポリシロキサン）。
・検量線：トルエン。

［シート状物のヘイズ］
上述の「シート状物のアウトガス量」の測定で使用した前記試験サンプルを、１００℃の環境下で２時間静置し、シート状物を硬化させた後、この硬化したシート状物のヘイズを、ＪＩＳ Ｋ７１３６に準拠して測定した。

［シート状物の凹凸追従性評価］
ガラス基板上に、疑似デバイスとして、厚さ１０μｍのポリエチレンテレフタレートの小片を静置した。そして、実施例及び比較例で作製した基材付き封止シートの剥離フィルムを除去し、表出した接着剤層を、ガラス基板上の疑似デバイスが完全に覆われるようにして、ガラス基板及び擬似デバイス上に積層し、ヒートラミネーターを用いて８０℃で封止し、次いで８０℃、０．５ＭＰａで２０分間の加圧処理を施した。その上で、１００℃の環境下で２時間加熱し、接着剤層を硬化させた。
光学顕微鏡を用いて、擬似デバイスと硬化後の接着剤層との境界部分を平面視で観察し、以下のとおり、擬似デバイスと接着剤層との間に隙間の存在の有無によって、シート状物の凹凸追従性を評価した。
Ａ：擬似デバイスと接着剤層との間に隙間は無いため、凹凸追従性は良好である。
Ｆ：擬似デバイスと接着剤層との間に隙間が確認されるため、凹凸追従性が劣る。

［封止シートの封止性評価］
（ｉ）有機ＥＬ素子の作製
陽極として酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）膜（厚さ：１００ｎｍ、シート抵抗：５０Ω／□）が成膜されたガラス基板を用いて、以下の方法により有機ＥＬ素子を作製した。
前記ガラス基板のＩＴＯ膜上に、Ｎ，Ｎ’−ビス（ナフタレン−１−イル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）−ベンジジン）（Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製）を速度０．１〜０．２ｎｍ／分の速度で蒸着させ、厚さ５０ｎｍの正孔輸送層を形成した。
そして、形成した正孔輸送層上に、トリス（８−ヒドロキシ−キノリネート）アルミニウム（Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製）を０．１〜０．２ｎｍ／分の速度で蒸着させ、厚さ５０ｎｍの発光層を形成した。
さらに、形成した発光層上に、フッ化リチウム（ＬｉＦ）（高純度化学研究所社製）を０．１ｎｍ／分の速度で蒸着させ、厚さ４ｎｍの電子注入層を形成した。
最後に、形成した電子注入層上に、アルミニウム（Ａｌ）（高純度化学研究所社製）を０．１ｎｍ／分の速度で蒸着させ、厚さ１００ｎｍの陰極を形成し、有機ＥＬ素子を得た。
なお、蒸着時の真空度は、全て１×１０^−４Ｐａ以下であった。

（ii）電子デバイスの作製
実施例及び比較例で作製した積層体の接着剤層の表面を、金属箔フィルムに重ねて、ヒートラミネーターを用いて、４０℃で接着した。
そして、当該積層体の剥離フィルムの除去し、表出した接着剤層を、ガラス基板上に形成された有機ＥＬ素子を覆うように積層し、ヒートラミネーターを用いて、４０℃で接着し、次いで、１００℃で２時間加熱して、接着剤層を硬化させ、有機ＥＬ素子を封止した封止体であるボトムエミッション型の電子デバイスを得た。

（iii）封止性評価
作製した電子デバイスを、８５℃、８５％ＲＨ（相対湿度）の環境下で、２４０時間静置した後、電子デバイスを起動させ、有機ＥＬ素子のダークスポット（非発光箇所）の面積Ｓ_１を測定した。
上記環境下に静置する前の有機ＥＬ素子のダークスポットの面積Ｓ_０も予め測定の上、下記式（１）から、ダークスポットの拡大率を算出し、以下の基準に基づき、封止シートの封止性を評価した。
［ダークスポットの拡大率（％）］＝（Ｓ_１／Ｓ_０）×１００ ・・・(1)
Ａ：ダークスポットの拡大率が１５０％未満である。
Ｆ：ダークスポットの拡大率が１５０％以上である。
なお、ダークスポットの拡大率は、値が大きいほど、電極や有機層の劣化が進行していることを意味する。

実施例１〜３の接着剤組成物から形成したシート状物（接着剤層）は、発生するアウトガス量が少なく、優れた凹凸追従性を有し、封止性の評価も良好であった。そのため、当該接着剤組成物から形成した接着剤層を有する封止シートは、被封止物の劣化の抑制効果が高い封止材といえる。
一方、比較例１の接着剤組成物から形成したシート状物（接着剤層）は、８０℃における貯蔵弾性率Ｇ’が高く、凹凸追従性が劣る結果となった。
また、比較例２の接着剤組成物から形成したシート状物（接着剤層）は、発生するアウトガス量が多く、封止性も劣る結果となった。

製造例１（ガスバリア性フィルムの作製）
両面に易接着処理が施された、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東洋紡株式会社製、製品名「ＰＥＴ５０Ａ４３００」）上に、紫外線硬化型アクリレート樹脂組成物（ＪＳＲ株式会社製、製品名「オプスターＺ７５３０」）を、マイヤーバーを用いて塗布して塗膜を形成し、当該塗膜を７０℃で１分間乾燥させた。そして、無電極ＵＶランプシステム（ヘレウス株式会社製）を用いて、照度２５０ｍＷ／ｃｍ^２、光量１７０ｍＪ／ｃｍ^２で紫外線を照射して、当該塗膜を硬化させて、厚さ１０００ｎｍのプライマー層を形成した。
そして、形成した前記プライマー層上に、ペルヒドロポリシラザンを主成分とする固形分濃度１０質量％のコーティング剤（メルクパフォーマンスマテリアルズ社製、製品名「アクアミカＮＬ１１０−２０」、溶媒：キシレン）を、スピンコーター（ミカサ株式会社製、製品名「ＭＳ−Ａ２００」）を用いて、回転数３０００ｒｐｍ、回転時間３０秒にて塗布して塗膜を形成した。そして、当該塗膜を１２０℃で２分間乾燥させ、前記プライマー層上に、厚さ１５０ｎｍのポリシラザンから構成されたポリシラザン層を形成した。
次いで、形成した前記ポリシラザン層の表面に対して、プラズマイオン注入装置を用いて、下記条件にて、プラズマイオン注入法による改質処理を施すことで、厚さ１５０ｎｍのガスバリア層を形成した。これにより、ＰＥＴフィルム及びガスバリア層を有するガスバリア性フィルムを作製した。
（プラズマイオン注入の処理条件）
・チャンバー内圧：０．２Ｐａ
・プラズマ生成ガス：アルゴン
・ガス流量：１００ｓｃｃｍ
・ＲＦ出力：１０００Ｗ
・ＲＦ周波数：１０００Ｈｚ
・ＲＦパルス幅：５０μ秒
・ＲＦ ｄｅｌａｙ：２５ｎ秒
・ＤＣ電圧：−６ｋＶ
・ＤＣ周波数：１０００Ｈｚ
・ＤＣパルス幅：５μ秒
・ＤＣ ｄｅｌａｙ：５０μ秒
・Ｄｕｔｙ比：０．５％
・処理時間：２００秒

実施例４
実施例１で作製した積層体の剥離フィルム上の厚さ１２μｍの接着剤層の表面と、製造例１で作製したガスバリア性フィルムの厚さ１５０ｎｍのガスバリア層の表面とを、ヒートラミネーターを用いて、６０℃で貼り合わせ、ガスバリア性積層体（１）を作製した。

比較例３
上述の変性ポリオレフィン系樹脂（三井化学株式会社製、製品名「ユニストールＨ−２００」、酸変性α−オレフィン重合体、重量平均分子量（Ｍｗ）＝５２，０００）のみを、メチルエチルケトンで希釈した、有効成分濃度３０質量％の接着剤組成物を調製した。
そして、上記と同じ剥離フィルムの剥離処理面上に、調製した前記接着剤組成物を塗布し塗膜を形成し、当該塗膜を１００℃で２分間乾燥して、厚さ１２μｍの接着剤層を形成した。
次いで、当該接着剤層の表面と、製造例１で作製したガスバリア性フィルムの厚さ１５０ｎｍのガスバリア層の表面とを、ヒートラミネーターを用いて、６０℃で貼り合わせ、ガスバリア性積層体（２）を作製した。

