JP6455632B1 - ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物および成形品 - Google Patents
ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物および成形品 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6455632B1 JP6455632B1 JP2018511773A JP2018511773A JP6455632B1 JP 6455632 B1 JP6455632 B1 JP 6455632B1 JP 2018511773 A JP2018511773 A JP 2018511773A JP 2018511773 A JP2018511773 A JP 2018511773A JP 6455632 B1 JP6455632 B1 JP 6455632B1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyphenylene sulfide
- resin composition
- sulfide resin
- group
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
- C08K5/5415—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L81/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L81/04—Polysulfides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B7/00—Mixing; Kneading
- B29B7/02—Mixing; Kneading non-continuous, with mechanical mixing or kneading devices, i.e. batch type
- B29B7/06—Mixing; Kneading non-continuous, with mechanical mixing or kneading devices, i.e. batch type with movable mixing or kneading devices
- B29B7/10—Mixing; Kneading non-continuous, with mechanical mixing or kneading devices, i.e. batch type with movable mixing or kneading devices rotary
- B29B7/18—Mixing; Kneading non-continuous, with mechanical mixing or kneading devices, i.e. batch type with movable mixing or kneading devices rotary with more than one shaft
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
- B29C45/0001—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor characterised by the choice of material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G75/14—Polysulfides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/32—Phosphorus-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
- C08K5/5313—Phosphinic compounds, e.g. R2=P(:O)OR'
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/544—Silicon-containing compounds containing nitrogen
- C08K5/5465—Silicon-containing compounds containing nitrogen containing at least one C=N bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
- C08L79/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08L79/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L81/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L81/02—Polythioethers; Polythioether-ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L81/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L81/06—Polysulfones; Polyethersulfones
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2081/00—Use of polymers having sulfur, with or without nitrogen, oxygen or carbon only, in the main chain, as moulding material
- B29K2081/04—Polysulfides, e.g. PPS, i.e. polyphenylene sulfide or derivatives thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
- B29K2105/0005—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing compounding ingredients
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
