JP6509861B2 - 多層製品 - Google Patents
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Description
本発明は、アクリレートベースフォームキャリア(S)の少なくとも1つの層及びこの層に適用された多相重合体組成物(P)を含む多層製品に関する。多相重合体組成物は、連続アクリレート相と不連続炭化水素相とを形成する櫛形共重合体(A)及び該櫛形共重合体(A)の炭化水素相に可溶である少なくとも1種の炭化水素成分(B)を含む。本発明は、本発明の多層製品を含む接着テープ、また、多層製品の、物品の接着のための使用、特に非極性表面を有する物品の接着結合のための使用に関するものでもある。同様に、多層製品を製造する方法も記載される。
アクリレートをベースとする感圧接着剤製品は従来技術から知られている。それらの耐薬品性は、アクリレートベース接着剤を産業用途での結合のために特に好適なものにする。しかし、既知の組成物の欠点は、それらを低いエネルギーの表面(「低表面エネルギー」材料、LSE材料ともいう)を有する基材に使用することが困難なことである。この困難性は、一方では、ポリプロピレンなどの非極性基材やLSEワニスが被覆されたスチール上での既知の感圧接着剤(PSA)の結合強度に現れ、また他方では最大結合強度が達成される速度に現れる。非極性表面上での既知のアクリレートベースPSAの低い結合強度の主な原因は、既知の重合体組成物とLSE材料との表面エネルギーの差のみならず、共有結合又は強い非共有結合のためのLSE表面内での好適な結合点が存在しないことであると考えられる。
したがって、本発明は、改善された多層製品を提供するという目的に基づく。
本発明は、次のものを含む多層製品を提供することによりこの目的及び従来技術の課題に対処するものである:
・アクリレートベースフォームキャリア(S)の少なくとも1つの層;及び
・この層に適用される多相重合体組成物(P);
ここで、該多相重合体組成物(P)は、
・重合性(重合可能な)エチレン・ブチレン、エチレン・プロピレン、エチレン・ブチレン・プロピレン及びイソブチレンマクロマーよりなる群から選択される少なくとも1種のマクロマーの存在下で少なくとも1種の(メタ)アクリレート単量体を重合させることによって得ることができ、かつ、連続アクリレート相及び不連続炭化水素相Kwを形成する櫛型共重合体(A);及び
・該櫛形共重合体(A)の炭化水素相に可溶であり、かつ、少なくとも1種の可塑剤樹脂及び少なくとも1種の固体樹脂を含む少なくとも1種の炭化水素成分(B)
を含み、
該多相重合体組成物(P)は、DSC法により測定される静的ガラス転移温度Tg(Ac)を有する連続アクリレート相と、該炭化水素成分(B)を含みかつDSC法により測定される静的ガラス転移温度Tg(Kw1)を有する不連続炭化水素相Kw1とを有し、ここで、Tg(Kw1)はTg(Ac)よりも35〜60ケルビン、好ましくは40〜60ケルビン、より好ましくは45〜60ケルビン高い。
(i)上面及び下面を有するアクリレートベースフォームキャリア(S)の層を設け;及び
(ii)該フォームキャリア(S)の該上面及び/又は該下面に多相重合体組成物(P)を適用すること
を含み、該多相重合体組成物(P)は、
・重合性エチレン・ブチレン、エチレン・プロピレン、エチレン・ブチレン・プロピレン及びイソブチレンマクロマーよりなる群から選択される少なくとも1種のマクロマーの存在下で少なくとも1種の(メタ)アクリレート単量体を重合させることによって得ることができ、かつ、連続アクリレート相及び不連続炭化水素相Kwを形成する櫛型共重合体(A);及び
・該櫛形共重合体(A)の炭化水素相に可溶であり、かつ、少なくとも1種の可塑剤樹脂及び少なくとも1種の固体樹脂を含む少なくとも1種の炭化水素成分(B)
を含み、
該多相重合体組成物(P)は、DSC法により測定される静的ガラス転移温度Tg(Ac)を有する連続アクリレート相と、該炭化水素成分(B)を含みかつDSC法により測定される静的ガラス転移温度Tg(Kw1)を有する不連続炭化水素相Kw1とを有し、ここで、Tg(Kw1)はTg(Ac)よりも35〜60ケルビン、好ましくは40〜60ケルビン、より好ましくは45〜60ケルビン高い、多層製品を製造するための方法に関する。
上記目的は、次のものを含む多層製品を提供することにより達成される:
・アクリレートベースフォームキャリア(S)の少なくとも1つの層;及び
・この層に適用される多相重合体組成物(P);
ここで、該多相重合体組成物(P)は、
・重合性エチレン・ブチレン、エチレン・プロピレン、エチレン・ブチレン・プロピレン及びイソブチレンマクロマーよりなる群から選択される少なくとも1種のマクロマーの存在下で少なくとも1種の(メタ)アクリレート単量体を重合させることによって得ることができ、かつ、連続アクリレート相及び不連続炭化水素相Kwを形成する櫛型共重合体(A);及び
・該櫛形共重合体(A)の炭化水素相Kwに可溶であり、かつ、少なくとも1種の可塑剤樹脂及び少なくとも1種の固体樹脂を含む少なくとも1種の炭化水素成分(B)
を含み、
該多相重合体組成物(P)は、DSC法により測定される静的ガラス転移温度Tg(Ac)を有する連続アクリレート相と、該炭化水素成分(B)を含みかつDSC法により測定される静的ガラス転移温度Tg(Kw1)を有する不連続炭化水素相Kw1とを有し、ここで、Tg(Kw1)はTg(Ac)よりも35〜60ケルビン、好ましくは40〜60ケルビン、より好ましくは45〜60ケルビン高い。
・少なくとも1種、好ましくは少なくとも2種、より特に少なくとも3種、例えば3種又は4種の(メタ)アクリレート単量体を、重合性エチレン・ブチレン、エチレン・プロピレン、エチレン・ブチレン・プロピレン及びイソブチレンマクロマーよりなる群から選択される少なくとも1種のマクロマーの存在下で重合させて、アクリル主鎖及び炭化水素側鎖を有する櫛形共重合体(A)を形成させ;
・得られた櫛形共重合体(A)と、櫛形共重合体(A)の炭化水素側鎖と相溶性のある、少なくとも1種の可塑剤樹脂及び少なくとも1種の固体樹脂を含む少なくとも1種の炭化水素成分(B)とを混合させ;
及び任意に反応性官能基を架橋させる。
櫛形共重合体(又は櫛形グラフト共重合体)とは、それらの主鎖(重合体骨格)上に、それらの長さによりすでに重合体であるとみなすことのできる側鎖を保持する点に構成上の特性を有する重合体である。
重合体組成物(P)の櫛形共重合体(A)は、少なくとも1種の(メタ)アクリレート単量体又は2種以上、例えば3種又は4種の(メタ)アクリレート単量体の単量体混合物を少なくとも1種のマクロマーの存在下で重合させることにより製造できる。また、さらなる共重合性単量体が重合に関与することもできる。少なくとも1種の(メタ)アクリレート単量体又は少なくとも1種の(メタ)アクリレート単量体を含む単量体混合物は、重合に関与する全ての成分、すなわち櫛形共重合体(A)をもたらす全ての成分、すなわち少なくとも1種の(メタ)アクリレート単量体を含めて、全ての共重合性単量体、マクロマーの好ましくは50〜99、より好ましくは75〜95、非常に好ましくは85〜90質量%を構成する。マクロマーは、櫛形共重合体をもたらす重合に関与する全ての成分(A)に基づいて、すなわち、少なくとも1種の(メタ)アクリレート単量体を含めて全ての共重合性単量体及びマクロマーに基づいて、好ましくは1〜50、より好ましくは5〜25、非常に好ましくは10〜15質量%の割合で存在する。
