JP6410643B2

JP6410643B2 - 曇り止めシート及び曇り止めシート部材

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Publication number: JP6410643B2
Application number: JP2015044592A
Authority: JP
Inventors: 利雄宮原; 永三望月
Original assignee: THE FURUKAW ELECTRIC CO., LTD.; Furukawa Electric Power Systems Co Ltd
Current assignee: THE FURUKAW ELECTRIC CO., LTD.; Furukawa Electric Power Systems Co Ltd
Priority date: 2015-03-06
Filing date: 2015-03-06
Publication date: 2018-10-24
Anticipated expiration: 2035-03-06
Also published as: JP2016163957A; WO2016143470A1; CN107107573A; CN114851652A

Description

本発明は、室内又は車内等に配して、雨天時や温度変化による窓ガラス等の曇りを防止する曇り止めシート及び曇り止めシート部材に関する。

雨天時や、朝晩の気温変化時等に、室内又は自動車若しくは電車等の窓ガラス等（ウィンドガラスを含む。単にガラスともいう）には、結露による曇りが発生する。また、室内等の窓ガラスは室内等の暖房等で曇りが発生する。このようなガラスの曇り対策としては、その都度、拭き取るか、エアコンディショナー等の空調（除湿）設備を用いて除湿する方法が一般的である。自動車又は電車等の車両等の窓ガラスの曇り防止には、空調設備の他にも、デフォッガー、ヒーター等も用いられる。
しかし、これらの設備は、その運転にエネルギー（電気）を要するため、運転コストが高くなる。また、設備化にもコストを要する。

そこで、エネルギーを使用しないでガラスの曇りを防止するものとして、例えば、特許文献１には、非加硫ゴムと吸水ポリマー４０〜９０質量％とを含むゴム組成物からなる湿度調整用ゴム成形体が記載されている。また、特許文献２には、ポリオール中に吸水性樹脂が分散された吸水性樹脂分散体をポリイソシアネート化合物と反応させてなるウレタン樹脂からなる輸送機関用内装部材が記載されている。

特開２００３−１１９４０３号公報特開２０００−１２８９４７号公報

近年、エネルギーの削減の観点から、空調設備の使用が控えられており、曇り止めシートの活躍の場（時、場所、用途等）が広がりつつある。これに伴い、曇り止めシートには、エネルギーを必要としないことに加えて、長期間に及ぶ高い吸湿性及び放湿性（併せて吸放湿性ともいう）が求められている。
また、雨天時や朝晩の気温変化によって発生する、自動車室内の窓ガラスの曇りは、特許文献２に記載の輸送機関用内装部材を用いても、効果的に防止できないことがあった。

本発明は、上記事情に鑑みてなされたもので、窓ガラスの曇りを、エネルギーを使わずに低コストで、長期間にわたって防止する曇り止めシート及び曇り止めシート部材を提供することを課題とする。

本発明者らは、吸水ポリマー及び非加硫ゴムを含有する非加硫ゴムシートの両面に不織布を圧着して形成した曇り止めシートが、その吸放湿性の発現にエネルギーを使用することもなく、また高い吸放湿性が長期間に及ぶことを見出した。さらに、この曇り止めシートを、自動車室内の窓ガラス近辺に設置する等だけで、雨天時や朝晩の気温変化があっても、優れた湿度調整能力を発揮し、窓ガラスの曇りを長期間防止できることを見出した。本発明者らはこの知見に基づきさらに研究を重ね、本発明を完成するに至った。

本発明の課題は以下の手段によって達成された。
（１）吸水ポリマー１０〜９０質量％及び非加硫ゴム５〜７０質量％を少なくとも含有する非加硫ゴムシートと、前記非加硫ゴムシートの両面に圧着され、前記非加硫ゴムシートと繊維とが絡みあった不織布とを有し、
前記不織布の少なくとも１つがレーヨン製不織布又はポリエステル製不織布である、曇り止めシート。
（２）前記非加硫ゴムシートが、前記不織布の空隙に、前記不織布の厚さに対して１／２〜２／３まで侵入している、（１）に記載の曇り止めシート。
（３）前記吸水ポリマーが、アクリル酸塩系架橋物である（１）又は（２）に記載の曇り止めシート。
（４）前記非加硫ゴムが、アクリルゴムである（１）〜（３）のいずれか１項に記載の曇り止めシート。
（５）前記非加硫ゴムシートの厚さが０．３〜３．０ｍｍであり、前記不織布の目付け量が１５〜１００ｇ／ｍ^２である（１）〜（４）のいずれか１項に記載の曇り止めシート。
（６）前記不織布の表面に貼付した可逆性の湿度センサーラベルを有する（１）〜（５）のいずれか１項に記載の曇り止めシート
（７）上記（１）〜（５）のいずれか１項に記載の曇り止めシートを、湿分透過性材料からなる袋状物内に収納してなる曇り止めシート部材。
（８）前記袋状物の表面に貼付した可逆性の湿度センサーラベルを有する（７）に記載の曇り止めシート部材。

本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。

本発明により、窓ガラスの曇りを、エネルギーを使わずに低コストで、しかも長期間にわたって防止する曇り止めシート及び曇り止めシート部材を提供できる。

図１は、本発明の曇り止めシートの好ましい形態を示す概略断面図である。図２は、本発明の曇り止めシート部材の好ましい形態を示す概略図である。図３は、本発明に用いられる湿度センサーラベルの一例を示す概略断面図である。

以下に本発明の好ましい実施の形態を説明する。
＜曇り止めシート＞
本発明の好ましい曇り止めシート１は、図１に示されるように、吸水ポリマー１０〜９０質量％及び非加硫ゴム５〜７０質量％を少なくとも含有する非加硫ゴムシート１１と、非加硫ゴムシート１１の両面に圧着した不織布１２ａ及び１２ｂとを有する。

曇り止めシート１は、非加硫ゴムシート１１の表面に不織布１２ａ及び１２ｂが圧着されている。これにより、非加硫ゴムシート１１の表面通気性を阻害せず、かつ長期にわたって高い吸放湿性が持続する。また、曇り止めシート１の強度が補強され、その結果、吸水ポリマーが必要以上の湿気を吸収することを防止でき、曇り止めシート１の膨張、破損を防止できる。しかも吸水ポリマーが非加硫ゴムシート１１から脱落することも防止できる。さらに吸湿したときの質量増加による曇り止めシート１の変形、脱落又は落下等の不具合を防止できる。加えて、非加硫ゴムシート１１が粘着性を有する場合でも、その取り扱い性の向上に資する。

曇り止めシート１は、通常、シート状（短冊状、テープ状を含む）に成形される。
曇り止めシート１の寸法は、用途等に応じて適宜に決定される。例えば、厚さは、０．３〜３．０ｍｍであることが、シート強度と不織布との圧着性の点で、好ましい。より好ましくは０．５〜２．５ｍｍであり、さらに好ましくは０．８〜２．３ｍｍである。

この曇り止めシート１は、非加硫ゴムシート１１の表面（主面）それぞれに不織布１２ａ又は１２ｂが圧着されており、図１に示されるように、不織布１２ａ及び１２ｂの空隙（網目）１２ｃ内に非加硫ゴムシート１１の一部（ゴム組成物）が侵入（圧入、入り込む）した状態で、不織布１２ａ及び１２ｂと一体になっている。
なお、図１において、理解のため、不織布１２ａ及び１２ｂの空隙１２ｃ、及び、この空隙１２ｃに侵入したゴム組成物を模式的に矩形で示してある。したがって、ゴム組成物の進入状態は、実際の状態をそのまま示すものではない。また、図１において、各部材のサイズ若しくは相対的な大小関係等は、説明の便宜上、変えている場合があり、実際の関係をそのまま示すものではない。

曇り止めシート１において、不織布１２ａ及び１２ｂの空隙１２ｃに侵入した、非加硫ゴムシート１１の一部は、空隙１２ｃ内で不織布の繊維に絡み、不織布と接合した状態になっている。これにより、非加硫ゴムシート１１と不織布１２ａ及び１２ｂとの圧着が強固になる。
また、非加硫シート１１の空隙１２ｃ内への侵入量は、特に限定されないが、例えば、不織布の厚さの１／２〜２／３程度がよい。これにより、非加硫ゴムシート１１と不織布１２ａ及び１２ｂとがより強固に一体化し、良好な投錨効果（アンカー効果）が得られる。
非加硫シート１１の侵入量は、圧着条件、不織布の目付け量、非加硫ゴムの硬さ等により、上記所定の範囲に設定できる。

非加硫ゴムシート１１は、吸水ポリマー、非加硫ゴム及び任意成分を含有する非加硫ゴム組成物（ゴム組成物ともいう）からなる。ゴム組成物中（非加硫ゴムシート１１中）の、各成分の含有率は、各成分の含有率の合計が１００質量％となるように、後述する範囲から選択される。
非加硫ゴムシート１１のベースとなる非加硫ゴムは、所定の分子量のものを非加硫の状態で用いる。非加硫ゴムを非加硫のまま用いることにより、後述するように、吸水ポリマーの吸湿性を十分に発揮させることができる。用いるゴムを加硫すると、ゴムの緊縛力が強くなり、吸水ポリマーの膨張を阻害して、その湿度調整能力を低下させることになる。

非加硫ゴムとしては、特に限定されないが、天然ゴム、合成ゴム及び熱可塑性エラストマーから選ばれる１種又は２種以上のブレンド物が好ましい。
合成ゴムとしては、特に限定されず、例えば、クロロプレンゴム、ブチルゴム、エチレンプロピレンゴム、スチレンブタジエンゴム、アクリルゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム等が挙げられる。
熱可塑性エラストマーとしては、特に限定されず、例えば、スチレン系エラストマー、オレフィン系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、塩化ビニル系エラストマー等が挙げられる。
これらのなかでも、吸水ポリマーとの相溶性、及び、吸水性に関して極性の大きい点で、アクリルゴムが特に好ましい。通常、炭素原子と水素原子からなるゴムは極性が小さい。しかし、ゴム分子の中に、窒素原子、酸素原子、塩素原子又は硫黄原子等を含むものは、シリコーンを例外として、極性が大きくなる。水は代表的な極性分子であるため、極性の大きいゴムとは親和性が高くなる。したがって、アクリルゴムのような極性が大きいゴムは水分（湿度）を吸収して膨潤する傾向を示す。

上記のようにゴムは、所定の分子量（粘度）を有していることが好ましい。ゴムの粘度は、ムーニー粘度で、１５〜１００であることが好ましく、２５〜８０であることがさらに好ましい。ムーニー粘度はＪＩＳＫ６３００−１「未加硫ゴム−物理特性−第１部：ムーニー粘度による粘度及びスコーチタイムの求め方」に規定されたＭＬ（１＋４）１００℃の値である。

ゴム組成物中の、非加硫ゴムの含有率は、５〜７０質量％である。この含有率が５質量％未満であると、ゴムとしての形状保持ができなくなり、成形が困難となる。一方、７０質量％を超えると、吸水ポリマーを覆うバリヤー効果となって、吸湿性能を阻害する要因となる。非加硫ゴムの含有率は、好ましくは１０〜５０質量％であり、より好ましくは１０〜４５質量％であり、さらに好ましくは１５〜３０質量％である。

本発明に用いられる吸水ポリマーは、雰囲気中の湿度が高くなると湿気を吸収（吸湿）し、雰囲気中の湿度が低くなると湿気を放出（放湿）する湿度調整能力を有するものを用いる。吸水ポリマーが吸湿する場合、自重の数１０倍以上の湿気（水分）を吸収しうる吸湿能力を有するポリマーが好ましい。このような吸収ポリマーは、雰囲気中の湿気を吸収することにより雰囲気中の湿度を低下させ、一方、吸湿した湿気を放湿することにより雰囲気中の湿度を高める。吸収ポリマーは、通常、分子中に水を取り込んで体積が膨張する。
このような吸水ポリマーとしては、特に限定されず、例えば、アクリル酸塩系架橋物（重合体）、アクリル酸塩−アクリルアミド共重合体、ポリビニルアルコール−無水マレイン酸反応物、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体のケン化物、ポリアクリロニトリル共重合体等が挙げられる。これらのなかでも、吸水率、吸水ゲル状態での安定性、価格の点から、アクリル酸塩系架橋物が特に好ましい。
吸水ポリマーは、公知のものを特に制限されることなく使用することができる。例えば、アクリル酸塩系架橋物に用いられるアクリル酸塩としては、例えば、ポリアクリル酸ナトリウムが汎用されており、例えば、下記の構造を有する。下記構造式中ｎは１０００〜１，０００，０００の整数を表す。アクリル酸塩系架橋物は、このポリアクリル酸ナトリウムを公知の架橋法により架橋して得られる架橋物である。
［−ＣＨ_２−ＣＨ（ＣＯ_２Ｎａ）−］_ｎ

本発明に用いられるポリアクリル酸ナトリウム系吸水性ポリマーは、例えば、アクリル酸を部分中和させ、架橋性モノマーと共重合させることで得られる。合成された高吸水性ポリマーは、適度に架橋した３次元網目構造を持ち、架橋した網目構造を膨らませて取り込んだ水を保持する。架橋密度が低いほど網の目が大きくなり吸水力は高まるが、低すぎると必要なゲル強度を保てないため、適度な架橋密度が必要となる。本発明に好適な吸水性ポリマーとしては、例えば、アクアリック（商品名、アクリル酸塩系架橋物、日本触媒社製）、サンフレッシュ（商品名、アクリル酸塩系架橋物等、三洋化成工業社製）、アクアキープ（商品名、アクリル酸塩系架橋物、住友精化社製）等が挙げられる。

上記吸水ポリマーは、非加硫ゴムシート中の含有率が大きくなると、物理的吸着効果が大きくなり、消臭又は脱臭作用も有する。したがって、本発明の曇り止めシート１は、消臭又は脱臭作用をも奏することができる。

この吸水ポリマーは、非加硫ゴム中での分散性の点で、粉末状や粒状であることが好ましい。
ゴム組成物中の、吸水ポリマーの含有率は、１０〜９０質量％である。この含有率が１０質量％未満であると、吸水ポリマーの吸湿能力が小さくなることがある。一方、９０質量％を超えると、非加硫ゴムの含有率が相対的に少なくなり、非加硫ゴムシート１１の形状が保持できなくなり、成形が困難となることがある。非加硫ゴムの含有率は、好ましくは２０〜８０質量％であり、さらに好ましくは３０〜７５質量％である。

非加硫ゴムシートに含有される任意成分は、ゴム組成物に用いられる各種添加剤、芳香剤（香料）又は脱臭剤若しくは消臭剤等であれば特に限定されない。各種添加剤としては、例えば、可塑剤、滑剤、顔料又は充填剤等が挙げられる。
芳香剤としては、特に限定されず、例えば、石油化学製品、天然のテルペン化合物からなる化学合成品や、ラベンダー、バラ等の花木、りんご、レモン又は桃等の果物から抽出される天然成分、その他、石鹸、緑茶、竹又は木炭等が挙げられる。
本発明の曇り止めシート１は、消臭又は脱臭作用（悪臭防止機能）をも有するが、消臭又は脱臭作用を補強するため等に、脱臭剤又は消臭剤を含有していてもよい。このような脱臭剤又は消臭剤としては、特に限定されず、例えば、有機酸、無機化合物、天然抽出物を主成分とした化学反応（中和）や化学吸着による消臭、活性炭、カーボンブラック、竹炭等による物理的吸着による消臭剤等が挙げられる。

ゴム組成物中の、上記任意成分の含有率は、特に限定されない。例えば、充填剤以外の任意成分の含有率は、ゴム組成物中、好ましくは３〜２５質量％であり、より好ましくは５〜２０質量％である。充填剤の含有率は、ゴム組成物中、好ましくは０〜７０質量％であり、より好ましくは０〜５０質量％である。充填剤を配合する場合、下限は１０質量％とすることができる。ゴム組成物に上記含有率で充填剤を含有させると、ゴムシートの表面平滑性に優れ、またコスト低減効果もある。含有率が大きすぎると、不織布との密着性が低下することがある。
芳香剤の含有率は、ゴム組成物中、０．１〜３質量％が好ましい。０．１質量％未満ではその効果が弱く、３質量％を超えると臭いが強すぎてかえって不快に感じることがある。

非加硫ゴムシート１１は、上記ゴム組成物をシート状に成形してなる。本発明においては、非加硫ゴムを加硫させない。ここで、加硫させないとは、積極的に非加硫ゴムを加硫させないことを意味する。このように、本発明では、非加硫ゴムを非加硫のまま用いる。そのため、非加硫ゴムは、網目構造ではなく、緊縛力が必要以上に強くならないので、曇り止めシート１中の吸水ポリマーが吸湿する際の体積膨張及び体積収縮を可能にする。これにより、吸水ポリマーの吸放湿性（湿度度調整機能）を十分に発揮させることができる。

非加硫ゴムシートは、ゴム組成物を成形することで、製造できる。成形方法はゴム組成物をシート状に成形できる方法であれば特に限定されない。例えば、各種成形方法、カレンダーロール等の圧延法が挙げられる。

非加硫ゴムシートの寸法は、特に限定されず、適宜に決定される。例えば、厚さ（不織布圧着前）は、０．３〜３．０ｍｍであることが、カレンダーロール等での圧延加工性に優れる点、また非加硫ゴムシートの強度及び不織布との接着強度の点で、好ましい。より好ましくは０．５〜２．５ｍｍであり、さらに好ましくは０．８〜２．３ｍｍである。

不織布１２ａ及び１２ｂは、特に限定されないが、非加硫ゴムシート１１との貼合性（接着強度）の点で、レーヨン又はポリエステル製の不織布が好ましい。
なかでも、水分との相溶性が高く、曇り止めシート１の高い吸放湿性能が長期間に及ぶ点で、レーヨン製不織布がさらに好ましい。すなわち、不織布がレーヨン製不織布であると、曇り止めシート１に、例えば結露した水滴が接触、付着しても水分が速やかに不織布中に拡散して、特定の場所に水分が滞留しにくくなる。これにより、非加硫ゴムシート１１中の吸水ポリマーが不織布表面に滲出することがなく、曇り止めシート１の高い吸放湿性能が長期間に及ぶ。このように、レーヨン製不織布が圧着された曇り止めシート１は、水滴との接触によっても、その機能を損なわず、優れた湿度調整能力を発揮できる。

不織布の目付け量は、１５〜１００ｇ／ｍ^２であることが好ましい。目付け量が上記範囲内にあると、空隙１２ｃ内に非加硫ゴムシート１１の一部が侵入して非加硫ゴムシート１１と不織布１２ａ及び１２ｂとの貼合性（接着強度）が高くなる。また、不織布表面から非加硫ゴムシート１１が滲出しにくく、滲出した非加硫ゴムシート１１による粘着性の発現を防止できる。貼合性及び粘着性の発現防止の点で、不織布の目付け量は、１５〜１００ｇ／ｍ^２が好ましく、２０〜７５ｇ／ｍ^２がより好ましい。

不織布は、市販のものを使用することもでき、また製造したものを使用することもできる。

不織布の寸法は、特に限定されず、適宜に決定される。例えば、厚さ（圧着前）は０．１〜０．５ｍｍであることが、貼合性の点で、好ましい。より好ましくは０．１５〜０．４ｍｍであり、さらに好ましくは０．１５〜０．３ｍｍである。

不織布１２ａ及び１２ｂの端面は、互いに接合されず、例えば非加硫ゴムシート１１の端面と面一にカットされていてもよく（図１参照）、また、不織布１２ａ及び１２ｂの端面は、互いに接合され、非加硫ゴムシート１１を被覆していてもよい。

曇り止めシート１は、不織布１２ａ及び１２ｂの少なくとも一方の表面に可逆性の湿度センサーラベル（図１に図示しない）を有することが好ましい。湿度センサーラベルは、不織布に貼付されていればよく、貼付位置等は特に限定されない。例えば、湿度センサーラベルは、両不織布１２ａ及び１２ｂに設けることもでき、また、不織布の中央部、端部又は角部等に貼付される。
本発明の曇り止めシート１は周辺環境の湿度が高くなると吸湿し、低くなると放湿する。雨天等に機能して窓ガラスの曇り取りをすると、曇り止めシート１は吸湿し、膨張する。しかし、晴天等で低湿度になれば自然に放湿して収縮し元に形状及び寸法に復帰する。このとき、曇り止めシート１の吸湿状態を目で確認することができるが、可逆性の湿度センサーラベルを不織布に貼り付けておくと有効である。すなわち、曇り止めシート１が湿度センサーを備えていると、曇り止めシート１の吸湿状態を確認できる。
特に、本発明においては、曇り止めシート１は非加硫ゴムシート１１の表面に圧着された不織布１２ａ又は１２ｂに湿度センサーラベルが設けられる。したがって、非加硫ゴムシート１１と湿度センサーラベルとの間に不織布が介在する。これにより、非加硫ゴムシート１１に直接湿度センサーラベルを設ける場合よりも、湿度センサーラベルの信頼性が向上する。

本発明に用いられる湿度センサーラベルは、曇り止めシート１の吸湿状態を、色の変化等により、視覚的に判別可能とするものであれば、特に限定されない。
湿度センサーラベル１４は、例えば図３に示されるように、インジケーター１５と粘着フィルム１６との積層構造となっている。インジケーター１５は、湿度変化を標示可能な材料を紙に含浸させたものが一般的である。このようなインジケーター１５としては、例えば、湿度変化を標示可能な材料として塩化コバルトや臭化コバルトの、乾燥時と含湿時での色変化が発生する現象を利用したもの、又は、非コバルト製品等を用いたものが挙げられる。
粘着フィルム１６は、ポリエチレンテレフタレート等の樹脂製基材１６ａと、基材１６ａ上に設けられた粘着剤層１６ｂとを有する。図３に示す湿度センサーラベル１４は、インジケーター１５が粘着剤層１６ｂ中に埋め込まれ、インジケーター１５の表面が粘着剤層３３ｂの表面に露出している。この湿度センサーラベル１４は、通常、粘着剤層２３に剥離紙が貼付されている。湿度センサーラベル１４は、剥離紙１７が剥離され、粘着剤層１６ｂにより、曇り止めシート１（不織布）に貼付される。
湿度センサーラベル１４は、例えば、商品名「ＫＰ−ＣＯＦ−ＨＩＣ」（共同印刷社製）、商品名「ＨＵＭＩＤＩＴＹＩＮＤＩＣＡＴＯＲ」（ピアテック社製）、商品名「湿度インジケーター（可逆）」（アセイ工業社製）等が挙げられる。

湿度センサーラベルは、公知の方法で不織布に貼付される。好ましくは、上記のように、接着剤を用いて貼付する。

曇り止めシート１は、非加硫ゴムシート１１の表面に不織布１２ａ及び１２ｂを圧着することで、製造できる。このとき、非加硫ゴムシート１１の成形と同時に、又は連続して、不織布１２ａ及び１２ｂを圧着させることができる。例えば、ゴム組成物をカレンダーロール等の圧延機で圧延しつつ、その両表面に不織布を貼り合せて長尺のシート状に成形する。このように、カレンダーロール間の間隔を、不織布とゴム組成物と不織布とをこの順で積層した状態で通過させると、ゴム組成物をシート状に成形しつつ、その両表面に不織布を圧着できる。このときの成形条件及び圧着条件は、用いるゴム組成物、不織布等により適宜に設定される。
カレンダーロールの間隔又は圧延（圧着）ロールの間隔は、基本的には曇り止めシート１の総厚に設定し、投入するゴム組成物及び不織布の総厚は設定値に対して、好ましくは１１０〜１８０％、より好ましくは１１５％〜１７０％、さらに好ましくは１２０％〜１６０％に設定する。これにより、ゴム組成物が空隙１２ｃに侵入した状態に不織布１２ａ及び１２ｂを非加硫ゴムシート１１に圧着できる。その他の条件として、例えば、ゴム組成物を柔らかくするために熱入れ（加温）処理する等が挙げられる。

曇り止めシート１は、非加硫ゴムシート１１内に吸水ポリマーを所定量含有している。これにより、空調設備のようにエネルギーを使用することなく、低コストで湿度調整能力を発揮する。また、シリカゲル等の公知の乾燥剤又は吸水剤と異なり、湿気を吸収しても放湿することができる。これにより、吸湿及び放湿を繰り返す吸放湿が可能となり、この吸放湿機能が長期間持続する。特に、曇り止めシート１は非加硫ゴムシート１１と不織布１２ａ及び１２ｂを備えている。これにより、曇り止めシート１は吸水ポリマーの吸放湿機能を十分に発揮させ、しかも高い吸放湿機能を長期間持続する。したがって、曇り止めシート１を室内又は車内等の窓ガラス付近に設置すると、室内又は車内等の湿度を所定範囲に調整することができ、窓ガラスの曇りを低コストで長期間にわたって防止することができる。

曇り止めシート１は、そのままの形態、後述する曇り止めシート部材２の形態等で、曇り止めをする窓ガラスを有する室内又は車内等に用いられる。通常、窓ガラスの近傍、例えば、窓ガラスの設置枠、床、側面（壁面）等に、配される。具体的には、窓ガラスの近傍に、配置、吊り下げ、ガラスに直接貼付、カーテンへの貼付又は縫付等が挙げられる。特に、自動車の運転席前面のフロントガラス付近、例えば、ダッシュボード上に配されることが好ましい。フロントガラスの曇りを防止するためには、高い吸放湿機能が求められるが、曇り止めシート１はフロントガラスの曇りを防止するのに十分な吸放湿機能を長期間持続することができる。したがって、曇り止めシート１は、自動車用曇り止めシートとして好適に用いられる。
また、曇り止めシート１は、上記のように、結露した水滴に接触してもその高い吸放湿性能を長期間発揮できることがある。したがって、この曇り止めシート１は、結露が発生しやすい窓ガラスの曇り止めシートとしても好適に用いられる。

曇り止めシート１の使用量（設置量）は、曇り止めする窓ガラスの大きさ、室内又は車内等の大きさ、非加硫ゴムの含有率、曇り止めシート１の寸法、設置位置（場所）等によって、一義的に定まらない。一例を挙げると、非加硫ゴムの含有率が上記範囲の曇り止めシート１を室内等の窓ガラスに用いる場合、曇り止めシート１の一方の表面積として、例えば、窓ガラスの表面積の１〜２％程度とすることが好ましい。車内等の窓ガラス、特にフロントガラスに用いる場合、曇り止めシート１の一方の表面積として、例えば、フロントガラスの表面積の１〜３％程度とすることが好ましい。また、結露しやすい窓ガラスに用いる場合、曇り止めシート１の一方の表面積として、例えば、窓ガラスの表面積の２〜５％程度とすることが好ましい。

本発明の曇り止めシートにおいて、非加硫ゴムシート１１が、上記吸放湿機能に加えて、悪臭防止機能も有する。本発明の曇り止めシートは、アンモニアガス等の悪臭成分を吸収することができ、室内や車内に置くだけで、曇り止め効果に加えて悪臭防止の効果も奏する。

＜曇り止めシート部材＞
本発明の好ましい曇り止めシート部材２は、図２に示されるように、曇り止めシート１を湿分透過性材料からなる袋状物１３内に収納してなる。曇り止めシート１は上記の通りである。図２（ａ）は曇り止めシート部材２の平面図であり、図２（ｂ）は曇り止めシート部材２の正面図である。

袋状物１３は、曇り止めシート１を収納できる形状及び寸法を有していればよい。通常、平面視において曇り止めシート１と相似形に形成されるが、これに限定されない。
袋状物１３を形成する湿分透過性材料は、湿分（水分）を透過させる材料であれば特に限定されない。例えば、上記不織布、織布、網状織物、和紙、ポリビニルアルコール等の湿分透過性フィルムが挙げられる。
この湿分透過性材料の湿分透過性は、曇り止めシート１の吸放湿機能を損なわない程度であればよく、例えば、後述の吸湿性評価試験法による吸湿率が、袋状物無しの測定結果の７０％以上であることが好ましい。
なかでも、湿分透過性材料は、不織布が好ましく、レーヨン製不織布又はポリエステル製不織布がより好ましく、レーヨン製不織布がさらに好ましい。

曇り止めシート部材２は、図２に示されるように、袋状物１３の略中央に貼付された湿度センサーラベル１４を備えている。この湿度センサーラベル１４は、曇り止めシート１で説明した湿度センサーラベル１４と同じである。曇り止めシート部材２において、湿度センサーラベル１４の貼付位置等が特に限定されないことは曇り止めシート１と同じである。曇り止めシート部材２が湿度センサーラベル１４を備えていると、湿度センサーラベル１４の信頼性が向上し、曇り止めシート１の吸湿状態をより正確に確認できる。

曇り止めシート部材２は、曇り止めシート１の上記優れた機能を、発揮する。
また、曇り止めシート部材２のように、曇り止めシート１を袋状物１３内に収納した態様で使用すると、曇り止めシート１の耐外傷性を向上させ、取り扱い性が向上する。
なお、非加硫ゴムシートは、通常、粘着性を有しており、袋状物１３内への挿入性が悪いが、両面を不織布で貼り合せた曇り止めシート１は袋状物１３内への挿入性にも優れる。

曇り止めシート部材２の用途及び使用量（曇り止めシート１を基準とする。）は、上記曇り止めシート１の用途及び使用量と、それぞれ、同じである。

以下に、本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。

＜実施例１＞
本例は、図１に示す曇り止めシート１を製造し、その特性を評価した。
下記表１に示す材料を密閉型混合機（加圧型ニーダー）にて混合してゴム組成物を調製した。このゴム組成物をカレンダーロールにてシート状に成形しながら、さらに圧着ロールにて成形されたシート状物（厚さ１．４ｍｍ）の両面にレーヨン製不織布（商品名：ボンリック４０３０、目付量３０ｇ／ｍ^２、厚さは約０．２０ｍｍ、金星製紙社製）１２ａ及び１２ｂをそれぞれ圧着し、貼り合わせて（圧着ロールの間隔は１．４ｍｍ、投入したゴム組成物と不織布の総厚は１．８ｍｍで、設定値の１２８％）、総厚１．４ｍｍの曇り止めシート１を製造した。
得られた曇り止めシート１において、非加硫ゴムシート１１（ゴム組成物）は、不織布１２ａ及び１２ｂの空隙１２ｃ内に侵入していたものの、不織布１２ａ及び１２ｂの表面から漏出していない（非加硫ゴムシート１１の空隙１２ｃ内への侵入量は、不織布１２ａ又は１２ｂの厚さの６０％）。このように実施例１の曇り止めシート１は、不織布１２ａ及び１２ｂの両表面に粘着のない、非加硫ゴムシート１１と不織布１２ａ及び１２ｂとが一体に圧着されたシートであった。
用いたアクリルゴムのムーニー粘度は、３５（ＭＬ１＋４（１００℃））であった。
製造した曇り止めシートの質量は、５ｃｍ×５ｃｍで４．５ｇ、５ｃｍ×１０ｃｍで９ｇ、５ｃｍ×６０ｃｍで５４ｇであった。

＜実施例２＞
上記不織布に代えて、目付量５０ｇ／ｍ^２のポリエステル製不織布（三井化学社製、シンテックスＰＳ１１２（商品名））を用いた以外は、実施例１と同様にして、曇り止めシート１を製造した。
＜実施例３＞
表２に示す配合２（質量％）のゴム組成物を用いた以外は、実施例１と同様にして、曇り止めシート１を製造した。
＜実施例４＞
表２に示す配合３（質量％）のゴム組成物を用いた以外は、実施例１と同様にして、曇り止めシート１を製造した。
＜実施例５＞
シート状物及び曇り止めシート１の総厚を２．５ｍｍに変更した以外は、実施例１と同様にして、曇り止めシート１を製造した。
＜実施例６＞
表２に示す配合４（質量％）のゴム組成物を用いた以外は、実施例１と同様にして、曇り止めシート１を製造した。実施例６において、香料は、森林１４−Ｚ−１０６８（商品名、日進香料社製）を用いた。
＜実施例７＞
表２に示す配合５（質量％）のゴム組成物を用いた以外は、実施例１と同様にして、曇り止めシート１を製造した。実施例７において、充填剤は、白艶華ＣＣ（商品名、白石カルシウム社製、炭酸カルシウム）を用いた。
実施例１〜７で製造した曇り止めシートは、いずれも、実施例１と同様に、不織布１２ａ及び１２ｂの両表面に粘着のない、非加硫ゴムシート１１と不織布１２ａ及び１２ｂとが一体に圧着されたシートであった。

＜比較例１＞
実施例１と同じ質量分のシリカゲルを目付量３０ｇ／ｍ^２のポリエステル製不織布に封入して、比較のための試料とした。
＜比較例２＞
実施例１と同じ質量分のゼオライトを目付量３０ｇ／ｍ^２のポリエステル製不織布に封入して、比較のための試料とした。
＜比較例３＞
表２に示す配合６（質量％）のゴム組成物を用いた以外は、実施例１と同様にして、曇り止めシート１を製造した。比較例３で用いた充填剤は白艶華ＣＣである。

各例で製造した曇り止めシート１及び試料につき、下記評価をした。その結果を表３に示す。

［吸湿性評価］
各実施例及び比較例３で製造した各曇り止めシートを５０ｍｍ×５０ｍｍの寸法に切り出して試験体を作製した。また、比較例１及び２については、シリカゲル又はゼオライトの質量を実施例１の試験体の質量と同じとなるように調整して、試験体とした。
作製した各試験体を、８０℃で１時間真空乾燥して質量（乾燥質量）Ｍ１を測定した。その後、各試験体を３０℃、９０％ＲＨの恒温恒湿槽中に入れ、所定時間経過ごとにその質量Ｍ２を測定し、下記式により質量増加の割合を吸湿率（％）として、算出した。
吸湿率（％）＝［（Ｍ２−Ｍ１）／Ｍ１］×１００
吸湿率は、５時間経過後で５％以上、２４時間経過後で２０％以上、かつ１６８時間経過後で４０％以上であった場合を、本試験の合格とした。

［放湿性評価］
上記［吸湿率試験］において１６８時間経過後の各試験体を、３０℃、４０％ＲＨに設定した恒温恒湿槽に入れ、２４時間経過後に、各試験体の質量を測定した。上記［吸湿率試験］において１６８時間経過後の質量増加量からの質量減量の割合を下記式により放湿率（％）を算出した。
放湿率（％）＝（（Ｗ２−Ｗ３）／（Ｗ２−Ｗ１））×１００
式中、Ｗ１は乾燥質量
Ｗ２は、上記［吸湿率試験］において１６８時間経過後の質量
Ｗ３は、放湿性試験２４時間経過後の質量
を表す。
放湿率は、５０％以上を本発明の合格とした。

［曇り止め評価Ａ］
各実施例及び比較例３で製造した各曇り止めシートを５ｃｍ×１０ｃｍの寸法に切り出して曇り止め評価用試験体Ａを作製した。また、比較例１及び２については、シリカゲル又はゼオライトの質量を実施例１の試験体の質量と同じとなるように調整して、曇り止め評価用試験体Ａを作製した。各曇り止め評価用試験体Ａを、２５℃×６０％ＲＨで２４時間放置した後に、曇り止め評価Ａを行った。
温度３０℃、相対湿度９５％の恒温恒湿試験機内で容量５Ｌのガラス容器（デシケーター）の蓋を開けて２時間放置した後、ガラス容器中に曇り止め評価用試験体Ａを入れ、密閉した。その後、ガラス容器ごと、温度５℃の低温室に移し、２時間経過後、ガラス容器に曇りがあるかどうかを目視で確認した。
曇り止め評価Ａは、ガラス容器に曇りがなかったものを本試験の合格とした。

［曇り止め評価Ｂ］
各実施例及び比較例３で製造した各曇り止めシートを５ｃｍ×６０ｃｍの寸法に切り出して曇り止め評価用試験体Ｂ（フロントガラスの表面積に対する、試験体Ｂの表面積の割合は３％）を作製した。また、比較例１及び２については、シリカゲル又はゼオライトの質量を、実施例１の試験体の質量と同じとなるように調整して、曇り止め評価用試験体Ｂを作製した。作製した各曇り止め評価用試験体Ｂを、２５℃×６０％ＲＨで２４時間放置した後に、曇り止め評価Ｂを行った。
昼間、自家用車室内運転席前のダッシュボード上に各曇り止め評価用試験体Ｂを置き、車内をエアコンで２５℃にした後、エアコンを停止し、加湿器で９０％ＲＨまで加湿し、翌朝（気温０〜５℃）、フロントガラスに曇りが発生するかどうかを目視で確認した。
曇り止め評価Ｂは、フロントガラスに曇りが発生しなかったものを本試験の合格とした。

［曇り止め評価Ｃ］
自家用車室内運転席前のダッシュボード上に［曇り止め評価Ｂ］で作製、調湿した各曇り止め評価用試験体Ｂ（フロントガラスの表面積に対する、試験体Ｂの表面積の割合は３％）を置き、実際に３ヶ月間エアコン等の曇り止め防止設備を稼働させることなく、通常に走行し、フロントガラスに曇りが発生するかどうかを目視で確認した。
曇り止め評価Ｃは、３か月間の走行中に一度もフロントガラスに曇りが発生しなかったものを、本試験の合格とした。

［アンモニアガス吸収評価］
実施例１で製造した曇り止めシート１を１０ｃｍ×１０ｃｍの寸法に切り出して、アンモニアガス吸収評価試験体を作製した。このアンモニアガス吸収評価試験体を、２Ｌの密閉容器中に入れ、１００ＰＰＭのアンモニアガスを封入した。この状態で２時間経過後に検知管にて密閉容器中のアンモニア濃度を測定したところ、アンモニアガス濃度は４ＰＰＭまで低下しており、消臭効果が確認された。
また、このアンモニアガス吸収評価試験体を密閉容器から取り出し、アンモニアガスを充填していない２Ｌの密閉容器中に入れた。この状態で２時間経過した後に、密閉容器内のアンモニアガス濃度を測定したところ、アンモニアガス濃度は６ＰＰＭとなっており、アンモニアガス吸収評価試験体が吸着したアンモニアガスはほとんど放出されてなく、消臭効果の継続性も確認された。

実施例６で作製した曇り止めシート１は、［曇り止め評価Ｃ］において、香りが３か月間持続した。

＜実施例９＞
本例は、図２に示す曇り止めシート部材２を製造して、上記［曇り止め評価Ｃ］を行った。
実施例１で製造した曇り止めシート１（寸法：５０ｍｍ×６００ｍｍ、フロントガラスの表面積に対する、曇り止めシート１の表面積の割合は３％、質量５４ｇ）を、目付量５０ｇ／ｍ^２のポリエステル製不織布の袋状物１３に収納した。次いで、この袋状物１３の表面に、湿度センサーラベル１４（商品名：インジケーターカードＰＨＩ、ピアテック社製）を、粘着剤層１６ｂにより、貼付けて、曇り止めシート部材２を製造した。
この湿度センサーラベル１４は、相対湿度７０％で色が変化するタイプで、その湿度前後で（湿度が６５〜７５％になると）、青色から白色を経て桃色へと変化する。
この曇り止めシート部材２を用いて上記［曇り止め評価Ｃ］を行ったところ、フロントガラスに曇りは発生せず、合格であった。このとき、湿度センサーラベル１４の色は、白色まで変化したが、桃色にはならなかった。つまり、湿度は７０％前後までとなったが、それ以上の高湿度までにはならなかったということであった。

表１の結果等から次のことが分かる。
本発明の曇り止めシート１は、いずれも、吸放湿性が優れており、曇り止め効果も長時間持続した。特に、自家用車室内運転席前のダッシュボード上に置いておくだけで、フロントガラスの曇りを少なくとも３か月の長期にわたり防止できた。
また、本発明の曇り止めシート部材２は、曇り止め評価Ｃに合格しており、曇り止めシート１と同様に優れた特性を有していた。しかも、湿度センサーラベル１４は所期の機能を発揮（色変化）し、その高い信頼性が確認された。
これに対して、従来の吸収剤を用いた比較例１及び２、また吸水ポリマーの含有率が少ない比較例３は、十分な吸放湿性を発揮せず、曇り止め効果が劣るものであった。

１曇り止めシート
２曇り止めシート部材
１１非加硫ゴムシート
１２ａ及び１２ｂ不織布
１２ｃ空隙（網目）
１３袋状物
１４湿度センサーラベル
１５インジケーター
１６粘着フィルム
１６ａ樹脂製基材（基材）
１６ｂ粘着剤層
１７剥離紙

Claims

吸水ポリマー１０〜９０質量％及び非加硫ゴム５〜７０質量％を少なくとも含有する非加硫ゴムシートと、前記非加硫ゴムシートの両面に圧着され、前記非加硫ゴムシートと繊維とが絡みあった不織布とを有し、
前記不織布の少なくとも１つがレーヨン製不織布又はポリエステル製不織布である、曇り止めシート。
前記非加硫ゴムシートが、前記不織布の空隙に、前記不織布の厚さに対して１／２〜２／３の深さまで侵入している、請求項１に記載の曇り止めシート。
前記吸水ポリマーが、アクリル酸塩系架橋物である請求項１又は２に記載の曇り止めシート。
前記非加硫ゴムが、アクリルゴムである請求項１〜３のいずれか１項に記載の曇り止めシート。
前記非加硫ゴムシートの厚さが０．３〜３．０ｍｍであり、前記不織布の目付け量が１５〜１００ｇ／ｍ^２である請求項１〜４のいずれか１項に記載の曇り止めシート。
前記不織布の表面に貼付した可逆性の湿度センサーラベルを有する請求項１〜５のいずれか１項に記載の曇り止めシート。
請求項１〜５のいずれか１項に記載の曇り止めシートを、湿分透過性材料からなる袋状物内に収納してなる曇り止めシート部材。
前記袋状物の表面に貼付した可逆性の湿度センサーラベルを有する請求項７に記載の曇り止めシート部材。