JP6431062B2

JP6431062B2 - 熱転写受像シート

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Publication number: JP6431062B2
Application number: JP2016527800A
Authority: JP
Inventors: 高橋　英明; 英明高橋
Original assignee: Tomoegawa Paper Co Ltd
Current assignee: Tomoegawa Co Ltd
Priority date: 2014-06-09
Filing date: 2015-06-08
Publication date: 2018-11-28
Anticipated expiration: 2035-06-08
Also published as: WO2015190447A1; JPWO2015190447A1

Description

本発明は熱転写シートと重ね合わせて使用される熱転写受像シートに関し、さらに詳しくは、帯電防止効果に優れ、かつ層間接着力が充分な熱転写受像シートに関するものである。

熱転写シートと熱転写受像シートを組み合わせ、電気信号に応じてサーマルヘッドやレーザーによって加熱することにより、画像受容面に所望の画像を転写する熱転写方式は、比較的コンパクトな構成で高画質の画像をプリントすることが可能なことから広く普及している。

この方法は昇華性染料を色材としているため中間調の再現性や階調性に優れており、原稿再現の良い画像を熱転写受像シート上に鮮明に表現することができるので、デジタルカメラ、ビデオ、コンピューター等のカラー画像形成に応用されている。

このような熱転写受像シートには、静電気による搬送トラブルや、熱転写受像シートの画像面となる部分にゴミが付着することを防止する為に、帯電防止を目的とした帯電防止層をシート内面に設けたり、帯電防止剤を熱転写受像シート最表面に塗布したりしている場合がある。（例えば、特許文献１）

また、このような用途で使用される帯電防止剤は界面活性剤型、高分子型、粒子状物質等々様々なものが提案されている。（例えば、特許文献２）

特開平１１−３２１１２５特開平１０−１６６７４２

熱転写受像シートに添加される帯電防止剤は、当然のことながら添加量が多いほどその効果を得やすい。しかしながら、例えば熱転写受像シートの生産コストを抑えるために層構成を単純化させ、インク受容層中に帯電防止剤を添加した場合、その添加量を増やすことで、インク受容層と接着される層との密着性（接着性）が低下し、層間剥離を起こす場合があり、帯電防止に充分な帯電防止剤量を添加出来ない場合があった。

また、熱転写受像シート内部で層間を接着することに用いられる接着層に帯電防止剤を添加した場合、内面層であるが故に必ずしも充分な帯電防止効果が得られず、静電気による搬送トラブルや、熱転写受像シートの画像面となる部分にゴミが付着する等のトラブルが発生する場合があった。これを解消するために、帯電防止剤の添加量を増やしていくと、やはり接着層との接着を維持しているべき本来剥離すべきでない層間での層間剥離が発生する場合があった。

具体例として、熱転写受像シートはプリンタにセットされる前は、ロール状に小巻され、巻きが崩れないように端部が仮止めテープで固定されている。これをプリンタにセットする場合には、この仮止めテープを剥がしてテープ端をある程度引き出すことになるが、熱転写受像シート各層の密着性（接着性）が弱いと仮止めテープを剥離するときに意図しない層間での層間剥離を生じる場合があった。

また、熱転写受像シートをプリントシール機（または写真シール機）等に用いる場合、シールとするために熱転写受像シート層内に離型層と粘着層が存在するわけであるが、その他の層間の密着性（接着性）が弱いと、本来離型層と粘着層の間で剥離すべきシールが、別の層間で剥離してしまう場合があった。

更には、熱転写受像シートが曲げ応力を受けたり、擦りに曝された場合にも本来剥離すべきではない層間で剥離が発生する場合があった。

本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、静電気によるプリンタ内部での搬送トラブルや、熱転写受像シートの画像面となる部分にゴミが付着することで発生する印画不良を防止し、かつ熱転写受像シートの本来剥離すべきでない各層間の密着性（接着性）が確保された熱転写受像シートを提供することにある。

本発明（１）は、昇華性染料を含有する色材層を有する昇華転写用熱転写シートと組み合わせて使用される熱転写受像シートであって、
該熱転写受像シートは、少なくとも第１の支持体（例えば、後述する支持体６）の一方の面に接着層、断熱層、インク受容層が直接又は他の層を介して順次積層された積層体１１と、
該第１の支持体（例えば、後述する支持体６）の他方の面に設けられた帯電防止層と、を有し、
該インク受容層と該接着層は、各々が、少なくとも脂肪族第四級アンモニウム成分と、バインダー樹脂とを含み、
該インク受容層に含まれる脂肪族第四級アンモニウム濃度が、該インク受容層の全重量に対して０．３重量％〜２．６重量％であり、
該接着層に含まれる脂肪族第四級アンモニウム濃度が、該接着層の全重量に対して３重量％〜３０重量％であることを特徴とする熱転写受像シートである。

本発明（２）は、前記第１の支持体（例えば、後述する支持体６）と前記帯電防止層の間に、前記第１の支持体（例えば、後述する支持体６側から粘着層、離型層、第２の支持体（例えば、後述する支持体１０）が設けられた積層体１２を有することを特徴とする前記発明（１）に記載の熱転写受像シートである。

本発明（３）は、前記脂肪族第四級アンモニウム成分が長鎖脂肪族第四級アンモニウムアルキルサルフェート由来であることを特徴とする前記発明（１）または（２）に記載の熱転写受像シートである。

本発明（４）は、前記脂肪族第四級アンモニウム成分が、変性脂肪族ジメチルエチルアンモニウムエトサルフェート由来であることを特徴とする前記発明（１）、（２）または（３）に記載の熱転写受像シートである。

本発明（５）は、前記断熱層及び第１の支持体（例えば、後述する支持体６）が、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）であることを特徴とする前記発明（１）、（２）、（３）または（４）に記載の熱転写受像シートである。

本発明（６）は、粘着層の一方の面側に隣接する層（例えば、断熱層）と前記粘着層の他方の面側に隣接する層（例えば、支持体６）との層間における層間接着強度が５Ｎ／２５ｍｍ以上であることを特徴とする前記発明（１）、（２）、（３）、（４）または（５）に記載の熱転写受像シートである。

本発明（７）は、テープ剥離試験で評価される前記インク受容層面に対する剥離回数が５回中、０回であることを特徴とする前記発明（１）、（２）、（３）、（４）、（５）または（６）に記載の熱転写受像シートである。

本発明（８）は、摩擦帯電試験における初期帯電圧の絶対値が２．５ｋＶ以下であり、摩擦帯電減衰率が５０％以上であることを特徴とする前記発明（１）、（２）、（３）、（４）、（５）、（６）または（７）に記載の熱転写受像シートである。

本発明によれば、少なくとも支持体６の一方の面に接着層、断熱層、インク受容層が順次積層された積層体１１と、該支持体６の他方の面に設けられた帯電防止層とから成り、該インク受容層と該接着層に、少なくとも脂肪族第四級アンモニウム塩系帯電防止剤を含み、該インク受容層に含まれる前記脂肪族第四級アンモニウム塩系帯電防止剤の添加量がバインダー樹脂１００重量部に対して０．５重量部〜２．５重量部、該接着層に含まれる前記脂肪族第四級アンモニウム塩系帯電防止剤の添加量がバインダー樹脂１００重量部に対して５．０重量部〜６０．０重量部とすることで、熱転写受像シート全体の帯電を抑えて、搬送トラブルや画像面となる部分にゴミが付着することを防止することが出来ると共に、本来剥離すべきでない各層間の密着性（接着性）が確保された熱転写受像シートを提供することができる。

本発明の熱転写受像シートの層構成例である。本発明の熱転写受像シートの別の層構成例である。

以下、本発明の熱転写受像シートの実施形態の一例を説明する。

図１に示す通り、本発明の熱転写受像シート１はインク受容面側からインク受容層３、断熱層４、接着層５、支持体６、帯電防止層７を有する構成となっている。

以下、本発明の熱転写受像シート１を構成する各層について、詳細に説明する。

インク受容層
本発明を構成するインク受容層３の成分としては、色材を染着し易いバインダー樹脂の他に、少なくとも帯電防止剤が含まれるが、その他に離型剤等各種添加剤を加えることもできる。該インク受容層３に用いることができるバインダー樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンなどのハロゲン化樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステルなどのビニル系樹脂、及びその共重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンやプロピレンなどのオレフィンと他のビニル系モノマーとの共重合体、アイオノマー、セルロース誘導体などの単体、又は混合物が、色材を染着し易い点で好ましく、これらの中でも特に色材が染着し易く、熱転写シートとの剥離性に優れる樹脂としてハロゲン化樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂を好ましく用いることができる。

該インク受容層３に添加される離型剤としては、変性シリコーンオイル、リン酸エステル系可塑剤、フッ素系化合物等を用いることができるが、コストや長期安定性面を考慮した場合、変性シリコーンオイルを好ましく用いることができる。更に好ましくは、アルキルアラルキル変性シリコーンオイルを好適に用いることができる。該離型剤の添加量は、インク受容層を構成するバインダー樹脂１００質量部に対して０．５〜１５重量部が好ましく、１．０重量部〜１０質量部が更に好ましい。０．５重量部未満では十分な離型効果が発現できず、画像形成時に熱転写受像シートが熱転写シートに熱融着する恐れがある。１５重量部を超えると、隣接する層（本実施形態では、断熱層４）との界面で発生する層間剥離を助長させる恐れがあると共に、印字後にインク受容層を保護するために貼り付けられるオーバーコートフィルムの接着不良を起こす恐れもある。

また、インク受容層３には、必要に応じて蛍光増白剤、顔料、染料、各種の添加剤を添加することもできる。例えば、熱転写受像シートの色目を調節する目的で、染料、顔料、蛍光増白剤等を添加することが可能である。

熱転写受像シート１の白色性を向上させるためには、インク受容層３に蛍光増白剤や白色顔料を添加することが有効である。前記蛍光増白剤としては、アミノスチルベンのスルホン酸誘導体系、イミダゾール系、オキサゾール系、ベンズオキサゾール系、トリアゾール系、クマリン系、ナフタルイミド系、ピラゾリン系等のものを用いることができる。また、蛍光増白剤はバインダー樹脂１００質量部に対して０．１〜１０質量部含有するのが好ましい。０．１質量部未満では白色性を向上させる効果が不十分となる恐れがある。一方、１０質量部を超えて添加することも可能ではあるが、それ以上の白色性向上の効果はあまり期待できない。また、１０質量部よりはるかに過剰に添加した場合には、熱転写受像シート表面の風合いを損ねるばかりでなく、隣接する層（本実施形態では、断熱層４）との密着性（接着性）が低下する恐れもある。

熱転写受像シートの帯電によるプリンタ内部での搬送不良や、受像シート表面へのゴミ付着を効果的に防止するためには、熱転写受像シートへの帯電防止対策が不可欠である。一般的に使用される帯電防止剤には、例えばカルボン酸、スルホネート、サルフェート等のアニオン系低分子型帯電防止剤、４級アンモニウム塩、ホスホニウム塩、スルホニウム塩等のカチオン系低分子型帯電防止剤、多価アルコール誘導体、ポリアルキレンオキシド誘導体等の非イオン系低分子型帯電防止剤、両性系帯電防止剤、ホウ素化合物、含窒素化合物、含硫黄化合物、グアニジン塩等の帯電防止剤、錯化合物系帯電防止剤、脂肪族化合物、芳香族化合物等の帯電防止性可塑剤、ポリエチレンオキシド、４級アンモニウム塩基含有（メタ）アクリレート共重合体、ポリスチレンスルホン酸ソーダ、カルボベタイングラフト共重合体、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等の非イオン性界面活性剤型帯電防止剤、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩等のアニオン性界面活性剤型帯電防止剤、テトラアルキルアンモニウム塩、トリアルキルベンジルアンモニウム塩等のカチオン性界面活性剤型帯電防止剤、アルキルベタイン、アルキルイミダゾリウムベタイン等の両性界面活性剤型帯電防止剤、ポリアセチレン、ポリパラフェニレン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリアニリン、ポリフェニレンビニレン等の導電性高分子等種々の帯電防止剤が存在するが、インク受容層３の塗工を効率的に実施し、インク受容層３の透明性を確保し、かつ良好な帯電防止効果を得るためには、溶剤に可溶で透明性が高く、帯電防止効果も高い脂肪族第四級アンモニウム塩系の帯電防止剤が好ましく、この中でも更に好ましいものとして、長鎖脂肪族第四級アンモニウムアルキルサルフェートが挙げられる。

長鎖脂肪族基としては、炭素数８〜２２のアルキル基またはアルケニル基で、例えばオクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、イソトリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、イソオクタデシル基、アイコシル基、ドコシル基、オレイル基、リノール基、リノレイル基、エルシル基などが挙げられ、長鎖脂肪族第四級アンモニウムアルキルサルフェートとして、好ましくは下記一般式（１）で示される化合物が挙げられる。

［式（１）中Ｒは、炭素数８〜２２のアルキル基またはアルケニル基、Ａは炭素数１〜４のアルキル基である。］

また、長鎖脂肪族第四級アンモニウムアルキルサルフェートの中でも、下記一般式（２）で示される変性脂肪族ジメチルエチルアンモニウムエトサルフェートを好適に用いることが出来る。この化合物の市販品としては、エレガン２６４−ＷＡＸ（日油社製）を挙げることができる。

［式（２）中Ｒは、炭素数８〜２２のアルキル基またはアルケニル基である。］

インク受容層３へのこれら脂肪族第四級アンモニウム塩系帯電防止剤の添加量としては、バインダー樹脂１００重量部に対して、０．５質量部〜２．５重量部であることが好ましく、更に好ましくは、１．０重量部〜２．０重量部である。０．５重量部よりも添加量が少ない場合、充分な帯電防止効果が得られない恐れがあり、２．５重量部よりも多い場合には、隣接する層（本実施形態においては、断熱層４）との密着性（接着性）が損なわれる恐れがある。また、同様の理由により、インク受容層に含まれる脂肪族第四級アンモニウム濃度が、該インク受容層の全重量に対して０．３重量％〜２．６重量％であることが好ましく、更に好ましくは、１．２重量％〜２．０重量％である。インク受容層３の塗布量は、固形分で１．０〜５．０ｇ／ｍ^２であることが好ましい。

インク受容層３の塗工方法としては、バーコーター、ワイヤーバーコーター、マイクログラビアコーター、グラビアコーター、コンマコーター、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ゲートロールコーター、カーテンコーター、スプレーコーター、ダイコーターなどの公知の塗工方法で行うことができる。

断熱層
本発明を構成する断熱層４は、印字物の印字濃度、鮮明性、淡色部のムラ等に影響を及ぼすため、耐熱性、断熱性、平滑性に優れた材質であることが好ましい。断熱性、平滑性に優れた材質であれば、熱転写印刷の際にサーマルヘッドの熱をインク受容層に適切に保持させやすくなり、印刷時の感度が高く印字濃度も十分となり、均一かつ高品質な印刷を行えるため好ましい。

断熱層４としては高分子フィルム、紙、不織布、織布等を使用することができるが、特に、高分子フィルムを使用すると、熱転写受像シート１の印刷面に十分な平滑性および断熱性を付与することができるので好ましい。また、内部に気泡を持つ発泡フィルムを用いると、断熱性をより向上させてサーマルヘッドの熱を逃がすことなく熱転写シートに保持することができ、インクの昇華が確実に行われるようになるので好ましい。

前記高分子フィルムとしては、ポリエチレン、ポリメチルペンテン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアミド、ポリイミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン・ビニルアルコール共重合体、ポリカーボネート、ポリメチルメタアクリレート、ポリブテンー１、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルホン、ポリエーテルサルホン、ポリエーテルイミド、ポリフェニレンサルファイド等の樹脂類からなる樹脂フィルムを使用することができる。また、前記の内部に気泡を持つ発泡フィルムとしては、例えばクリスパー（東洋紡績社製）、ルミラーＥ−６０（東レ社製）などを使用することができる。これらの中でも、発泡ポリエチレンテレフタレートフィルムは平滑性および断熱性の面で特に好ましく使用することができる。上記以外の高分子フィルムとしてポリオレフィンフィルムやポリプロピレンフィルム等を用いてもよいが、上記の高分子フィルム（特に、ポリエチレンテレフタレートフィルム）とすることにより、隣接する層（本実施形態では、インク受容層３、接着層５）中に、断熱層４との密着性（接着性）に寄与しない成分（本実施形態では、例えば帯電防止剤等）の添加量が増えた場合でも、意図しない層間での層間剥離を防止可能となる。

また、断熱層４の片面又は両面には、隣接する層との層間の密着性（接着性）を補助するためにプライマー層を塗工することもできる（即ち、断熱層４の片面又は両面にプライマー層が存在していてもよい）。プライマー層を構成するためのバインダー樹脂としては、例えば、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、スチレンアクリル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エポキシ樹脂、ポリマーラテックス等を挙げることができる。なお、断熱層４としては、プライマー層までも含めて断熱層４と扱ってもよい｛断熱層４を、基材（前述した、高分子フィルム、紙、不織布、織布等）と、基材上に設けられたプライマー層と、からなる層としてもよい｝。

更にプライマー層には、ポリイソブチレン、グリセリン、ポリエチレングリコール、トリエタノールアミン等の可塑剤や、ゼラチン成分を含むこともできる。

断熱層４の厚さは３０μｍ以上が好ましく、４０μｍ以上が特に好ましい。該断熱層４の厚さの上限は特になく、熱転写受像シートのプリンタ通紙に影響がない範囲内で厚くすることが可能である。なお、プライマー層を設ける場合には、プライマー層の塗布量は、例えば固形分で０．０１〜２ｇ／ｍ^２である。

断熱層４として紙を用いる場合には、予め表面に熱カレンダー処理を行って平滑性を向上させておくことができる。紙の表面に高温のロール金属面が接するように熱カレンダー処理をすることによって、平滑性が優れた紙表面を形成することができる。前記金属面としては、例えば、金属ロールの表面を使用することができる。このような金属表面を使用するカレンダー処理は、例えば、少なくとも一方のロールを金属ロールとする、一対のカレンダーロールを使用することによって行うことができる。このようなカレンダーロールとしては、例えば、金属ロールと、合成樹脂ロールとの組み合わせからなるソフトカレンダーロール、一対の金属ロールからなるマシンカレンダーロール等が挙げられる。これらの中でも、ソフトカレンダーロールが好適であり、特に、金属ロールと、合成樹脂ベルトを介したシューロールからなるロングニップのシューカレンダーが５０〜２７０ｍｍの長いニップ幅をとることができ、紙とロールとの接触面積が増大することから好適である。前記熱カレンダー処理は、カレンダー装置の種類を問わず、画像形成面に金属ロールが接するように通紙し、適当な送紙速度に設定してカレンダリング処理する。熱カレンダーを施す際の前記金属ロールの表面温度は、１１０℃〜２００℃が適当である。１１０℃未満で
は紙中に水分が残留しやすく、熱転写受像シート表面にシワや凹凸が発生する原因となる恐れがある。２００℃を超えると、紙が焦げて原材料として使用できなくなる恐れがある。前記紙をソフトカレンダー処理する際のニップ圧としては、例えば、１００〜６００ｋＮ／ｍが好適である。

接着層
接着層５を構成する成分は、バインダー樹脂｛隣接する層同士（本実施形態では、断熱層４と支持体６）の接着に寄与する接着剤成分｝の他、少なくとも帯電防止剤が添加される。バインダー樹脂（接着剤成分）としては、例えば、ポリウレタン系樹脂、α−オレフィン−無水マレイン酸樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、ウリア系樹脂、メラミン系樹脂、フェノール系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、シアノアクリレート系樹脂等を挙げることができるが、中でもポリウレタン系樹脂を好ましく使用することができる。また、接着剤は硬化剤を用いて硬化させると、接着力も向上し、耐熱性も上がるため好ましい。硬化剤としては、イソシアネート系化合物が一般的であるが、脂肪族アミン、環状脂肪族アミン、芳香族アミン、酸無水物等を使用することもできる。接着層５の塗工量は固形分で１〜１５ｇ／ｍ^２であるのが好ましい。

帯電防止剤としては、インク受容層３と同様に、塗工を効率的に実施し、かつ良好な帯電防止効果を得るために、溶剤に可溶で帯電防止効果も高い脂肪族第四級アンモニウム塩系の帯電防止剤が好ましく、更に好ましくは長鎖脂肪族第四級アンモニウムアルキルサルフェート、その中でも変性脂肪族ジメチルエチルアンモニウムエトサルフェートを好適に用いることが出来る。

接着層５へのこれら脂肪族第四級アンモニウム塩系帯電防止剤の添加量としては、バインダー樹脂１００重量部に対して、５重量部〜６０重量部であることが好ましく、更に好ましくは、１０重量部〜４５重量部である。５重量部よりも添加量が少ない場合、充分な帯電防止効果が得られない恐れがあり、６０重量部よりも多い場合には、隣接する層（本実施形態においては、断熱層４および／または支持体６）との密着性（接着性）が損なわれる恐れがある。また、同様の理由により、接着層５に含まれる脂肪族第四級アンモニウム濃度が、接着層５の全重量に対して３重量％〜３０重量％であることが好ましく、更に好ましくは、８重量％〜２５重量％である。

接着層５の塗工方法としては、バーコーター、ワイヤーバーコーター、マイクログラビアコーター、グラビアコーター、コンマコーター、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ゲートロールコーター、カーテンコーター、スプレーコーター、ダイコーターなどの公知の塗工方法で行うことができる。

支持体６
本発明を構成する支持体６は、熱転写受像シート１の平滑性を損なわない材質であることが好ましい。具体的には、断熱層４に使用できる材質であればいずれのものも使用することができる。選定にあたっては、熱転写受像シート１全体のシート腰も考慮して選定すれば良い。

支持体６の厚さは３０μｍ以上が好ましく、４０μｍ以上が特に好ましい。該支持体６の厚さの上限は特になく、熱転写受像シートのプリンタ通紙に影響がない範囲内で厚くすることも可能である。

帯電防止層
帯電防止層７は、後述する水溶性又は水分散性樹脂等を溶媒に溶解または分散させて、支持体６に塗布される（図２の実施形態では、支持体１０）。ここで用いられる溶媒は、支持体６を溶解または膨潤させないならば、いかなる溶媒も使用可能であり、これは図２の実施形態で帯電防止層７を支持体１０に塗布する場合も同様である。帯電防止層７の塗工量は、溶媒乾燥後（固形分で）０．０５〜１．０ｇ／ｍ^２であることが好ましい。０．０５ｇ／ｍ^２を下回ると充分な帯電防止効果が発現せず、１．０ｇ／ｍ^２を超えると不経済となる。

帯電防止層７に使用される帯電防止剤は、インク受容層３に使用できるものであれば、いずれのものも使用可能である他、帯電防止層７が熱転写受像シート裏面となり、プリンタ内のシート搬送部材と接触するという事情から、良好な表面硬度を維持するために、π電子共役系導電性高分子も使用することができる。π電子共役系導電性高分子としては、例えば、ポリアニリンまたはその誘導体、ポリピロールまたはその誘導体、ポリアセチレンまたはその誘導体等があげられるが、中でもポリアニリンまたはその誘導体を含むものが好ましい。ポリアニリンの誘導体としては、アルコキシ基置換アミノベンゼンスルホン酸を主成分とするアニリン系共重合体スルホン化物が本発明の帯電防止層７に用いるπ電子共役系導電性高分子として好適であり、特にアミノアニソールスルホン酸類の共重合体が好適である。

帯電防止層７を塗工する方法としては、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドンなどの水溶性樹脂又は水分散性共重合ポリエステル、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸等の水酸基またはカルボキシル基を含んだ水溶性又は水分散性樹脂と上記帯電防止剤を水または、水と有機溶媒{特に限定されないが、例えば、ＩＰＡ（イソプロピルアルコール等）}の混合溶媒中に分散又は溶解して、バーコーター、ワイヤーバーコーター、グラビアコーター、コンマコーター、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ゲートロールコーター、カーテンコーター、スプレーコーター、ダイコーターなどの公知の塗工方法で行うことができる。ここで、本発明において、水溶性樹脂とは、水又は水を含む水性媒体に溶解可能な樹脂を示し、水分散性樹脂とは、水に対して溶解性を示さないが、水中又は水を含む水性媒体中で自己分散性を有し、エマルジョンとなるものを示す。

また、ポリアニリン類を水性溶媒に可溶化させる場合、分子内に少なくとも１つのスルホン酸基及び少なくとも１つのスルホン酸塩分を有するプロトン酸がドーパントとして含まれていることが好ましい。スルホン酸塩分の対カチオンとしては、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属イオンやアンモニウムイオンなどのオニウムイオンが好適である。

熱転写受像シート１を作製するためのインク受容層３、接着層５、帯電防止層７の塗工順序はいずれの順序も取ることができる。断熱層４にインク受容層３を塗工、支持体６に帯電防止層７を塗工したものを接着層５を介して貼り合せても良いし、その他の方法で熱転写受像シート１を作製することもできる。

熱転写受像シートの帯電防止を確実に実施するためには、被摩擦部となるシート両最表層に帯電防止層を設けることが有効であると思われるが、生産性を考慮して熱転写受像シートの層構成を単純化し、インク受容層３及びその他の層に帯電防止効果を持たせた場合には、意図しない層間での層間剥離を防止するために、各層に添加可能な帯電防止剤量に制約が生じる場合がある。特に熱転写シートと接する機会があり、インクの受容を担うインク受容層３は、帯電防止剤の添加量を慎重に検討する必要がある。また、インク受容層３に添加可能な帯電防止剤の量に層間接着強度維持を目的とした制約がある場合には、それを補助するための接着層５への帯電防止剤の添加量が重要となるが、これもまた接着層５と接着される断熱層４及び支持体６との層間剥離に留意する必要がある。

すなわち、熱転写受像シート全体の帯電防止を確実に行い、かつ意図しない層間での層間剥離を生じず、層構成が簡略化された生産性の高い熱転写受像シートを得るためには、帯電防止剤とそれを添加する層及びその添加量が重要となる。

本発明の熱転写受像シートは、図２の熱転写受像シート２に示すようにシール製品とするために熱転写受像シート１に示す支持体６と帯電防止層７の間に粘着層８、離型層９、支持体１０から構成される積層体１２を設けてもよい。

粘着層
本発明の粘着層８には、従来公知の溶剤系、水系のいずれの粘着剤を用いてもよい。例えば酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル−アクリル共重合体、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン樹脂や天然ゴム、クロロプレンゴム、ニトリルゴムなどが挙げられる。また、粘着層８には、粘着剤以外の成分を適宜選択して含有させることもできる。粘着層８として、特に好ましくはアクリル系樹脂をイソシアネート系架橋剤で架橋したものを用いることができる。粘着層８の塗工量は、固形分で５〜３０ｇ／ｍ^２であることが好ましい。

粘着層８の塗工方法としては、バーコーター、ワイヤーバーコーター、マイクログラビアコーター、グラビアコーター、コンマコーター、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ゲートロールコーター、カーテンコーター、スプレーコーター、ダイコーターなどの公知の塗工方法で行うことができる。

離型層
離型層とは、粘着層との間で剥離を可能にする機能を有する層である。本発明の離型層９を構成する材料は、上記の機能を有するものであれば特に制限はなく、例えば、ポリメチルシロキサン等を主体とするシリコーン系剥離剤またはポリオレフィン等を用いることができる。また、支持体１０に離型層が形成された市販品を使用することもできる。このような市販品としては、例えば、ＰＥＴ１００Ｘ（リンテック社製）等がある。離型層９は、離型層用塗工液を従来公知の方法で塗工、乾燥して形成することができる。離型層９の塗工量は、乾燥後の塗工重量として、０．０１〜１．０ｇ／ｍ^２であることが好ましい。

離型層９を塗工する場合の塗工方法としては、バーコーター、ワイヤーバーコーター、マイクログラビアコーター、グラビアコーター、コンマコーター、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ゲートロールコーター、カーテンコーター、スプレーコーター、ダイコーターなどの公知の塗工方法で行うことができる。

支持体１０
本発明の支持体１０は、熱転写受像シートの平滑性（特に裏面）を損なわない材質であることが好ましい。具体的には、断熱層４に使用できる材質であればいずれのものも使用することができる。選定にあたっては、熱転写受像シート２全体のシート腰をも考慮して選定すれば良い。

本実施形態に係る熱転写受像シート（熱転写受像シート１及び熱転写受像シート２）は、各層の層厚及びシートの全厚は限定されない（前述のようにして積層された図２に示す熱転写受像シート２の全厚の一例は２２０μｍである）。また、各層において、更なる添加成分の配合等に関しても、本発明の効果を阻害しない範囲で適宜変更可能である。

テープ剥離試験
インク受容層３の密着性（接着性）｛例えば、インク受容層３と断熱層４の密着性（接着性）｝はテープ剥離試験で確認することができる。後述する試験方法において、５箇所のテープ剥離に耐える密着性（接着性）を有していれば、小巻にされた熱転写受像シートをプリンタ等にセットする際に、仮止めテープを剥離しても、インク受容層３が剥離する（例えば、インク受容層３が断熱層４から剥離する）ことは殆どない｛インク受容層３の密着性（接着性）は十分である｝と考えられる。

層間接着強度
ＪＩＳＫ６８５４−３に準じて実施される層間接着強度の試験結果が５Ｎ／２５ｍｍ以上であれば、小巻にされた熱転写受像シートをプリンタ等にセットする際に、仮止めテープを剥離しても、あるいは曲げ応力を受けた場合であっても、接着層５と断熱層４、接着層５と支持体６の間（接着層５の層内を含む、接着層５と隣接する層同士の層間）等で意図しない層間剥離が発生することは殆どないと考えられる。なお、テープ剥離試験も含む層間剥離試験に関しては、テープの積層構造及び使用形態に応じて、対象とする層が異なっていてもよい。例えば、ここに示す層間とは、基本的にはインク受容層３から支持体６までの層間（例えば、接着層５と断熱層４、接着層５と支持体６、の層間）であるが、インク受容層３から帯電防止層７までの層間であってもよい。なお、テープ剥離試験及び層間接着強度試験においては、離型層を用いることで最初から一部の層（例えば、帯電防止層）の離型を行うことが前提であるような熱転写受像シート（例えば、熱転写受像シート２）の場合には、離型層を介して剥離可能な積層体（例えば、積層体１２）を予め除外して試験を行うことが望ましい。

初期帯電圧、摩擦帯電減衰率
後述する初期帯電圧及び、摩擦帯電減衰率測定試験において、初期帯電圧の絶対値が２．５ｋＶ以下であり、摩擦減衰率が５０％以上であれば、熱転写受像シートがプリンタ内で静電気による搬送トラブルを生じたり、画像面となる部分にゴミが付着する等のトラブルを生じることは殆どない。

本発明に係る熱転写受像シートは、昇華型の熱転写プリンタにて、昇華性染料を含有する色材層を有するような昇華転写用熱転写シートと組み合わせて使用される。なお、本発明に係る熱転写受像シートと組み合わせ可能な昇華転写用熱転写シートは何ら限定されず、昇華型の熱転写プリンタにて使用可能であればどのような形態であってもよい。

なお、本発明に係る熱転写受像シートは、前述の層の構成や、図面に示されるような層の構成に限定されるものではなく、本発明の効果を奏する範囲で適宜変更可能であり、各層の間に、別の層（本発明にて示された層や、熱転写受像シートに用いられる公知の層）を介在させてもよい。例えば、インク受容層３と断熱層４との間に、ＴｉＯ_２を含む白色度向上層（熱転写受像シートの白色度を向上させる目的で挿入される層である。）を有していてもよいし、帯電防止層７と支持体（支持体６、支持体１０）との間に、更に別の帯電防止層を設ける、等としてもよい。

ここで、本発明に係る熱転写受像シートは、
昇華性染料を含有する色材層を有する昇華転写用熱転写シートと組み合わせて使用される熱転写受像シートであって、
該熱転写受像シートは、少なくとも第１の支持体（例えば、支持体６）の一方の面に接着層、断熱層、インク受容層が直接又は他の層を介して順次積層された積層体１１と、
該第１の支持体（例えば、支持体６）の他方の面に設けられた帯電防止層と、を有し、
該インク受容層と該接着層は、各々が、少なくとも脂肪族第四級アンモニウム塩系帯電防止剤と、バインダー樹脂とを含み、
該インク受容層に含まれる前記脂肪族第四級アンモニウム塩系帯電防止剤の添加量が該インク受容層に含まれるバインダー樹脂１００重量部に対して０．５重量部〜２．５重量部、
該接着層に含まれる前記脂肪族第四級アンモニウム塩系帯電防止剤の添加量が該接着層に含まれるバインダー樹脂１００重量部に対して５．０重量部〜６０．０重量部であることを特徴とする熱転写受像シート
であってもよい。

以下に本発明の熱転写受像シートについて、実施例及び比較例を挙げてより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、本実施例においては、図２に示す構成の熱転写受像シートを作成した。

実施例１
熱転写受像シートの作製方法その他を以下に記す。
塗液の調整
インク受容層、接着層、粘着層、帯電防止層を形成するための塗液配合を表１に記す。

インク受容層形成用塗料を表１の配合で調整し、断熱層４（ポリエチレンテレフタレートフィルム商品名：ルミラーＥ−６０５０μｍ東レ社製）へワイヤーバーで乾燥後塗工厚が２．５ｇ／ｍ^２となるようにして塗工・乾燥した。一方、支持体６（ポリエチレンテレフタレートフィルム商品名：Ｅ５１００５０μｍ東洋紡績社製）に表１の配合で調整した接着層形成用塗料をワイヤーバーで乾燥後塗工厚が５ｇ／ｍ^２となるようにして塗工し、前記断熱層４のインク受容層３が形成された面とは反対の面と貼り合せた後、乾燥して積層体１１を得た。その後、積層体１１の支持体６面に、表１の配合で調整した粘着層形成用塗料をワイヤーバーで乾燥後塗工厚が１５ｇ／ｍ^２となるように塗工した。
一方、帯電防止層形成用塗料を表１の配合で調整し、支持体１０｛離型層（離型層９とする。）付きポリエチレンテレフタレートフィルム商品名：ＰＥＴ１００Ｘリンテック社製｝の離型層９が形成されている面とは反対の面にワイヤーバーで乾燥後塗工厚が０．５ｇ／ｍ^２となるようにして塗工・１２０℃で加温乾燥した。このシートの離型層９面と、前記粘着層が塗工されたシートの粘着層８面とを貼りあわせて実施例１の熱転写受像シートを得た。

実施例２
インク受容層形成用塗料に添加される帯電防止剤の添加量をバインダー樹脂１００重量部に対して０．５重量部、接着層形成用塗料に添加される帯電防止剤の添加量をバインダー樹脂１００重量部に対して５．０重量部としたこと以外は実施例１と同様にして実施例２の熱転写受像シートを得た。

実施例３
インク受容層形成用塗料に添加される帯電防止剤の添加量をバインダー樹脂１００重量部に対して２．５重量部、接着層形成用塗料に添加される帯電防止剤の添加量をバインダー樹脂１００重量部に対して６０．０重量部としたこと以外は実施例１と同様にして実施例３の熱転写受像シートを得た。

実施例４
インク受容層形成用塗料に添加される帯電防止剤の添加量をバインダー樹脂１００重量部に対して０．５重量部、接着層形成用塗料に添加される帯電防止剤の添加量をバインダー樹脂１００重量部に対して６０．０重量部としたこと以外は実施例１と同様にして実施例４の熱転写受像シートを得た。

実施例５
インク受容層形成用塗料に添加される帯電防止剤の添加量をバインダー樹脂１００重量部に対して２．５重量部、接着層形成用塗料に添加される帯電防止剤の添加量をバインダー樹脂１００重量部に対して５．０重量部としたこと以外は実施例１と同様にして実施例５の熱転写受像シートを得た。

実施例６
インク受容層形成用塗料に添加される帯電防止剤の添加量をバインダー樹脂１００重量部に対して２．０重量部、接着層形成用塗料に添加される帯電防止剤の添加量をバインダー樹脂１００重量部に対して４５．０重量部としたこと以外は実施例１と同様にして実施例６の熱転写受像シートを得た。

実施例７
インク受容層形成用塗料に添加される帯電防止剤の添加量をバインダー樹脂１００重量部に対して１．０重量部、接着層形成用塗料に添加される帯電防止剤の添加量をバインダー樹脂１００重量部に対して１５．０重量部としたこと以外は実施例１と同様にして実施例７の熱転写受像シートを得た。

比較例１
インク受容層形成用塗料に添加される帯電防止剤の添加量をバインダー樹脂１００重量部に対して３．０重量部、接着層形成用塗料に添加される帯電防止剤の添加量をバインダー樹脂１００重量部に対して１５．０重量部としたこと以外は実施例１と同様にして比較例１の熱転写受像シートを得た。

比較例２
インク受容層形成用塗料に添加される帯電防止剤の添加量をバインダー樹脂１００重量部に対して１．５重量部、接着層形成用塗料に添加される帯電防止剤の添加量をバインダー樹脂１００重量部に対して６５．０重量部としたこと以外は実施例１と同様にして比較例２の熱転写受像シートを得た。

比較例３
インク受容層形成用塗料に添加される帯電防止剤の添加量をバインダー樹脂１００重量部に対して０．３重量部、接着層形成用塗料に添加される帯電防止剤の添加量をバインダー樹脂１００重量部に対して６０．０重量部としたこと以外は実施例１と同様にして比較例３の熱転写受像シートを得た。

比較例４
インク受容層形成用塗料に添加される帯電防止剤の添加量をバインダー樹脂１００重量部に対して２．５重量部、接着層形成用塗料に添加される帯電防止剤の添加量をバインダー樹脂１００重量部に対して４．０重量部としたこと以外は実施例１と同様にして比較例４の熱転写受像シートを得た。

比較例５
インク受容層及び接着層に添加する帯電防止剤をノニオン性界面活性剤であるポリオキシエチレンラウリルアミン（商品名：エレガンＳ−１００日油社製）に変更したこと以外は実施例１と同様にして比較例５の熱転写受像シートを得た。

測定結果及び試験結果を表２、表３に示す。また、表２中には、インク受容層の全重量に対する、インク受容層中に含まれる脂肪族第四級アンモニウム濃度｛濃度Ａ（重量％）｝と、接着層の全重量に対する、接着層に含まれる脂肪族第四級アンモニウム濃度｛濃度Ｂ（重量％）｝と、を示している。

測定方法
以下に各物性その他の測定方法を記載する。

テープ剥離試験
各実施例、比較例で作製した熱転写受像シートのインク受容層面に、日東電工株式会社製ポリエステル粘着テープＮｏ.３１Ｂ７５ハイ（厚み２５μｍ、幅２５ｍｍ）を５０ｍｍの長さとなるように貼り付け、その後インク受容層面に対して、９０度（真上方向）の角度で貼り付けたテープを引き剥がす要領で１サンプルに対して５箇所の試験を実施し、インク受容層（または、インク受容層を含む積層体）が剥離した回数をカウントした。

層間接着強度
インク受容層３、断熱層４、接着層５、支持体６を積層した各実施例、比較例のサンプル（即ち、粘着層８、離型層９、支持体１０及び帯電防止層７を除去した積層体）を準備し、ＪＩＳＫ６８５４−３に準じて接着層５と断熱層４および、接着層５と支持体６との層間接着強度（剥離強度）を求めた（予め接着層を少し剥がし、２手に分かれた断熱層４側の部分と支持体６側部分をそれぞれ把持し、１８０℃に更に引裂いて、層間接着強度を求める）。表２に示す層間接着強度は、例えば、接着層５と断熱層４、接着層５と支持体６のいずれか一方の、はやく層間剥離を生じた層間の接着強度である（このような層間接着強度試験においては、例えば、接着層５と断熱層４との界面の接着強度、接着層５と支持体６との界面の接着強度、接着層５の層としての強度等のうち、最も弱い部分の強度が試験結果として算出される）。

初期帯電圧、摩擦帯電減衰率
各実施例及び比較例で作製した評価サンプルのインク受容層面を２３℃、１２％ＲＨの環境下において木綿で１分間摩擦した直後の帯電圧をデジタル静電電位測定器ＫＳＤ−１０００春日電機社製で測定した値を初期帯電圧とした。また、同様の条件でインク受容層面を摩擦してから１２０秒後の帯電圧を測定し、初期帯電圧値を１００とした場合の帯電減衰率を求めた。

印画欠点数確認試験
実施例、比較例で作製した評価サンプルを、幅１００ｍｍ、長さ１７８ｍｍにカットし、ＳＥＬＰＨＹＣＰ８００（キヤノン社製）でグレーベタ画像を印画した時の画像欠点数をカウントした。０．１ｍｍ以上の印画欠点が２個までの場合を○、３〜４個の場合を△、４個以上の場合を×と判定した。

搬送トラブル確認試験
実施例及び比較例の要領で作製したロール状の熱転写受像シートを用いて、デジタルカラープリンターＣＰ９５５０Ｄ（三菱電機社製）で印画した際の、搬送不良の発生有無について確認を実施した。

評価結果
実施例１〜実施例６の熱転写受像シートは、テープ剥離試験において、断熱層からインク受容層が剥離することはなく、ＪＩＳＫ６８５４−３に準じた層間接着強度の値も５Ｎ／２５ｍｍ以上であった。また、摩擦帯電における初期帯電圧は−２．５ｋＶ以下であり、１２０秒後の摩擦帯電減衰率も５０％以上であった。これにより、印画欠点数は２個以下となり、デジタルカラープリンターＣＰ９５５０Ｄを使用した印画においても搬送トラブルは発生しなかった。また、実施例１及び実施例６の熱転写受像シートは、層間接着強度、摩擦帯電における初期帯電圧及び１２０秒後の摩擦帯電減衰率のいずれもが高い評価となり、帯電防止及び層間接着力のバランスに優れることが判る。

それに対して、比較例１の熱転写受像シートは、インク受容層に添加した帯電防止剤量が多いためにテープ剥離試験において５回中、４回インク受容層の剥離が発生した。比較例２の熱転写受像シートでは、接着層に添加した帯電防止剤量が多いために、層間接着強度が５Ｎ／２５ｍｍを下回り、熱転写受像シートをプリンタにセットする際、小巻の仮止めテープを剥がした時に接着層と断熱層の間で、層間剥離が発生した。比較例３の熱転写受像シートは、インク受容層に添加した帯電防止剤量が少ないために、初期帯電圧が−２．７ｋＶと高く、帯電によって熱転写受像シート印画面にゴミが付着したために、印画欠点数が４個以上となった。比較例４の熱転写受像シートでは、接着層に添加した帯電防止剤量が少ないために、摩擦帯電減衰率が５０％を下回り、帯電によって熱転写受像シートが搬送ルートを逸脱し、カッター部で搬送不良が発生した。また、印画欠点数も４個以上となった。比較例５の熱転写受像シートは、ノニオン性界面活性剤系の帯電防止剤を使用したために、初期帯電量が−２．９ｋＶと高く、摩擦帯電減衰率が４１％と低く、帯電によって熱転写受像シートが搬送ルートを逸脱し、カッター部で搬送不良が発生し、印画欠点数も４個以上となった。

１、２・・・・・熱転写受像シート
１１、１２・・・・・積層体
３・・・・・インク受容層
４・・・・・断熱層
５・・・・・接着層
６・・・・・支持体
７・・・・・帯電防止層
８・・・・・粘着層
９・・・・・離型層
１０・・・・・支持体

Claims

昇華性染料を含有する色材層を有する昇華転写用熱転写シートと組み合わせて使用される熱転写受像シートであって、
該熱転写受像シートは、少なくとも支持体６の一方の面に接着層、断熱層、インク受容層が直接又は他の層を介して順次積層された積層体１１と、
該支持体６の他方の面に設けられた帯電防止層と、を有し、
該インク受容層と該接着層は、各々が、少なくとも脂肪族第四級アンモニウム成分とバインダー樹脂とを含み、
該インク受容層に含まれる脂肪族第四級アンモニウム濃度が、該インク受容層の全重量に対して０．３重量％〜２．６重量％であり、
該接着層に含まれる脂肪族第四級アンモニウム濃度が、該接着層の全重量に対して３重量％〜３０重量％であることを特徴とする熱転写受像シート。
前記支持体６と前記帯電防止層の間に、前記支持体６側から粘着層、離型層、支持体１０が設けられた積層体１２を有することを特徴とする請求項１に記載の熱転写受像シート。
前記脂肪族第四級アンモニウム成分が長鎖脂肪族第四級アンモニウムアルキルサルフェート由来であることを特徴とする請求項１または２に記載の熱転写受像シート。
前記脂肪族第四級アンモニウム成分が、変性脂肪族ジメチルエチルアンモニウムエトサルフェート由来であることを特徴とする請求項１乃至３いずれか一項に記載の熱転写受像シート。
前記断熱層及び支持体６が、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）であることを特徴とする請求項１乃至４いずれか一項に記載の熱転写受像シート。
前記粘着層の一方の面側に隣接する層と前記粘着層の他方の面側に隣接する層との層間における層間接着強度が、５Ｎ／２５ｍｍ以上であることを特徴とする請求項１乃至５いずれか一項に記載の熱転写受像シート。
テープ剥離試験で評価される前記インク受容層面に対する剥離回数が５回中、０回であることを特徴とする請求項１乃至６いずれか一項に記載の熱転写受像シート。
摩擦帯電試験における初期帯電圧の絶対値が２．５ｋＶ以下であり、摩擦帯電減衰率が５０％以上であることを特徴とする請求項１乃至７いずれか一項に記載の熱転写受像シート。