少なくとも1種の(メタ)アクリレート単量体を少なくとも1種のマクロマーの存在下で重合させて櫛形共重合体(A)を形成させる。マクロマーは、重合体の1個以上の末端に反応性の共重合性官能基を有する比較的低分子量の重合体である。少なくとも1種のマクロマーは、重合性エチレン・ブチレン、エチレン・プロピレン、エチレン・ブチレン・プロピレン及びイソブチレンマクロマーよりなる群から選択される。これらのエチレン・ブチレン、エチレン・プロピレン、エチレン・ブチレン・プロピレン及びイソブチレンマクロマーのマクロマー主鎖は、好ましくは、完全に水素化される。これらは、対応する単量体の陰イオン重合により得られる。既知の方法の一つは、例えば、1,3−ブタジエン及び/又はイソプレンなどの単量体のヒドロキシル末端化共役ジエン重合体を製造するために陰イオン重合することを含む。Kraton(登録商標)L1203などの好適なゴム状モノオールがKraton Polymers Companyから入手可能である。次の工程において、末端ヒドロキシル官能基を、アクリロイル又はメタクリロイル官能基を形成するように反応させることができる。
櫛形共重合体(A)は、少なくとも1種のマクロマーの存在下で、少なくとも1種の(メタ)アクリレート単量体又は(メタ)アクリレート単量体を含む単量体混合物を重合、好ましくはフリーラジカル重合させることによって得ることができる。櫛形共重合体(A)は、「グラフト共重合体」とも呼ばれる場合のある櫛状共重合体である。しかし、この文脈における用語「グラフト共重合体」は、この場合に、櫛形共重合体がマクロマー分子の存在下で共単量体混合物の共単量体の重合によって形成できる点で誤解を招く。したがって、既存の重合体骨格がさらなる単量体の鎖のための結合点として機能するグラフト共重合の代わりに、ここで使用される櫛形共重合体(A)の側鎖は、好ましくは、マクロマーの共重合性反応基、好ましくはマクロマーのアクリレート官能基又はメタクリレート官能基を有する共単量体の重合中にマクロマー鎖を介して導入される。したがって、マクロマーの共重合性反応性基は、共単量体混合物の実際の重合中にポリアクリレート骨格(主鎖)に取り込まれる。マクロマーのエチレン・ブチレン、エチレン・プロピレン、エチレン・ブチレン・プロピレン及び/又はイソブチレン鎖は、櫛形共重合体(A)の側鎖(ここでは櫛形共重合体(A)の炭化水素側鎖ともいう)を形成する。その構造に基づいて、櫛形共重合体(A)は、「ボトルブラシ」重合体とも呼ばれる。重合体組成物(P)内において、炭化水素側鎖のこの構造及び親油性は、櫛形共重合体(A)の連続アクリレート相及び不連続炭化水素相Kwを形成させる。炭化水素相のKwは、ミクロ相分離形態であることが好ましい。相分離、好ましくはミクロ相分離した櫛形共重合体(A)は、連続アクリレート相及び不連続炭化水素相が生じることによって異なる物性を統合すると考えられ、これらの特性は、具体的には、ゴム状、つまり、本願の場合には、側鎖の疎水性熱可塑性と共に、ポリアクリレート骨格の本来的に感圧接着性の特性である。
多相重合体組成物(P)は、少なくとも1種の炭化水素成分(B)を含み、これは同様に少なくとも1種の可塑剤樹脂及び少なくとも1種の固体樹脂を含み、これは櫛形共重合体(A)の炭化水素相に可溶である。この文脈において、表現「可溶」とは、可塑剤樹脂のみならず固体樹脂も櫛形共重合体(A)の炭化水素側鎖と相溶性があり、そのため重合体組成物(P)内において、櫛形共重合体(A)及び炭化水素成分(B)の炭化水素側鎖からなる結合炭化水素相Kw1が形成されることを意味する。この結合炭化水素相の存在は、DSC法によって確認できる:櫛形共重合体(A)及び炭化水素成分(B)からなる組成物がDSC測定において成分(B)の添加前に櫛形共重合体(A)の静的ガラス転移温度の量のみが相違する場合には、追加の静的ガラス転移温度として確認できるであろう追加の相が存在しない。その代わりに、重合体組成物の炭化水素相は、その静的ガラス転移温度Tg(Kw1)によって特徴付けられる。これは、櫛形共重合体(A)の側鎖及び成分(B)から生じる炭化水素相(Kw1)が純粋な櫛形共重合体(A)のTgとは異なる1のみのガラス転移温度Tg(Kw1)しか有しないことを意味する。(B)が櫛形共重合体の炭化水素相Kwには可溶でない場合には、2つの炭化水素相Tgを見出すことが可能であろう:(純粋な)櫛形共重合体Aの炭化水素相について1つ、及び成分(B)について1つ。したがって、櫛形共重合体(A)のアクリル骨格が寄与する重合体組成物内のアクリレート相もそのガラス転移温度(Tg(Ac))に関してDSCによる決定を受けることができる。
櫛型共重合体(A)並びに少なくとも1種の可塑剤樹脂及び少なくとも1種の固体樹脂を含む炭化水素成分(B)以外に、重合体組成物は、少なくとも1種の添加剤及び/又は粘着付与樹脂を含むことができる。ここで使用される添加剤は、櫛形共重合体(A)のアクリル相に可溶である可塑剤、油及び樹脂、好ましくは、ロジンエステル及び/又はテルペン・フェノール樹脂を含む。好適なロジンエステルは、水素化ロジンエステルである。好適なテルペン・フェノール樹脂は、老化耐性テルペンフェノール樹脂である。
重合体組成物(P)は、まず、ここに記載の少なくとも1種の(メタ)アクリレート単量体又は該少なくとも1種の(メタ)アクリレート単量体を含む単量体混合物を、重合性エチレン・ブチレン、エチレン・プロピレン、エチレン・ブチレン・プロピレン及びイソブチレンマクロマーよりなる群から選択される少なくとも1種のマクロマーの存在下で重合させて櫛形共重合体(A)を形成させることによって製造できる。櫛形共重合体(A)は、当業者によく知られている従来の重合技術によって製造できる。これらの方法としては、溶液、懸濁液、エマルジョン及びバルク重合法が挙げられる。櫛形共重合体(A)は、好ましくはフリーラジカル重合によって溶液の状態で製造される。好適な溶媒及び溶媒混合物は、マクロマーの十分な溶解性を確保し、かつ、酢酸エチル、アセトン、メチルイソプロピルケトン、ヘキサン及び/又はヘプタン、またトルエン並びに上記溶媒の混合物である。本発明の好ましい一実施形態では、残留単量体含有量を、従来技術から知られている方法を使用して重合後に減少させる。
さらに、本発明は、重合体組成物(P)が感圧接着剤(PSA)の形態にある多層製品に関するものでもある。驚くべきことに、PSAの形態の重合体組成物(P)は、基材の非極性表面への結合に特に好適であることが分かった。しかし、本発明のPSAは、依然として極性表面を結合させるのに好適である。非極性表面は、低表面エネルギー又は低表面張力、特に45mN/m未満、好ましくは40mN/m未満、より好ましくは35mN/m未満の表面張力を有する基材である。表面張力は、DIN EN828に従って接触角を測定することによって決定される。
本発明の多層製品は、アクリレートベースフォームキャリア(S)の少なくとも1つの層を備える。フォームキャリア(S)は、上面及び下面を有する。これらの面の少なくとも一方に適用されるのが、ここに記載された多相重合体組成物(P)である。換言すれば、これらの面の少なくとも一方は、多相重合体組成物(P)に結合される。ここで、多相重合体組成物(P)を使用することで、非極性表面への結合のため粘着付与樹脂との混合物として与えなければならない従来のアクリレートベース接着剤の問題が回避される。これについての理由は、アクリレート相に可溶な粘着付与樹脂を添加しなくても、重合体組成物(P)は、LSE材料の表面に対して十分な結合強度を生じ、かつ、上記の粘着付与樹脂がなくてもこれらの結合強度を保持するからである。また、多相重合体組成物(P)は、アクリレートベースフォーム層(S)のマトリックスへの炭化水素成分(B)の構成成分の移行がない相安定系であることも分かった。したがって、アクリレートベースフォームキャリア(S)の層に重合体組成物(P)を使用すると、接着剤のアクリレート相に可溶の樹脂を使用することによってのみLSEの表面に対してその結合強度を生じさせる典型的なアクリレートベース接着剤で予想される場合がある、LSEの表面を有する基材を結合させた後に時間の経過とともに接着力が失われるという危険性を伴わない。