- B29K2105/0094—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped having particular viscosity
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
- B29K2995/0012—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds having particular thermal properties
- B29K2995/0017—Heat stable
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
- B29K2995/0037—Other properties
- B29K2995/0077—Yield strength; Tensile strength
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
- B29K2995/0037—Other properties
- B29K2995/0088—Molecular weight
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
- B29K2995/0037—Other properties
- B29K2995/0089—Impact strength or toughness
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/32—Phosphorus-containing compounds
- C08K2003/329—Phosphorus containing acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
- C08K5/5435—Silicon-containing compounds containing oxygen containing oxygen in a ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2203/00—Applications
- C08L2203/20—Applications use in electrical or conductive gadgets
- C08L2203/202—Applications use in electrical or conductive gadgets use in electrical wires or wirecoating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
- C08L2207/02—Heterophasic composition
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
Abstract
機械的強度、耐薬品性、電気絶縁性を損なうことなく、優れた初期靭性と乾熱処理後の引張破断伸度に代表される長期高温処理後の靭性が発現するポリフェニレンスルフィド樹脂組成物を得ることを課題とする。
【解決手段】
ポリフェニレンスルフィド樹脂100重量部に対し、有機シラン化合物0.01〜10重量部およびリンのオキソ酸金属塩0.01〜5重量部を含み、射出成形して得られるASTM4号ダンベル片を用い、200℃で500時間処理した後、引張速度10mm/min、雰囲気温度23℃の条件で、ASTM−D638に従い測定した引張破断伸度が10%以上であることを特徴とする。
Description
(1)ポリフェニレンスルフィド樹脂100重量部に対し、有機シラン化合物0.01〜10重量部およびリンのオキソ酸金属塩0.01〜5重量部を配合してなるポリフェニレンスルフィド樹脂組成物であって、前記有機シラン化合物が、イソシアネート基を有するアルコキシシラン化合物であり、射出成形して得られるASTM4号ダンベルを用い、200℃で500時間処理した後、引張速度10mm/min、雰囲気温度23℃の条件で、ASTM−D638に従い測定した引張破断伸度が10%以上であるポリフェニレンスルフィド樹脂組成物。
(2)ポリフェニレンスルフィド樹脂、有機シラン化合物およびリンのオキソ酸金属塩を含む原料を、二軸押出機を用いて溶融混練することにより上記のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物を製造する方法であって、二軸押出機におけるスクリュー長さLとスクリュー直径Dの比L/Dが10以上であり、該スクリューが切り欠き部を有する撹拌スクリューを含むスクリューアレンジ構成であり、かつ、スクリュー長さLに対する切り欠き部を有する撹拌スクリュー部の合計の長さの割合が3〜20%であるポリフェニレンスルフィド樹脂組成物の製造方法。
(3)上記のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物からなる成形品。
本発明で用いられるPPS樹脂は、下記構造式で示される繰り返し単位を有する重合体である。
本発明のPPS樹脂組成物においては、有機シラン化合物を配合することが必須である。有機シラン化合物としては、イソシアネート基、エポキシ基、アミノ基、水酸基、メルカプト基、ウレイド基およびアルコキシ基から選択される少なくとも一つの官能基を有する有機シラン化合物が好ましい。中でも、イソシアネート基を有するアルコキシシラン化合物が好ましい。具体例としては、イソシアネート変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、カルボキシル変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、ウレイド変性シリコーン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリエトキシシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、N−フェニルアミノメチルトリメトキシシラン、N−フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン、ジメトキシメチル−3−ピペラジノプロピルシラン、3−ピペラジノプロピルトリメトキシシラン、3−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、3−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、3−イソシアネートプロピルメチルジメトキシシラン、3−イソシアネートプロピルメチルジエトキシシラン、3−イソシアネートプロピルエチルジメトキシシラン、3−ヒドロキシプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、3−メルカプトメチルジメトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリメトキシシランなどを好ましく例示することができる。