実施例４及び比較例３で得た上述のガスバリア性積層体を用いて、以下の層間密着性の評価を行った。
［層間密着性］
実施例４及び比較例３で作製したガスバリア性積層体を縦２５ｍｍ×横３００ｍｍの大きさに裁断し、剥離フィルムを除去し、表出した接着剤層の表面をガラス板に貼付し、ヒートラミネーターを用いて、６０℃で圧着し、試験サンプルを作製した。そして、この試験サンプルを、１００℃で２時間加熱して、接着剤層を硬化させた後、２３℃、相対湿度５０％の環境下で２４時間静置した。
さらに、温度８５℃、８５％ＲＨ（相対湿度）の環境下で１６８時間静置した後、剥離角度１８０°の条件で、ガスバリア性積層体をガラス板から剥離した際に、ガラス板への接着剤層の転着の有無を確認した。

上記の確認の結果、実施例４のガスバリア性積層体（１）においては、ガラス板への接着剤層の転着は確認されず、接着剤層とガスバリア層との層間密着性は良好であった。
一方、比較例３のガスバリア性積層体（２）においては、ガラス板への接着剤層の転着が確認されたため、接着剤層とガスバリア層との層間密着性に問題がある結果となった。

Claims (16)

1. 接着剤層を有する、封止シートであって、
   前記接着剤層は、変性ポリオレフィン系樹脂（Ａ）、及び多官能エポキシ化合物（Ｂ）を含有する接着剤組成物から形成されたシート状物であり、
   前記シート状物が下記要件（Ｉ）及び（II）を満たす、封止シート。
   ・要件（Ｉ）：前記シート状物の８０℃における貯蔵弾性率Ｇ’が０．３ＭＰａ以下である。
   ・要件（II）：前記シート状物を１２０℃の環境下で２０分間静置した際の、前記シート状物の１ｃｍ^３当たり発生するアウトガス量が、２０ｍｇ／ｃｍ^３以下である。
2. 成分（Ａ）の含有量が、前記接着剤組成物の有効成分の全量に対して、１５〜７０質量％である、請求項１に記載の封止シート。
3. 成分（Ｂ）が、多官能脂環式エポキシ化合物及び多官能脂肪族エポキシ化合物から選ばれる１種以上である、請求項１又は２に記載の封止シート。
4. 成分（Ｂ）が、２５℃において液体である多官能エポキシ化合物（Ｂ１）を含有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の封止シート。
5. 成分（Ｂ）が、２５℃において固体である多官能エポキシ化合物（Ｂ２）をさらに含有し、
   成分（Ｂ１）と成分（Ｂ２）の含有割合（質量比〔成分（Ｂ１）：成分（Ｂ２）〕）は、１００：１〜１：１である、請求項４に記載の封止シート。
6. 成分（Ｂ）の含有量が、成分（Ａ）１００質量部に対して、２５〜２００質量部である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の封止シート。
7. さらに、粘着付与剤（Ｃ）を含有する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の封止シート。
8. 成分（Ｃ）の含有量が、成分（Ａ）１００質量部に対して、１〜２００質量部である、請求項７に記載の封止シート。
9. さらに、イミダゾール系硬化触媒（Ｄ）を含有する、請求項１〜８のいずれか一項に記載の封止シート。
10. 成分（Ｄ）の含有量が、成分（Ａ）１００質量部に対して、０．１〜１０質量部である、請求項９に記載の封止シート。
11. さらに、シランカップリング剤（Ｅ）を含有する、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の封止シート。
12. 成分（Ｅ）の含有量が、成分（Ａ）１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部である、請求項１１に記載の封止シート。
13. さらに、基材層とガスバリア層とを備えたガスバリア性フィルムを有する、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の封止シート。
14. 前記ガスバリア性フィルムのガスバリア層と、前記接着剤層とが直接積層した構成である、請求項１３に記載の封止シート。
15. 前記ガスバリア層が、高分子化合物を含み、改質処理が施された高分子層である、請求項１３又は１４に記載の封止シート。
16. 有機ＥＬ素子、有機ＥＬディスプレイ素子、液晶ディスプレイ素子、又は太陽電池素子を、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の封止シートで封止してなる、封止体。