(a2)重合に関与する全ての単量体に基づいて、群(a1)の単量体と共重合可能でかつ少なくとも1個の官能基を有するオレフィン系不飽和単量体0〜30質量%;群(a2)の単量体の好ましい「官能基」は、酸無水物、置換若しくは非置換アリール、アリールオキシ及び/又はアルキルオキシアルキル官能基を有する極性及び/又は立体的に嵩高の基、また複素環式基及びN,N−ジアルキルアミノアルキル単位である;
(a3)任意に好ましくは0〜5質量%、好ましくは0超〜5質量%の割合の、群(a1)の単量体と共重合可能でかつカップリング試薬により共有結合架橋をもたらす官能基を有する追加のアクリレート及び/又はメタクリレート及び/又はオレフィン系不飽和単量体。
本発明の多層製品の少なくとも一つのアクリレートベースフォームキャリア(S)層は、溶液から製造できる又は溶融物から無溶媒で製造できる。溶融物からの処理が特に好ましい。というのは、乾燥工程が存在しないことで、特に厚い層を有するフォームを製造することが可能になるからである。アクリレートベースフォームキャリア(S)の層を形成するアクリレートの発泡については、従来の技術が好適である。上記のように、粘弾性フォームの熱架橋が望ましい。というのは、これは、光化学架橋又は電子ビーム硬化とは対照的に架橋勾配を回避することを可能にするからである。特に有利には、熱架橋は、EP0752435A1及びEP1978069A1で特定されるポリアクリレート溶融物を架橋するための熱的方法に沿って達成できるため、本明細書の開示内容に明示的に包含される。しかし、本発明は、これに限定されるものではない。また、当業者によく知られている全ての架橋技術を使用することも可能である。このような背景に対して、本発明の目的のために、アクリレートベースフォームキャリア層を形成するアクリレートの架橋を妨害しない発泡技術を使用することが好ましい。
図1は、プロセスを実施するのに特に有用な装置構成を示し、
図2は、前に対処した装置構成に重ねたものであり、一例として個々のプロセス工程の位置指定、さらに特に温度及び圧力のパラメータを示す。
第1アセンブリ1において、例えば押出機(より具体的には、一軸搬送押出機)などの搬送アセンブリにおいて、アクリレートベースフォームキャリア(S)の層を形成する重合体を溶融させ、そしてこのものを重合体溶融物として特にこの搬送アセンブリ1によって接続部11を介して、特に加熱可能連結部11(例えば、ホース又はパイプ)を介して第2アセンブリ2、特に二軸押出機などの混合アセンブリに送る。
第2アセンブリにおける1以上の計量点22、23により、添加剤、例えば、全ての樹脂又は樹脂の一部、架橋剤系又はその部分(特に架橋剤及び/又は促進剤)、充填剤、着色ペーストなどを一緒に又は互いに別々にベース重合体溶融物に添加することが可能である。
第3アセンブリ3、特に遊星型ローラー押出機は、1以上の温度制御混合区域31、32と、重合体溶融物を導入しかつ追加成分及び/又は添加剤とブレンドするための1以上の注入又は計量設備33、34、35とを有し、後者の成分及び/又は添加剤は、特に、既に脱気されている。
アクリレートベースフォームキャリア(S)の層を形成するアクリレートは、第1アセンブリ1内において、例えば押出機(特に一軸搬送押出機)などの搬送アセンブリ内において溶融され、そしてこのアセンブリにより、加熱可能ホース11又は類似の接続部(例えば、パイプ)を介して重合体溶融物として第2アセンブリ2、例えば遊星型ローラー押出機などの混合アセンブリに運ばれる。図2では、これについての一例として、互いに独立して温度制御できる4個のモジュール(T1、T2、T3、T4)を有するモジュラー構成遊星型ローラー押出機が設けられている。
(i)上面及び下面を有するアクリレートベースフォームキャリア(S)のここに記載の層を設け;及び
(ii)該フォームキャリア(S)の上面及び/又は下面にここに記載の多相重合体組成物(P)を適用すること。
(a)フリーラジカル重合又は制御ラジカル重合によって重合可能な1種以上のアクリレート及びアクリル酸アルキルを準備し;
(b)方法工程(a)で準備されたアクリレート及びアクリル酸アルキルを重合させてここに記載のポリアクリレートを形成し;及び
(c)得られたポリアクリレートをここに記載のポリアクリレートフォームに変換し、好ましくは得られたポリアクリレートを発泡させてポリアクリレートフォームを形成し、より好ましくは該ポリアクリレートを架橋及び発泡又は発泡及び架橋させて架橋ポリアクリレートフォームを形成し;及び
(d)該ポリアクリレートフォームをここに記載のフォームキャリア(S)層に成形すること。
測定方法(一般):
K値(Fikentscherに従う)(方法A1):
K値は、高分子化合物の平均分子サイズの基準である。測定について、1パーセント濃度(1g/100mL)のトルエン重合体溶液を調製し、そしてそれらの動粘度をVogel−Ossag粘度計を使用して測定した。トルエン粘度に対する標準化後に、相対粘度を得、そしてこれを使用してFikentscherに従ってK値を算出することができる(Polymer 1967,8,381ff)。
重量平均分子量Mw及び多分散度PDに関する本明細書における図は、ゲル透過クロマトグラフィーによる決定に関連する。この決定は、清澄ろ過を受けた100μLのサンプルで行った(サンプル濃度4g/L)。使用した溶離剤は、0.1容量%のトリフルオロ酢酸を有するTHFである。測定は25℃で行う。使用したプレカラムは、PSS−SDV、5μm、103Å、ID8.00mm×50mmである。分離は、カラムPSS−SDV、5μm、103Å、また、105Å及び106Åを使用して行い、それぞれID8.00mm×300mmである(Polymer Standards Service社製のカラム;Shodex RI71示差屈折率計を使用して検出)。流速は1分当たり1.0mlである。較正はPMMA基準に対して行う(ポリメタクリル酸メチル較正)。
固形分は、重合体溶液中における非蒸発成分の割合の基準である。これは、重量測定法で決定され、その際に、溶液を秤量し、その後蒸発性部分を2時間にわたって120℃の乾燥キャビネット内で蒸発させ、そして残留物を再び秤量する。
静的ガラス転移温度は、DIN53765に従って動的走査熱量測定法により決定される。ガラス転移温度Tgのために与えられた数字は、特に断らない限り、DIN53765:1994−03に従うガラス転移温度値Tgに関連する。
測定の原理は、比重瓶内に位置する液体の移動に基づく。まず、空の比重瓶又は液体が満たされた比重瓶を秤量し、その後、測定対象となる本体をこの容器内に配置する。この本体の密度を重量差から算出する:
・m0を空の比重瓶の質量とし、
・m1を水が満たされた比重瓶の質量とし、
・m2を固形物を有する比重瓶の質量とし、
・m3を水が満たされた、固形物を有する比重瓶の質量とし、
・ρWを対応する温度での水の密度とし;
・ρFを固形物の密度とする。
次に、固形物の密度を次式によって得る:
塗布された層の単位体積当たりの重量又は密度ρは、それぞれ膜厚に対する単位面積当たりの重量の比によって決定される。
180°結合強度試験(方法H1):