本発明のPPS樹脂組成物においては、リンのオキソ酸金属塩を配合することが必須である。PPS樹脂と有機シラン化合物のみ配合した場合は、両者の反応が十分に進まない結果、所望の初期靭性と長期高温処理後の靭性を得ることはできない。
本発明のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物は、ポリエーテルイミド樹脂、フッ素樹脂、ポリアミド樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、変性ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリサルフォン樹脂、ポリアリルサルフォン樹脂、ポリケトン樹脂、ポリアリレート樹脂、液晶ポリマー、ポリエーテルケトン樹脂、ポリチオエーテルケトン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、官能基を含有しないフッ素系樹脂、エチレン/ブテン共重合体などのエポキシ基を含有しないオレフィン系重合体、共重合体などを、さらに配合して用いることができる。
ポリエーテルイミド樹脂とは、脂肪族、脂環族または芳香族系のエーテル単位と環状イミド基を繰り返し単位として含有するポリマーである。また、本発明の効果を阻害しない範囲であれば、ポリエーテルイミドの主鎖に環状イミドおよびエーテル結合以外の構造単位、例えば、エステル単位、オキシカルボニル単位等が含有されていても良い。
本発明におけるポリエーテルスルホン樹脂とは、芳香族基がスルホン基およびエーテル基により結合された骨格を有するポリマーの総称である。例えば、下記一般式(1)〜(3)からなる群より選ばれる少なくとも一種の繰り返し単位からなるポリエーテルスルホンが挙げられる。
フッ素樹脂としては、特に限定されるものでは無いが、反応性官能基を導入されたものが好ましく例示できる。反応性官能基は、特に制限されないが、具体的にはビニル基、エポキシ基、カルボキシル基、酸無水物基、エステル基、アルデヒド基、カルボニルジオキシ基、ハロホルミル基、アルコキシカルボニル基、アミノ基、水酸基、スチリル基、メタクリル基、アクリル基、ウレイド基、メルカプト基、スルフィド基、イソシアネート基、加水分解性シリル基などを例示できる。中でもエポキシ基、カルボキシル基、酸無水物基、アミノ基、水酸基が好ましく、さらにはカルボキシル基、酸無水物基がより好ましい。これら反応性官能基が2種以上含まれていても良い。
本発明のPPS樹脂組成物の製造方法としては、ポリフェニレンスルフィド樹脂、有機シラン化合物およびリンのオキソ酸金属塩を含む原料を、溶融状態または溶液状態で混合する方法等が使用できる。簡便さの観点から、溶融状態での製造が好ましく使用できる。原料を溶融状態で混合する方法としては、押出機による溶融混練や、ニーダーによる溶融混練等が使用できる。生産性の観点から、連続的に製造可能な押出機による溶融混練が好ましく使用できる。溶融混練に用いる押出機としては、単軸押出機、二軸押出機、四軸押出機等の多軸押出機、二軸単軸複合押出機等の押出機を1台以上使用できるが、混練性、反応性および生産性向上の点から、二軸押出機、四軸押出機等の多軸押出機が好ましく使用でき、二軸押出機が最も好ましく使用できる。
本発明のPPS樹脂組成物は、PPS樹脂に対し、有機シラン化合物およびリンのオキソ酸金属塩を特定量配合することによって、PPS樹脂が本来有する優れた機械的強度、耐薬品性、電気絶縁性、成形加工性等の物理的特性を損なうこと無く、引張破断伸度に代表される初期靭性および乾熱処理後の引張破断伸度に代表される高温熱処理後の靭性が飛躍的に向上したものである。
応力保持率=(下降伏点における応力(MPa))/(上降伏点における応力(MPa))×100(%)。
長期乾熱処理前後の溶融粘度比=(200℃で700時間処理した後の溶融粘度(Pa・s))/(長期乾熱処理前の溶融粘度(Pa・s))×100(%)。
SR:せん断速度
SS:せん断応力
k:粘性係数
n:非ニュートン指数
非ニュートン指数は1.8〜2.5であることが好ましく、1.9〜2.3であることがさらに好ましい。非ニュートン指数が1.8未満であるとPPSと有機シラン化合物が十分に反応しておらず、引張破断伸度に代表される初期靭性が低下してしまい、好ましくない。非ニュートン指数が2.5を超えると、PPSと有機シラン化合物が強固なネットワーク構造を形成してゲル状となり、成形加工性が著しく悪化するため好ましくない。
本発明のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物は、射出成形、押出成形、圧縮成形、吹込成形、射出圧縮成形など、各種成形手法により成形可能であるが、中でも射出成形用途として有用である。特に、乾熱処理後の引張破断伸度に優れることから、航空宇宙用途および車載用途として特に好適である。本発明のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物は、引張破断伸度に極めて優れると共に、長期高温熱処理後の靱性に優れる特徴から、比較的成形加工温度が高く、溶融滞留時間の長い押出成形用途としても有用である。特に、応力保持率が高い特徴から、均一な厚みが求められる薄肉成形品に有利であると共に、断続的あるいは長期的に外力を受けることを前提として使用される部材、特に操舵装置部材などの動力伝達部材やプラスチックファスナーなどの形状保持部材にも、形状維持の観点から好適である。さらに、本発明のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物は、メルトテンションや伸張粘度などの特性にも優れる特徴から、吹込(ブロー)成形用途としても有用である。吹込(ブロー)成形としては、具体的には、押出ブロー、射出ブロー、シートブローの他、三次元ブローやサクションブローなどの多次元ブローなどが挙げられる。また、種々の特性を複合的に付与する観点から、二種二層、三種三層、二種五層などの多層ブローを行うことも好適である。
