JP6461278B2 - 半導体ベースのマルチ接合光起電力デバイスの製造方法 - Google Patents

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Description

本発明は、2012年6月22日に提出された米国特許出願第61/663,374号の優先権を主張する。本出願は2012年10月26日に提出された米国特許出願第61/718,708号の優先権も主張する。本出願は本明細書にこれらの出願をすべての目的のために参照して引用する。
本発明は一般には半導体ベースの光起電デバイスに関し、より詳細には、単一接合太陽電池およびマルチ接合太陽電池に関する。
太陽電池は、ここでは以下光起電力セルとも称する、光起電効果によって光エネルギーを電気エネルギーに変換できる半導体デバイスである。太陽電池セルは、対応する1つ以上の電界を生成する1つ以上のPーN接合を採用し、光生成キャリアを収集するために光生成キャリアを太陽電池デバイスの終端方向に移動させ、および、電流を生じる。太陽電池アレイのコストは、多数の太陽電池が、太陽電池自体によって占拠される領域、すなわち光を収集するための領域に一般的には比例する。高効率な太陽電池の高エネルギー密度によって、所望量の電気量を生成するために必要とされる領域を低減でき、太陽エネルギーに起因する電気コストを低減できるので、高効率な太陽電池は重要である。高効率太陽電池では、高パワー密度によって必要とする領域が小さくなり、その結果システムコストに優れ、および、化石燃料と等価となる方向に移動する。化石燃料と等価とは、光起電力によるコストが化石燃料ベースの電源と同程度あるいはそれ以下になったポイントで定義され得る。
太陽スペクトルの異なる部分を吸収し、および収集するように設計されたマルチ接合デバイスを使用することは、高効率太陽電池を達成するための効率的な方法である。単一の接合デバイスから形成される太陽セルの最大の理論的効率が約31%であるが、マルチ接合デバイスから形成される太陽電池の最大の理論的効率は87%である。しかしながら、3接合デバイス等のマルチ接合デバイスは非常に複雑で、および、製造コストがかかる。例えば、当該デバイスに使用される特定の材料は合成が困難で、および、製造公差が小さくなる。さらに、多くのマルチ接合太陽電池の設計には高価な基板が必要で、すなわちさらに製造を困難にし、および、コストを上げる基板、あるいは、製造コストを上げ生産および収率を下げる基板の再使用に依存する。
いくつかのさらなる太陽電池の最適化設計では、隣接する半導体層の界面での不利な条件を緩和するために、太陽電池の一部として、半導体組成傾斜を採用し得る。例えば、窓層に隣接する、空乏領域の外側での表面再結合損失を低減するために組成傾斜を採用してもよい。これは、例えば、薄いCuInGa(1ーX)Seデバイスの空乏領域の外側だけではなく、AlGa(1ーX)Asエミッターおよび窓層で証明できる。このアプローチではpーn型In0.5Ga0.5P太陽電池中のp型In0.5Ga0.5Pエミッター層とP型In0.5Al0.5P窓層の間に組成傾斜層を使用する。特定の組成傾斜は空乏領域中の窓層に位置するヘテロ接合の近くでも使用され得る。例えば、薄い、傾斜InGa1ーXN領域が、InGaNエミッター層とGaN窓層との間の価電子帯の不連続を最小にするために使用され得る。一般に、これらの例示組成傾斜は、太陽電池デバイスの一部として半導体層界面の悪影響を弱めるために採用され、および、デバイススタックの非常に薄い、特定の部分に一般に使用されてきた。
高効率と製造可能性の最適な組み合わせを提供する、バンドギャップおよび半導体組成となる半導体材料を取り入れたマルチ接合太陽電池が必要である。広い範囲の高効率を提供しながら、大きな設計許容度および簡便な製造技術で太陽電池を製造する能力を高めることによって、太陽電池の1ワットあたりのドル費用コストが低減され得る。また必要となる太陽電池の設計法は、キャリアが生成された場合に太陽電池デバイスの特定のキー部分のキャリアを加速するために、組成傾斜等の特定の特徴を採用できることである。組成傾斜は、本明細書に開示されているベースおよび/またはエミッター領域、裏面電界あるいはバッファ領域、あるいは他の適切な領域、あるいはその他の部分に、単独あるいは組み合わされて存在し得る。組成傾斜を使用することによって、高効率、材料厚さおよび大きな設計許容度の最適な組み合わせにさらなる設計柔軟性を提供し得る。一ワットあたりのドル費用の設計柔軟性の優位性によって、コストおよび性能の最適な全体の組み合わせを達成することにつながり得る。
本開示によれば、光起電力デバイスは第1の活性セルおよび第2の活性セルを含むように構成される。当該第1の活性セルは、シリコンの第1の半導体層を持つベースを含み得る。第2の活性セルは第1の活性セル上に配置され、および、第2の半導体層を有するベースを含み得る。第2の半導体層は、B、Al、Ga、およびInを含む第1のグループから選択される1つ以上の半導体元素、並びに、As、N、P、および、Sbを含む第2のグループから選択される1つ以上の半導体元素の組成を含み得る。第2の半導体層の組成は、1.5eVから1.9eVの範囲のバンドギャップを持つように選択されてもよい。光起電力デバイスは第2の活性セルの上に配置される第3の活性セルをさらに含んでもよい。第3の活性セルは第3の半導体層を有するベースを含んでもよく、第3の半導体層は、B、Al、Ga、およびInから選択される1つ以上の半導体元素の組成、および、As、N、P、および、Sbから選択される1つ以上の半導体元素を含む。第1の半導体層の組成のバンドギャップの範囲は1.0eVから1.2eV、および、第3の半導体層の組成は1.9eVから2.3eVの範囲になるように選択され得る。第1の半導体層、第2の半導体層および第3の半導体層の1つは、もう一つの第1の半導体層、第2の半導体層、または第3の半導体層と格子整合し得る。あるいは、第1の半導体層、第2の半導体層、および第3の半導体層のそれぞれは格子整合し得る。
特定の実施形態では、第1の活性セルは、GaP、AlP、AlN、GaN、GaAsNP、InGaAsNP、InGaN、GaNP、GaAsN、およびGaAsPを含む半導体のグループから選択される半導体を含むエミッターを含み得る。第1の活性セルのエミッターは、SbおよびBの1つ以上をさらに含み得る。第2の活性セルは、GaP、AlP、AlN、GaN、GaAsNP、InGaAsNP、InGaN、GaNP、GaAsN、およびGaAsPのグループから選択される半導体を含むエミッターを含み得る。第2の活性セルのエミッターは、SbおよびBの1つ以上をさらに含み得る。
特定の他の実施形態では、第2の半導体層および第3の半導体層の組成は、光起電力デバイスのAM1.5G効率が25%を超えるように選択され得る。第2の半導体層および第3の半導体層のそれぞれの組成は、Al、Ga、およびInの1つ以上、およびAs、N、およびPの1つ以上を含み得る。光起電力デバイスの第1の活性セルおよび第2の活性セルは、GaPを含むエミッターを含み得る。特定の他の実施形態では、光起電力デバイスは、第1の活性セルと第2の活性セルの間に配置される第1のトンネル接合、および、第2の活性セルと第3の活性セルの間に配置される第2のトンネル接合をさらに含み得る。第1のトンネル接合のバンドギャップは第1の半導体層のバンドギャップよりも大きくなり得て、および、第2のトンネル接合のバンドギャップは第2の半導体層のバンドギャップよりも大きくなり得る。第1のトンネル接合および第2のトンネル接合のそれぞれは、GaPを含み得る。第1のトンネル接合および第2のトンネル接合はAlPをさらに含み得て、および、第1のトンネル接合のバンドギャップは1.5eVよりも大きい。さらに他の実施形態では、第1のトンネル接合および第2のトンネル接合のそれぞれは、Ga、As、N、P、B、Al、SbおよびInの1つ以上の組成を含み得る。
開示された実施形態のもう一つの態様によれば、光起電力デバイスは、基板および基板上に配置される活性セルを含む。活性セルは厚さがあるベース層を含み得て、当該ベース層はベース層の厚さ方向に沿った第1の位置でIIIーV族半導体の第1の組成を持ち、および、ベース層の厚さ方向に沿った第2の位置でIIIーV族半導体の第2の組成を持つ。ベース層は第1の位置で第1のバンドギャップを持ち、および、第2の位置で第2のバンドギャップを持つ。いくつかの実施形態では、第1のバンドギャップは第2のバンドギャップよりも大きくなり得て、あるいは、第2のバンドギャップよりも小さくなり得る。他の実施形態では、第1のバンドギャップおよび第2のバンドギャップはそれぞれ1.0eVから2.2eVのバンドギャップ範囲である。IIIーV族半導体は、B、Al、Ga、In、As、N、P、および、Sbを含む半導体元素のグループから選択され得る。特定の実施形態では、IIIーV族半導体は、5%未満のNを含み得る。さらに他の実施形態では、ベース層のバンドギャップは線形、あるいは指数関数的に、あるいはそれらの組み合わせで、前記第1の位置から第2の位置で変化する。ベース層はベース層の厚さ方向に沿った第3の位置でIIIーV族半導体の第3の組成を含み得て、ベース層の厚さ方向に沿って第2の位置が第1の位置と第3の位置との間になる。特定の実施形態では、IIIーV族半導体の第2の組成と、IIIーV族半導体の第1の組成または第3の組成の1つは同一であり得る。さらに他の実施形態では、ベース層のバンドギャップは、ベース層の厚さ方向に沿った第1の位置から第2の位置にかけた第1のセグメントに沿って線形に変化し得て、および、ベース層の厚さ方向に沿った第2の位置から第3の位置にかけた第2のセグメントに沿って線形に変化し得て、厚さの変化単位は、第1のセグメントあるいは第2のセグメントの1つが、第1のセグメントおよび第2のセグメントの残りの1つよりも大きい。あるいは、ベース層のバンドギャップは第1の位置から第2の位置に線形に変化し得て、および、ベース層のバンドギャップは第2の位置から第3の位置で指数関数的に変化し得る。さらに他の実施形態では、ベース層のバンドギャップはベース層の厚さ方向に沿った第1の位置から第2の位置で指数関数的に変化し得て、および、ベース層のバンドギャップはベース層の厚さ方向に沿った第2の位置から第3の位置で線形に変化し得る。
他の実施形態では、IIIーV族半導体は第1のIIIーV族半導体であり得て、および、ベース層はベース層の厚さ方向に沿った第3の位置で第2のIIIーV族半導体の第1の組成を含み得て、および、ベース層の厚さ方向に沿った第4の位置で第2のIIIーV族半導体の第2の組成を含み得る。前記第2のIIIーV族半導体は、B、Al、Ga、In、As、N、P、および、Sbを含む半導体元素のグループから選択される元素を含み得る。さらに他の実施形態では、第1の活性セルはベース層上に配置されるエミッター層を含み得て、エミッター層には厚さがある。エミッター層は、エミッター層の厚さ方向に沿った第1の位置でIIIーV族半導体の第1の組成、および、エミッター層の厚さ方向に沿った第2の位置でIIIーV族半導体の第2の組成を含み得る。
さまざまな実施形態のさらに他の態様では、活性セルのベース層はベース層の第1の表面を規定する第1の半導体層に隣接し、および、ベース層の第2の表面を規定する第2の半導体層に隣接し、ベース層はベース層の第1の表面と第2の表面の間にドーピング傾斜を含む。ドーピング傾斜は、第1の表面と第2の表面の間で、線形あるいは指数関数的、あるいはそれらの組み合わせであり得る。ベース層は第1の部分および第2の部分を含み得て、ドーピング傾斜は第1の部分および第2の部分の1つの間で線形であり得て、および、第1の部分および第2の部分の他の1つの間で指数関数的であり得る。
実施例では、本開示は、シリコンセルおよびモジュールコンパチブル製造プロセスを使用して、マルチ接合モノリシック集積光起電力デバイスを製造する方法を提供する。当該方法は、シリコン基板を提供する工程であって、シリコン基板は表面領域を持つ工程、および、シリコン基板上の第1の活性セルを提供(すなわち形成)する工程であって、第1の活性セルはベースを含む工程を含む。当該方法は、第1の活性領域に埋め込みエミッター領域を形成するために第1の活性セル領域に熱プロセスを実施する工程であって、および、第1の表面領域を含む第1の活性セルを形成する工程、および、第1の表面領域有機汚染物あるいは金属汚染物が実質的にないようにクリーニングする工程を含む。当該方法は、第1の表面領域を覆う終端層を形成する工程を含む、終端層は第1の温度範囲でMOCVDプロセスを使用して提供されるエピタキシャル成長で形成される材料を含むガリウムおよびリン化物の厚さであり、およびエピタキシャル材料を含むガリウムおよびリン化物の厚さは、貫通転位密度が1×10から1×10cmー3である領域によって特徴付けられる。当該方法は、埋め込みエミッター領域を覆うトンネル接合領域を形成する工程、および、前記トンネル接合領域を覆う裏面電界領域を形成する工程をも含む。当該方法は、第2の温度範囲を使用して裏面電界領域を覆う第2の活性セルを形成する工程、第2の活性セルはベースおよびエミッターを含み、第2の活性セルは1つ以上のIIIーV族半導体層から形成され、および、1×10から1×10cmー3の貫通転位密度で特徴付けられる。第1の活性セル領域および第2の活性セル領域はセルレベル効率が約25%から37%で特徴付けられる。本発明技術のさらなる詳細は本明細書を通じて記載されるが、特に以下に記載する。
当然のことながら、前述の概要および以下の詳細な説明の両方とも例示であり、説明のために記載され、および、本発明の範囲を制限するものではない。本発明の他の目的、特徴および優位性は、図面、および、以下の詳細な説明から明らかになるであろう。
本発明の実施形態を参照すると、その実施例は添付図に図示されている。これらの図は例示であり、制限的なものではない。本発明はこれらの実施形態に関連して記載されているが、当然のことながらこれらの特定の実施形態によって発明の範囲を限定することを意図していない。図面では、類似する部分には同様の参照記号を付ける。
本開示のさまざまな態様による太陽電池の断面図である。 実施例の特定の条件のもとで、図1Aの太陽電池のさまざまな元素のバンドギャップ値によって異なる効率を示す表である。 実施例の特定の条件のもとで、1.1eVボトムセルを採用する2接合太陽電池のトップセルバンドギャップに対応する、タンデムセルの効率を示す表である。 実施例の例示の代替条件のもとで、図1Aのマルチ接合太陽電池のさまざまなセルバンドギャップ値に対応する効率を示す表である。 実施例の例示代替条件下で、1.1eVボトムセルを採用する2接合太陽電池のトップセルバンドギャップに対応するタンデムセル効率を示す表である。 本開示のさまざまな態様による、より詳細な、図1Aの太陽電池の断面図である。 本開示のさまざまな態様による、図1の太陽電池の一部の断面図である。 本開示のさまざまな態様による、組成傾斜を取り込む半導体層を含む、図1Cの太陽電池の一部の断面図である。 本開示のさまざまな態様による、図2Bの太陽電池の一部の詳細図である。 それぞれ、本開示のさまざまな態様による、太陽電池の一部としての、半導体層の寸法に対応する例示組成傾斜を示すカーブを示す図である。 それぞれ、本開示のさまざまな態様による、太陽電池の一部としての、半導体層の寸法に対応する例示組成傾斜を示すカーブを示す図である。 本開示のさまざまな態様による、対応する半導体層の幾何学的寸法に対応して傾斜が変化する、1つ以上の半導体層の組成傾斜を含む太陽電池の一部の断面図である。 本開示のさまざまな態様による、1つ以上の半導体層組成傾斜を含む例示太陽電池の一部の断面図を示す図である。 本開示のさまざまな態様による、例示マルチ接合太陽電池の断面図である。 実施例の図6Aの実施形態の例示トンネル接合の詳細図である。 実施例の図6Aの実施形態の例示トンネル接合のもう一つの詳細図である。 本開示のさまざまな態様によるバンドギャップ配列を示すカーブである。 本開示のさまざまな態様による例示トンネル接合を示す図である。 AlP終端層およびGaに関する欠陥が無いことを示すウェハの実施例である。 GaP終端層およびGaエッチバックに関する欠陥があるウェハの実施例である。右側の画像は左側の画像の灰色点で示す強調表示された部分を拡大した画像であり、Gaエッチバックに関する欠陥/スパイク(spikes)がある 実施例のトップセル堆積中にシリコンと相互に作用し、および、上方に伝搬するGaスパイクによって生じた太陽電池の短絡した領域を示す。この短絡はデバイスフィンガー(finger)の直下であるので、太陽電池を短絡させる。 実施例のAlGaP終端層のAl%が増加することで改善される表面形態を示すいくつかの写真である。これらのウェハはすべてトップに3.3μmGaPが堆積される100A終端層を採用する。終端層のAl%が50%を超えると、表面形態は最適となる。 実施例のSi基板中のPの拡散プロファイル(赤カーブ)を示す。拡散は100ミリバールのMOCVD反応炉で実施された。拡散は1100℃で5分間PH3およびH2中で実施され、および、ドライブインは1150℃で、1.1分間H2中で実施した。青いカーブは活性n型ドーピング濃度を示す。この総拡散およびドライブインは10分未満で実施されるので、高生産性プロセスが可能である。
高効率を促進するアーキテクチャを有する太陽電池セル、および太陽電池セルを製造する方法が開示される。当該アーキテクチャは、太陽電池構造がより均一で、一貫性がある製造工程を提供するようにも構成され、その結果、生産性を改良し、およびより低いコストを達成した。特定の太陽電池は、1つ以上の半導体層の1つ以上の半導体元素の1つ以上の組成傾斜をさらに含んでもよく、その結果より効率的な太陽電池デバイスを達成した。
以下の記載は、本開示のさまざまな実施形態を理解するための説明目的で開示される。しかしながら、本開示の実施形態が多くの異なるシステムおよびデバイスに取り入れられ得ることを当業者であれば当然に理解する。
本開示の実施形態は、例えば太陽電池デバイスおよび類似するデバイス等の1つ以上の光起電力デバイスのそれぞれに存在する特定の態様を含む。横断面あるいはブロック図で以下に示す構造およびデバイスは正確な縮尺である必要はなく、および、特定の実施形態を不明確にすることを避ける意図での例示的な実施形態である。さらに、図示される例示実施形態に図示される構造よりも多くあるいは少ない構造を含み得て、および、特定の図示された構造で限定する意図はない。本開示のさまざまな部分は、「エミッター」あるいは「ベース」等の特定の標識を使用する太陽電池に関する特定の構造について開示されているが、これらの標識は限定的であることを意図していない。
添付の図面に開示される本発明の例示実施形態の詳細を参照する。
図1Aは、本開示のさまざまな態様による例示マルチ接合太陽電池100を示す。太陽電池100は、第1のセル、すなわち基板140A、第2のセル140B、および第3のセル140Cを含む3接合太陽電池である。太陽電池100は、第1のトンネル接合142Aおよび第2のトンネル接合142Bをさらに含んでもよく、それぞれは、入射光の大部分を通過させるとともにそこに電気伝導性を提供する。GaAs、あるいは他の適切な半導体材料、コンタクト層(以下の図1Fを参照して議論される)は、太陽電池100に低抵抗経路を提供するために第3のセル140Cに隣接して配置されてもよい。太陽電池100の極性はp−nあるいはn−p、あるいはp−i−nあるいはn−i−pであってもよい。太陽電池を構成するさまざまな半導体層の各層の厚さは、最大効率のために望ましい電流マッチングを得るように選択されることができる。当該半導体層は、以下の図1Fを参照して詳細に説明される。第1のセル140A、第2のセル140B、および第3のセル140Cのそれぞれのバンドギャップはそれぞれ1.1eV、1.4から1.9eV、および1.7から2.3eVであり、および、全体で望ましいエアマス1.5(AM1.5)効率、例えば特定の条件下で、AM1.5で25%以上を提供する。例えば、上述のバンドギャップシーケンスを達成するために第1のセル140Aとしてシリコン基板が使用されてもよく、第2のセル140Bとして第1の半導体組成が使用されてもよく、および第3のセル140Cとして第2の半導体組成が使用されてもよい。第2のセル140Bの第1の半導体組成を形成する元素は、Al、Ga、およびInのグループから選択される第1のグループの半導体元素1つ以上と、As、N、P、B、および、Sbのグループから選択される第2のグループの半導体元素の1つ以上との組み合わせを含んでもよい。第3のセル140Cの第2の半導体組成を形成する元素は、半導体元素Al、GaおよびInの1つ以上と、半導体元素As、N、P、Bおよび、Sbの1つ以上の組み合わせを含んでもよい。
第1の半導体組成は、第2のセル140Bのために1.4から1.9eVの範囲のバンドギャップを提供するように選択されてもよく、および、第2の半導体組成は、1.7から2.3eVの範囲のバンドギャップを提供するように選択されてもよい。第1のグループの半導体元素および第2のグループの半導体元素の結果として形成される合金は、例えばGaP等の二元系であってもよく、例えばGaAsPあるいはGaNP等の三元系、四元系、あるいは五元系であってもよい。さらに、第1の半導体グループおよび第2の半導体グループの適切な選択によって、太陽電池100はシリコン基板に対して、ミスフィットした転位の形成を避けあるいは予防することができる格子整合をするように成長できる。第1のグループの半導体元素および第2のグループの半導体元素を適切に選択することによって、太陽電池100の製造性を改良するとともに、高効率を達成することができる。
第2のセル140Bおよび第3のセル140Cのそれぞれの半導体元素に対応する合金のバンドギャップが減少すると、第2のセル140Bおよび第3のセル140Cは太陽電池100等の光起電力デバイスに対して適切である十分な光学的品質で製造することが困難になることが分かった。反対に、第2のセル140Bおよび第3のセル140Cのそれぞれの半導体元素に対応する合金のバンドギャップが大きくなると、第2のセル140Bおよび第3のセル140Cの製造は容易になる。それ故に、本明細書で開示あるいは記載されるデバイスは、AM1.5効率のために大きな設計空間を提供する。望ましい効率を超える、例えばAM1.5効率が25%以上を得るためには、特定のバンドギャップ(単数または複数)に対する仕様を緩やかにできる。
図1Bも参照すると、表100T1−1は、図1Aのマルチ接合太陽電池のさまざまなセルのバンドギャップによって異なる、ある特定の条件の下で演算された効率を示す。この実施例では、100%の量子効率とゼロ非放射再結合を仮定している。これらの仮定のもと、このデバイスモデルでは、第1のセル140A、第2のセル140B、および第3のセル140Cのそれぞれに対応する各半導体組成に対する曲線因子(FF)、開放電圧(Voc)、および短絡電流(Isc)を示す。このモデルでは、層厚は、電流マッチングを与えるように自動的に調節される。以下の3接合仕様の表では、例示モデル解法は、シリコンの第1のセル140A、バンドギャップが1.48である半導体組成を持つ第2のセル140B、および、バンドギャップが1.99である半導体組成を持つ第3のセル140Cを示す。当該仕様条件下での3接合デバイスの全体すなわち組み合わされたAM1.5G効率は、3接合仕様の表で示されるように49.54%である。
Figure 0006461278
Eg= バンドギャップ;
EQE= 外部量子効率;
Isc= 短絡電流;
Imp= 最大電力での電流;
Vmp= 最大電力での電圧;
Eff= 効率;
FF= 曲線因子;および
Voc= 開放電圧
図1Bの表100T1−1の第1の欄は、1.60から2.3eVの範囲の第3のセル140Cで可能性があるバンドギャップを示し、および、第2欄から第9欄は1.20eVから1.90eVの範囲の第2のセル140Bの単一のバンドギャップ値をそれぞれ示す。このように、図1Bの表100T1−1は、例示の特定の条件下における第3のセル140Cのバンドギャップに対する第2のセル140Bのバンドギャップに対応する演算された効率を示す。これらの25%以上の効率は、第2のセル140Bのバンドギャップは少なくとも1.4であり、網掛けで示されている。第2のセル140Bのバンドギャップは1.4未満であるけれども、当該組成は製造がより困難である。したがって、第2のセル140Bのバンドギャップ値が約1.40以上である場合だけを考えることが望ましい。いずれの場合でも、図1Bの表100T1−1の網掛け領域は、製造性を改良するとともにある特定の条件の下で全体効率が25%以上である、3接合デバイスのための広い設計領域を提供する。
図1Aに戻ると、当該特定の設計は、2接合太陽電池デバイスに適用してもよい。当該2接合太陽電池デバイス100Aは、トンネル接合B142Bおよび第3のセル140Cを除いて、太陽電池100に似ていてもよいので、第1のセル140A、第2のセル140B、および、それらの間のトンネル接合A142Aだけから構成される。図1Cをも参照すると、表100T1ー2は、ある特定の条件の下での効率に対する第2のセル140Bのバンドギャップを示し、およびここで2接合デバイス100Aの第1のセル140Aはバンドギャップが1.1eVのシリコンである。図1Cの表100T1ー2の網掛け部分で示されるように、2接合セル100Aの効率は、約25%以上であり、および第2のセル140Bのバンドギャップは約1.4eVよりも大きく、タンデムセルあるいは第2のセル140Bのバンドギャップは約1.41eVから約2.21eVの範囲である。以下の表の2接合仕様は、シリコンの第1のセル140A、および、バンドギャップ1.71eVを与える半導体組成を持つ第2のセル140Bを持つ例示モデル解法である。当該仕様条件下で、2接合デバイス100Aは、2接合仕様表で示されるように44.66%の全体効率を提供する。
Figure 0006461278
Eg= バンドギャップ;
EQE= 外部量子効率;
Isc= 短絡電流;
Imp=最大電力での電流;
Vmp=最大電力での電圧;
Eff=効率;
FF=曲線因子;および
Voc=開放電圧
特定の状況下では、本明細書で記載される2接合デバイスあるいは3接合デバイスと同様に、3接合デバイス100の第3のセル140Cの半導体組成、あるいは2接合デバイス100Aの第2のセル140Bの半導体組成に、広いバンドギャップを与えることはより望ましい可能性がある。本明細書で記載され、議論される2接合デバイスあるいは3接合デバイスと同様に、広いバンドギャップ範囲に対応する半導体組成を利用することは、潜在的に全体の製造性および収益性を高める可能性がある。
図1Dに戻ると、表100T2ー1は、特定の代替条件下での、図1Aの3接合太陽電池100の演算されたAM1.5Gの効率を示し、第1のセル140Aのバンドギャップは1.1eVであり、仕様上の全体効率は、例えば25%以上のAM1.5G全体効率が望ましい。例えば、85%量子効率で、曲線因子および開放電圧のオフセットを第1のセル140A、第2のセル140Bおよび第3のセル140Cのそれぞれに対して推測できる。以下の表の3接合代替実施形態は、例示モデル解法を示し、シリコンの第1のセル140A、バンドギャップ1.50を提供する半導体組成を有する第2のセル140B、およびバンドギャップ2.00を提供する半導体組成を有する第3のセル140Cを含む。当該3接合デバイス100は、当該代替条件下、3接合仕様表に示されるように、34.73%の全体効率を提供する。
Figure 0006461278
Eg= バンドギャップ;
EQE= 外部量子効率;
Isc= 短絡電流;
Imp= 最大電力での電流;
Vmp= 最大電力での電圧;
Eff= 効率;
FF= 曲線因子;および
Voc= 開放電圧
図1Dを参照すると、表100T2ー1の第1の欄は、1.6から2.3eVまでの範囲の第3のセル140Cの可能性があるバンドギャップを示し、および第2欄から第9欄はそれぞれ第2のセル140Bの1.2eVから1.9eVの範囲の単一のバンドギャップ値を示す。このように、図1Dの表100T2ー1は、第3のセル140Cのバンドギャップに対する第2のセル140Bのバンドギャップの演算されたAM1.5G効率を示す。設計はここで検討される広い範囲のバンドギャップ値を含み、および、表100T2ー1の中で強調表示された概略値で示され、より大きなバンドギャップ値を持つ第2のセル140Bの特定の半導体組成を選択することによって、これらの値は25%以上の望ましい効率を提供し、製造性をも改良する。概略値は説明のためだけに示されるもので、当業者にとっては当然のことであるが、例えば、第2のセル140Bのバンドギャップが1.5である場合に、第3のセル140Cの組成は、デバイスのAM1.5Gの全体効率が25%以上となるように、概略値に記載されていないバンドギャップ1.80から1.90の範囲を提供するように選択されることができる。本明細書に記載されている実施形態は、AM1.5Gの全体効率が25%以上を与えるバンドギャップ範囲を採用することが意図されるが、当該バンドギャップ範囲は特に図1Dに示される表100T2ー1の中で強調表示された概略値の範囲内であるか否かにかかわらない。
図1Aに戻ると、特定の条件ではないものに対しては、本明細書で記載される原理は、2接合太陽電池100Aの設計に適用することができ、シリコン第1のセル140Aのバンドギャップは1.1eVであり、第2のセル140Bの半導体組成は、1.56〜1.96eVの範囲のバンドギャップを与えるように選択できる。図1Eをも参照すると、表100Tー2はAM1.5G効率に対する第2のセル140Bのバンドギャップを示し、ここで2接合デバイス100Aの第1のセル140Aはバンドギャップが1.1eVであるシリコンである。図示されるように、第2のセル140Bのバンドギャップが1.56eVから1.96eVの範囲で、2接合セル100Aの効率は約25%以上である。特定の状況下、本明細書で記載される3接合デバイスと同様に、より広いバンドギャップを持つ第2のセル140B半導体組成を提供することがより望ましい。例えば30%を超える高効率が達成されるが、より低い効率に対応する材料品質と比較すると当該効率を達成するための材料品質は悪い可能性がある。より広いバンドギャップを採用すると、最大に実現可能な2接合セルの効率を低減する可能性がある。例えば、図1E表100Tー2で示されるピーク効率に対応する1.6から1.8eVの範囲の仕様のバンドギャップよりも大きくはずれる1.91eVのトップセルでは、しかしながら、1.91eVの第2のセル140Bを有する2接合セル100Aの効率はまだ27%である。表100T2ー2で示されるように、1.56から1.96の範囲のバンドギャップに対応する半導体組成の最小効率は約25%である。本明細書で説明あるいは議論される3接合デバイスと同様に、より広いバンドギャップに対応する半導体組成を利用することで、全体の製造性および収益性を高める可能性がある。また、記載される3接合セルと同様に、網掛け領域は説明のためだけに示されるもので、当業者にとっては当然のことであるが、例えば、図1Eの網掛け領域には記載されていないが、第2のセル140Bバンドギャップは1.56から1.161の範囲から選択されると、デバイスのAM1.5Gの全体効率はまだ25%以上である可能性がある。本明細書に記載される2接合太陽電池100Aは、25%以上のAM1.5Gの全体効率を提供する当該バンドギャップ範囲を採用することが意図されるが、特に当該バンドギャップ範囲は図1Eに示される表100T2ー2の範囲内の強調表示された概略値のバンドギャップの範囲内であるか否かにかかわらない。
以下の2接合代替の表は、シリコンの第1のセル140A、および1.72eVのバンドギャップを提供する半導体組成を持つ第2のセル140Bを有する例示モデル解法を示す。2接合デバイス100Aは、当該代替条件下、2接合仕様の表で示されるように31.31%の全体効率を提供する。
Figure 0006461278
Eg= バンドギャップ;
EQE= 外部量子効率;
Isc= 短絡電流;
Imp= 最大電力での電流;
Vmp= 最大電力での電圧;
Eff= 効率;
FF= 曲線因子;および
Voc= 開放電圧
例示の2接合デバイス100および3接合デバイス100Aは、特定の代替条件下で、25%以上の全体効率を有するように記載されているが、これは説明目的のためだけに記載されている。高い全体効率が提供されるが、狭い範囲のバンドギャップ組成が必要な解法と比較すると、広い範囲の可能性がある半導体組成バンドギャップでは、製造性および収益性が向上され、他の全体効率値がここで達成され得ることが当業者であれば理解されるであろう。
図1Fに戻ると、本開示のさまざまな態様による、例示マルチ接合太陽電池100アーキテクチャ断面の一部が詳細に開示されている。以下に詳細に開示されるように、図1Fの太陽電池100のアーキテクチャは、太陽電池の製造に使用される特定の材料の合成を容易にする半導体バンドギャップの代替範囲を提供するとともに、広い範囲の容認可能な効率、例えばエアマスAM1.5、すなわちAM1.5で26%を超える効率を提供する。これによって関連する製造公差を低減させるが、生産効率およびより低い製造コストを向上させる。以下の記述はpーonーnマルチ接合太陽電池に関するが、当業者であれば、例えば、記載されたものとは各半導体層の極性が代替のドーピングをする、nーon−pマルチ接合太陽電池に適用できることが当然に理解できる。
図1Fのマルチ接合太陽電池100は、第1のセル140A、第2のセル140B、および第3のセル140Cを含み得る。第1のセル140Aは、ベースAとして定義されるベース102、およびエミッターAとして定義されるエミッター104を含み得る。第2のセル140BはベースBとして定義されるベース116、およびエミッターBとして定義されるエミッター118を含み得て、および第3のセル140CはベースCとして定義されるベース128、およびエミッターCとして定義されるエミッター130を含み得る。太陽電池100は、第1のセル140Aと第2のセル140Bの間に配置される第1のトンネル接合142A、および、第2のセル140Bと第3のセル140Cの間に配置される第2のトンネル接合142Bをさらに含んでもよい。第1のベース102、すなわち基板102は、n型シリコン基板を含んでもよい。セル140Aにp−n接合を形成するために、シリコンを含むp型ヘテロ接合エミッター104が、基板102に隣接して配置され得る。あるいは、拡散ベースのプロセスによってp−n接合が形成されてもよい。例えば、シリコン中のn型ドーパントとしてのリンを、高濃度にドープされたn型領域を形成するためにp型シリコンベースすなわち基板に拡散させて、シリコン中にp−n接合を形成する。さらに、それに続く、p型半導体層をn型シリコン領域のトップに堆積させて、もう一つのp−n接合を形成させる。当然の結果として、シリコン中のp型ドーパントであるホウ素を、高濃度にドープされたp型領域を形成するために、シリコン中に拡散させる。核形成層106がエミッターA102に隣接して提供され、それに続いてバッファ層108が設けられる。核形成層106およびバッファ層108は、p型あるいはn型GaPを含んでもよい。核形成層106およびバッファ層108は、第1のセル140Aに対する窓として機能することもできる。
次に非吸収トンネル接合142Aが、例えば第1のセル140Aと第2のセル140Bとの間に、バッファ層108に隣接して配置されてもよい。実施例のように、トンネル接合142Aは、第1の層110および第2の層112を含んでもよい。トンネル接合142Aの第1の層110は高濃度にドープされたガリウムリン、例えばp+GaPを含んでもよく、それとともにトンネル接合142Aの第2の層112は、シリコンベースセル140Aに対してほぼ格子整合するn+GaPを含んでもよい。当業者には当然のことであるが、トンネル接合142Aは追加の層を含んでもよく、例えば1つ以上のこれらの追加の層には高濃度にドープされたガリウムリンが含まれてもよい。次に裏面電界(BSF)層114がトンネル接合142Aに隣接して設けられてもよい。例えばBSF層114はn型GaPを含んでもよい。
第2のセル140BがBSF層114に隣接して配置され、およびベース116およびエミッター118を含む。ベース層116は低濃度にドープされたn型あるいは未ドープ層であってもよく、および、エミッター層118は高濃度にドープされたp型層であってもよい。ベース層116の半導体は、エミッター層118の半導体と同一であってもよい。半導体組成は第1のセル140Aのシリコン半導体と格子整合するように選択されることができ、および、約1.5eVおよび1.9eVの間のバンドギャップを提供する。第2のセル140Bの半導体組成を形成する元素は、アルミニウム(Al)、ガリウム(Ga)、およびインジウム(In)のグループから選択される第1のグループの半導体元素の1つ以上と、ヒ素(As)、窒素(N)、リン(P)、ホウ素(B)、およびアンチモン(Sb)のグループから選択される第2のグループの半導体元素の1つ以上との組み合わせを含んでもよい。当業者には当然のことであるが、シリコンに対して格子整合するとは、エピタキシャル層の面内格子定数がシリコン基板の約15%以内(あるいは好ましくは0.1%以内である)ことを意味する。第2のセル140Bを第1のセル140Aのシリコン基板102に格子整合させて製造すると、それに続く半導体層の光電子品質を低下させるミスフィット転位等の構造上の欠陥を生成する可能性を低減させることができる。当業者であれば、格子整合条件および約1.5から1.9eVの範囲のバンドギャップを同時に満たすとともに半導体元素の適切な原子比(AlGaIn)(AsNPBSb)を決定することができる。窓層120は、第2のセル140Bに隣接して配置されてもよい。窓層120は、例えばAlGaPから構成されてもよい。
第2の非吸収トンネル接合142Bは第2のセル140bと第3のセル130Cの間に配置される。トンネル接合142Bはトンネル接合142Aと類似し、p+GaPを含む第1の層122を含む一方で、トンネル接合142Bの第2の層124はシリコンベースセル140Aに対してほぼ格子整合するn+GaPを含んでもよい。当業者には当然のことであるが、いずれかの適切な半導体材料をトンネル接合に採用することができ、好ましくは良好なトンネル現象と最小の光学的損失を可能にする最適トレードオフを提供する。次にもう一つのBSF層126はトンネル接合142Bに隣接して提供されてもよい。例えば、BSF層114と同様に、BSF層126はn型GaPを含んでもよい。
第3のセル140Cはベース層128およびエミッター層130を含んでもよい。ベース層128は低濃度ドープのn型あるいは未ドープ層であってもよく、およびエミッター層130は例えば高濃度にドープされたp型層であってよい。ベース層128の半導体はエミッター層130の半導体と同一あるいは異なってもよい。第3のセル140Cの半導体組成は、第1のセル140Aのシリコン半導体と格子整合するように選択されてもよく、および約1.9から2.3eVの間のバンドギャップを提供してもよい。第3のセル140Cの半導体組成を形成する元素は、Al、Ga、およびInのグループから選択される第1のグループの半導体元素の1つ以上と、As、N、P、B、および、Sbのグループから選択される第2のグループの1つ以上の半導体元素との組み合わせを含んでもよい。第3のセル140Cの半導体組成の選択は、第2のセル140Bの設計目標から一般に決定できる。このように、第2のセル140Bの設計から、バンドギャップ範囲が決定され、これに基づき第3のセル140Cが設計され、良好な電流マッチングと望ましい効率を達成する。
窓層132は第3のセル140Cに隣接して提供され、コンタクト層134がそれに続く。コンタクト層134は図1Fの太陽電池100の一部に他の半導体層と同じ広さを持つように示されているが、入射光が太陽電池100の活性層に入るように、コンタクト層134の一部を選択的に移動させることができる。エミッター層130および窓層132はp+GaPだけから製造することができる。コンタクト層134はp++GaAsから製造することができる。コンタクト層134は第1のセル140Aのシリコン基板と格子整合しないが、コンタクト層134は外部負荷とは低接触抵抗を提供する。
太陽電池100の半導体層は、第1の極性、例えばp−nを持つものとして記載されている。当業者であれば、第2の極性、例えばp−nは、太陽電池100の半導体層のそれぞれの極性を単純に反転することによっても達成されることを理解するであろう。
図2Aに戻ると、もう一つの太陽電池200は、図1Aの例示太陽電池100に類似するが、基板250、バッファ層252、およびBSF層254を含む。活性セルがBSF層254に隣接して提供され得るが、当該活性セルはベース層256を含み、および、エミッター層260も含んでもよい。当該セルの真性層258は、真性層258の一端でベース層256に隣接して配置され、および、真性層258のもう一つの一端でエミッター層260に隣接して配置され得る。太陽電池200は追加の層264、およびコンタクト層266を含んでもよい。太陽電池200の半導体層の1つ以上では、1つ以上の半導体元素に対して組成傾斜が存在してもよく、これは開放電圧、Voc、および総デバイス厚の最適化だけではなく太陽電池200に最適な収集効率となる。電子およびホールを同一の方向に伝搬させ得る特定の太陽電池デバイスに存在するドーピング傾斜とは異なり、組成傾斜は電子とホールを反対の方向に伝搬させ、デバイス中の1つ以上の半導体層および特にベース256とエミッター260の間で発生するキャリアを加速させる。太陽電池200の間中で、例えば太陽電池200の複数の部分で、組成傾斜を提供することによって、太陽電池200の全体効率が上がり、あるいは、最大化されるとともに、デバイス厚および関連する製造コストを低減および最小化する。太陽電池200の1つ以上の位置で組成傾斜を取り入れる当該設計は、p−n極性構成およびn−p極性構成の両方で採用することができる。
太陽電池200でp−n極性太陽電池設計の場合は、コンタクト層266、p型窓層262およびエミッター層258、およびベース層256、BSF層254、バッファ層250、およびn型の基板250である。ベース層256Gはより厚い層であり、ここで大部分のキャリアが生成され得る。p−n接合では電子は空乏領域を通過してn型基板250に到達し、および、ホールは空乏領域を通過してp型コンタクト層266に達する。
図2Bに戻ると、太陽電池200Gは太陽電池200に類似するが、ベース層256Gの一部として1つ以上の半導体元素が組成傾斜する、ベース層256Gを含む。組成傾斜によって光起電プロセスで発生する電子ホール対をより効率よく収集することを促進し得て、例えば再結合する前に、生成した電子ホール対が収集される。例えば、1つ以上の半導体層に組成傾斜を採用することによって、生成した電子を第1の方向に伝搬させることを促進し、および、生成したホールを第1の方向とは反対の第2の方向に伝搬させることを促進する。これは、生成した電子およびホールを同一の方向に伝搬させることを促進する従来のドーピング傾斜に比べて有益である。組成傾斜によって提供される向上した効率によって、光起電力デバイスの一部としての1つ以上の半導体層の厚さに対する設計に、非常に柔軟性を与えることができる。最終的には、1つ以上の半導体層の厚さを低減することで、対応する製造コストがより低くなる。このように、望ましいあるいは最適な効率を達成し、およびデバイス厚、コスト、および効率の最適なトレードオフを提供するために、組成傾斜は光起電力デバイスのさまざまな層に適用できる。当業者には当然のことであるが、さまざまな半導体層の組成変化によって、当該組成のバンドギャップが対応して変化する。
ベース層256Gは、例えば1.0から2.2eVの範囲のバンドギャップを生成する豊富な組成傾斜を含む。望ましいバンドギャップ範囲は太陽電池200Gの材料系および望ましいデバイス性能に基づく。さらに、上述したように、傾斜ベース層200Gの厚さは、望ましいあるいは最適効率を提供しながらも製造コストを最小化するために低減される。説明のためだけであるが、BSF層254は1.7eVよりも大きいバンドギャップを持つことができ、および、真性層258は1.6eVのバンドギャップをもつことができる。例えば、ベース層256Gは、BSF層254とベース層256Gの界面付近で1.7eVのバンドギャップを持ち、および、真性層258とベース層256Gとの間の界面付近で1.6eVのバンドギャップをもつように傾斜させることができる。
図3を参照すると、太陽電池200Gの詳細な図が示される。ベース層256Gは例えばプレーンP1〜P3を含む複数のプレーンPを含み、それらはベース層256Gの高さに沿って延在し、当該高さはベース層256GのボトムBからベース層256GのトップBに延在する。第1のプレーンP1はベース層256GのボトムBからの距離である第1の距離D1、および第1のプレーンP1から第2のプレーンP2への第2の距離D2を規定する。第2のプレーンP2はプレーンP2からプレーンP3までの距離D3をさらに規定し、および第3のプレーンP3は第3のプレーンP3からベース層256GのトップBまでの距離D4をさらに規定する。ベース層256Gは、ベース層256の高さに沿って1つ以上の半導体元素の1つ以上の組成傾斜を含む。このように、第1の組成傾斜は距離D1に沿って規定され、第2の組成傾斜は距離D2に沿って規定され、第3の組成傾斜は距離D3に沿って規定され、および第4の組成傾斜は距離D4に沿って規定される。3つのプレーンP1、P2、およびP3が示されているが、より多くあるいは少ないプレーンPが存在し、より長くあるいは短い距離を提供し、それに沿ってそれぞれ組成傾斜が存在してもよい。さらに、当然のことながら、3つのプレーンP1、P2、およびP3の位置は、ベース層25Gの高さに沿って図示された位置から異なる位置で定義されてもよい。また、プレーンPの線形性は説明のためだけに示されるものである。当業者であれば、製造プロセスにおける自然分散が非均一な層Pを形成することを理解できるであろう。
図4A〜図4Iを参照すると、半導体元素の組成傾斜を規定する多数の例示カーブが、ベース層256Gの一部として示される。組成傾斜は、対応する半導体層の高さに沿って、半導体元素濃度あるいはパーセンテージ元素組成として定義されてもよい。当業者には当然のことであるが、太陽電池のいずれかの与えられた半導体層は、本明細書で記載されるように、1つ以上の半導体元素に対する1つ以上の組成傾斜を含むことができる。さらに、以下の記載はベース層256Gについて論議されるが、1つ以上の当該組成傾斜は、いずれかの太陽電池デバイスのいずれか半導体層に提供されてもよい。さらに、半導体構造の側面上で元素組成のパーセンテージが増加するように示されるが、半導体構造の側面上で1つ以上の組成傾斜の濃度が減少する1つ以上の元素を含んでもよい。特定の実施形態では、例えば、半導体層の高さに沿って、第1の半導体元素のパーセンテージ元素組成が増加するとともに、第2の半導体元素のパーセンテージ元素組成が減少してもよい。図4B〜4Iの残余のカーブのように、プレーンP1、P2は図3に開示される位置に存在し、あるいは、ベース層256GボトムBあるいはトップBを含むベース層256Gの高さに沿ったいずれかの他の位置に存在してもよい。さらに、記載P1およびP2は図4A〜4Iで使用されるが、図4A〜4Iで与えられる半導体層の中で同じ位置であることを意味するものとは限らない。
図4Aは、ベース層256Gの高さに沿った第1のプレーンP1および第2のプレーンP2、1つ以上の半導体元素の線形組成傾斜を規定するラインLC1を含むグラフ300G1を示す。このように、半導体元素の濃度、すなわりパーセンテージ元素組成は、ボトムBからトップBにベース層256Gの高さを横切るにしたがって変化する。図4Aとは対照的に、図4Bのグラフ300G2は、ベース層256Gの高さに沿った第1のおよび第2のプレーンP1、P2と、半導体元素の放物線組成傾斜を規定するラインLC2を含む。このように、半導体元素の濃度、あるいはパーセンテージ元素組成、ベース層256Gの高さを横断するにしたがって放物線状に変化する。図4Cのグラフ300G3はベース層256Gの高さに沿った第1のおよび第2のプレーンP1、P2と、半導体元素の逆放物線組成傾斜を規定するラインLC3を含む。このように、ラインLC2では、半導体元素の濃度、あるいはパーセンテージ元素組成、ベース層256Gの高さを横断するにしたがって放物線状に変化する。
図4D〜4Iは、ベース層256Gの高さの中で複数のプレーンPの一部として、すくなくとも1つの追加のプレーンP1を含む。図4Dのグラフ300G4は、プレーンP1および、第1の線形状のカーブLC4ー1を規定する中間のプレーンP1A、並びに、第2の放物線カーブLC4ー2を規定する中間のプレーンP1AおよびプレーンP2を含む。このように、ベース層256Gの高さの第1の部分では半導体元素の組成傾斜は直線状であり、およびベース層256Gの高さの第2の部分では半導体元素の組成傾斜は放物線状である。対照的に、図4Eのグラフ300G5は、ベース層256Gの高さに沿った複数のプレーンPの一部としてのすくなくとも1つの追加のプレーンP1、第1の線形状のカーブLC5ー1を規定するプレーンP1および中間のプレーンP1B、並びに、第2の放物線カーブLC5ー2を規定する中間のプレーンP1AおよびプレーンP2を含む。このように、カーブLC5ー1で定義されるベース層256Gの高さの第1の部分にわたって、半導体元素の組成傾斜は放物線状であり、および、カーブLC5ー2で定義されるベース層256Gの高さの第2の部分にわたって、半導体元素の組成傾斜は直線状である。
図4Fを参照すると、グラフ300G6は、すくなくとも1つの追加のプレーンP1C、逆放物線カーブLC6ー1を規定するプレーンP1および中間のプレーンP1C、並びに、放物線カーブLC6ー2を規定する中間のプレーンP1CおよびプレーンP2を含むように示される。このように、ベース層256Gの高さの第1の部分にわたって、カーブLC6ー1で定義される、半導体元素の組成傾斜は逆放物線状であり、およびベース層256Gの高さの第2の部分にわたって、カーブLC6ー2で定義される、半導体元素の組成傾斜は放物線状である。対照的に、図4Gのグラフ300G7はすくなくとも1つの追加のプレーンP1Dを含み、放物線カーブLC7ー1を規定するプレーンP1および中間のプレーンP1D、並びに、逆放物線カーブLC7ー2を規定する中間のプレーンP1DおよびプレーンP2を持つ。このように、ベース層256Gの高さの第1の部分にわたって、カーブLC7ー1で定義される、半導体元素の組成傾斜放物線状であり、および、ベース層256Gの高さの第2の部分にわたって、カーブLC5ー2で定義される、半導体元素の組成傾斜は逆放物線状である。
図4Hに戻ると、グラフ300G8はすくなくとも1つの追加のプレーンP1E、第1の線形状のカーブLC8ー1を規定するプレーンP1および中間のプレーンP1E、並びに、第2の線形状のカーブLC8ー2を規定する中間のプレーンP1EおよびプレーンP2を含み、第1のカーブLC8ー1の傾きは第2の線形状のカーブLC8ー2の傾きよりも大きい。このように、ベース層256Gの高さの第1の部分にわたって、カーブLC8ー1で定義される、半導体元素の組成傾斜は直線状であり、および、濃度、あるいはパーセンテージ元素組成の変化は、カーブLC8ー2で定義される半導体元素の組成傾斜に比べて、ベース層256Gの高さにわたって大きい。対照的に、図4Iのグラフ300G9はすくなくとも1つの追加のプレーンP1Fを含み、プレーンP1および中間のプレーンP1Fは第1の線形状のカーブLC9ー1を規定し、および、中間のプレーンP1FおよびプレーンP2は第2の線形状のカーブLC9ー2を規定し、第1のカーブLC9ー1の傾きは第2のカーブLC9ー2の傾きよりも小さい。このように、ベース層256Gの高さの第1の部分にわたって、カーブLC9ー1で定義される、半導体元素の組成傾斜は直線状であり、および、濃度、あるいはパーセンテージ元素組成の変化は、カーブLC9ー2で定義される半導体元素の組成傾斜に比べて、ベース層256Gの高さにわたって小さい。
当然のことであるが、図4A〜4Iは、図2の太陽電池200等の太陽電池構造の一部として、1つ以上の半導体元素組成傾斜の例としてのいくつかの例示カーブを示したにすぎない。
図5A〜図5Dを参照すると、太陽電池500G1から太陽電池500G4として示される例示太陽電池500が示され、ここで1つ以上の半導体層は、1つ以上の対応する半導体層で、例えば図4A〜4Iの1つ以上のカーブあるいは当該カーブの組み合わせによる1つ以上の半導体元素組成傾斜を含む。一般に、太陽電池500はPーonーNあるいはPーIーN太陽電池設計あるいはNーonーPあるいはNーIーP太陽電池設計である。PーonーN太陽電池設計の場合には、太陽電池500は基板250、それに続くバッファ層252、BSF層254、およびベース層256を含み、それぞれはN型にドープされる。太陽電池はエミッター層260、窓層262、およびコンタクト層266をも含んでもよく、それぞれはP型にドープされ、および、P型にドープされたエミッター層20およびN型にドープされたベース層256の間に真性領域が配置される。電子負荷に対する電気境界を提供するために、コンタクト層266は窓層262の一部に隣接して配置されてもよい。太陽電池500は厚いベース層256を含んでもよく、ここで大部分のキャリアが生成され、PーN接合は電子を空乏領域からN型基板に向かわせ、および、ホールを空乏領域からP型コンタクト層266に向かわせる。したがって、太陽電池500の1つ以上の半導体層の1つ以上の元素の組成傾斜は、キャリアが生成されると当該キャリアを加速するために採用され得るので、収集前の再結合の機会を最小化する。
太陽電池500は単一のセルデバイスとして記載されているが、太陽電池500は、追加の層あるいはサブセル264で示されるように2つ以上の太陽電池500を組み込む複数セルデバイスの1つであってもよい。当該複数セルデバイスでは、2つ以上の太陽電池500のそれぞれは、必要に応じて、残余の太陽電池500と同一あるいは異なってもよい。太陽電池500のさまざまな半導体層は説明のためだけに示され、および、正確な縮尺ではない。当業者にとっては、太陽電池500は、図5A〜図5Eに示される半導体層よりも多くあるいは少ない層を含んでもよいことが当然である。与えられた太陽電池材料系およびその太陽電池の性能に対する特定の設計によって異なるが、例えば1eVから2.2eVの範囲の望ましいバンドギャップを達成するために、太陽電池500は豊富な組成傾斜を提供するように設計され得る。
特に図5Aを参照すると、太陽電池500G1はベース層556Gおよびエミッター層558Gを含み、それぞれが1つ以上の半導体元素組成傾斜を有することを除き、太陽電池200に類似する太陽電池500G1が示される。太陽電池500G1は組成傾斜を有するベース層556Gを持つように示されるが、太陽電池500G1は例えばエミッター層558Gだけが組成傾斜するたった1つの組成傾斜層を含んでもよい。太陽電池500G1は、1つ以上の組成傾斜が約1.0eVから約2.2eVの範囲のバンドギャップを持つように設計され得る。バンドギャップが約1.7eVである真性層258およびバンドギャップが1.7eVよりも大きい窓層262を持つ場合には、エミッター層558Gの組成傾斜は、エミッター層558Gが真性層258と接するプレーンの近くでバンドギャップが約1.7eVであるように選択され得て、および、エミッター層558Gが窓層262と接するプレーンの近くではバンドギャップは窓層262のバンドギャップまたはそれに近いバンドギャップになる。例えば、窓層のバンドギャップが1.9eVである場合には、エミッター層558Gが窓層262と接するプレーンの近くのエミッター層558Gの組成傾斜のバンドギャップは、1.9eVまたはそれに近いバンドギャップである。いくつかの状況では、エミッター層560Gと窓層262の間の界面の組成傾斜に、階段傾斜とも称される、わずかな階段関数を提供することが望ましい場合もある。
図5Bに示される太陽電池500G2は太陽電池500G1に類似するが、組成傾斜を有する真性層558Gを含む。説明のためだけであるが、ベース層556Gは組成傾斜を有し、ベース層556GとBSF層254との界面でのバンドギャップが1.6eVまたはその近辺であり、および、ベース層556Gと真性層558Gとの界面でのバンドギャップが1.7eVまたはその近辺である。真性層558Gとエミッター層560Gとの界面でのバンドギャップが1.75eVまたはその近辺であり、および、エミッター層560Gと窓層562Gとの界面でのバンドギャップが1.9eVまたはその近辺である。図5Cを参照すると、太陽電池500G3は太陽電池500G2に類似するが、窓層562Gを含みその組成傾斜は、直前の上述の実施例から続くようになっており、エミッター層560Gと窓層との界面でのバンドギャップが1.9eVまたはその近辺であり、および、窓層52Gおよびコンタクト層266との界面でのバンドギャップが1.9eVまたはその近辺である。太陽電池500G1〜500G3のさまざまな半導体層の組成傾斜は、キャリアの発生と同時に当該キャリアを加速し、および、収集前の再結合の機会を最小化するとともに、太陽電池500の中で望ましいバンドギャップを提供するように動作する。
図5Dを参照すると、太陽電池500G4が示され、組成傾斜を有するBSF層554Gを含むが、全体として他の太陽電池500と類似する。BSF層554Gがベース層256よりも広いバンドギャップを有するので、セル500G4の上層、例えば真性層258およびエミッター層260と同様に、BSF層554Gの組成傾斜の中のバンドギャップ値はベース層256のバンドギャップよりも大きくなければならない。1.7eVよりも大きいバッファ層252のバンドギャップに対して、および、ベース層256、真性層258、およびエミッター層260のそれぞれのバンドギャップは1.7eVであり、BSF層は、BSF層554Gとバッファ層552との界面付近での1.86eVから、BSF層554Gとベース層256との界面付近で1.9eVの範囲のバンドギャップを有するように傾斜する領域を採用する。上述したように、太陽電池500G4は単一の組成傾斜層、例えばBSF層554Gだけを含み得る。あるいは、太陽電池500G4は、図5Dに示されるようにバッファ層552G等の組成傾斜を有する追加の層を含むことができる。組成傾斜を採用するバッファ層552Gでは、バッファ層552Gのバンドギャップはベース層256よりも広い。したがって、すべての傾斜は、ベース層256、真性層258、およびエミッター層260よりも広いバンドギャップを提供する初期の組成から開始する。説明のためだけであるが、バッファ層は組成傾斜を含み、その組成傾斜は基板250とバッファ層552Gとの界面で1.8eVのバンドギャップがあらわれ、および、BSF層554Gとバッファ層552Gとの界面で1.86eVのバンドギャップがあらわれる。さらに、BSF層554Gは組成傾斜を有し、1.9eVのバンドギャップがBSF層とベース層256との界面であらわれる。
本明細書に記載される組成傾斜はさまざまな基板にさまざまな材料で製造されてもよく、および、本明細書に記載される材料および/または基板に限定されるわけではない。さらに、歪み材料および格子整合材料の両方を採用してもよい。さらに、特定の組成傾斜濃度、あるいはパーセンテージ元素組成が提供されるが、これらは説明のためだけに示されるものである。説明のために、マルチ接合半導体デバイスをタンデム太陽電池として製造でき、および、これはSi/GaAsNPの形態構造を含む。n型シリコン基板から始め、最初の処理は、シリコン太陽電池にp/n接合を形成するために実施される。これは拡散ベースのプロセス、堆積されるSiエミッター、あるいはp型ヘテロ接合エミッターのいずれかであり得る。次に、非吸収トンネル接合が第1のセルの上に堆積される。トンネル接合はp+GaPであり得て、シリコンに対してほぼ格子整合する。トンネル接合は、傾斜層をも採用できる。上述のトンネル接合、BSF層は、複数セルデバイスを形成するために、それに続く追加のセル構造の層とともに堆積され得る。
図5Eに戻ると、例示マルチ接合太陽電池500G5の断面が示される。太陽セル500G5は組成傾斜を有する1つ以上の半導体層を含む。組成傾斜は、その半導体層の一部としての1つ以上の半導体元素を単位とできる。pーonーn構造の太陽電池500G5を議論しているが、当業者であれば太陽電池500G5はnーon−p構造の形態であってもよいことを理解するであろう。
太陽セル500G5は、第1のサブセルすなわちセル540Aおよび第2のサブセルすなわちセル540B、および第1のセル540Aと第2のセル540Bとの間に配置される非吸収トンネル接合542Aを含んでもよい。第1のセル540Aは、基板すなわちベース層502およびエミッター層504を含んでもよい。ベース層502はn型がドープされたシリコン、nーSiであり得るが、エミッター504は高濃度にp型がドープされたシリコン、p+Siであり得る。核形成層506はセル540Aのエミッター層504の上で利用され得る。次にバッファ層508Gが核形成層506の上に堆積され得て、および、1つ以上の半導体元素を有する組成傾斜を含み得る。例えば、バッファ層508Gはp型がドープされたAl(1ーZ)GaAs(1ーXーY)(Y)(X)、から製造され得て、ここでX、YおよびZは組成傾斜変数を示し、バッファ層508Gの厚さ全体に望ましい対応するバンドギャップ傾斜を達成する。説明のためだけであるが、組成傾斜変数Xは0.85から0.92の範囲であり得て、および、組成傾斜変数yは0.015から0.025の範囲であり得て、バッファ層508Gの厚さにわたって1.8eVから1.9eVの範囲のバンドギャップ傾斜を与える。
次にトンネル接合542Aがバッファ層508Gの上に配置され得る。トンネル接合542Aは、高濃度にp型がドープされた第1の半導体層510および高濃度にn型がドープされた第2の半導体層512を含み得る。BSF層514はトンネル接合542Aの上に配置され得て、BSF層514Gは1つ以上の半導体元素の組成傾斜を含む。例えば、BSF層514Gはn型がドープされたAl(1ーZ2)GaZ2As(1ーX2ーY2)(Y2)(X2)、を含み得てここでX2、Y2およびZ2は組成傾斜変数を示し、BSF層514Gの厚さにわたって望ましい対応するバンドギャップ傾斜を達成する。説明のためだけであるが、組成傾斜変数x2は0.8825から0.9975の範囲であり得て、および組成傾斜変数Y2は0.0025から0.0175の範囲であり得て、BSF層514Gの厚さにわたって1.9eVから2.2eVの範囲のバンドギャップ傾斜を提供する。第2のセル540Bのベース層518GはBSF層514Gの上に配置され得て、および、1つ以上の半導体元素組成傾斜を含み得る。例えば、ベース層518Gはn型がドープされたGaAsN(Y3)(X3)であってもよく、ここでX3およびY3は、ベース層518Gの厚さにわたって望ましい対応するバンドギャップ傾斜を達成するための組成傾斜変数である。説明のためだけであるが組成傾斜変数x3は0.81から0.88の範囲であり得て、および組成傾斜変数y3は0.03から0.02の範囲であり得て、ベース層518Gの厚さにわたって1.70eVから1.80eVの範囲のバンドギャップ傾斜を提供する。エミッター層520Gはベース層518Gの上に配置され得て、第2のセル540Bを形成し、およびエミッター層520Gは1つ以上の半導体元素の傾斜を有する組成を含む。例えば、エミッター層520Gはp型がドープされたAl(X4)Ga(1ーX4)Pであってもよく、ここでX4は、エミッター層520Gの厚さにわたって望ましい対応するバンドギャップ傾斜を達成するための組成傾斜変数を示す。説明のためだけであるが、組成傾斜変数X4は0から0.2の範囲であり得て、エミッター層520Gの厚さにわたって2.2eVから2.3eVの範囲のバンドギャップ傾斜を提供する。
窓層532Gは第2のセル540Bの上に配置され得て、窓層532Gは1つ以上の半導体元素の傾斜を有する組成を含み得る。例えば、窓層532Gはp型がドープされたAl(X5)Ga(1ーX5)Pであり得て、ここでX5は窓層522Gの厚さにわたって望ましい対応するバンドギャップ傾斜を達成するための組成傾斜変数を示す。説明のためだけであるが、窓層522Gの厚さにわたって2.3eVから2.4eVの範囲のバンドギャップ傾斜を提供するために、組成傾斜変数x5は0.20から0.65の範囲であり得る。太陽電池500G5と負荷(図示せず)の間の電気的インターフェースを提供するために、コンタクト層566は、高濃度にp型がドープされたGaAsを含み得るが、例えば、窓層522Gの上に配置され得る。太陽電池500G5はpーonーn構造として示されるが、ここで基板はn型がドープされ、例えば、太陽電池500G5をnーon−p構造で製造してもよく、各半導体層の極性は、上述されものとは異なる他方のドーピングを有する。
最適化された太陽電池のために、使用する組成傾斜を最適化し、例えば、マルチ接合太陽電池デバイスのサブセルあるいはセル間に採用されるトンネル接合も最適化することが望ましい。例えば、生成されたキャリアが異なるセル間を伝搬するためのポテンシャル障壁を低減するために、これらのセル構造はトンネル接合を使用することによって接続される。1つ以上のトンネル接合を形成する半導体層の光吸収を最小化するために、これらの層のバンドギャップは基板のバンドギャップよりも大きくならねばならず、例えばシリコン基板の1.1eVよりも大きくならねばならない。1.8eVよりも大きいバンドギャップを有する材料を採用するマルチ接合太陽電池デバイスのための高バンドギャップトンネル接合は、(AlInGa)(PAsN)を使用して製造してもよい。当該トンネル接合材料の格子定数はSiの格子定数と非常によく整合するだろう。
図6Aを参照すると、例示マルチ接合太陽電池600は基板すなわち第1のセル602、中間のセル606およびそれらの間に配置されるトンネル接合604を含む。太陽セル600は、トップセル610および中間セル606とトップセル610の間に配置されるトンネル接合608をさらに含んでもよい。説明のためだけであるが、基板602はSiであってもよいので、バンドギャップは1.1eVである。マルチ接合太陽電池600は製造技術によって最適化することができ、例えば、1.5eVから1.9eVの範囲のバンドギャップを持つ中間セル606、および1.9eVから2.3eVの範囲のバンドギャップを持つトップセル610を提供する。トンネル接合604、608は(AlInGa)(PAsN)材料系に基づいて複数の材料を採用して設計され得る。当該材料はSi基板と非常によく格子整合する。当業者には当然のことであるが、本発明の開示を2接合太陽電池デバイスに適用すれば異なるバンドギャップ範囲になる可能性があり、例えば1.5eVから1.9eVのバンドギャップ範囲を持つ第2のセルである。
図6Bを参照すると、例示トンネル接合604は、第1の材料、材料Aから製造される第1の層604A、および、第2の材料、材料Bから製造される第2の層604Bを含み得る。トンネル接合608は、トンネル接合604に類似する構造および材料を含んでもよい。説明のためだけであるが、第1の層604Aは炭素(C)がドープされたGaPを含み得て、および、第2の層604Bはテルル(Te)がドープされたAlPを含み得て、その結果のトンネル接合604のバンドギャップは2.2eVよりも大きい。あるいは、第1の層604Aは炭素がドープされた組成式AlGa(1ーX)Pで示されるAlGaPを含み得て、および第2の層604BはテルルがドープされたAlGa(1ーX)P、を含み得てここで層604A、604Bのそれぞれの組成は、必要に応じて、例えば性能を劣化させる酸化を最小化するように調節され得る。当該系ではGaが増加し得て、その結果より安定な組成となるが、より低いバンドギャップとなり得る。もう一つの実施例では、第1の層604Aは炭素がドープされたAlGa(In)AsNPを含み得て、および第2の層604BはテルルがドープされたAlGa(In)AsNPを含み得て、結果として得られるトンネル接合604のバンドギャップは1.8eVよりも大きい。上述の材料のいずれかの組み合わせ、例えば二元系、三元系、あるいは四系を、トンネル接合604、608を製造するために採用してもよい。炭素およびテルルは対応するp型およびn型ドーパントとして記載されているが、それぞれに、いずれかの適切なドーパントを採用してもよく、例えば、2、3例を挙げると、p型ドーパントには亜鉛およびマグネシウムが含まれてもよく、およびn型ドーパントにはシリコンおよびセレンが含まれてもよい。
図6Cに戻ると、トンネル接合604ー1はトンネル接合604に類似するが、第1の層604Aと第2の層604Bの間にデルタドープされた層604Dを含む。トンネル接合604ー1のさまざまな層604A、604B、604Dはお互いに対して正確な縮尺ではなく、および、図示される相対厚さを持つ必要はない。例えば、第1の層604Aの厚さは2nmから20nmの範囲であり得て、第2の層604Bの厚さは2nmから20nmの範囲であり得て、およびデルタドープされた層604Dは無視できる厚さであると考えてもよい。しかしながら、当業者であれば、1nmから10nmの範囲の厚さを高濃度にドープする層によって、デルタドーピングの効果を達成できる。デルタドープされた層604Dにはトンネル接合604Aの電流処理能力を改善することも含まれ得て、例えばより最適化された太陽電池600を供給する。
デルタドープされた層604Dの存在によって、2eVを超えるバンドギャップを有するGa(In)AsNP層のトンネル接合604Aの電流搬送能力が増加し得る、ここで高レベルのドーピングを達成することはより難しい。より詳細には、第1の層604Aに炭素がドープされたGa(In)AsNPを含み、および、第2の層604BにテルルがドープされたGa(In)AsNPを含み、ここで第1の層604Aおよび第2の層604Bの対応するバンドギャップは2eVよりも大きく、テルルのデルタドープされた層604Dは、トンネル接合604Aの電流搬送能力を増強するために設けられ得る。デルタドーピング層604Dはいずれかの適切な手段、例えば従来のデルタドーピング技術あるいはバルク層デルタドーピング技術によって達成され得る。例えば、従来のデルタドーピングでは、電流半導体、例えば第1の層604Aの結晶成長が中断され、および、次にドーピング材料が成長、あるいは堆積され、次に継続して例えば第2の層604Bの結晶が成長する。あるいは、結晶成長を続けられ、および、次に電流材料の成長飽和を超えるようにドーピング材料を添加する。
図7を参照すると、例示AlP/GaPヘテロ界面のバンド配列を示す。AlP/GaPはタイプIIのバンド配列を含む。トンネル接合は、図8に示されるようにAlP:Te/GaP:Cがドープされた層から形成される。AlPおよびGaPのドーピングレベルは5×1018cmよりも大きくなり得る。Ga(In)AsNP層を使用するトンネル接合は、トンネル接合のp++層とn++層との間にデルタドープされた相互接続層を有して、または、有さずとも形成され得る。デルタドープされた層は、2eVを超えるバンドギャップを持つGa(In)AsNP層のトンネル接合の電流搬送能力を増加し、ここで高レベルのドーピングを達成させることは難しい。
実施例では、本発明の方法は、アルミニウムあるいはインジウムのどちらか、あるいは同様の原子を含む終端層を含む。実施例では、MOCVD/MOVPE環境中のアルミニウムは、Ga/Siに関するシャント(shunts)、および他の欠陥を低減する。実施例では、ガリウムはシリコンと相互に作用し、および、シリコンを「エッチバック(etchーback)」あるいは「アタック(attack)」し得る、結晶欠陥が形成され、ここでガリウムはシリコンをエッチバックする。われわれは過剰なガリウムの存在によって、これらのGa/Si欠陥が容易に引き起こされることを観察した。さらに、トップセル堆積中に、これらの欠陥は上方に伝搬し、結晶を通って、はるばるウェハ表面にまで伝搬し得る。ガリウムに関連する欠陥「スパイク(spikes)」によって、欠陥がバスバー(bus bar)の下に位置する場合にはシャント(shunt)を生じ得る。このように、終端層およびそれに続くトップセルの堆積中、以前の堆積動作からチャンバーに存在する、あるいは内部チャンバー部分上に存在するガリウムはシリコンを攻撃し、および、Ga/Siのスパイクを成長させる。これらは太陽電池デバイスのシャントとして機能し、および、短絡を生じる。これらのおよび他の制限は本発明技術を使用することによって克服された。
すなわち、実施例の本発明技術はこれらの制限を克服した。1つのアプローチはそれぞれの堆積に「クリーン(clean)」チャンバー内部部品を使用することである。しかしながら、これは高生産性、低コストプロセスの開発につながるものではない。そこで、わたしたちは、MOCVD環境にアルミニウムを使用することでGaとSiの相互作用を大幅に削減することを見い出した。これによってGa/Siの欠陥の存在を低減し、および、高生産性、低コスト製造によりつながる堆積チャンバーメンテナンス手順を可能にした。さらに、アルミニウムはより有利なコスト構造に適しているので、アルミニウムはガリウムよりも一般に安価で有り、および、容易に入手可能である。
実施例では、図9に示されるように、本発明の技術によって、AlP終端層で、Gaに関する欠陥が明らかにないウェハの実施例を示す。図10に図示されるように、ウェハの実施例ではGaP終端層でGaエッチバックの欠陥がある。右側の画像は左の画像で、Gaエッチバックに関する欠陥/スパイクがある灰色点を示す強調表示された部分の拡大画像である。
図11に示される実施例では、太陽電池のシャント領域を示し、シリコンと相互に作用し、および、トップセル堆積中に上方へ伝搬するGa「スパイク(spikes)」によって生じる。このシャントはデバイスフィンガー(finger)の真下にあるので、太陽電池を短絡させる。われわれはAl(50%)Ga(50%)PからAl(100%)Pまでの範囲の濃度によって、このGaに関連する効果を低減し、および、良好な表面形態が与えられることも見いだした。図12に示される実施例では、Al%>50%の範囲の良好な品質の表面を示すいくつかの写真を示す。AlPは容易に酸化されるので、安定な終端層を得るために、Alの濃度を50%から90%で採用することが推奨される。図示されるように、図13はトップ上に3.5μmのGaPを堆積した100A終端層を示す。表面形態は、AlGaP核生成のAl%によって改善する。代替実施形態では、本発明の技術では、AlGaNPを形成するためにシリコンに格子整合するように、0.5%〜3%窒素を導入した。
さらなる実施例では、ガリウムと相互作用させるために、アルミニウムと類似するインジウムを導入できる。VPE環境下ではアルミニウムの代わりに同一の効果を持つインジウムを使用できるので、アルミニウムはHVPE/VPE環境中に一般的に採用できる元素ではない。
実施例では、本発明の技術は、VPE、HVPE、LPEあるいはMBE堆積される、エピタキシャル成長で形成される材料を含む。実施例では、V族元素に対するすべての水素化物(NH3、PH3、AsH3)を用いてVPE/HVPEを使用することが好ましい。実施例では、VPEおよびHVPEは高成長速度を達成することができる。実施例では、堆積レートは30μm/時間を超え、および、毎年150、000ウェハを超えるウェハを生産できるツールプラットフォームである。実施例では、1ーサンアプリケーション(sun applications)に対する資本設備コストターゲットは、年間のウェハ生産に対する資本設備コストで$3未満である必要がある。例えば、毎年150、000ウェハを生産するツールのコストは$450,000未満である。われわれの構造設計では、MOCVDおよびMBEによって提供される高度な制御を必要とする均一性の要求はない。このように、われわれはVPE/HVPEを採用でき、および、高堆積レートおよびスループットという優位性を持つ。
実施例では、埋め込みエミッター層が拡散あるいは他の技術によって形成される。実施例では、埋め込みエミッターは、2012年10月26日に提出された同時係属の同一出願人による米国仮特許出願番号61/718,708号に記載され、および、参照することによって本出願に含まれる。実施例では、本発明の技術は埋め込みエミッターを採用し、ここで、Siーエミッターは堆積前に形成される。実施例では、n型エミッターを生成するために、材料拡散元素源として、例えば、GaP等のIIIーV族半導体に頼るというよりも、本明細書に開示されているプロセスでは、制御された環境すなわちエピタキシャル成長前に埋め込みエミッターを生成するためのイオン注入によるIIIーV族元素の意図的な拡散に基づいている。さらに、当該プロセスでは、タンデムセル等のSi太陽電池に高効率IIIーV族を生成できる低コストプロセスと互換性を保ちつつも、望ましいn型エミッターを形成するためにさまざまな非IIIーV族元素を取り入れてもよい。実施例では、埋め込みエミッター設計によれば、当該方法はn型Siベースウェハにp型エミッターを形成することもできる。
実施例では、N型の処方箋が提供される。IIIーV族堆積チャンバー内のp型基板にリンを拡散させるために、Si基板中のPの拡散プロファイルを図示する図13を参照して以下に処方箋を開示する。実施例では、変形形態があり得るが、拡散はMOCVD反応炉で、100ミリバールで実施される。実施例では、当該方法では、PH3およびH2雰囲気中で1100℃5分間プリ堆積し、および、H2雰囲気中で1150℃1.5分間ドライブインする。実施例では、青いカーブは活性n型ドーピング濃度を示す。高生産性堆積プロセスが可能であるが、これは10分未満で実施される。もちろん、変形形態があり得る。
実施例では、シリコンウェハをIIIーV族堆積チャンバーにローディングする前に、埋め込みエミッター層を拡散によって形成する。いくつかの場合では、IIIーV族を堆積する前に拡散することが好ましい。実施例では、従来技術と比較してボトムセルエミッタープロファイルにほとんど変化を与えないように、当該技術では従来のモジュール製造ラインの拡散プロセスを使用する。もう一つの利点は、チャンバー中で拡散を実施しないで、IIIーV族堆積チャンバーのウェハスループットを最大化あるいは改良するための柔軟性を持つことである。実施例では、典型的な外側リン拡散は850℃約30分の範囲で発生し、および、以下が典型的なエミッタープロファイルである。
実施例では、シリコンウェハをIIIーV族堆積チャンバーのローディング後に、拡散によって、埋め込みエミッター層を形成する。拡散のための追加の時間および費用が、モジュール製造ラインで実施される拡散コストよりも少ないならば、IIIーV族堆積と同一のチャンバーで拡散を実施することが望ましい。実施例では、当該プロセスは総プロセス時間に10分未満を追加することによって特徴付けられ、それはシリコンモジュール製造ラインに拡散炉を持つ必要性を不要にすると信じられ、最小の追加の資源コストである。したがって、製造床面積は、IIIーV族堆積チャンバー等の他の装置で構成される。
代替実施形態では、埋め込みエミッター層はイオン注入によって形成される。実施例では、タンデムセル等の一般的タンデムセルにエミッター構造を提供するもう一つの方法は、トップセルに関連するIIIーV族半導体層のエピタキシャル成長の前のイオン注入プロセスによって、埋め込みエミッターを形成するものである。材料エンジニアリングプロセスでは、イオン注入は電界中で特定の元素のイオンを加速させることを含み、および固体に影響を及ぼすので、固体の物理的特性および/または電気特性を変化させる。現在Siベースの製造に採用される低コスト製造技術と一致させ、一般的タンデムセルに頑丈な、埋め込みエミッター構造を提供するために、イオン注入には元素As、P、B、Ga、Sb、Al、In、およびNが使用される。適切な条件でイオン注入に適切な元素は固溶限および投影注入飛程に対応する分析によって選択され得る。注入範囲の実施例は、2012年10月26日に提出された同時係属の米国仮出願番号第61/718,708号の図3A、図3B、図3C、図3D、および図3Eに記載され、見い出すことができる。
実施例では、Siにさまざまな元素を注入する投影飛程であって、当該投影飛程はここでは注入濃度がそのピーク値に達する表面からの距離として定義される。停止範囲およびイオン束によって異なるが、注入のプロファイルは特定のイオンエネルギーで評価できる。カーブはホウ素の投影飛程を示し、カーブはリンの投影飛程を示し、カーブはGaの投影飛程を示し、カーブはAの投影飛程を示し、およびカーブはSbの投影飛程を示す。
実施例では、注入は、120keVでのSiへのP、As、および、Sbのプロファイルおよび1E15イオン/cm3のイオン線量を提供する。カーブはSbの注入プロファイルを示すとともに、カーブはAsの注入プロファイルを示し、およびカーブはリンの注入プロファイルを示す。プロファイルは深さに対する元素濃度である、すなわち、当該深さをSiウェハの内部である。
実施例では、Asを注入するためのイオン注入プロセスをさらに詳細に議論する。タンデムセルを仮定すると、カーブは60keVでのSiへのAsおよび線量1E15イオン/cmの注入プロファイルを示す。n型Siエミッターはイオン注入プロセスに起因し、およびGaおよびPはSi上に堆積されるGaPから拡散された。注入ステップの後に1分間の1000℃活性化アニールが必要になるが、最終Asプロファイル上にはほとんど影響をおよぼさない。Ga、As、およびPの固溶限はこの実施例で考慮され、および成長条件で電気的に活性なドーパントはAsで44%、Pで55%、およびGaで60%であると考えられた。Siウェハは3E15cmー3の均一なp型ドーピングを有すると仮定した。
実施例では、Asプロファイルはドライブイン(driveーin)プロセスを採用することによって、最適性能を持つより安定した、製造性がよいデバイス構造を提供するように調節することができる。実施例のように、1150℃で2分のドライブインを実施するために、高速熱アニール(RTA)システムの使用を考えた。この実施例では、ドライブインアニールによって注入を活性化するとともに、トップセルのエピタキシャル成長がAsプロファイルに最小の影響を与えると考えた。ドライブインステップで、エミッターとGaPとの界面に追加のAsを打ち込むことによって遷移領域を除去し、およびより一定した電子濃度プロファイルを維持する。
実施例では、トンネル接合領域はドープされたシリコン層を含む。実施例では、トップにIIIーV族セルを持つ完全にシリコン中のトンネル接合を含む技術が提供される。実施例のように、トンネル接合内にシリコンドーピングおよび/または層が含まれる。実施例では、シリコンは吸収層であるが、トンネル接合のSi部分の狭いバンドギャップはより低いトネリング抵抗を可能にするとともに、非常に薄い層の吸収は最小であるので、Siを採用するトンネル接合はこれらのタイプの構造には望ましい可能性がある。これらの代替設計は、吸収と低抵抗間に最高のトレードオフを提供するために、全体の光起電設計に対して、最適トンネル接合を製造するための追加の柔軟性を提供する。さらに、階段接合を達成するためには高ドーピング濃度が重要であり、Siは高濃度にドープできるのでさらに有用である。ドーパントは、それに続くプロセスステップ中に拡散してお互いに補償する傾向があり、それはトンネル接合プロファイルの急激な変化を低減するので、高ドーピング濃度が製造面からもよい。Siを採用するトンネル接合の優位な点は、光吸収の増加とSi等の低バンドギャップ材料の間で適切にバランスすることである。しかしながら、タンデムセル太陽電池構成のボトムセルは、近赤外光の波長を吸収することを踏まえると、100nmよりも厚さが薄いSiTJ構造が重大な光学的損失につながらない。トンネル接合のさらなる詳細は、本明細書中に参照されて引用されるP003に見いだすことができる。実施例では、トンネル接合領域はドープされたガリウムおよびリンを含む層を含む。
実施例では、コンタクト層は、シリコンベースの半導体製造工場で採用される銀および銅ベースのコンタクトスキームと互換性がある。実施例では、望ましいコンタクト層のバンドギャップはベース層よりも大きく(コンタクト層は1.7〜2.0eVの範囲である)および、10ー4オームーcm未満の抵抗(標準Siーモジュールコンタクトスキーム)を持つオーミック接触を形成できる。さらに、コンタクト層は正面電極に対して横方向電流輸送層としても機能する。その場合には、シート抵抗が500オーム/平方であることが望ましい。例示材料には、これに限定されるわけではないが、In(x)Al(y)Ga(1ーxーy)P、GaAs(xy)P(1ーxーy)、GaP、ZnO、ITOが挙げられる。材料は、高濃度に十分にドープされ、およびスクリーン印刷等の標準コンタクティングスキームを使用できる限り、歪んだあるいは歪んでいなくともよい。
実施例では、本明細書で記載される光起電力デバイスで使用する材料は、これに限定されるわけではないがメッキおよびフォトリソグラフィーを含む、スクリーン印刷あるいはSiベースの光起電デバイス製造で使用される他のコンタクトスキームと互換性がある。例えば、本明細書に開示されている光起電力デバイスは、スクリーン印刷あるいはメッキによって堆積される銀および銅ベースのコンタクトと互換性がある。コンタクト層では金属グリッドと半導体との間の低抵抗コンタクトを形成することができることが必要であり、および、それらが透明であるか否かによって異なるがフィンガー間でエッチされあるいはエッチされない。エッチングが必要な場合には、製造プロセスの一部として、当該コンタクト層の化学エッチングは、本明細書中で記載されたさまざまなコンタクトスキームとも互換性がなければならない。
実施例では、GaAsコンタクト層が、例えば、過去に使用されてきたが、光吸収してしまう。望ましいコンタクト層は、バンドギャップは1.9eVよりも大きく、および、10ー4オームーcm未満の抵抗のオーミック接触を形成できる。さらに、コンタクト層は正面電極に対して横方向電流輸送層としても機能する。その場合には、500オーム/平方未満のシート抵抗を持つことが望ましい。例示材料には、これに限定されるわけではないが、In(x)Al(y)Ga(1ーxーy)P、GaAs(xy)P(1ーxーy)、GaP、ZnO、ITOが挙げられる。材料は、高濃度に十分にドープされ、およびスクリーン印刷等の標準コンタクティングスキームを使用できる限り、歪んだあるいは歪んでいなくともよい。基本的な接触層の形成を完了するために、反射防止膜(ARC)あるいは透明導電性酸化物(TCO)層を化学気相堆積あるいはスパッター堆積プロセスでオプションとして堆積してもよい。
実施例では、グリッドを厚くする電気メッキ、および、グリッドを厚くする前に、コンタクト合金が必要となる。
実施例では、当該コンタクト層のバンドギャップは第2の活性セルのベースのバンドギャップよりも大きい。すなわち、ベースの範囲は、変形形態があり得るが、1.7〜1.9eVの範囲である。したがって、コンタクト層の範囲は1.8〜2.0eVの範囲である。コンタクト層はこの場合には非吸収であるので、いずれのコンタクト層材料をも除去する必要はないことが望ましい。したがって、追加のプロセスステップは、標準Siベースのモジュール製造プロセスに対するわれわれのモジュール製造プロセスに追加される必要はない。
実施例では、コンタクト層のバンドギャップは第2の活性セルのベースのバンドギャップよりも小さい。良好な接触を得るためにより狭いバンドギャップ材料を使用する必要がある。その場合には、1.1eV〜1.5eVの範囲のバンドギャップ材料を使用することができる。実施例では、埋め込みエミッター領域の形成にはp型あるいはn型エミッターを採用することができる。実施例では、これまでの仕様にはN型埋め込みエミッターの処方箋が記載されていた。
n型ベースウェハを持つp型エミッターを使用することは、n型シリコンを採用するモジュール製造ラインに望ましい。N型は高効率シリコンセルに多く用いられる。GaPエピタキシーによるGaープロファイルでは適切な拡散プロファイルを提供できなかったので、エミッターを形成する従来技術方法では、p型エミッターを形成できなかった。IIIーV族チャンバーでAlー拡散を実施するためのP型処方を以下に記載する。IIIーV族チャンバーでホウ素ー拡散、すなわち、IIIーV族堆積の前にホウ素ー拡散を実施することも望ましい。他の実施例では当該領域を形成するためにGaも含み得る。もちろん、変形形態があり得る。
代替実施形態では、本発明では、Siベースのモジュール互換プロセスを使用するマルチ接合モノリシック集積光起電力デバイスの製造方法を提供する。実施例では、当該方法は、シリコン基板、表面領域を持つシリコン基板を提供する工程を含む。実施例では、シリコン基板は、コストポイントで、1ワット当たり23セントから$1.1の間でモジュール製造を可能にし、テキスチャー無しの表面およびオフカット有りの[100]結晶面から[111]結晶面への主方向が0.2度から10度の範囲である。シリコン基板は標準太陽グレードウェハ、あるいは、コストターゲットを達成できるのであれば高品質、「半導体グレード」ウェハである。実施例では、方法はシリコン基板の上に第1の活性セルを提供する工程を含み、第1の活性セルはベースを含む。当該ベースは、モジュール製造に対する効率およびコスト要求によってn型あるいはp型シリコンであり得る。第1の活性領域ベースはシリコン基板と同一の材料からなる。典型的には、最高効率セルおよびモジュールに対しては、n型ウェハおよびベース領域が採用されるが、より低いコスト、より低い効率セルおよびモジュールにはp型ウェハおよびベースが採用される。
実施例では、方法は、第1の活性領域の埋め込みエミッター領域を形成するために第1の活性セル領域に熱プロセスを実施する工程を含み、および、第1の表面領域を含む第1の活性セルを形成する。実施例では、埋め込みエミッター領域は、繰り返し製造され、および、第2の活性領域および/または第3の活性領域およびそれに続くSiベースのモジュール製造プロセスの形成に関する総サーマルバジェット(thermal budget)を実施した後に、25%〜37%の効率を可能にするように形成される。埋め込みエミッターの厚さ範囲は50nmから700nmで、ドーピングプロファイルは1E16cmー3から1E20cmー3の範囲であり得る。n型エミッターを形成するために、拡散元素源として、例えば、GaP等のIIIーV族半導体材料に依存するというよりも、第2のセルを堆積する前に埋め込みエミッターを形成するために、本発明の方法は制御された環境下での不純物/元素の意図的な添加による。さらに、当該プロセスは、Si太陽電池に高効率IIIーV族を形成できる低コストプロセスと互換性を有しつつ、望ましい埋め込みエミッターを形成するための元素を取り込む。実施例では、シリコンベースの太陽電池は従来の製造業者から提供され得る。
実施例では、方法は、有機汚染物あるいは金属汚染物が実質的にないように第1の表面領域を洗浄する工程を含む。第1の表面領域の洗浄は、エッチングあるいは脱離のいずれかによって、有機汚染物および金属汚染物の除去が可能な環境で実施される。この除去は第2のセルの形成前に実施し、および、外部(exーsitu)堆積チャンバー、あるいはその場の(Inーsitu)堆積チャンバーで実施できる。外部洗浄は、HFベースの溶液を含む複数の化学物質および条件を採用できる。Inーsitu洗浄では、表面にGa、Al、In、Te、O、C、H、Si、As、P、N、Mg、Zn、B、あるいは、その他の金属あるいは有機材料の実質的に意図しないドーピングあるいは汚染物がないようにする周囲条件だけではなく、自然酸化物を除去するために必要な温度閾値の用件を満足する必要がある。実施例では、当該方法は、第1の表面領域を覆う終端層を形成する工程を含み、当該終端層は、第1の温度範囲でMOCVDプロセスを使用して提供され、エピタキシャル成長で形成される材料を含むガリウムおよびリン化物の厚さであり、および、エピタキシャル材料を含むガリウムおよびリン化物の厚さは、変形形態があり得るが、貫通転位密度が1×10から1×10cmー3で50A〜1000Aあるいは好ましくは約100Aの範囲の厚さである領域で特徴付けられる。実施例では、方法は、埋め込みエミッター領域を覆うトンネル接合領域を形成する工程を含み、当該トンネル接合は第1の活性セルと第2の活性セルの間で電流マッチングをとり、セル効率が25%よりも大きくなるために十分な抵抗で、光学損失が低い。トンネル接合は、好ましくは第1の活性セルおよび第2の活性セルの埋め込みエミッター間に形成される。トンネル接合は、シリコンウェハに完全にあるいは部分的に含まれ得て、あるいは、第2の活性セルを堆積する前にシリコンウェハのトップに堆積され得る。方法は、トンネル接合領域を覆う裏面領域を形成する工程を含み、当該トンネル接合領域は、収集のためにベース領域から出るキャリアを十分にスイープする限界強度を生成する。実施例では、当該方法は、第2の温度範囲を使用して裏面領域を覆う第2の活性セルを形成する工程を含む。当該第2の活性セルはベースおよびエミッターを含む。第2の活性セルは1つ以上のIIIーV族半導体層から形成され、および、貫通転位密度が1×10から1×10cmー3;PV系の使用に対する十分な信頼性を可能にすることよって特徴付けられる。実施例では、第1の活性セル領域および第2の活性セル領域は、セルレベル効率が約25%から37%であることによって特徴付けられる。
実施例では、本発明の方法は複数の製造業者の1つからのシリコン太陽電池を使用し、複数の製造業者のそれぞれは同一あるいは異なるセル構成を有する。実施例では、シリコン基板を提供する工程、シリコン基板の上に第1の活性セルを提供する工程、および、第1の活性領域に埋め込みエミッター領域を形成するために、第1の活性セル領域に熱プロセスを実施し、および、第1の活性セルを形成する工程は、単一接合太陽モジュールのために、あるいは、シリコンセルあるいは本発明のマルチ接合モノリシック集積光起電力デバイスのために構成されるコンタクトパターンを有する太陽電池の製造によって提供される。この実施例では、当該方法は第2のセルを、第1の表面領域に有機汚染物あるいは金属汚染物が実質的にないようにクリーニングを実施し、第1の表面領域を覆う終端層を形成する工程、埋め込みエミッター領域を覆うトンネル接合領域を形成する工程、トンネル接合領域を覆う裏面電界領域を形成する工程、および、第2の温度範囲を使用して裏面電界領域を覆う第2の活性セルを形成する工程、および、その後マルチ接合デバイスを完成させるために、裏面電界領域を覆うコンタクトパターンを有するコンタクト層を形成する工程によって形成する。
実施例では、本発明技術は格子整合する、1つ以上の材料を受け入れる能力がある終端層を含む。実施例では、薄く、低転位密度のIIIーV族トップセルがシリコンウェハ上に直接堆積され得て、それは複数の太陽電池プロセスから形成される。実施例では、終端層は総堆積厚さが0.5μmから1.5μmであって、これは、変形形態はあり得るが、たった1つの堆積ツールだけが要求される高生産性および低コストなトップセル堆積プロセスを可能にするために必要である。実施例では、われわれのアプローチによって、現存するシリコンベースのセルおよびモジュール製造施設で容易に採用され得る拡張可能な、低コスト構造を可能にする。
実施例では、本発明の方法は、現存するエミッター拡散施設を採用して、あるいは、さまざまな金属化スキームを使用して、p型シリコンウェハあるいはn型シリコンウェハが使用され得る。実施例では、われわれの技術では、p型ウェハおよびn型ウェハの両方に対して、ボトムセル中にシリコンエミッターを採用するために、標準的シリコンエミッター形成プロセスを使用できる。実施例では、われわれの技術は標準裏面コンタクトスキームを使用し、これは単一接合モジュールプロセスのために構成され、本発明のマルチ接合構成に使用されるように構成される。実施例は、標準と互換性があり、シリコンベースの正面コンタクトスキームが達成された。量産では、この解法によってシリコンセルあるいはモジュール施設で、標準厚さは、p型シリコンウェハのn型でシリコンウェハのトップ上に堆積されるトップセル材料が1.5μm未満でわれわれに可能になる。シリコンベースの生産施設によって、このウェハを製造ラインに「ドロップイン(dropーin)」することが可能になり、および、最終的なセルあるいはモジュールの残り部分を形成するために用意された現存する工場および設備を使用できる。
実施例では、トップセル堆積ツールが製造フロアに設置される。標準シリコンウェハが工場に搬入され、および、標準エミッター拡散プロセスに投入される。これらのウェハはトップセル堆積チャンバーに装填され、および、最後のエミッター拡散プロファイルに悪影響を与えない適切なサーマルバジェット(thermal budget)でトップセルが堆積される。ウェハはトップセル堆積チャンバーから取り出されず、および、次に標準裏面および正面製造プロセスに投入される。
一つの態様では、光起電力デバイスを製造する方法が提供され、当該方法は、シリコン基板、シリコン基板上の第1の活性セル、および第1の活性セルの上に第2の活性セルを提供する工程を含む。第1の活性セルはベースおよびエミッター領域を含み得て、および第2の活性セルはベースおよびエミッターを含み得て、第2の活性セル1つ以上のIIIーV族半導体層から形成される。第1の活性セルの埋め込みエミッター領域は、1つ以上のIIIーV族元素の拡散あるいはイオン注入によって形成され得る。特定の実施形態ではIIIーV族元素はAs、B、Ga、Sb、N、In、およびAlを含むグループから選択される一つを含み、および、Pを含みまたは含まなくともよい。他の実施形態では、第1の活性セルおよび第2の活性セルを提供する最中に、温度プロファイルが考慮され、当該温度プロファイルはそれに続く他の製造プロセス中の温度範囲も含む。さらに他の実施形態では、温度プロファイルは、第2の活性セルを提供する一部として、IIIーV族元素の拡散を低減するように選択される。いくつかの実施形態では、第1の活性セルのベースはp型ベースであり、および、第1の活性セルの埋め込みエミッター領域はn型エミッターを含み、および、埋め込みエミッター領域は拡散によって形成され得る。当該拡散にはAs、N、および、Sbを含むグループから選択されるIIIーV族元素の拡散を含み、および、Pを含みまたは含まなくともよい。他の実施形態では、第1の活性セルのn型埋め込みエミッター領域は、P、As、N、Sb、Al、In、B、およびGaを含むグループから選択されるIIIーV族元素のイオン注入によって形成される。特定の他の実施形態では、第1の活性セルのベースはn型ベースであり、および、第1の活性セルの埋め込みエミッター領域はp型エミッターを含む。当該拡散はGa、B、Al、およびInを含むグループから選択されるIIIーV族元素の拡散を含む。さらに他の実施形態では、第1の活性セルのp型埋め込みエミッター領域は、1つ以上のGa、B、Al、およびInから選択されるIII族元素のイオン注入によって形成される。
さらに他の実施形態では、光起電力デバイスの第1の部分はシリコンチャンバーで製造され得て、および、光起電力デバイスの第2の部分はIIIーV族チャンバーで製造され得て、および、光起電力デバイスの第1の部分は、第1の活性セルの埋め込みエミッター領域を含み得る。シリコンチャンバーおよびIIIーV族チャンバーは同一のツールであってもよい。他の実施形態では、デルタドープされた層は第1の活性セルの前に提供され得て、および、デルタドープされた層はGaあるいはAlを含み得る。
別の態様では、光起電力デバイスを製造する方法は、シリコン基板、シリコン基板上の第1の活性セル、および第1の活性セル上の第2の活性セル、1つ以上のIIIーV族半導体層から形成される第2の活性セルを提供する工程を含む。第1の活性セルのベースは単結晶シリコンまたは多結晶シリコンを含んでもよい。特定の実施形態では、シリコンは、結晶配向を持ってもよい。結晶配向は、(100)結晶軸と同じまたは2度未満のずれであり得る。他の実施形態では、結晶配向は(100)であり、さらに他の実施形態では、結晶配向(100)結晶軸から2度よりも大きくずれてもよい。いくつかの実施形態では、シリコン基板はテキスチャー処理がされ、他の実施形態ではシリコン基板はそれに続く堆積のために採用される表面処理がされている。シリコン基板はHITセルに使用するために適切であり得る、あるいは、太陽グレードウェハであり得る、あるいは、半導体グレードウェハであり得る。他の実施形態では、シリコン基板はカーフのないシリコンを含む。
さらに別の態様では、光起電力デバイスを製造する方法は、シリコン基板、シリコン基板上の第1の活性セル、第1の活性セル上の第2の活性セルであって1つ以上のIIIーV族半導体層を含む第2の活性セル、および、第2の活性セル上にコンタクト層を提供する工程を含み、コンタクト層は、Siベースの光起電製造プロセスに採用されるコンタクトスキームを利用して提供され得る。特定の実施形態では、Siベースの光起電製造プロセスはスクリーン印刷である。他の実施形態では、コンタクト層は銀および銅ベースのコンタクトと互換性があり、および銀および銅ベースのコンタクトはスクリーン印刷あるいはメッキによって提供され得る。さらに他の実施形態では、コンタクト層は1.9eVよりも大きいバンドギャップを持つ材料から製造され得る。特定の実施形態では、コンタクト層はGaPを含み、あるいはIn(x)Al(y)Ga(1ーxーy)Pを含み、あるいはGaAs(xy)P(1ーxーy)を含み、あるいはZnOを含み、あるいはITOを含む。他の実施形態では、コンタクト層に電気的に結合する第1のコンタクトが提供され、および、第1の活性セルのベースに電気的に結合する第2のコンタクトが提供される。いくつかの実施形態では、第1のコンタクトはコンタクト層に隣接し、および第2のコンタクト層は第1の活性セルのベースに隣接し、他の実施形態では、第1のコンタクトおよび第2のコンタクトはコンタクト層に隣接して配置され、あるいは第1の活性セルのベースに隣接して配置される。
別の態様では、光起電力デバイスを製造する方法は、シリコン基板、シリコン基板上の第1の活性セル、第1の活性セルに埋め込みエミッター領域を提供する工程を含み、ここで埋め込みエミッター領域は、IIIーV族元素、Pを含まないIIIーV族元素から選択されるIIIーV族元素の拡散によって形成される。いくつかの実施形態では、IIIーV族元素にはAs、B、Ga、Sb、N、In、およびAlが挙げられる。他の実施形態では、当該方法は、さらに、第1の活性セル上の第2の活性セル、1つ以上のIIIーV族半導体層から形成される第2の活性セル、第2の活性セルの1つ以上のIIIーV族半導体層を提供する前に形成される第1の活性セルの埋め込みエミッター領域を提供する工程を含む。さらに他の実施形態では、第1の活性セルのベースはp型ベースであり、および、エミッター領域はn型エミッターを含み、およびIIIーV族元素はAs、N、および、Sbを含む。さらに他の実施形態では、第1の活性セルのベースはn型ベースであり、および、エミッター領域はp型エミッターを含み、および、IIIーV族元素はB、Ga、In、およびAlを含む。
別の態様では、光起電力デバイスを製造する方法は、シリコン基板、シリコン基板上の第1の活性セル、当該第1の活性セルはn型ベースおよびp型埋め込みエミッター領域を含み、および、第1の活性セル上の第2の活性セル、当該第2の活性セルはベースおよびエミッターを含み、1つ以上のIIIーV族半導体層から形成される当該第2の活性セルを提供する工程を含む。いくつかの実施形態では、第1の活性セルのp型埋め込みエミッター領域はIII族元素の拡散によって形成される。III族元素はGa、B、Al、およびInから選択され得る。さらに他の実施形態では、第1の活性セルのp型埋め込みエミッター領域はIII族元素のイオン注入によって形成される。III族元素はAl、In、B、およびGaから選択され得る。
さらに別の態様では、光起電力デバイスを製造する方法は、シリコン基板、シリコン基板上の第1の活性セルであって、ベースおよび埋め込みエミッター領域を含む当該第1の活性セル、第1の活性セル上の第2の活性セルであって、1つ以上のIIIーV族半導体層から形成される当該第2の活性セル、第2の活性セルを提供する前に拡散によって形成される埋め込みエミッター領域を提供する工程を含む。いくつかの実施形態では、拡散はIIIーV族元素の拡散を含み、およびIIIーV族元素はAs、B、Ga、Sb、N、In、およびAlを含み、並びに、Pを含み、あるいは含まなくともよいIIIーV族元素から選択され得る。他の実施形態では、第1の活性セルのベースはp型ベースであり、および、埋め込みエミッター領域はn型エミッターを含み、およびIIIーV族元素はAs、N、および、Sbを含む。他の実施形態では、第1の活性セルのベースはn型ベースであり、および、埋め込みエミッター領域はp型エミッターを含み、およびIIIーV族元素はB、Ga、In、およびAlを含む。
別の態様では、光起電力デバイスを製造する方法は、シリコン基板、シリコン基板上の第1の活性セル、第1の活性セルはベースおよび埋め込みエミッター領域を含み、および、第1の活性セルの上に配置される第2の活性セル、当該第2のセルは1つ以上のIIIーV族半導体層を含み、イオン注入によって形成される第1の活性セルの埋め込みエミッター領域、第1の活性セルの埋め込み領域は第2の活性セルを提供する前に形成されるように提供する工程を含む。特定の実施形態では、イオン注入はP、As、N、Sb、Al、In、B、およびGaを含むIIIーV族元素から選択されるIIIーV族元素の注入を含む。他の実施形態では、第1の活性セルのベースはp型ベースであり、および、第1の活性セルの埋め込みエミッター領域はn型エミッターを含み、および、IIIーV族元素はP、As、N、および、Sbを含むIIIーV族元素から選択され得る。さらに他の実施形態では、第1の活性セルのベースはn型ベースであり、および、埋め込みエミッター領域はp型エミッターを含み、およびIIIーV族元素はB、Ga、In、およびAlを含むIIIーV族元素から選択され得る。特定の実施形態では、当該方法はシリコンモジュール製造プロセスと互換性がある。他の実施形態では、当該方法では、効率25%以上を達成することができる程度に十分に転位密度が小さい。
さらに別の態様では、光起電力デバイスを製造する方法は、シリコン基板、シリコン基板上の第1の活性セル、第1の活性セルはベースおよび埋め込みエミッター領域を含み、第1の活性セル上の第2の活性セル、第2の活性セルは複数のIIIーV族元素から形成され、複数のIIIーV族元素が埋め込みエミッター領域に拡散することを最小化するために、低サーマルバジェットが採用されるように提供する工程を含む。特定の実施形態では、第1の活性セルの埋め込みエミッター領域は第2のセルを提供する前に形成される。他の実施形態では、埋め込みエミッター領域は、IIIーV族元素の拡散によって形成されるが、他の実施形態では埋め込みエミッター領域はIIIーV族元素のイオン注入によって形成される。さらに他の実施形態では、埋め込みエミッター領域はIIIーV族元素のイオン注入によって形成され、当該IIIーV族元素はAsであり得て、および、ドライブインステップは埋め込みエミッター領域と第2の活性セル間のAs濃度を増加するようにも提供され得る。
別の態様では、光起電力デバイスを製造する方法は、シリコン基板、シリコン基板上の第1の活性セル、第1の活性セル上の第2の活性セル、1つ以上のIIIーV族半導体層を含む第2の活性セル、および、第1の活性セルと第2の活性セルとの間のトンネル接合を提供する工程を含む。いくつかの実施形態では、トンネル接合は第1の活性セル内に形成される。特定の他の実施形態では、トンネル接合の第1の部分は第1の活性セルの中に形成され、および、トンネル接合の第2の部分は第2の活性セルの中に形成され、およびトンネル接合の第1の部分はシリコンを含み得る。さらに他の実施形態では、トンネル接合の第2の部分はGaPを含む。さらに他の実施形態では、トンネル接合はAl(x)Ga(1−x)As(1ーyーz)N(y)P(z)を含む。他の実施形態では、当該トンネル接合は第1の活性セルに隣接する第1の部分、および、第2の活性セルに隣接する第2の部分を含み、第1の部分は第1の極性であり、および、第2の部分は第1の極性とは異なる第2の極性である。特定の実施形態では、第1の部分はn型であり得て、および、第2の部分はp型であり得て、他の特定の実施形態では第1の部分はp型であり得て、および、第2の部分n型であり得る。
さらに別の態様では、方法は、光起電力デバイス上のコンタクト層、コンタクト層上の金属、コンタクト層の一部を除去する工程、および、コンタクトを規定するために金属およびコンタクト層の残余部分に材料を提供する工程を含む。特定の実施形態では、コンタクト層のバンドギャップは1.9eV未満であり得る。いくつかの実施形態では、コンタクト層の一部を除去する工程は金属を提供する前に実施される。さらに他の実施形態では、金属は、メッキあるいはフォトリソグラフィー、あるいはシャドーマスク蒸着によって提供される。さらに他の実施形態では、コンタクト層は銀および銅ベースのコンタクトと互換性があり、および、銀および銅ベースのコンタクトは、スクリーン印刷あるいはメッキによって堆積され得る。特定の実施形態では、金属とコンタクト層間の抵抗は1Eー4オーム/cm未満で有り、およびコンタクト層のシート抵抗は500オーム/平方であり得る。いくつかの実施形態では、コンタクト層はひずんでいるが、他の実施形態では、コンタクト層はひずんでいない。
さらに別の態様では、光起電力デバイスを製造する方法は、シリコン基板、シリコン基板上の第1の活性セル、第1の活性セル上の第2の活性セルであって1つ以上のIIIーV族半導体層を含む第2の活性セル、および、お互いに距離をおいて離れている複数のコンタクトを提供する工程を含む。いくつかの実施形態では距離は複数のコンタクトのシェーディング損失(shading loss)と第2の活性セルのエミッターのシート抵抗の抵抗損失とをバランスさせるように選択される。さらに他の実施形態では、複数のコンタクトのシェーディング損失に起因する電力損失および第2の活性セル上のシート抵抗の抵抗損失は以下の式によって演算され得る。
Figure 0006461278
ここでlは距離で複数のコンタクトのそれぞれの間の距離であり、およびRsheetはトップ活性セルのエミッターに対する抵抗/平方である。さらに他の実施形態では、複数のコンタクトのそれぞれの間の距離に対する最適値は式の最小値で発生する。
さらに別の態様では、光起電力デバイスは、ベースおよび埋め込みエミッター領域を含む第1の活性セル、シリコンを含むベース、および1つ以上のIIIーV族半導体層を含む第2の活性セル、第2の活性セルの前に形成される第1の活性セルの埋め込みエミッター領域を含む。別の態様では、光起電力デバイスは基板、基板上に配置される第1の活性セル、および第1の活性セル上に配置される第2の活性セルであって1つ以上のIIIーV族半導体層を含む第2の活性セルを含む。別の態様では、光起電力デバイスはシリコン基板、シリコン基板上に配置される第1の活性セル、および第1の活性セル上に配置される第2の活性セル、および第2の活性層上のコンタクト層であって、Siベースの光起電製造に採用されるコンタクトスキームを利用するコンタクト層を含む。
N型埋め込みエミッターの処方が上述された。n型ベースウェハを持つp型エミッターを使用することが、n型シリコンを採用するモジュール製造ラインには望ましい。N型は高効率シリコンセルにしばしば使用される。シリコンウェハ内でエミッターを形成する従来の方法は、基板を堆積チャンバーにローディングする前に、シリコン上に堆積されるIIIーV族材料の拡散に依存していた。従来の方法では、GaPエピタキシーによるGaプロファイルは適切な拡散プロファイルを提供することができないので、p型エミッターを形成できなかった。結果的に、従来の方法は、ボトムセルエミッターとして機能するために、N型シリコンボトムセルベースウェハのトップに通常は堆積されなければならない、IIIーV族p型エミッターの堆積に依存していた。
実施例では、本発明技術はより低いコストのためにIIIーV族材料の堆積ではないプロセスを可能にするシリコンウェハ内のトップセルエミッターを含み、および、現存する、高度に拡張可能であり、および低コストであるSiーモジュールコンパチブル製造プロセスを利用できる。IIIーV族チャンバーでAlー拡散を実施するためのP型処方を以下に記述する。IIIーV族チャンバーでホウ素拡散を実施すること、あるいは、IIIーV族堆積の前にホウ素拡散を実施することも望ましい。
実施例では、マルチ接合光起電力デバイスを製造する本発明の方法が提供される。当該方法は、複数の太陽電池からシリコンベースの太陽電池を提供する工程を含む。各太陽電池は、異なる製造業者または同一の製造業者の異なる製造プロセスから形成される。シリコンベース太陽電池は、シリコン基板、基板上に配置される第1の活性セル、および、コンタクトパターンを含み、および、シリコンベースモジュールプロセスと互換性がある。すなわち、好ましくはウェハ形態である太陽電池は、複数の異なる製造業者のいずれか1つから提供され得る。シリコンベース太陽電池はシリコンベースモジュールプロセスに対して実用的で互換性があり、および、覆うセルの成長後に適用されるいずれかの上部コンタクトメタライゼーションもない。実施例ではシリコンベース太陽電池はウェハ形態で提供される。当該方法は、シリコンベース太陽電池を、第2の活性領域のためのプロセス動作の追加のシーケンスに移動させる工程を含む。当該移動工程は異なる位置あるいは同一の地理的位置で実施できる。当該方法では太陽電池を受容し、および、第1の活性セルの上に配置されるトンネル接合を形成する。当該方法は、トンネル接合の上に配置され、第1の半導体層および第2の半導体層を含む第2の活性セルを形成する工程を含み、第1の半導体層および第2の半導体層の1つは少なくともアルミニウムガリウムリン、ガリウムリン、あるいはアルミニウムリン、あるいは他の元素を含む。当該方法は、基板上の複数の他のデバイスとともにデバイスを処理するために、シリコンベース太陽モジュールプロセスと互換性のあるマルチ接合コンタクトパターンを使用して第2の活性領域を覆うコンタクト層を形成する工程、および、マルチ接合光起電力デバイスをシリコンベース太陽モジュールプロセスに提供する工程、および、シリコンベース太陽モジュールプロセスのマルチ接合光起電力デバイスを使用する工程を含み、および、その後に、複数のデバイスを持つモジュールを形成するために、複数のデバイス上のカバーを処理する工程、および、全体をラミネートする工程を含む。次に、当該方法では、コンタクトパターンを使用してマルチ接合光起電力デバイスを含むモジュールを出力する。もちろん、変形形態があり得る。
実施例では、例えばSiベースのp型Siウェハ上にエミッター構造を形成する場合には、意図的な拡散あるいはイオン注入、および、オプションで低サーマルバジェットプロセスを採用する。エミッターは理想的ではなかもしれないが、Si層上に堆積されるGaPによって提供されるPおよびGaの自然拡散プロファイルを利用して、n型の、非埋め込みエミッターがp型Siウェハ中に形成され得る。しかしながら、これらの元素の拡散プロファイルはSiウェハ中にいずれかのエミッターを形成することを妨げる。したがって、IIIーV族材料あるいはSiのいずれかである、エピタキシャル成長したp型エミッターが望ましくは採用される。n型Si基板中にp型Siエミッターを形成するためには、代替のプロセスが望ましい。
実施例では、n型Siベース上のp型エミッターは、エピタキシャル堆積プロセスの前に、拡散あるいはイオン注入プロセスによって形成され得る。いずれかの適切な元素を採用してもよいが、低コストSiベースの製造プロセスと互換性がある特定の元素を採用してもよい。当該元素には、例えば、Ga、B、Al、あるいはインジウムが挙げられる。説明目的だけの実施例のように、エミッターはAlを採用する拡散プロセスによって形成され得る。実施例では、GaがドープされたSiはSiベースの光起電モジュールで優れた信頼性を持つので、GaがドープされたSiエミッターも採用され得る。従来のホウ素がドープされたSiベースを比較すると、Gaドーピングによって光誘発性劣化(LID)特性が改良され、したがって、望ましいエミッタードーパントであり得る。
さらに、本明細書で記載あるいは議論される拡散あるいは注入プロセスは、トップセルの形成、および、それに続く適切なエミッター厚さおよび制御可能な、反復可能なプロファイルを提供するモジュール製造ステップに対する、IIIーV族半導体材料の堆積中の適切な総サーマルバジェットに対して責任を負わねばならない。p型Gaエミッターを形成するためにリンはGaよりも容易にSiに拡散しやすいので、すべての過剰なP拡散を相殺するように十分なGaが拡散、あるいは注入されなければならない。
いくつかのSiーモジュール製造プロセスでは、900℃〜950℃の高温を実施例では採用でき、当該温度はそれ以上または以下であってもよい。これらの高温およびSiーモジュール熱サイクルは、エミッター領域の設計および製造可能性において検討されるべきである。IIIーV族製造で一般に入手可能な標準ツールおよび温度を採用してもよい。あるいは、Siベースの製造技術を採用してもよい。テンプレートウェハを形成し、Siベース基板上にエピタキシャル成長したSiエミッターを提供するために、例えば、標準で、低コストの、大量生産Siベースエピタキシー製造技術を採用してもよい。次に結果として得られるテンプレートウェハを、残りの構造の堆積のためにIIIーV族製造ツールにローディングし得る。さらに、それに続くIIIーV族堆積のために単純な核生成層を提供する、層がSi表面に堆積され得る。IIIーV族ツールにローディングする前に、SiBSFもSiベースのツールで堆積され得る可能性もある。異なるエピタキシーツール間でスイッチングの必要がない、SiおよびIIIーV族ベースのエピタキシーの両方を実施し得る二重チャンバーシステムを採用してもよい。
本開示によれば、エピタキシーからSiへのいずれかの元素の拡散を最小化するために、十分に低い成長温度および十分に短い成長時間の成長プロセスを採用することができる。当該IIIーV族堆積プロセスを使用することは、高スループット、および、より低いコストプロセスになるのでは望ましい。さらに、堆積されるIIIーV族材料からSiウェハへの元素の拡散を低減することによって、より制御可能でおよび反復可能なプロファイルが得られる。堆積されるIIIーV材料からシリコンウェハへのP拡散でエミッターを形成する従来の方法は、高スループット、および、低サーマルバジェットIIIーV族堆積プロセスとは互換性がない。
堆積されたIIIーV族層から拡散された元素を潜在的に相殺するために、デルタドーピングをSi基板表面に採用することができる。さらに、トンネル接合層のすべてあるいは一部を形成するために、当該デルタドーピングプロセスを採用してもよい。
エミッター設計では、Siに高品質層を形成するために、核生成層およびバッファ層の形成も考慮するべきである。太陽電池構造を動作させるために、核生成層およびバッファ層の厚さは、薄く、かつ低転位密度であることが必要である。転位密度は、例えば、1Ecmー3未満であり得る。もちろん、変形形態があり得る。
実施形態はいくつかの特定の実施例と合わせて説明されたが、以下の記述を参照すれば多くのさらなる代替形態、修正形態および変形形態が当業者には明らかである。実施例では、本発明のシリコンベース太陽電池は高グレードの太陽電池であるが、CdTe、CIGS/CIS、およびその他等の他の薄膜とともに、多結晶シリコンあるいはアモルファスシリコン等のシリコン材料の他の実施例が使用され得る。このように、本明細書で記載される実施形態は、添付の特許請求の範囲の概要および精神の範囲内のすべての当該代替形態、修正形態、出願および変形形態を含むことが意図される。

Claims (18)

  1. マルチ接合光起電力デバイスの製造方法であって、
    複数の第1の活性セルを含むシリコンーベース太陽電池を提供する工程であって、前記シリコンーベース太陽電池はシリコン基板と、前記シリコン基板に配置される前記複数の第1の活性セルとを含み、前記シリコンーベース太陽電池はウェハ形態で提供され、前記第1の活性セルの少なくとも1つはベースと埋め込みエミッター領域を有し、前記第1の活性セルの少なくとも1つは前記埋め込みエミッター領域を形成するために熱プロセスが実施される工程と、
    前記第1の活性セルの少なくとも1つに裏面電界層を形成する工程と、
    前記裏面電界層の上に第2の活性セルを形成する工程であって、前記第2の活性セルはIII―V族材料を含む工程と、
    前記第2の活性セルの上にコンタクト層を形成する工程と、
    シリコンーベース半導体デバイスを形成する技術と互換性があるコンタクトスキームを使用して前記マルチ接合光起電力デバイスを含む太陽電池モジュールを生成する工程を含む方法。
  2. 請求項1の方法において、
    前記ベースはn型ベースを含み、前記埋め込みエミッター領域はp型埋め込みエミッターを含む方法。
  3. 請求項1の方法において、
    前記埋め込みエミッター領域は拡散によって形成される方法。
  4. 請求項3の方法において、
    前記拡散は、p型埋め込みエミッターを形成するためのIII族元素の拡散、または、n型埋め込みエミッターを形成するためのV族元素の拡散を含む方法。
  5. 請求項1の方法において、
    前記ベースはp型ベースを含み、前記埋め込みエミッター領域はn型埋め込みエミッターを含む方法。
  6. 請求項1の方法において、
    前記埋め込みエミッター領域は、前記第2の活性セルを形成する前に、熱プロセスを使用した拡散によって少なくとも一部が形成される方法。
  7. 請求項1の方法において、
    前記埋め込みエミッター領域はイオン注入によって形成される方法。
  8. 請求項1の方法において、
    前記埋め込みエミッター領域は、拡散によって少なくとも一部分を形成する方法。
  9. 太陽電池モジュールであって、
    シリコン基板と、
    前記シリコン基板に形成される第1の活性セルであって、第1の範囲のバンドギャップを有するシリコンの第1の半導体層を含み、前記第1の活性セルはベースと埋め込みエミッター領域を含み、前記第1の活性セルは前記埋め込みエミッター領域を形成するために熱プロセスが実施される前記第1の活性セルと、
    前記第1の活性セルの上に配置される裏面電界層と、
    前記裏面電界層の上に形成される第2の活性セルであって、前記第1の範囲よりも大きい第2の範囲のバンドギャップを有する第2の半導体層を含む前記第2の活性セルを含み、前記第1の活性セルの上であって、前記裏面電界層の下にあるトンネル接合層をさらに含む太陽電池モジュール。
  10. 太陽電池モジュールを製造するためのシステムであって、
    一層以上のIII―V族層をシリコンウェハに生成するための堆積ツールであって、前記シリコンウェハは光起電力デバイスの第1の部分を含み、前記一層以上のIII―V族層は前記光起電力デバイスの裏面電界層と前記裏面電界層の上に位置する第2の部分を構成する前記堆積ツールと、
    前記堆積ツールによって前記光起電力デバイスの第2の部分を形成後に、前記光起電力デバイスを使用して前記太陽電池モジュールを製造する太陽電池モジュール製造ラインであって、前記光起電力デバイスはシリコン−ベースの太陽電池モジュール製造ラインで採用されるコンタクトスキームと互換性がある前記太陽電池モジュール製造ラインを含み、前記光起電力デバイスの第1の部分の上であって、前記裏面電界層の下にあるトンネル接合層をさらに含むシステム。
  11. 前記少なくとも1つの第1の活性セルの形成後、前記裏面電界層の形成前に、トンネル接合層を形成する工程をさらに含むことを特徴とする請求項1に記載の方法。
  12. 前記第2の活性セルのドーパントタイプのドーピング順番は、前記少なくとも1つの第1の活性セルのドーパントタイプのドーピング順番に対応することを特徴とする請求項1に記載の方法。
  13. 前記少なくとも1つの第1の活性セル中の層は、第1の方向への電流の流れを促進し、
    前記第2の活性セル中の層は、前記第1の方向への電流の流れを促進することを特徴とする請求項1に記載の方法。
  14. 前記裏面電界層の形成する工程には、n型GaP材料を含む前記裏面電界層を形成する工程を含むことを特徴とする請求項1に記載の方法。
  15. 前記第2の活性セルのドーパントタイプのドーピング順番は、前記第1の活性セルのドーパントタイプのドーピング順番に対応することを特徴とする請求項9に記載の太陽電池モジュール。
  16. 前記第1の活性セル中の層は、第1の方向への電流の流れを促進し、
    前記第2の活性セル中の層は、前記第1の方向への電流の流れを促進することを特徴とする請求項9に記載の太陽電池モジュール。
  17. 前記裏面電界層は、n型GaP材料を含むことを特徴とする請求項9に記載の太陽電池モジュール。
  18. 前記裏面電界層は、n型Al(1−Z2)GaZ2As(1−X2−Y2)Y2X2を含み、ここで、X2、Y2およびX2は組成傾斜変数であって、前記裏面電界層の厚みにわたって、対応するバンドギャップ傾斜を達成することを特徴とする請求項9に記載の太陽電池モジュール。
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