層としてポリエステルに適用されたアクリレートPSAの20mm幅のストリップを、を予めアセトンで2回洗浄し、イソプロパノールで1回洗浄されたスチールプレートに適用した。この感圧接着テープを2kgの重りに相当する加圧力で2回基材上にプレスした。その直後に、接着テープを300mm/分及び180°の角度で基材から除去した。全ての測定を室温で実施した。
測定結果をN/cmで報告し、3回の測定値を平均した。同様に、ポリエチレン(PE)及びワニスに対する結合強度も決定した。それぞれの場合において使用される(例えば同様に方法H2によって測定される)ワニスは、BASF社製のUregloss(登録商標)無色ワニス(製品番号FF79−00600900)であった。
スチールに対する接着強度を23℃±1℃の温度及び50%±5%の相対大気湿度の試験条件下で決定する。試験片を20mmの幅に切断し、スチールプレートに付着させた。測定前に、スチールプレートを洗浄し状態調整する。これは、まずアセトンでプレートを拭き、その後の5分間にわたって空気中で放置することによって行い、それによって溶媒を蒸発させることができる。その後、試験基材とは反対側の3層アセンブリの面に50μmのアルミ箔を裏当して、測定の過程において試験片が伸張するのを防止した。その後、試験片をスチール基材上に圧延した。この目的のために、2kgのローラーを10m/分の圧延速度でテープ上で前後に5回通過させた。圧延直後に、スチールプレートを、試験片を90°の角度で垂直に上向きに剥離させることを可能にする特別なマウントに挿入した。結合強度の測定を、Zwick社製の引張試験機を使用して実施した。裏当面をスチールプレートに適用する場合には、3層アセンブリの開放面をまず50μmアルミニウム箔に積層し、剥離材料を除去し、そしてアセンブリをスチールプレートに接着させ、同様に圧延し、そして測定した。
開放面及び裏当面の両面についての測定結果は、N/cmで報告され、3回の測定から平均したものである。
13mmの幅及び20mm超の長さ(例えば、30mm)の接着テープのストリップを、アセトンで3回、イソプロパノールで1回洗浄された平滑スチール表面に適用した。結合面積は、20mm×13mm(長さ×幅)であり、接着テープは試験プレートから張り出していた(例えば、上記30mmの長さに応じて10mm)。その後、接着テープを2kgの重りに相当する加圧力によりスチール支持体上に4回プレスした。このサンプルを、接着テープ点の突出端部が下向きになるように垂直にぶら下げた。
測定された保持力(基材から接着テープが完全に剥離するまでに経過する時間;測定は10000分後に中止した)を分単位で報告し、これは3回の測定の平均値に相当する。
試験片の調製を23℃±1℃の温度及び50%±5%の相対大気湿度の試験条件で実施した。試験片を13mmに切断し、スチールプレートに付着させた。結合面積は20mm×13mm(長さ×幅)でる。測定前に、スチールプレートを洗浄し状態調整した。これは、まずアセトンでプレートを拭き、その後5分間にわたって空気中で放置して溶媒を蒸発させることによって行う。結合を行った後に、開放面を50μmのアルミ箔で補強し、2kgのローラーをアセンブリにわたって2回前後に通した。その後、ベルトループを3層アセンブリの突出端部に置いた。その後、この系を好適な装置から吊り下げ、10Nの負荷に供した。吊り下げ装置は、重りがサンプルを179°±1°の角度で負荷にさらすような種類のものである。これにより、3層アセンブリがプレートの底縁から剥離できないようになる。測定された保持力、すなわち試験片が吊り下げられている状態とその落下との間の時間は分単位で報告され、3回の測定からの平均値に相当する。裏当面の測定については、開放面をまず50μmのアルミ箔で補強し、剥離材料を除去し、そして試験片を開放面の説明と同様に試験プレートに付着させる。測定を標準条件(23℃、55%湿度)下で実施する。
25mmの辺長を有する正方形の接着剤転写テープを2枚のスチールプレート間に結合させ、0.9kN(力P)で1分間押し下げる。24時間の保存時間後に、アセンブリをZwick社製の引張試験機において50mm/分並びに23℃及び50%相対湿度で、2枚のスチールプレートを180°の角度で互いに引き離すようにして分割した。最大力をN/cm2で決定する。
サンプル調製及び測定は方法H1の場合と同様である。既に結合した試験片を、10分間にわたって23℃で状態調整された調査溶媒中に置く。その後、試験片を溶剤浴から取り出し、下方向に拭き、そして残留溶媒を10分間かけて蒸発させ、その後、結合強度を、溶媒中に保持されなかった基材との同一の接触時間を有していた同じ接着テープのサンプルとの比較により測定する。
以下に説明するのは、例示櫛型共重合体(A)の製造である。
ラジカル重合用の従来の100Lガラス反応器に、アクリル酸1.2kg(AA、10%)、アクリル酸2−エチルヘキシル20.97kg(EHA、52.43%)、アクリル酸ブチル9.83kg(BA、24.57%)、アクリル酸イソボルニル4.0kg(IBOA、10%)、マクロマーL−1253 4.0kg(10%)及びアセトン/60/95スピリット(1:1)20.8kgを仕込んだ。窒素ガスを撹拌しながら45分間にわたって反応器に通した後に、この反応器を58℃まで加熱し、そしてVazo(登録商標)67を0.8kg添加した。その後、外部加熱浴を75℃に加熱し、そして反応をこの外部温度で常に実施した。1時間の反応時間後、Vazo(登録商標)67をさらに0.8kg添加した。5時間かけて(Vazo(登録商標)67の最後の添加から数えて)、希釈を5.0〜10.0kgの60/95スピリットで粘度の上昇に応じて時間単位の間隔で行い、それによって十分な混合を確保した。残留単量体のレベルを減少させるために、反応開始から6時間後及び7時間後(すなわち、Vazo(登録商標)67の最初の添加から数えて)に、毎回1.5kgのビス(4−t−ブチルシクロヘキシル)ペルオキシジカーボネートを添加し、その間に15kgの60/95スピリットで希釈した。24時間の反応時間後に、反応を室温まで冷却することにより停止させた。
櫛形共重合体P2〜P4を例P1と同様に製造した。使用した単量体のそれぞれの質量百分率の数値を表1に列挙する。酢酸エチルをハイブリッド重合体P3の重合及びP3の製造中に実施される全ての希釈の両方のために使用した。
以下に説明するのは、例示多相重合体組成物(P)の製造である。PSA1〜PSA4の全ての例及び比較例VPSA5〜VPSA7を溶液の状態で製造し、その後アクリレートベースフォームキャリア層への積層のために36μmのPETフィルム(Kemafoil HPH100、Covema)又はシリコン処理剥離フィルム上に被覆し、その後乾燥させた。塗布量は、それぞれの場合において50g/m2であった。
比較例PSA5について、33.0kgのKratonD1101、17kgのKratonD1118、48.0kgのEscorez2203炭化水素樹脂及び2.0kgのSHELLFLEX371オイルを100kgのトルエンに溶解させた。塗布(膜厚:50g/m2)及び乾燥後、この材料を電子ビーム硬化(EBC)によりさらに架橋させた。この電子ビーム硬化は、Electron Crosslinking AB(スウェーデン国ハルムスタード)社製の装置を使用し、かつ、220keVの加速電圧、また35kGyの線量を使用して、3m/分のベルト速度で行った。
ラジカル重合用の従来の100Lのガラス反応器に、アクリル酸2.0kg、アクリル酸ブチル25.0kg、アクリル酸2−エチルヘキシル13.0kg及びアセトン/60/95スピリット(1:1)26.7kgを仕込んだ。窒素ガスを攪拌しながら45分間にわたって反応器に通した後に、この反応器を58℃にまで加熱し、AIBN30gを添加した。その後、外部加熱浴を75℃に加熱し、反応をこの外部温度で常に実施した。1時間の反応時間後に、AIBNをさらに30g添加した。4時間及び8時間後に、希釈を毎回アセトン/60/95スピリット(1:1)混合物10kgで行った。残留開始剤レベルを低減させるために、8時間後及び再び10時間後に、ビス(4−t−ブチルシクロヘキシル)ペルオキシジカーボネート90g部を添加した。反応を、室温まで冷却することによって24時間後に終了させた。得られたポリアクリレートは、49.3のK値、Mw=1058800g/molの平均分子量、D(Mw/Mn)=15.1の多分散度及びTg=−15.3℃の静的ガラス転移温度を有していた。その後、ポリアクリレートを0.2質量%のUvacure1500とブレンドし、アセトンで30%固形分にまで希釈し、その後、シリコン処理剥離フィルム(50μmポリエステル)又は23μmエッチングPETフィルムに溶液から塗布した(塗布速度2.5m/分、乾燥トンネル15m、温度−区域1:40℃、区域2:70℃、区域3:95℃、区域4:105℃)。塗布量は50g/m2であった。
以下に説明するのは出発重合体の製造である。調査した重合体を、フリーラジカル重合により溶液の状態で従来通りに製造する。
ラジカル重合用の従来の反応器に、アクリル酸2−エチルヘキシル54.4kg、アクリル酸メチル20.0kg、アクリル酸5.6kg及びアセトン/イソプロパノール(94:6)53.3kgを仕込んだ。窒素ガスを撹拌しながら45分間にわたり反応器に通した後に、反応器を58℃にまで加熱し、2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)40gを添加した。その後、外部加熱浴を75℃に加熱し、そして反応をこの外部温度で常に実施した。1時間後、2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)をさらに40g添加し、そして4時間後に、希釈をアセトン/イソプロパノール混合物(94:6)10kgで行った。5時間後及び再度7時間後に、再開始を、120gのビス(4−t−ブチルシクロヘキシル)ペルオキシジカーボネートで実施した。22時間の反応時間後に、室温にまで冷却した。ポリアクリレートは、58.8のK値、55.9%の固形分、Mw=746000g/molの平均分子量、多分散度(Mw/Mn)=8.9及びTg=−11.0℃の静的ガラス転移温度を有する。
ラジカル重合用の従来の反応器に、アクリル酸2−エチルヘキシル30kg、アクリル酸n−ブチル67kg、アクリル酸3kg及びアセトン/イソプロパノール(96:4)66kgを仕込んだ。窒素ガスを45分間にわって反応器に撹拌しながら通した後に、この反応器を58℃にまで加熱し、2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)50gを添加した。その後、外部加熱浴を75℃に加熱し、反応をこの外部温度で常に実施した。1時間後、2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)をさらに50g添加し、そして4時間後に、希釈をアセトン/イソプロパノール混合物(96:4)20kgで行った。
5時間後及び再度7時間後に、再開始をビス(4−t−ブチルシクロヘキシル)ペルオキシジカーボネート150gで実施し、希釈をアセトン/イソプロパノール混合物(96:4)23kgで実施した。22時間の反応時間後に、重合を、室温にまで冷却することにより停止させた。ポリアクリレートは、75.1のK値、50.2%の固形分、Mw=1480000g/molの平均分子量、多分散度(Mw/Mn)=16.1及びTg=−38.5℃の静的ガラス転移温度を有する。
マイクロバルーンを、それぞれの例で報告されたように液体成分(分散剤)としてReofos(登録商標)RDPが仕込まれた容器内に置く。その後、撹拌を、5mbarの圧力下においてPC−LABORSYSTEM社製の遊星型攪拌機構で30分間にわたって600rpmの回転速度で行った。
アクリレート共重合体(ベース重合体VT1とVT2)を、一軸押出機により溶媒から大部分除去する(フィーダー押出機1、ドイツ国Troester GmbH&Co KG)(残留溶媒量≦0.3質量%;それぞれの例を参照)。一例としてここに与えたパラメータは、ポリアクリレートVT1の濃度に関するものである。スクリュー速度は150rpmであり、モータ電流は15Aであり、60.0kg液体/hのスループットを実現した。濃縮のために、真空を3つの異なるドームで加えた。減圧は、それぞれ20mbar〜300mbarの間であった。濃縮ホットメルトの出口温度は約115℃である。この濃縮工程後の固形分は99.8%であった。
発泡を図2の例示に対応する実験ユニットで行う。
対応するポリアクリレート(VT1及びVT2)をフィーダー押出機1においてプロセス1に従って溶融させ、そしてこの押出機により重合体溶融物の状態で加熱可能ホース11を介してEntex(Bochum)社製の遊星型ローラー押出機2(PRE)(特に互いに別々に加熱できる4個のモジュールT1、T2、T3及びT4を有するPREを使用した)に運ぶ。計量ポート22を介して、追加の添加剤又は充填剤、例えば着色ペーストなどを供給する可能性が存在する。位置23で、架橋剤を添加する。全ての成分を混合させて均質な重合体溶融物を形成させる。
全ての例において、アクリレートベースフォームキャリアの両面を同じPSAで被覆した。粘弾性キャリア上のそれぞれの多相重合体組成物の塗布量は、全ての場合において50g/m2である。
以下にまとめるのは、実施形態AF1〜AF31の形での本発明の特に好ましい実施形態である:
・アクリレートベースフォームキャリア(S)の少なくとも1つの層;及び
・この層に適用される多相重合体組成物(P)
を備える多層製品であって、
該多相重合体組成物(P)は、
・重合性(重合可能な)エチレン・ブチレン、エチレン・プロピレン、エチレン・ブチレン・プロピレン及びイソブチレンマクロマーよりなる群から選択される少なくとも1種のマクロマーの存在下で少なくとも1種の(メタ)アクリレート単量体を重合させることによって得ることができ、かつ、連続アクリレート相及び不連続炭化水素相Kwを形成する櫛型共重合体(A);及び
・該櫛形共重合体(A)の炭化水素相Kwに可溶であり、かつ、少なくとも1種の可塑剤樹脂及び少なくとも1種の固体樹脂を含む少なくとも1種の炭化水素成分(B)
を含み、
該多相重合体組成物(P)は、DSC法により測定される静的ガラス転移温度Tg(Ac)を有する連続アクリレート相と、該炭化水素成分(B)を含みかつDSC法により測定される静的ガラス転移温度Tg(Kw1)を有する不連続炭化水素相Kw1とを有し、ここで、Tg(Kw1)はTg(Ac)よりも35〜60ケルビン、好ましくは40〜60ケルビン、より好ましくは45〜60ケルビン高い多層製品。
(a1)重合に関与する全ての単量体に基づいて、次の構造式(I)に係るアクリル酸エステル及び/又はメタクリル酸エステル及び/又は遊離酸70〜100質量%:
(a2)重合に関与する全ての単量体に基づいて、群(a1)の単量体と共重合可能でかつ少なくとも1個の官能基を有するオレフィン系不飽和単量体0〜30質量%;
(a3)任意に、重合に関与する全ての単量体に基づいて0〜5質量%の割合の、群(a1)の単量体と共重合可能でかつカップリング試薬により共有結合架橋をもたらす官能基を有する追加のアクリレート及び/又はメタクリレート及び/又はオレフィン系不飽和単量体。