PPS樹脂の数平均分子量(Mn)は、以下に示す条件にて、センシュー科学社製ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて測定し、ポリスチレン換算で算出した。
装置:SSC−7100(センシュー科学)
カラム名:GPC3506(センシュー科学)
溶離液:1−クロロナフタレン
検出器:示差屈折率検出器
カラム温度:210℃
プレ恒温槽温度:250℃
ポンプ恒温槽温度:50℃
検出器温度:210℃
流量:1.0mL/min
試料注入量:300μL (スラリー状:約0.2重量%)。
東洋精機社製キャピログラフ1B(長さ10mm、直径1mmのキャピラリー)を用いて、温度300℃において、せん断速度が60/s〜3060/sの範囲のせん断応力を測定し、その結果から、下記式を用いて非ニュートン指数nを算出した。
SR:せん断速度
SS:せん断応力
k:粘性係数
n:非ニュートン指数。
東洋精機社製キャピログラフ1B(長さ10mm、直径1mmのキャピラリー)を用いて、300℃、せん断速度1000/sの条件で溶融粘度(Pa・s)を測定した。
住友重機械製射出成形機SE75−DUZを用い、樹脂温度300℃、金型温度150℃の条件にて、ASTM4号ダンベル試験片を成形した。
前記射出成形により得られたASTM4号ダンベル試験片を200℃に設定したギヤーオーブンに入れ、500時間あるいは700時間処理してから室温で24時間以上放冷した。
溶融混練して得られたペレットを、東洋精機社製キャピログラフ1B(長さ10mm、直径1mmのキャピラリー)を用いて、300℃、せん断速度1000/sの条件で、長期乾熱処理前の溶融粘度(Pa・s)を測定した。次いで、前記の方法で700時間処理したASTM4号ダンベルを細かく切断し、東洋精機社製キャピログラフ1B(長さ10mm、直径1mmのキャピラリー)を用いて、300℃、せん断速度1000/sの条件で、溶融粘度(Pa・s)を測定し、200℃で700時間処理した後の溶融粘度を決定した。その後、下記式に従って長期乾熱処理前後の溶融粘度比を算出した。
長期乾熱処理前後の溶融粘度比=(200℃で700時間処理した後の溶融粘度(Pa・s))/(長期乾熱処理前の溶融粘度(Pa・s))×100(%)。
ASTM4号ダンベル試験片(厚み1.6mm)を、テンシロンUTA2.5T引張試験機を用い、支点間距離64mm、引張速度10mm/min、雰囲気温度23℃、相対湿度50%の条件下、ASTM−D638に従って引張破断伸度を測定し、5回測定した平均値を求めた。
前記引張試験で得られた応力−歪曲線から、下記式にて定義される応力保持率を決定し、5回測定した平均値を求めた。
応力保持率=(下降伏点における応力(MPa))/(上降伏点における応力(MPa))×100(%)。
各実施例および比較例により得られたペレットを130℃で8時間乾燥し、三葉製作所社製電線被覆装置を用い、矩形銅線へポリフェニレンスルフィド樹脂組成物を押出被覆し、図2に示すように、矩形銅線5が被覆樹脂6により被覆された平角電線(a:70μm、b:3mm、c:4mm)を得た。次いで、得られた平角電線を切断し、長さ50cmの電線を10本作製した。その後、200℃の雰囲気で1000時間処理(高温長期耐久処理)した後、常温で24hr放冷した。電線を目視で確認し、電線1本50cmあたりの亀裂の数の平均を200℃×1000時間処理後の亀裂数として、高温長期耐久性の指標とした。亀裂数が少ない程、高温長期耐熱性に優れるといえる。
[配線取り付け嵌合時の割れの評価(初期靱性)]
各実施例および比較例により得られたペレットを130℃で8時間乾燥し、住友重機械工業製射出成形機(SE75DUZ−C250)を用い、シリンダー温度:320℃、金型温度:150℃の条件で射出成形することにより、図1に示すプラスチックファスナー(W1:15mm、W2:20mm、W3:5.0mm、H1:2mm、H2:8.5mm)の成形品を30個得た。図1において(A)は嵌合前のプラスチックファスナーの断面図、(B)は嵌合時のプラスチックファスナーの断面図を示している。(D)は嵌合時のプラスチックファスナーの上面図、(E)は横面図を示している。次いで、得られたプラスチックファスナー成形品を用いて、図1(C)に示すように、直径4.5mmのケーブル4を固定した後、取り付け嵌合時のプラスチックファスナーの割れの有無を評価した。プラスチックファスナーの嵌合部および内バネのいずれかに割れが認められた場合は、割れが有るとして評価した。成形品30個のうち、取り付け嵌合時に割れが認められた個数の割合を、取り付け嵌合時の割れ率(%)として、初期靱性の指標とした。割れ率が低いほど、初期靱性に優れるといえる。
前項にて取り付け嵌合時に割れが認められなかったプラスチックファスナー成形品に関して、165℃の雰囲気で1000時間処理(高温長期耐久処理)し、処理後のプラスチックファスナー成形品の嵌合部の割れの有無を上記と同様に評価した。前項にて取り付け嵌合時に割れが認められなかったプラスチックファスナー成形品の個数のうち、高温長期耐久処理後に割れが認められた個数の割合を、165℃×1000時間処理後の割れ率(%)として、高温長期耐久性の指標とした。割れ率が低いほど、高温長期耐久性に優れるといえる。
PPS樹脂組成物の、ポリエーテルイミド樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂およびフッ素樹脂から選択される少なくとも一種の樹脂の島相の数平均分散粒子径は、以下の方法で算出した。PPS樹脂組成物のペレットを切削して0.1μm以下の薄片を切り出し、透過型電子顕微鏡を用いて1000〜5000倍程度の倍率で撮影した。撮影した写真から、任意の100個の分散相について、まずそれぞれの分散相の最大径と最小径を測定して、それぞれの分散相の最大径と最小径の平均値を各分散相の径とした。100個の分散相の径を数平均した値を島相の数平均分散径とした。
撹拌機付きの70リットルオートクレーブに、47.5%水硫化ナトリウム8267.37g(70.00モル)、96%水酸化ナトリウム2957.21g(70.97モル)、N−メチル−2−ピロリドン(NMP)11434.50g(115.50モル)、酢酸ナトリウム2583.00g(31.50モル)、およびイオン交換水10500gを仕込んだ。常圧で窒素を通じながら245℃まで約3時間かけて徐々に加熱し、水14780.1gおよびNMP280gを留出した後、反応容器を160℃に冷却した。仕込みアルカリ金属硫化物1モル当たりの系内残存水分量は、NMPの加水分解に消費された水分を含めて1.06モルであった。また、硫化水素の飛散量は、仕込みアルカリ金属硫化物1モル当たり0.02モルであった。
撹拌機付きの70リットルオートクレーブに、47.5%水硫化ナトリウム8267.37g(70.00モル)、96%水酸化ナトリウム2957.21g(70.63モル)、N−メチル−2−ピロリドン(NMP)11434.50g(147.00モル)、酢酸ナトリウム2583.00g(31.50モル)、およびイオン交換水10500gを仕込んだ。常圧で窒素を通じながら245℃まで約3時間かけて徐々に加熱し、水14780.1gおよびNMP280gを留出した後、反応容器を200℃に冷却した。仕込みアルカリ金属水硫化物1モル当たりの系内残存水分量は、NMPの加水分解に消費された水分を含めて1.06モルであった。また、硫化水素の飛散量は仕込みアルカリ金属硫化物1モル当たり0.02モルであった。
撹拌機付きの70リットルオートクレーブに、47.5%水硫化ナトリウム8267.37g(70.00モル)、96%水酸化ナトリウム2923.88g(70.17モル)、N−メチル−2−ピロリドン(NMP)11434.50g(115.50モル)、酢酸ナトリウム1894.20g(23.10モル)、およびイオン交換水10500gを仕込んだ。常圧で窒素を通じながら230℃まで約3時間かけて徐々に加熱し、水14780.1gおよびNMP280gを留出した後、反応容器を160℃に冷却した。仕込みアルカリ金属硫化物1モル当たりの系内残存水分量は、NMPの加水分解に消費された水分を含めて1.06モルであった。また、硫化水素の飛散量は、仕込みアルカリ金属硫化物1モル当たり0.017モルであった。
撹拌機付きの70リットルオートクレーブに、47.5%水硫化ナトリウム8267.37g(70.00モル)、96%水酸化ナトリウム2962.50g(71.10モル)、N−メチル−2−ピロリドン(NMP)11434.50g(115.50モル)、酢酸ナトリウム516.60g(6.30モル)、およびイオン交換水10500gを仕込んだ。常圧で窒素を通じながら230℃まで約3時間かけて徐々に加熱し、水14780.1gおよびNMP280gを留出した後、反応容器を160℃に冷却した。仕込みアルカリ金属硫化物1モル当たりの系内残存水分量は、NMPの加水分解に消費された水分を含めて1.06モルであった。また、硫化水素の飛散量は、仕込みアルカリ金属硫化物1モル当たり0.017モルであった。
有機シラン化合物−1:3−イソシアネートプルピルトリエトキシシラン(信越シリコーン社製“KBE9007”)
有機シラン化合物−2:2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン(信越シリコーン社製“KBM303”)
リンのオキソ酸金属塩−1:和光純薬工業社製“ホスフィン酸ナトリウム一水和物”
リンのオキソ酸金属塩−2:和光純薬工業社製“ホスフィン酸カルシウム”
その他のリン含有化合物:3,9−ビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノキシ)2,4,8,10−テトラオキサ−3、9−ジホスファピロ[5.5]ウンデカン(化20)、ADEKA社製“PEP−36”
ポリエーテルイミド樹脂−2:sabicイノベーティブプラスチックス社製“Siltem1500”
ポリエーテルスルホン樹脂:住友化学社製“スミカエクセルSE4800G”
フッ素樹脂:旭硝子社製“AH2000”
無機充填材:日本電気硝子社製ガラスチョップドストランド“ECS 03 T−757H”。
PPS樹脂、有機シラン化合物およびリンのオキソ酸金属塩を表1〜3に示す割合でドライブレンドした後、二軸押出機に投入して溶融混練した後、ストランドカッターによりペレット化した。二軸押出機としては、真空ベントを具備したTEX30α型二軸押出機(日本製鋼所社製:L/D=30)を用いた。スクリューアレンジ構成として、ニーディング部3箇所、スクリュー長さに対する該ニーディング部の割合30%、切り欠き部を有する撹拌スクリュー部2箇所、スクリュー長さに対する該切り欠き部を有する撹拌スクリュー部の割合10%のスクリューアレンジ構成を用いた。二軸押出機の温度設定としては、11箇所あるシリンダーブロックの内、ダイ先端に接した2箇所を300℃、それ以外の9箇所(Tc:シリンダー温度)を280℃に設定した。この条件による溶融混練方法を方法Aとする。得られたペレットを130℃で一晩乾燥した後、射出成形に供し、得られた成形品について、前記の方法により乾熱処理前後の引張破断伸度、引張伸度20%における応力保持率を評価した。結果は表1〜3に示す通りであった。
PPS樹脂、有機シラン化合物およびリンのオキソ酸金属塩に加えて、ポリエーテルイミド樹脂を表2に示す割合でドライブレンドする以外は、実施例1と同様に溶融混練、ペレット化および各種特性評価を行った。結果は表2に示す通りであった。
PPS樹脂、有機シラン化合物およびリンのオキソ酸金属塩に加えて、ポリエーテルスルホン樹脂を表2に示す割合でドライブレンドする以外は、実施例1と同様に溶融混練、ペレット化および各種特性評価を行った。結果は表2に示す通りであった。
PPS樹脂、有機シラン化合物およびリンのオキソ酸金属塩に加えて、フッ素樹脂を表2に示す割合でドライブレンドする以外は、実施例1と同様に溶融混練、ペレット化および各種特性評価を行った。結果は表2に示す通りであった。
PPS樹脂のみを使用する以外は、実施例1と同様に溶融混練、ペレット化および各種特性評価を行った。結果は表3に示す通りであった。
有機シラン化合物を使用しないこと以外は、実施例1と同様に溶融混練、ペレット化および各種特性評価を行った。結果は表3に示す通りであった。
リンのオキソ酸金属塩を使用しないこと以外は、実施例1と同様に溶融混練、ペレット化および各種特性評価を行った。結果は表3に示す通りであった。
PPS樹脂、有機シラン化合物およびリンのオキソ酸金属塩に加えて、無機充填材を表3に示す割合でドライブレンドする以外は、実施例1と同様に溶融混練、ペレット化および各種特性評価を行った。結果は表3に示す通りであった。
リンのオキソ酸金属塩に代えてその他のリン含有化合物を表3に示す割合でドライブレンドする以外は、実施例1と同様に溶融混練、ペレット化および各種特性評価を行った。結果は表3に示す通りであった。
スクリューアレンジ構成として、ニーディング部1箇所、スクリュー長さに対する該ニーディング部の割合5%、切り欠き部を有する撹拌スクリュー部0箇所、該スクリュー長さに対する切り欠き部を有する撹拌スクリュー部の割合0%であるスクリューアレンジ構成を用いた以外は、実施例14と同様に溶融混練、ペレット化および各種特性評価を行った。この条件による溶融混練方法を方法Bとする。結果は表3に示す通りであった。
2.樹脂流動方向
3.嵌合部
4.配線(ケーブル)
5.銅線
6.被覆樹脂
7.上降伏点
8.下降伏点
Claims (13)
- ポリフェニレンスルフィド樹脂100重量部に対し、有機シラン化合物0.01〜10重量部およびリンのオキソ酸金属塩0.01〜5重量部を配合してなるポリフェニレンスルフィド樹脂組成物であって、前記有機シラン化合物が、イソシアネート基を有するアルコキシシラン化合物であり、射出成形して得られるASTM4号ダンベルを用い、200℃で500時間処理した後、引張速度10mm/min、雰囲気温度23℃の条件で、ASTM−D638に従い測定した引張破断伸度が10%以上であるポリフェニレンスルフィド樹脂組成物。
- 前記ポリフェニレンスルフィド樹脂の数平均分子量が10000以上である、請求項1に記載のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物。
- 前記リンのオキソ酸金属塩がホスフィン酸金属塩である、請求項1または2に記載のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物。
- 射出成形して得られるASTM4号ダンベルを用い、引張速度10mm/min、雰囲気温度23℃の条件で、ASTM−D638に従い測定した応力−歪曲線から求められる、下記式で定義される応力保持率が95%以上である、請求項1〜3のいずれかに記載のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物;
応力保持率=(下降伏点における応力(MPa))/(上降伏点における応力(MPa))×100(%)。 - 温度300℃において、せん断速度が60〜3060/sの範囲のせん断応力を測定した結果から算出した非ニュートン指数が1.8〜2.5である、請求項1〜4のいずれかに記載のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物。
- 射出成形して得られるASTM4号ダンベルを用い、200℃で500時間処理した後、引張速度10mm/min、雰囲気温度23℃の条件で、ASTM−D638に従い測定した引張破断伸度が18%以上である、請求項1〜5のいずれかに記載のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物。
- ポリフェニレンスルフィド樹脂100重量部に対し、さらにポリエーテルイミド樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、およびフッ素樹脂から選ばれる少なくとも一種の樹脂を1〜50重量部配合した、請求項1〜6のいずれかに記載のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物。
- ポリフェニレンスルフィド樹脂が海相を形成し、該海相中に、ポリエーテルイミド樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、およびフッ素樹脂から選ばれる少なくとも一種の樹脂が、1000nm以下の数平均分散粒子径で分散した島相を形成している、請求項7記載のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物。
- ポリフェニレンスルフィド樹脂、有機シラン化合物およびリンのオキソ酸金属塩を含む原料を、二軸押出機を用いて溶融混練することにより請求項1〜8のいずれかに記載のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物を製造する方法であって、二軸押出機におけるスクリュー長さLとスクリュー直径Dの比L/Dが10以上であり、該スクリューが切り欠き部を有する撹拌スクリューを含むスクリューアレンジ構成であり、かつ、スクリュー長さLに対する切り欠き部を有する撹拌スクリュー部の合計の長さの割合が3〜20%であるポリフェニレンスルフィド樹脂組成物の製造方法。
- 請求項1〜8のいずれかに記載のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物からなる成形品。
- 前記成形品が、車載用部材である請求項10記載の成形品。
- 前記成形品が、電線への被覆部材である請求項11記載の成形品。
- 前記成形品が、プラスチックファスナーである請求項11記載の成形品。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017026695 | 2017-02-16 | ||
JP2017026695 | 2017-02-16 | ||
PCT/JP2018/005180 WO2018151191A1 (ja) | 2017-02-16 | 2018-02-15 | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物および成形品 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP6455632B1 true JP6455632B1 (ja) | 2019-01-23 |
JPWO2018151191A1 JPWO2018151191A1 (ja) | 2019-02-21 |
Family
ID=63169447
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2018511773A Active JP6455632B1 (ja) | 2017-02-16 | 2018-02-15 | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物および成形品 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US11174388B2 (ja) |
EP (1) | EP3584282B1 (ja) |
JP (1) | JP6455632B1 (ja) |
KR (1) | KR102471316B1 (ja) |
CN (1) | CN110225947B (ja) |
WO (1) | WO2018151191A1 (ja) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2019006884A (ja) * | 2017-06-23 | 2019-01-17 | 東レ株式会社 | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物からなるプラスチックファスナー |
