JP6503978B2 - 中間転写ベルトおよび画像形成装置 - Google Patents
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一方、表面層における弾性層への追従性を高めるために当該表面層を柔らかい材料から形成すると、機内の部材や紙(画像支持体)との摩擦や、応力による塑性変形によって表面層が削られてしまい、表面の不均一性に起因して形成される可視画像に濃度ムラなどが発生して画質が低いものとなってしまう、という問題がある。
基材上に弾性層および表面層がこの順に積層されてなり、
前記表面層がウレタンアクリレート樹脂からなり、
当該ウレタンアクリレート樹脂が、イソフタル酸に由来の構造部位、および、ナフタレンジカルボン酸(ただし、1,4−ナフタレンジカルボン酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸および2,6−ナフタレンジカルボン酸を除外する。)に由来の構造部位よりなる群から選ばれる1つ以上を含有することを特徴とする。
式(A):−O−CO−(CH2 )n −CO−
〔ただし、nは2〜10の整数を表す。〕
中間転写ベルトが上記の中間転写ベルトからなることを特徴とする。
本発明の中間転写ベルトは、電子写真方式の画像形成装置に備えられる、例えば無端ベルト状のものであって、具体的には、図1に示すように、基材2上に弾性層3が形成され、この弾性層3上に表面層4が形成されてなる。
本発明の中間転写ベルトを構成する基材2は、例えば無端ベルト状のものであり、単層構成であっても、2層以上の複数層構成であってもよい。
基材2の構成材料としては、特に限定されないが、例えば、ポリイミド樹脂(PI)、ポリアミドイミド樹脂(PAI)、ポリフェニレンサルファイド樹脂(PPS)、ポリエーテルエーテルケトン樹脂(PEEK)などの高強度および高耐久性を有するものを用いることが好ましい。
また、基材2は導電性を有することが好ましい。導電性を有する基材2は、上記のような樹脂中に導電剤を分散させることによって形成することができる。
導電剤としてはイオン導電剤および電子導電剤などを用いることができる。イオン導電剤としては、ヨウ化銀、ヨウ化銅、過塩素酸リチウム、トリフロオロメタンスルホン酸リチウム、有機ホウ素錯体のリチウム塩、リチウムビスイミド((CF3 SO2 )2 NLi)およびリチウムトリスメチド((CF3 SO2 )3 CLi)などが挙げられる。電子導電剤としては、銀、銅、アルミニウム、マグネシウム、ニッケル、ステンレス鋼などの金属;グラファイト、カーボンブラック、カーボンナノファイバー、カーボンナノチューブなどの炭素化合物などが挙げられる。これらの導電剤は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
基材2中の導電剤の含有量は、例えば当該基材2に所望する導電性と用いる導電剤の種類とに応じて適宜に決めることができる。
本発明の中間転写ベルトを構成する弾性層3は、弾性体よりなり、その構成材料としては、例えば、ゴム、エラストマー、樹脂などが挙げられる。特に、硬度および耐久性の観点から、例えばクロロプレンゴム、ニトリルブタジエンゴム、水素添加ニトリルブタジエンゴム、エピクロルヒドロヒンゴム(ECO)などが好ましく挙げられる。
これらは、1種単独で、または2種以上組み合わせて用いてもよい。
また、弾性層3は、本発明に係る効果が得られる範囲内において、他の成分がさらに含有されていてもよい。弾性層3に含有させることができる他の成分としては、上記の導電剤や、離型剤、難燃剤などが挙げられる。
表面層4は、イソフタル酸に由来の構造部位、および、ナフタレンジカルボン酸(ただし、1,4−ナフタレンジカルボン酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸および2,6−ナフタレンジカルボン酸を除外する。)に由来の構造部位(以下、これらをまとめて「特定の構造部位」ともいう。)よりなる群から選ばれる1つ以上を含有するウレタンアクリレート樹脂(以下、「特定のウレタンアクリレート樹脂」ともいう。)からなるものである。
特定の構造部位は、イソフタル酸に由来の構造部位、1,3−ナフタレンジカルボン酸に由来の構造部位、1,6−ナフタレンジカルボン酸に由来の構造部位、1,7−ナフタレンジカルボン酸に由来の構造部位、または、2,7−ナフタレンジカルボン酸に由来の構造部位であることが好ましく、特に、イソフタル酸に由来の構造部位であることが好ましい。
(A)特定のウレタンアクリレートは、特定の構造部位を含み、かつ、ウレタン結合を有し、さらに1分子中に1個以上のアクリロイルオキシ基を有する化合物であれば特に限定されずに用いることができる。
(A)特定のウレタンアクリレートとしては、例えば、主鎖にウレタン結合を有し、1個以上のアクリロイルオキシ基が主鎖の末端または側鎖に結合しているオリゴマーやポリマーを用いることができる。
具体的には、多価イソシアネート化合物および酸成分並びに過剰のアルコール成分を重合することによって得られる、末端に水酸基を有するポリウレタンを、アクリル酸、メタクリル酸、カルボキシル基を有する(メタ)アクリレート、グリシシジル(メタ)アクリレートなどのグリシジル基を有する(メタ)アクリレート、または、イソシアネート基を有する(メタ)アクリレートと反応させることにより特定のウレタンアクリレートを得ることができる。
また、アルコール成分および酸成分並びに過剰の多価イソシアネート化合物を重合することによって得られる、末端にイソシアネート基を有するポリウレタンを、ヒドロキシル基と反応性二重結合とを有する化合物、または、カルボキシル基を有する(メタ)アクリレートと反応させることにより特定のウレタンアクリレートを得ることもできる。
特定のウレタンアクリレートの製造方法は、これらに限定されるものではない。
以上のアルコール成分は、1種単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。
以上の多価イソシアネート化合物は、1種単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。
このような特定の芳香族ジカルボン酸化合物を用いることにより、特定のウレタンアクリレート樹脂が、上述の特定の構造部位を含有するものとなる。そして、当該特定の構造部位の芳香環(ベンゼン環またはナフタレン環)の存在により分子構造に堅牢さが得られることから表面層4に削れに強い耐磨耗性が得られ、また、当該特定の構造部位における高分子構造に歪みを与える位置に2つのカルボキシル基が存在することによって表面層4に適度な靱性が付与されることから、当該表面層4に弾性が得られながらも弾性層3の伸縮に伴って表面層4が変形したときにも割れを発生させにくいものと推測される。
特定の構造部位における高分子構造に歪みを与える位置とは、ベンゼン環におけるメタ位、並びに、ナフタレン環における1,3−位、1,6−位、1,7−位および2,7−位をいう。フタル酸、1,2−ナフタレンジカルボン酸、1,8−ナフタレンジカルボン酸および2,3−ナフタレンジカルボン酸は、高分子構造に歪みを与える位置に2つのカルボキシル基が存在するが、当該2つのカルボキシル基の立体障害があることから、これらを用いることは好ましくない。
このようなその他のジカルボン酸化合物を用いることによって、特定のウレタンアクリレート樹脂が、上記式(A)で表される構造部位をさらに含有するものとなる。これにより、弾性層3の伸縮に伴って表面層4が変形したときの影響をより緩和できるものと推測される。
その他のジカルボン酸化合物の使用割合は、(A)特定のウレタンアクリレートを形成するためのアルコール成分および多価イソシアネート化合物の重合体1モルに対して0.1〜0.5モルであることが好ましく、より好ましくは0.2〜0.4モルである。
(A)特定のウレタンアクリレートの重量平均分子量が上記範囲内にあることにより、特定のウレタンアクリレート樹脂に柔軟性と伸張性を確実に与えることができ、また、強度低下を抑えることができる。
(B)その他のアクリレートは、1分子中に1個以上のアクリロイルオキシ基を含有するものであって、1分子中に1個のアクリロイルオキシ基を含有する単官能アクリレート、および、1分子中に2個以上のアクリロイルオキシ基を含有する多官能アクリレートのいずれを用いることもできる。
特定のウレタンアクリレート樹脂を構成する共重合体における(A)特定のウレタンアクリレートおよび(B)その他のアクリレートの共重合比が上記の範囲にあることにより、凹凸紙への転写性、耐摩耗性および耐割れ性を確実に両立して得ることができる。
本発明の中間転写ベルトは、例えば、基材2上に弾性層3を形成するための弾性層形成用塗布液を塗布して塗膜を形成し、この塗膜を乾燥させることにより、弾性層3を形成し、当該弾性層3上に表面層4を形成するための、(A)特定のウレタンアクリレートおよび(B)その他のアクリレートを含む重合性成分と、重合開始剤とを含有する塗布液(以下、「表面層形成用塗布液」ともいう。)を塗布して塗膜を形成し、この塗膜に活性エネルギー線を照射するなどして重合性成分を重合させることにより、表面層4を形成し、これにより、製造することができる。
弾性層形成用塗布液の塗布方法としては、例えば、ディッピング塗布などが挙げられる。
重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン系化合物、ベンゾインエーテル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、硫黄化合物、アゾ化合物、パーオキサイド化合物、ホスフィンオキサイド系化合物などの光重合開始剤を用いることができる。
具体的には、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、アセトイン、ブチロイン、トルオイン、ベンジル、ベンゾフェノン、p−メトキシベンゾフェノン、ジエトキシアセトフェノン、α,α−ジメトキシ−α−フェニルアセトフェノン、メチルフェニルグリオキシレート、エチルフェニルグリオキシレート、4,4’−ビス(ジメチルアミノベンゾフェノン)、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどのカルボニル化合物;テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィドなどの硫黄化合物;アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−2,4−ジメチルバレロなどのアゾ化合物;ベンゾイルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイドなどのパーオキサイド化合物などが挙げられ、これらは1種単独で、または2種以上を組み合わせて用いることができる。
溶剤としては、具体的には、例えば、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、トルエン、キシレン、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートなどが挙げられる。
表面層形成用塗布液の固形分濃度は、5〜40質量%であることが好ましい。なお、表面層形成用塗布液において、固形分は、(A)特定のウレタンアクリレートおよび(B)その他のアクリレートを含む重合性成分とされる。
活性エネルギー線としては、紫外線、電子線、γ線などを用いることができ、特に取り扱いが簡便で高エネルギーが容易に得られるという点から、紫外線を用いることが好ましい。紫外線の光源としては、紫外線を発生する光源であればいずれも使用でき、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプなどを用いることができる。また、ArFエキシマレーザ、KrFエキシマレーザ、エキシマランプまたはシンクロトロン放射光なども用いることができる。スポット状の活性エネルギー線を照射するには、紫外線レーザーを使用することが好ましい。
照射光量は、UIT250(ウシオ電機(株)製)で測定した値を示す。
酸素濃度は、雰囲気ガス管理用酸素濃度計「OX100」(横河電機(株)製)で測定した値を示す。
塗膜の乾燥は、重合性成分の重合の前後、およびその重合中のいずれにおいて行われてもよく、これらを組み合わせて適宜選択することができるが、具体的には、塗膜の流動性がなくなる程度まで一次乾燥した後、重合性成分の重合を行い、その後、さらに表面層中の揮発性物質の量を規定量にするために二次乾燥を行うことが好ましい。
塗膜の乾燥方法は、溶剤の種類、形成すべき表面層の層厚などよって適宜選択することができるが、乾燥温度は、例えば60〜120℃であることが好ましく、より好ましくは60〜100℃である。乾燥時間は、例えば1〜10分間であることが好ましく、より好ましくは5分間程度である。
本発明の画像形成装置は、以上のような中間転写ベルトを備えるものである。本発明の画像形成装置は、モノクロの画像形成装置やフルカラーの画像形成装置など電子写真方式の公知の種々の画像形成装置とすることができる。
この中間転写ベルト16は、複数の支持ローラ16a〜16dにより張架され、回動可能に支持された無端ベルト状のものである。
そして、中間転写ベルト16は、基材2の外周面に弾性層3および特定のウレタンアクリレート樹脂を含有する表面層4が形成されてなる構造を有するものである。
カラートナー像が転写された画像支持体Pは、熱ローラ定着器が装着された定着装置30により定着処理され、排紙ローラに挟持されて機外の排紙トレイ上に載置される。
一方、二次転写ローラ13Aにより画像支持体Pにカラートナー像を転写した後、画像支持体Pを曲率分離した無端の中間転写ベルト16は、クリーニング手段12により残留トナーが除去される。
本発明の画像形成装置において用いられる現像剤は、磁性または非磁性のトナーによる一成分現像剤であってもよく、トナーとキャリアとが混合された二成分現像剤であってもよい。
現像剤を構成するトナーとしては、特に限定されずに公知の種々のものを使用することができるが、例えば体積基準のメジアン径が3〜9μmであり、重合法によって得られたいわゆる重合トナーを用いることが好ましい。重合トナーを用いることにより、形成される画像において高い解像力および安定した画像濃度が得られると共に画像カブリの発生が極めて抑制される。
本発明の画像形成装置に使用される画像支持体Pとしては、薄紙から厚紙までの普通紙、上質紙、アート紙あるいはコート紙などの塗工された印刷用紙、市販されている和紙やはがき用紙、レザック紙などの凹凸紙、OHP用のプラスチックフィルム、布などの各種を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
特に、この画像形成装置は、本発明の中間転写ベルトを備えているために、画像支持体Pとしてレザック紙などの凹凸紙を用いた場合にも、優れた凹凸紙への転写性が得られる。
冷却管、温度計、撹拌装置、滴下漏斗および空気注入管のついた反応容器に、ポリブチレングリコール210g、アクリル酸2−ヒドロキシエチル2.3g、1,6−ヘキサンジオール2.4g、ペンタエリスリトール1.4g、イソフタル酸0.5g、アクリル酸5.7g、重合禁止剤:p−メトキシフェノール0.5g、触媒:ジブチル錫ジラウレート0.05gを投入し、空気を流しながら70℃に昇温後、70〜75℃で撹拌しながらイソホロンジイソシアネート22.2gを2時間かけて均一に滴下し、反応を行った。滴下終了後、約5時間反応させたところで、IR測定の結果、イソシアネートの消失を確認して反応を終了し、両末端に重合性不飽和二重結合を有するポリウレタンアクリレートオリゴマー〔1〕を得た。
ポリウレタンアクリレートオリゴマーの合成例1において、表1の処方に従ったこと以外は同様にして、ポリウレタンアクリレートオリゴマー〔2〕〜〔11〕を得た。
(1)基材の準備
基材として、「bizhub PRESS C1100」(コニカミノルタ社製)に使用されているベルトを用意した。これを無端ベルト状基材〔1〕とする。
カーボンブラックをクロロプレンゴムに混錬し、そのコンパウンドをトルエン中に溶解、分散させることにより、弾性層形成用塗布液〔1〕を調製した。
次いで、この弾性層形成用塗布液〔1〕を上記の無端ベルト状基材〔1〕の外周面上に、ディッピング塗布法により塗布、乾燥し、乾燥膜厚が200μmの弾性層〔1〕を形成した。
(3−1)表面層形成用塗布液の調製
・ポリウレタンアクリレートオリゴマー〔1〕 50質量部
・ペンタエリスリトールトリアクリレート 50質量部
・重合開始剤:「IRGACURE184」(BASF社製) 4質量部
からなる単量体組成物および重合開始剤を、溶剤に添加して溶解させることにより、表面層形成用塗布液〔1〕を調製した。
表面層形成用塗布液〔1〕を、上記の弾性層〔1〕の外周面上に塗布装置を使用した浸漬塗布法によって乾燥膜厚が2μmとなるように塗膜を形成し、この塗膜に、紫外線を下記の照射条件で照射することにより、塗膜を硬化して表面層を形成し、これにより、中間転写ベルト〔1〕を得た。
−紫外線の照射条件−
光源の種類:高圧水銀ランプ「H04−L41」(アイグラフィックス社製)
照射口から塗膜の表面までの距離:100mm
照射光量:1J/cm2
固定光源に対する塗膜の移動速度(周速度):60mm/秒
照射時間(塗膜を回転させている時間):240秒間
中間転写ベルトの製造例1において、ポリウレタンアクリレートオリゴマー〔1〕の代わりに表2に従ったものを用いたこと以外は同様にして、中間転写ベルト〔2〕〜〔11〕を作製した。
中間転写ベルト〔1〕〜〔11〕を、それぞれ画像形成装置「bizhub PRESS C1100」(コニカミノルタ社製)に中間転写ベルトとして搭載し、印字率10%の画像を120万枚形成する耐久試験を行った。この耐久試験後に、中間転写ベルトの表面の状態を顕微鏡で観察し、摩耗の程度を10点満点中の何点であるか下記の評価基準に従って評価した。結果を表2に示す。
−評価基準−
10点:摩耗なし(表面層に摩耗に特異的な傷や削れなどの損傷が認められない)(合格)
5点〜9点:軽微な摩耗があるが、画像上問題なし(合格)
4点以下:摩耗あり(表面層に摩耗に特異的な傷や削れなどの損傷が認められる)(不合格)
上記の耐久試験後の各中間転写ベルト〔1〕〜〔11〕における任意の10箇所の単位面積(1mm2)内のクラック数を数え、10箇所の平均値(平均クラック数)を算出し、下記の評価基準に従って評価した。結果を表2に示す。
−評価基準−
10点:平均クラック数が0個(合格)
9点:平均クラック数が0個より多く2個以下であり、かつ、画像上問題ない(合格)
8点:平均クラック数が2個より多く4個以下であり、かつ、画像上問題ない(合格)
7点:平均クラック数が4個より多く6個以下であり、かつ、画像上問題ない(合格)
6点:平均クラック数が6個より多く8個以下であり、かつ、画像上問題ない(合格)
5点:平均クラック数が8個より多く10個以下であり、かつ、画像上問題ない(合格)
4点:平均クラック数が10個より多く12個以下である、あるいは、画像上問題となるクラックが1個である(不合格)
3点:平均クラック数が12個より多く14個以下である、あるいは、画像上問題となるクラックが1個より多く3個以下である(不合格)
2点:平均クラック数が14個より多く16個以下である、あるいは、画像上問題となるクラックが3個より多く5個以下である(不合格)
1点:平均クラック数が16個より多い、あるいは、画像上問題となるクラックが5個より多い(不合格)
画像形成装置「bizhub PRESS C1100」(コニカミノルタ社製)に上記の中間転写ベルト〔1〕〜〔11〕を取り付けた評価機をそれぞれ作製し、これを用いてレザック紙(凹凸紙)上にトナー濃度100%のベタ画像を10枚ずつ出力した。
得られた各ベタ画像を、スキャナーによってデジタル情報化し、画像編集、加工ソフト「フォトショップ」(アドビ システムズ社製)を用い、画像処理により各ベタ画像の画像濃度の平均値を求めた。そして、各ベタ画像における、当該平均値の90%以下の領域の面積率を求め、当該面積率の中間転写ベルトごとの平均値を算出した。これを画像濃度90%以下の面積率とする。これを下記の評価基準に従って評価した。結果を表2に示す。
−評価基準−
A:画像濃度90%以下の面積率が3%以下(合格)
B:画像濃度90%以下の面積率が3%より大きい(不合格)
3 弾性層
4 表面層
10 中間転写部
11Y,11M,11C,11Bk 感光体
12 クリーニング手段
13Y,13M,13C,13Bk 一次転写ローラ
13A 二次転写ローラ
16 中間転写ベルト
16a〜16d 支持ローラ
20Y,20M,20C,20Bk 画像形成ユニット
21Y,21M,21C,21Bk 現像手段
22Y,22M,22C,22Bk 露光手段
23Y,23M,23C,23Bk 帯電手段
25Y,25M,25C,25Bk クリーニング手段
30 定着装置
41 給紙カセット
42 給紙搬送手段
44a,44b,44c,44d 中間ローラ
46 レジストローラ
P 画像支持体
Claims (6)
- 電子写真方式の画像形成装置に備えられる中間転写ベルトであって、
基材上に弾性層および表面層がこの順に積層されてなり、
前記表面層がウレタンアクリレート樹脂からなり、
当該ウレタンアクリレート樹脂が、イソフタル酸に由来の構造部位、および、ナフタレンジカルボン酸(ただし、1,4−ナフタレンジカルボン酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸および2,6−ナフタレンジカルボン酸を除外する。)に由来の構造部位よりなる群から選ばれる1つ以上を含有することを特徴とする中間転写ベルト。 - 前記表面層を構成するウレタンアクリレート樹脂が、ウレタンアクリレートと当該ウレタンアクリレート以外のアクリレートモノマーとの共重合体からなることを特徴とする請求項1に記載の中間転写ベルト。
- 前記表面層を構成するウレタンアクリレート樹脂が、下記式(A)で表される構造部位をさらに含有することを特徴とする請求項1または請求項2に記載の中間転写ベルト。
式(A):−O−CO−(CH2 )n −CO−
〔ただし、nは2〜10の整数を表す。〕 - 前記表面層を構成するウレタンアクリレート樹脂が、イソフタル酸に由来の構造部位、1,3−ナフタレンジカルボン酸に由来の構造部位、1,6−ナフタレンジカルボン酸に由来の構造部位、1,7−ナフタレンジカルボン酸に由来の構造部位、および、2,7−ナフタレンジカルボン酸に由来の構造部位よりなる群から選ばれる1つ以上を含有することを特徴とする請求項1〜請求項3のいずれかに記載の中間転写ベルト。
- 前記表面層を構成するウレタンアクリレート樹脂が、イソフタル酸に由来の構造部位を含有することを特徴とする請求項4に記載の中間転写ベルト。
- 像担持体上に静電的に形成されたトナー像を、循環移動する中間転写ベルトに一次転写する一次転写手段と、中間転写ベルト上に形成されるトナー像を画像支持体に二次転写する二次転写手段とを具える電子写真方式の画像形成装置において、
中間転写ベルトが請求項1〜請求項5のいずれかに記載の中間転写ベルトからなることを特徴とする画像形成装置。
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