前記群(a1)の単量体がアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、メタクリル酸プロピル、アクリル酸n−ブチル、メタクリル酸n−ブチル、アクリル酸n−ペンチル、アクリル酸n−ヘキシル、メタクリル酸n−ヘキシル、アクリル酸n−ヘプチル、アクリル酸n−オクチル、アクリル酸n−ノニル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸ステアリル、アクリル酸ベヘニル及びそれらの分岐異性体、例えばアクリル酸2−エチルヘキシル並びにそれらの混合物から選択され;及び/又は
前記群(a2)の単量体が無水マレイン酸、無水イタコン酸、メタクリル酸グリシジル、アクリル酸ベンジル、メタクリル酸ベンジル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸フェニル、アクリル酸t−ブチルフェニル、メタクリル酸t−ブチルフェニル、アクリル酸フェノキシエチル、メタクリル酸フェノキシエチル、メタクリル酸2−ブトキシエチル、アクリル酸2−ブトキシエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、アクリル酸ジエチルアミノエチル及びアクリル酸テトラヒドロフルフリル並びにそれらの混合物から選択され;及び/又は
前記群(a3)の単量体がアクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸3−ヒドロキシプロピル、アクリル酸4−ヒドロキシブチル、メタクリル酸4−ヒドロキシブチル、アリルアルコール、イタコン酸、アクリルアミド及びメタクリル酸シアノエチル、アクリル酸シアノエチル、メタクリル酸6−ヒドロキシヘキシル、N−t−ブチルアクリルアミド、N−メチロールメタクリルアミド、N−(ブトキシメチル)メタクリルアミド、N−メチロールアクリルアミド、N−(エトキシメチル)アクリルアミド、N−イソプロピルアクリルアミド、ビニル酢酸、β−アクリロイルオキシプロピオン酸、トリクロロアクリル酸、フマル酸、クロトン酸、アコニット酸、ジメチルアクリル酸及び4−ビニル安息香酸並びにそれらの混合物から選択され、AF5に記載の多層製品。
(i)上面及び下面を有するアクリレートベースフォームキャリア(S)の層を設け;及び
(ii)該フォームキャリア(S)の該上面及び/又は該下面に多相重合体組成物(P)を適用すること
を含み、該多相重合体組成物(P)は、
・重合性エチレン・ブチレン、エチレン・プロピレン、エチレン・ブチレン・プロピレン及びイソブチレンマクロマーよりなる群から選択される少なくとも1種のマクロマーの存在下で少なくとも1種の(メタ)アクリレート単量体を重合させることによって得ることができ、かつ、連続アクリレート相及び不連続炭化水素相Kwを形成する櫛型共重合体(A);及び
・該櫛形共重合体(A)の炭化水素相Kwに可溶であり、かつ、少なくとも1種の可塑剤樹脂及び少なくとも1種の固体樹脂を含む少なくとも1種の炭化水素成分(B)
を含み、該多相重合体組成物(P)は、DSC法により測定される静的ガラス転移温度Tg(Ac)を有する連続アクリレート相と、該炭化水素成分(B)を含みかつDSC法により測定される静的ガラス転移温度Tg(Kw1)を有する不連続炭化水素相Kw1とを有し、ここで、Tg(Kw1)はTg(Ac)よりも35〜60ケルビン、好ましくは40〜60ケルビン、より好ましくは45〜60ケルビン高い、多層製品を製造するための方法。
(a)フリーラジカル重合又は制御ラジカル重合によって重合可能な1種以上のアクリレート及びアクリル酸アルキルを準備し;
(b)方法工程(a)で準備されたアクリレート及びアクリル酸アルキルを重合させてポリアクリレートを形成し;及び
(c)得られたポリアクリレートをポリアクリレートフォームに変換;及び
(d)該ポリアクリレートフォームをフォームキャリア(S)層に成形すること
を含む、AF28に記載の方法。
2 第2アセンブリ
3 第3アセンブリ
5 ダイ
11 接続部
22 計量点
23 計量点
24 第2連結部
31 温度制御混合区域
32 温度制御混合区域
34 計量点
37 搬送ユニット
Claims (17)
- ・アクリレートベースフォームキャリア(S)の少なくとも1つの層;及び
・この層に適用される多相重合体組成物(P)
を備える多層製品であって、
該多相重合体組成物(P)は、
・重合性エチレン・ブチレンマクロマー、エチレン・プロピレンマクロマー、エチレン・ブチレン・プロピレンマクロマー及びイソブチレンマクロマーよりなる群から選択される少なくとも1種のマクロマーの存在下で少なくとも1種の(メタ)アクリレート単量体を重合させることによって得ることができ、かつ、連続アクリレート相及び不連続炭化水素相Kwを形成する櫛型共重合体(A);及び
・該櫛形共重合体(A)の炭化水素相Kwに可溶であり、かつ、少なくとも1種の可塑剤樹脂及び少なくとも1種の固体樹脂を含む炭化水素成分(B)
を含み、
該多相重合体組成物(P)は、DSC法により測定される静的ガラス転移温度Tg(Ac)を有する連続アクリレート相と、該炭化水素成分(B)を含みかつDSC法により測定される静的ガラス転移温度Tg(Kw1)を有する不連続炭化水素相Kw1とを有し、ここで、Tg(Kw1)はTg(Ac)よりも35〜60ケルビン高い多層製品。 - 前記アクリレートベースフォームキャリア(S)が粘弾性フォームキャリアである、請求項1に記載の多層製品。
- 前記フォームキャリア(S)の層を形成するアクリレートが1種以上のアクリレート及びアクリル酸アルキルのフリーラジカル重合又は制御ラジカル重合により得ることのできるポリアクリレートである、請求項1又は2に記載の多層製品。
- 前記フォームキャリア(S)の層を形成するアクリレートが架橋ポリアクリレート、好ましくは熱架橋ポリアクリレートである、請求項1〜3のいずれかに記載の多層製品。
- 前記フォームキャリア(S)の層を形成するアクリレートが次の群(a1)〜(a3)の単量体からなる単量体の重合により得ることができるポリアクリレートである、請求項1〜4のいずれかに記載の多層製品:
(a1)次の構造式(I)に係るアクリル酸エステル及び/又はメタクリル酸エステル及び/又は遊離酸70〜100質量%:
(a2)群(a1)の単量体と共重合可能でかつ少なくとも1個の官能基を有するオレフィン系不飽和単量体0〜30質量%;
(a3)任意に、群(a1)の単量体と共重合可能でかつカップリング試薬により共有結合架橋をもたらす少なくとも一つの官能基を有する、好ましくは0〜5質量%の割合の追加のアクリレート及び/又はメタクリレート及び/又はオレフィン系不飽和単量体。 - 前記群(a1)の単量体がアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、メタクリル酸プロピル、アクリル酸n−ブチル、メタクリル酸n−ブチル、アクリル酸n−ペンチル、アクリル酸n−ヘキシル、メタクリル酸n−ヘキシル、アクリル酸n−ヘプチル、アクリル酸n−オクチル、アクリル酸n−ノニル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸ステアリル、アクリル酸ベヘニル及びそれらの分岐異性体、例えばアクリル酸2−エチルヘキシル並びにそれらの混合物から選択され;及び/又は
前記群(a2)の単量体が無水マレイン酸、無水イタコン酸、メタクリル酸グリシジル、アクリル酸ベンジル、メタクリル酸ベンジル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸フェニル、アクリル酸t−ブチルフェニル、メタクリル酸t−ブチルフェニル、アクリル酸フェノキシエチル、メタクリル酸フェノキシエチル、メタクリル酸2−ブトキシエチル、アクリル酸2−ブトキシエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、アクリル酸ジエチルアミノエチル及びアクリル酸テトラヒドロフルフリル並びにそれらの混合物から選択され;及び/又は
前記群(a3)の単量体がアクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸3−ヒドロキシプロピル、アクリル酸4−ヒドロキシブチル、メタクリル酸4−ヒドロキシブチル、アリルアルコール、イタコン酸、アクリルアミド及びメタクリル酸シアノエチル、アクリル酸シアノエチル、メタクリル酸6−ヒドロキシヘキシル、N−t−ブチルアクリルアミド、N−メチロールメタクリルアミド、N−(ブトキシメチル)メタクリルアミド、N−メチロールアクリルアミド、N−(エトキシメチル)アクリルアミド、N−イソプロピルアクリルアミド、ビニル酢酸、β−アクリロイルオキシプロピオン酸、トリクロロアクリル酸、フマル酸、クロトン酸、アコニット酸、ジメチルアクリル酸及び4−ビニル安息香酸並びにそれらの混合物から選択され、請求項5に記載の多層製品。 - 前記多層製品が接着テープであり及び/又は前記フォームキャリア(S)の層がマイクロバルーンを使用することによって発泡された、請求項1〜6のいずれかに記載の多層製品。
- 前記重合体組成物(P)内における不連続炭化水素相の静的ガラス転移温度Tg(Kw1)が−5〜+15℃の範囲、より好ましくは0〜+10℃の範囲であり;及び/又は該重合体組成物(P)内における連続アクリレート相の静的ガラス転移温度Tg(Ac)が−10℃未満、より好ましくは−60〜−20℃の範囲内、さらに好ましくは−50〜−30℃の範囲内である、請求項1〜7のいずれかに記載の多層製品。
- 前記櫛形共重合体(A)の割合が、前記重合体組成物(P)内における該櫛形共重合体(A)及び前記炭化水素成分(B)の総質量に基づいて、30〜64質量%、好ましくは45〜60質量%を構成し;及び/又は該櫛形共重合体(A)中におけるマクロマー単位が、該櫛形共重合体(A)の総質量に基づいて5〜25質量%、好ましくは10〜15質量%を構成する、請求項1〜8のいずれかに記載の多層製品。
- 前記櫛形共重合体(A)を製造するために使用できる前記少なくとも1種の(メタ)アクリレート単量体がアクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸イソステアリル、アクリル酸アミル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸デシル、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル及びアクリル酸4−ヒドロキシブチルよりなる群から選択される少なくとも1種の単量体、好ましくはアクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸イソステアリル、アクリル酸アミル、アクリル酸イソオクチル及びアクリル酸デシルよりなる群から選択される少なくとも1種の単量体を含む、請求項1〜9のいずれかに記載の多層製品。
- 前記櫛形共重合体(A)を製造するために使用できる少なくとも1種の(メタ)アクリレート単量体の重合が少なくとも1種の追加の共重合性単量体の存在下で実施され、この追加の共重合性単量体がイタコン酸、無水イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、酢酸ビニル、酪酸ビニル、プロピオン酸ビニル、イソ酪酸ビニル、吉草酸ビニル、ベルサチン酸ビニル、N−ビニルピロリドン及びN−ビニルカプロラクタムよりなる群から選択される、請求項1〜10のいずれかに記載の多層製品。
- 前記炭化水素成分(B)の可塑剤樹脂及び固体樹脂がGPC法により測定される1000g/mol以下の数平均分子量Mnを有する、請求項1〜11のいずれかに記載の多層製品。
- 前記重合体組成物(P)は、GPC法により測定される数平均分子量Mnが1000g/molを超える追加の炭化水素化合物(C)を含み、該重合体組成物は、好ましくは、連続アクリレート相のガラス転移温度Tg(Ac)と不連続炭化水素相のガラス転位温度Tg(Kw1)との間にある静的ガラス転移温度Tg(C)を有する、請求項12に記載の多層製品。
- 前記重合体組成物(P)が感圧接着剤であり;及び/又は前記フォームキャリア(S)の層に適用された前記多相重合体組成物(P)が40〜100g/m2の単位面積当たりの重量を有する層の形態で適用されている、請求項1〜13のいずれかに記載の多層製品。
- 次の工程:
(i)上面及び下面を有するアクリレートベースフォームキャリア(S)の層を設け;及び
(ii)該フォームキャリア(S)の該上面及び/又は該下面に多相重合体組成物(P)を適用すること
を含み、該多相重合体組成物(P)は、
・重合性エチレン・ブチレンマクロマー、エチレン・プロピレンマクロマー、エチレン・ブチレン・プロピレンマクロマー及びイソブチレンマクロマーよりなる群から選択される少なくとも1種のマクロマーの存在下で少なくとも1種の(メタ)アクリレート単量体を重合させることによって得ることができ、かつ、連続アクリレート相及び不連続炭化水素相Kwを形成する櫛型共重合体(A);及び
・該櫛形共重合体(A)の炭化水素相Kwに可溶であり、かつ、可塑剤樹脂及び固体樹脂を含む炭化水素成分(B)
を含み、該多相重合体組成物(P)は、DSC法により測定される静的ガラス転移温度Tg(Ac)を有する連続アクリレート相と、該炭化水素成分(B)を含みかつDSC法により測定される静的ガラス転移温度Tg(Kw1)を有する不連続炭化水素相Kw1とを有し、ここで、Tg(Kw1)はTg(Ac)よりも35〜60ケルビン高い、請求項1〜14のいずれかに記載の多層製品を製造するための方法。 - 請求項1〜14のいずれかに記載の多層製品を備える接着テープ。
- 請求項1〜14のいずれかに記載の多層製品の、物品の接着のための使用。
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DE102018221589A1 (de) * | 2018-08-23 | 2020-02-27 | Tesa Se | Verfahren zur Herstellung eines insbesondere thermisch vulkanisierbaren Klebstoffs sowie eines Klebebandes mit dem thermisch vulkanisierbaren Klebstoff |
DE102019004633A1 (de) * | 2019-07-05 | 2021-01-07 | Ewald Dörken Ag | Entkopplungsbahn |
WO2021023432A1 (de) * | 2019-08-08 | 2021-02-11 | Evonik Operations Gmbh | Verfahren zur herstellung von polymethylmethacrylat-hartschäumen als kernmaterialien in rotorblättern von windkraftanlagen und im bootsbau |
CN111154031B (zh) * | 2020-01-13 | 2020-10-27 | 传美讯电子科技(珠海)有限公司 | 一种丙烯酸酯梳状物分散剂及其制备方法和应用以及一种白色喷墨色浆及其制备方法 |
Family Cites Families (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5294668A (en) * | 1990-11-15 | 1994-03-15 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Polyolefin pressure-sensitive adhesive compositions containing macromonomers |
FR2730240A1 (fr) | 1995-02-07 | 1996-08-09 | Atochem Elf Sa | Stabilisation d'un polymere par un radical libre stable |
DE19524250C2 (de) | 1995-07-04 | 1997-12-18 | Beiersdorf Ag | Verwendung von blockierungsmittelfreien Isocyanaten zur chemisch/thermischen Vernetzung von Acrylat-Schmelzhaftklebern sowie entsprechende Acrylatschmelzhaftkleber |
US5789487A (en) | 1996-07-10 | 1998-08-04 | Carnegie-Mellon University | Preparation of novel homo- and copolymers using atom transfer radical polymerization |
ATE210684T1 (de) | 1996-07-10 | 2001-12-15 | Du Pont | POLYMERISATION MIT ßLIVINGß KENNZEICHEN |
FR2757865B1 (fr) | 1996-12-26 | 1999-04-02 | Atochem Elf Sa | Procede de polymerisation ou copolymerisation radicalaire controlee de monomeres (meth)acryliques, vinyliques, vinylideniques et dieniques et (co)polymeres obtenus |
US6281311B1 (en) | 1997-03-31 | 2001-08-28 | Pmd Holdings Corp. | Controlled free radical polymerization process |
BR9815179A (pt) | 1997-12-18 | 2000-10-10 | Du Pont | Processo para produzir um polìmero, polìmero, composição de revestimento e agente de transferência de cadeia. |
JP3704252B2 (ja) * | 1998-07-10 | 2005-10-12 | 積水化学工業株式会社 | アクリル系共重合体、アクリル系粘着剤組成物、アクリル系粘着テープまたはシート及びアクリル系接着剤組成物 |
TWI225483B (en) | 1998-10-16 | 2004-12-21 | Ciba Sc Holding Ag | Heterocyclic alkoxyamines as regulators in controlled radical polymerization process |
US6090902A (en) * | 1998-12-21 | 2000-07-18 | Dow Corning Corporation | Organopolysiloxane-modified graft copolymers |
JP2001288422A (ja) * | 2000-04-06 | 2001-10-16 | Sekisui Chem Co Ltd | 粘着テープ |
US6642298B2 (en) * | 2001-03-16 | 2003-11-04 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Rubber-acrylic adhesive formulation |
GB2402394B (en) * | 2002-03-25 | 2005-12-07 | Nat Starch Chem Invest | Rubber-acrylic adhesive formulation |
DE102007016950A1 (de) | 2007-04-05 | 2008-10-09 | Tesa Ag | Thermisch vernetzende Polyacrylate und Verfahren zu deren Herstellung |
EP2396376B1 (en) * | 2009-02-13 | 2019-07-17 | Avery Dennison Corporation | Adhesive compounds |
EP2226369A1 (en) | 2009-03-05 | 2010-09-08 | 3M Innovative Properties Company | Adhesive article comprising an acrylic foam layer |
DE102009015233A1 (de) | 2009-04-01 | 2010-10-14 | Tesa Se | Verfahren zur Herstellung eines geschäumten Massesystems |
DE102009046362A1 (de) | 2009-11-03 | 2011-05-05 | Tesa Se | Haftklebestoff aus einem vernetzbaren Polyolefin und einem Klebharz |
WO2011062851A1 (en) * | 2009-11-19 | 2011-05-26 | 3M Innovative Properties Company | Pressure sensitive adhesive comprising blend of synthetic rubber and functionalized synthetic rubber bonded to an acylic polymer |
DE102013209827A1 (de) * | 2012-06-21 | 2013-12-24 | Tesa Se | Hitzebeständiges Klebeband |
EP2757135B1 (en) * | 2013-01-18 | 2017-11-29 | 3M Innovative Properties Company | Method of bonding parts to a vehicle by an acrylic foam tape |
DE102013224773A1 (de) * | 2013-12-03 | 2015-06-03 | Tesa Se | Mehrphasige Polymerzusammensetzung |
DE102013224772A1 (de) * | 2013-12-03 | 2015-06-03 | Tesa Se | Mehrphasige Polymerzusammensetzung |
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