HUE060782T2 (hu) * | 2018-01-15 | 2023-04-28 | Toray Industries | Eljárás csõ alakú egybeöntött tárgy elõállítására |
JP7443757B2 (ja) | 2019-02-28 | 2024-03-06 | 東レ株式会社 | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物からなる電池用絶縁部材 |
KR102335100B1 (ko) * | 2020-11-10 | 2021-12-06 | (주)성호폴리텍 | 나노 티탄산칼륨을 포함하는 수지조성물 제조장치 |
CN112724675A (zh) * | 2020-12-29 | 2021-04-30 | 富海(东营)新材料科技有限公司 | 一种聚苯硫醚复合材料及其制备方法 |
EP4317297A1 (en) * | 2021-03-29 | 2024-02-07 | Toray Industries, Inc. | Polyphenylene sulfide resin composition and molded article formed from same |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2009096400A1 (ja) * | 2008-01-30 | 2009-08-06 | Dic Corporation | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物、その製造方法及び表面実装用電子部品 |
WO2009096401A1 (ja) * | 2008-01-31 | 2009-08-06 | Dic Corporation | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物、その製造方法及び表面実装用電子部品 |
JP2009203472A (ja) * | 2008-01-31 | 2009-09-10 | Dic Corp | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物、その製造方法、及び表面実装用電子部品 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0621169B2 (ja) | 1987-04-06 | 1994-03-23 | ポリプラスチックス株式会社 | 改良されたポリフエニレンサルフアイド樹脂の製造方法 |
DE68917989T2 (de) | 1988-05-31 | 1995-03-16 | Asahi Fibreglass Co | Verfahren zur Herstellung einer Harzmischung. |
JP3446837B2 (ja) | 1993-09-06 | 2003-09-16 | 大日本インキ化学工業株式会社 | 樹脂組成物及び樹脂組成物の製造方法 |
JP3384171B2 (ja) * | 1995-02-24 | 2003-03-10 | 東レ株式会社 | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 |
JP4129674B2 (ja) | 2002-11-29 | 2008-08-06 | Dic株式会社 | ポリアリーレンスルフィド系共重合体の製造方法 |
EP1630201B1 (en) * | 2003-06-05 | 2014-12-10 | Toray Industries, Inc. | Polyphenylene sulfide resin compositions |
JP2009263635A (ja) | 2008-04-03 | 2009-11-12 | Dic Corp | 熱可塑性樹脂組成物、その製造方法、及び表面実装用電子部品 |
CN103154140B (zh) | 2010-10-20 | 2015-02-04 | 东丽株式会社 | 热塑性树脂组合物的制造方法、热塑性树脂组合物和成型品 |
CN102276983B (zh) * | 2011-08-09 | 2013-03-13 | 德阳科吉高新材料有限责任公司 | 一种聚苯硫醚吹塑合金的制造方法 |
US20150166731A1 (en) * | 2013-12-16 | 2015-06-18 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Reinforced Poly(Arylene Sulfide) Polymer Compositions |
-
2018
- 2018-02-15 WO PCT/JP2018/005180 patent/WO2018151191A1/ja unknown
- 2018-02-15 CN CN201880006928.7A patent/CN110225947B/zh active Active
- 2018-02-15 JP JP2018511773A patent/JP6455632B1/ja active Active
- 2018-02-15 KR KR1020197018818A patent/KR102471316B1/ko active IP Right Grant
- 2018-02-15 EP EP18754917.5A patent/EP3584282B1/en active Active
- 2018-02-15 US US16/473,322 patent/US11174388B2/en active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2009096400A1 (ja) * | 2008-01-30 | 2009-08-06 | Dic Corporation | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物、その製造方法及び表面実装用電子部品 |
WO2009096401A1 (ja) * | 2008-01-31 | 2009-08-06 | Dic Corporation | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物、その製造方法及び表面実装用電子部品 |
JP2009203472A (ja) * | 2008-01-31 | 2009-09-10 | Dic Corp | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物、その製造方法、及び表面実装用電子部品 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP3584282A1 (en) | 2019-12-25 |
CN110225947A (zh) | 2019-09-10 |
JPWO2018151191A1 (ja) | 2019-02-21 |
US20190367730A1 (en) | 2019-12-05 |
CN110225947B (zh) | 2022-03-22 |
EP3584282B1 (en) | 2023-03-15 |
EP3584282A4 (en) | 2020-12-02 |
KR20190112261A (ko) | 2019-10-04 |
US11174388B2 (en) | 2021-11-16 |
WO2018151191A1 (ja) | 2018-08-23 |
KR102471316B1 (ko) | 2022-11-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6455632B1 (ja) | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物および成形品 | |
JP6405830B2 (ja) | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 | |
KR102573432B1 (ko) | 폴리페닐렌설파이드 수지 조성물 및 그 제조 방법 | |
JP6497110B2 (ja) | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 | |
JP2017043772A (ja) | 変性ポリフェニレンスルフィド樹脂および樹脂組成物 | |
JP5510624B2 (ja) | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物および成形体 | |
JP2016121263A (ja) | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物、その製造方法、およびそれからなる成形品 | |
JP3635766B2 (ja) | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 | |
KR20190020062A (ko) | 폴리아릴렌설피드 수지 조성물, 성형품 및 제조 방법 | |
JP6701877B2 (ja) | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 | |
KR20230161420A (ko) | 폴리페닐렌 설파이드 수지 조성물 및 그것으로 이루어지는성형품 | |
JP2020143274A (ja) | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物およびそれからなる成形品 | |
JP2021155694A (ja) | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物およびそれを用いた中空成形品 | |
KR102488363B1 (ko) | 폴리아릴렌설피드 수지 조성물, 성형품, 복합 성형품 및 그들의 제조 방법 | |
JP2021107547A (ja) | 樹脂組成物、成形品および樹脂組成物の製造方法 | |
CN117043274A (zh) | 聚苯硫醚树脂组合物及由该聚苯硫醚树脂组合物形成的成型品 | |
JP2024050484A (ja) | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物およびそれからなる成形品 | |
JP2022153336A (ja) | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物およびそれからなる成形品 | |
WO2023218850A1 (ja) | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物、成形品およびそれらの製造方法 | |
KR20240032036A (ko) | 폴리(아릴렌 설파이드) 조성물 | |
KR20230009906A (ko) | 폴리(아릴렌 설파이드) 공중합체 | |
JP2015010158A (ja) | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物、成形体およびそれらの製造方法 | |
JP2018065966A (ja) | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物、成形品およびそれらの製造方法 | |
JP2003049070A (ja) | ポリフェニレンスルフィド系樹脂組成物及びそれを用いた成形体 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20180724 |
|
A871 | Explanation of circumstances concerning accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871 Effective date: 20180724 |
|
A975 | Report on accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971005 Effective date: 20180828 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20180904 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20181015 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20181120 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20181203 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 6455632 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |