JP6493950B2 - 組成物、リチウム2次電池用セパレータ、リチウム2次電池用固体電解質、及びポリエチレン製品 - Google Patents
組成物、リチウム2次電池用セパレータ、リチウム2次電池用固体電解質、及びポリエチレン製品 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6493950B2 JP6493950B2 JP2014154056A JP2014154056A JP6493950B2 JP 6493950 B2 JP6493950 B2 JP 6493950B2 JP 2014154056 A JP2014154056 A JP 2014154056A JP 2014154056 A JP2014154056 A JP 2014154056A JP 6493950 B2 JP6493950 B2 JP 6493950B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- composition
- polyethylene
- secondary battery
- lithium secondary
- adhesive
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- QDQSAWQFNQYLJQ-UHFFFAOYSA-N CC(C)(C)NCCOC=O Chemical compound CC(C)(C)NCCOC=O QDQSAWQFNQYLJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Cell Separators (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Description
また、本発明の組成物は、例えば、ポリエチレン多孔質膜に充填し、リチウム2次電池用固体電解質を製造する用途に用いることができる。このリチウム2次電池用固体電解質は高い伝導度を有する。また、このリチウム2次電池用固体電解質は、リチウム2次電池が熱暴走を起こす温度域に達する前に伝導度を低下させる(リチウム2次電池自体が自己制御を行うインテリジェント効果を奏する)ことができる。
ポリオキシエチレン構造とは、「-(CH2-CH2-O-)n-」で表される構造であって、nの値は2以上である。3級アミン構造を持つ置換基とは、「−N(R1)(R2)」で表される構造を持つ置換基であって、R1及びR2は、それぞれ独立に、H又は炭化水素である。この炭化水素における炭素数は、例えば、1〜3とすることができる。
(実施例1)
1.組成物S1の製造
以下の手順で組成物S1を製造した。
(i)酢酸ブチル3.0gと、ジ(エチレングリコール)エチルエーテルアクリレート(DEEA)4.0gとを三口フラスコに入れた。
(ii)開始剤として、3,7-Dioxa-4-aza-6-phosphanonanoic acid,4,5-bis(1,1-dimethylethyl)-6-ethoxy-2,2-dimethyl-, 6-oxide(SG-1-MA (BlocBuilder @ARKEMA))を三口フラスコに0.29g入れ、温度を105℃に設定し、4時間重合を行った。
(iii)重合開始から4時間後、酢酸ブチル4.9gとステアリルアクリレート(STA)5.8gとを三口フラスコに添加・投入し、4時間重合した。その後温度を下げ、重合を終了した。
2.リチウム2次電池用セパレータの製造
以下の手順でリチウム2次電池用セパレータを製造した。上述したように製造した組成物S1をキシレンに加え、攪拌して、組成物S1のキシレン溶液を調製した。この溶液における組成物S1の濃度は0.5wt%とした。
(3−1)伝導度の評価
インピーダンス測定法により、リチウム2次電池用セパレータの伝導度を測定した。測定条件は以下のとおりとした。
測定レンジ:50〜80000Hz、34points
伝導度の決定方法:By Cole-Cole plot
測定温度:35、40、45、45、50、55、60、65℃
伝導度の値は、35℃においては、9.08×10−5S/cmであり、高いイオン伝導度を有することが確認できた。
(実施例2)
1.組成物S2の製造
以下の手順で組成物S2を製造した。
(i)酢酸ブチル7.7gと、ベヘニルアクリレート(BHA)4.9gとを三口フラスコに入れた。
(ii)開始剤として、3,7-Dioxa-4-aza-6-phosphanonanoic acid,4,5-bis(1,1-dimethylethyl)-6-ethoxy-2,2-dimethyl-, 6-oxide(SG-1-MA (BlocBuilder @ARKEMA))を三口フラスコに0.29g入れ、温度を105℃に設定し、6時間重合を行った。
(iii)重合開始から6時間後、酢酸ブチル33.6gとポリエチレングリコール‐モノアクリレート(AE−400)22.4gとを三口フラスコに添加・投入し、62時間重合した。その後温度を下げ、重合を終了した。
2.ポリエチレン製品P1の製造
ポリエチレンフィルム(ポリエチレンから成る基材の一例)を用意した。このポリエチレンフィルムは、市販のHDPEペレット(東ソー株式会社製ニポロンハード4200)を180℃、20MPaの条件で100μmの厚さにプレス成形したものである。
(3−1)接着力の評価
ポリエチレンフィルムから、JIS K71132(1/3)で規定する形状の試験片1(図2A参照)を2つ切り出した。それぞれの試験片1について、片方の端2から30.5mmの位置3までの部分5を残し、それ以外の部分7は切除した。
また、基本的には試験片SP1と同様の方法で作成するが、組成物S2の酢酸ブチル溶液に試験片を浸漬する代わりに、溶媒で試験片の表面を洗浄したものを、試験片SP2とした。
試験片SP1、SP2、SP3のそれぞれについて、伸張試験機を用いて1mm/minの速さで引張り、伸長特性を測定した。その測定結果を表1に示す。ここで、ヤング率は、伸張測定直後の伸びに対する力の変化率から算出している。また降伏点は、伸張試験における最大の力から求めている。また、破断伸びは、試験片が破断し伸張に要する力が0となった点までの伸びから求めている。
(3−2)高温下での剥離性の評価
試験片SP1を70℃の温水に浸漬したところ、短時間で接着面が剥離した。これは、接着剤の変化のためではなく、ポリエチレンフィルムの表面から、組成物S2を構成するブロック共重合体が外れたためであると推測できる。
(3−3)接触角の測定
ポリエチレン製品P1について、水接触角測定装置を用い、表面の接触角を測定した。また、比較例として、無処理のポリエチレンフィルムと、組成物S2の酢酸ブチル分散液を使用せず、代わりに、酢酸ブチルで洗浄したポリエチレンフィルムとについても、同様に表面の接触角を測定した。その結果を表2に示す。
(実施例3)
1.リチウム2次電池用固体電解質の製造
市販のリチウム2次電池用セパレータ(厚さ30μm、空孔率64%、ガーレー値78sec/100cc)を用意した。以下ではこれを市販セパレータとする。この市販セパレータは、ポリエチレン多孔質膜の一例である。市販セパレータを、組成物S2の0.5wt%アセトニトリル溶液に浸漬した。このとき、市販セパレータの空孔に組成物S2が充填された。
上記のように製造したリチウム2次電池用固体電解質の特性を、インピーダンス測定により評価した。その結果、35℃でのリチウムイオンの伝導率は4.47×10−4S/cmであり、リチウム2次電池用固体電解質として非常に良好であった。一方、70℃になると、リチウムイオンの伝導率は1.58×10−4S/cmに低下した。このことから、本実施形態のリチウム2次電池用固体電解質は、温度により出力が制御できることが確認できた。
(実施例4)
1.組成物S3の製造
ベヘニルアクリレート(BHA)5.0gを酢酸ブチル7.7gに分散したものを撹拌重合装置に投入し、オイルバス(105℃)で加熱しながら、窒素気流下で6時間重合した。このとき、撹拌重合装置における攪拌速度は70rpm前後とした。
2.組成物S3の評価
(2−1)接着力の評価
前記実施例2の場合と同様の方法で、2つの試験片1の接着部5Aを組成物S3で修飾し、その後、2つの試験片1の接着部5A同士を接着剤で接着した(図2A、図2B参照)。以下では、2つの試験片1を接着したものを、接着後試験片とする。
SP6:試験片1は無改質である。接着剤はエポキシ樹脂系接着剤である。
SP7:組成物S3の酢酸ブチル分散液(濃度1wt%)を用い、ディップコーティング法により、試験片1の表面を組成物S3で修飾する。接着剤はアロンアルファである。
SP9:試験片1は無改質である。接着剤はアロンアルファである。
表3に示すように、接着剤の種類によらず、2つの試験片1の接着部5Aの表面に組成物S3を吸着させた場合は、その他の場合に比べて、破断伸びが大きかった(2つの試験片1同士の接着力が大きかった)。
組成物S3に酢酸ブチルを加え、組成物S3の酢酸ブチル分散液を調製した。この分散液における組成物S3の濃度は1wt%とした。
(実施例5)
1.組成物S4の製造
ベヘニルアクリレート(BHA)4.8gを酢酸ブチル7.8gに分散したものを撹拌重合装置に投入し、オイルバス(105℃)で加熱しながら、窒素気流下で24時間重合した。このとき、撹拌重合装置における攪拌速度は70rpm前後とした。
2.組成物S4の評価
(2−1)接着力の評価
前記実施例2の場合と同様の方法で、2つの試験片1の接着部5Aを組成物S4で修飾し、その後、2つの試験片1の接着部5A同士を接着剤で接着し、(図2A、図2B参照)接着後試験片を作成した。
SP13:試験片1は無改質である。接着剤はアロンアルファである。
表5に示すように、2つの試験片1の表面に組成物S4を吸着させた場合は、その他の場合に比べて、破断伸びが大きかった(2つの試験片1同士の接着力が大きかった)。
(2−2)接触角の測定
組成物S4に酢酸ブチルを加え、組成物S4の濃度が0.05wt%である組成物S4の酢酸ブチル分散液と、組成物S4の濃度が0.1wt%である組成物S4の酢酸ブチル分散液とをそれぞれ調製した。
Claims (4)
- アルカン鎖の側鎖を有する第1のモノマーと、第2のモノマーとを含むブロック共重合体を含み、
前記第1のモノマーが、ベヘニルアクリレート、及びステアリルアクリレートから成る群から選ばれる1種以上であり、
前記第2のモノマーが、ジ(エチレングリコール)エチルエーテルアクリレート、ポリエチレングリコール‐モノアクリレート、2-(ジエチルアミノ)エチルメタクリレート、及び2-(tert-ブチルアミノ)エチルメタクリレートから成る群から選択される1以上であり、
ポリエチレンの表面に吸着させることを用途とする組成物。 - ポリエチレン多孔質膜と、
前記ポリエチレン多孔質膜に充填された請求項1に記載の組成物と、
前記ポリエチレン多孔質膜に担持されたリチウムイオンと、
を有することを特徴とするリチウム2次電池用セパレータ。 - ポリエチレン多孔質膜と、
前記ポリエチレン多孔質膜に充填された請求項1に記載の組成物と、
前記ポリエチレン多孔質膜に担持されたリチウムイオンと、
を有することを特徴とするリチウム2次電池用固体電解質。 - ポリエチレンから成る基材と、
前記基材の表面における少なくとも一部を修飾する請求項1に記載の組成物と、
を備えるポリエチレン製品。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014154056A JP6493950B2 (ja) | 2013-08-19 | 2014-07-29 | 組成物、リチウム2次電池用セパレータ、リチウム2次電池用固体電解質、及びポリエチレン製品 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013169541 | 2013-08-19 | ||
JP2013169541 | 2013-08-19 | ||
JP2014154056A JP6493950B2 (ja) | 2013-08-19 | 2014-07-29 | 組成物、リチウム2次電池用セパレータ、リチウム2次電池用固体電解質、及びポリエチレン製品 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2015061900A JP2015061900A (ja) | 2015-04-02 |
JP6493950B2 true JP6493950B2 (ja) | 2019-04-03 |
Family
ID=52821345
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2014154056A Active JP6493950B2 (ja) | 2013-08-19 | 2014-07-29 | 組成物、リチウム2次電池用セパレータ、リチウム2次電池用固体電解質、及びポリエチレン製品 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6493950B2 (ja) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP3379623B1 (en) | 2015-11-19 | 2020-04-15 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Binder for electricity storage device and binder composition for electricity storage device |
EP3379602B1 (en) * | 2015-11-19 | 2020-01-08 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Separator for electricity storage devices, electrode body using same, and electricity storage device |
JP7090869B2 (ja) * | 2016-11-04 | 2022-06-27 | 学校法人福岡大学 | 樹脂成形品のメッキ処理方法、およびメッキ助剤、ならびにポリエチレン系樹脂の成形品 |
JP6971466B2 (ja) * | 2016-12-21 | 2021-11-24 | 学校法人福岡大学 | ポリエチレン積層体 |
JP6458112B1 (ja) * | 2017-10-11 | 2019-01-23 | 学校法人福岡大学 | 表面修飾用組成物、並びに、被修飾物及びその製造方法 |
CN107946640B (zh) * | 2017-11-07 | 2019-12-06 | 江汉大学 | 一种复合聚合物电解质的制备方法 |
JP7083483B2 (ja) * | 2018-02-09 | 2022-06-13 | 学校法人福岡大学 | ポリプロピレン樹脂成形体の改質方法および、改質ポリプロピレン樹脂成形体ならびにその製造方法 |
JP7288917B2 (ja) * | 2018-12-06 | 2023-06-13 | エルジー エナジー ソリューション リミテッド | 固体電解質膜、その製造方法及びそれを含む全固体電池 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2012098686A1 (ja) * | 2011-01-21 | 2012-07-26 | 株式会社岐阜セラツク製造所 | 分散剤,分散体および分散体の粘度の調整方法 |
-
2014
- 2014-07-29 JP JP2014154056A patent/JP6493950B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2015061900A (ja) | 2015-04-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6493950B2 (ja) | 組成物、リチウム2次電池用セパレータ、リチウム2次電池用固体電解質、及びポリエチレン製品 | |
KR102209887B1 (ko) | 전지용 세퍼레이터 및 그의 제조 방법 | |
TWI338403B (en) | Electrode with enhanced performance and electrochemical device comprising the same | |
KR100923377B1 (ko) | 전지 격리판용 부분 가교 접착제가 담지된 다공성 필름 및이의 용도 | |
JP6863283B2 (ja) | 電池用セパレータ | |
KR101246951B1 (ko) | 전지용 세퍼레이터를 위한 반응성 폴리머 담지 다공질필름과 그 이용 | |
KR20220024179A (ko) | 리튬 이온 전지를 위한 플루오로중합체로 코팅된 분리막 | |
KR101533242B1 (ko) | 점착성 하이드로겔 및 그 용도 | |
KR102302348B1 (ko) | 하이드로겔, 그 용도 및 그 제조 방법 | |
WO2013146126A1 (ja) | 工程フィルム付きリチウムイオン二次電池用セパレータ、及びその製造方法 | |
JP2024511117A (ja) | Pvdfアクリレートラテックスをベースとするリチウムイオン電池用セパレータコーティング | |
JP2016201367A5 (ja) | ||
JP4412966B2 (ja) | リチウムイオン電池素子巻止用粘着テープ又はシート | |
JP2011069011A (ja) | 繊維集合体 | |
KR20190084894A (ko) | 수계 접착층을 구비한 이차전지용 분리막 | |
JP6927047B2 (ja) | 積層捲回体 | |
JP2016067653A (ja) | 電極パッド用清掃具 | |
WO2022039002A1 (ja) | 蓄電デバイス用バインダー組成物、蓄電デバイス電極用スラリー、蓄電デバイス電極、及び蓄電デバイス | |
JP6703771B2 (ja) | フッ素樹脂成形体の改質方法およびフッ素樹脂成形体の改質用の共重合体の製造方法 | |
WO2021039503A1 (ja) | 蓄電デバイス用バインダー組成物、蓄電デバイス電極用スラリー、蓄電デバイス電極、及び蓄電デバイス | |
CN113795950A (zh) | 蓄电设备用粘结剂组合物、蓄电设备电极用浆料、蓄电设备电极以及蓄电设备 | |
JP2022536941A (ja) | 網状炭素複合材料 | |
JP6599823B2 (ja) | ゲルシート | |
JP2012059648A (ja) | 二次電池電極のバインダー用樹脂、およびこれを用いてなるバインダー液、二次電池電極、二次電池 | |
CN110197889A (zh) | 非水电解液二次电池 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20170725 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20180718 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20180821 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20180920 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20190212 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20190228 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6493950 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |