JP5515692B2

JP5515692B2 - 表皮材

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Publication number: JP5515692B2
Application number: JP2009273960A
Authority: JP
Inventors: 貴久新屋; 充博服部
Original assignee: Toyota Boshoku Corp
Current assignee: Toyota Boshoku Corp
Priority date: 2009-12-01
Filing date: 2009-12-01
Publication date: 2014-06-11
Anticipated expiration: 2029-12-01
Also published as: CN102152530A; JP2011116194A

Description

本発明は、表皮材に関し、更に詳しくは、消臭特性及び難燃特性を有する表皮材に関する。

近年、自動車車両内及び室内などの気密性の向上により、外気と内気との入れ替わりにより行われてきた消臭作用が得られ難くなる傾向にあり、臭気を自動車車両内や室内において消臭できることが望まれている。この問題に対して、従来、目止め層に消臭作用や抗菌作用が付与されたタフティングカーペットが知られている（下記特許文献１）。
また、アルデヒド吸着能を長期に亘り発揮させることができる吸着剤として、環状飽和第二アミンと不揮発性酸等とを活性炭に担持させてなる低級アルデヒド類の吸着剤が知られている（下記特許文献２）。

特開２００８−２０６８０２号公報特開２００１−０００５２４号公報

本発明者らは、アミン系物質を添着成分とする添着活性炭を表皮材において消臭成分として利用しようとしたところ種々問題を生じることが分かった。特に、アミン系物質を添着成分とする添着活性炭とタフティングカーペットなどの難燃性能を向上するための難燃剤とを併用した場合に、吸着特性に影響が認められることや、黒色である添着活性炭を用いることによる表皮材意匠への影響が認められることが分かった。しかし、従来、これらの問題についての指摘がなく、その検討もなされておらず、更には、これらを統合的に解決し得る手段は知られていない。

本発明は、前記問題に鑑みてなされたものであり、アミン系物質を添着成分とする添着活性炭と難燃剤とを併用した場合の吸着性の低下を抑制し、添着活性炭による意匠への影響を低減できる表皮材を提供することを目的とする。

本発明は、以下の通りである。
〈１〉表皮層と、難燃層と、消臭層と、をこの順に積層して備え、
前記難燃層は、第１樹脂成分と、難燃剤と、を含み、アミン系物質を添着成分とする添着活性炭を実質的に含まず、
前記難燃剤が、金属水酸化物及び／又はリン系難燃剤であり、
前記消臭層は、第２樹脂成分と、アミン系物質を添着成分とする添着活性炭と、を含み、難燃剤を実質的に含まないことを特徴とする表皮材。
〈２〉前記表皮層は、繊維が集成されてなる前記〈１〉に記載の表皮材。
〈３〉更に、バッキング層を備え、
前記バッキング層は、前記消臭層の前記難燃層が配された側の面とは反対の面側に配されている前記〈１〉又は〈２〉に記載の表皮材。
〈４〉前記難燃剤が、リン系難燃剤であり、
更に、非通気性のバッキング層を備え、
前記非通気性のバッキング層は、前記消臭層の前記難燃層が配された側の面とは反対の面側に配されている前記〈１〉又は〈２〉に記載の表皮材。

本発明の表皮材によれば、アミン系物質を添着成分とする添着活性炭と難燃剤とを併用した場合の吸着性の低下を抑制し、添着活性炭による意匠への影響を低減できる。
繊維が集成されてなる表皮層を備える場合には、特に前記本発明による作用を効果的に得ることができる。
バッキング層が消臭層の難燃層が配された側の面とは反対の面側に配されている場合においても、本発明の表皮材によれば、優れた消臭効果を得ることができる。特にバッキング層が非通気性であっても、優れた消臭効果を発揮できる。

本発明の表皮材の一例を模式的に示す断面図である。本発明の表皮材の他例を模式的に示す断面図である。

本発明の表皮材１０は、表皮層１１と、難燃層１２と、消臭層１３と、をこの順に積層して備え、
前記難燃層１２は、第１樹脂成分１２１と、難燃剤１２２と、を含み、アミン系物質を添着成分とする添着活性炭１３２を実質的に含まず、
前記難燃剤１２２が、金属水酸化物及び／又はリン系難燃剤であり、
前記消臭層１３は、第２樹脂成分１３１と、アミン系物質を添着成分とする添着活性炭１３２と、を含み、難燃剤１２２を実質的に含まないことを特徴とする。

前記「表皮層（１１）」は、本表皮材１０の表皮部を構成する層である。この層は、繊維が集成されてなる層（以下、単に「繊維集成層」ともいう）であることが好ましい。繊維集成層であれば、通常、その表面に起毛状態を形成できる。この繊維集成層としては、例えば、基布にバインダ等の繊維以外の部材を用いて起毛繊維が植毛された繊維集成層や、後述するタフトカーペットやニーパンカーペット等のように実質的に繊維のみの集合体（合成繊維による融着等が施されていてもよい）からなる繊維層等が挙げられる。これらのうちでは、後者が好ましい。即ち、例えば、タフト布（タフトカーペット、図１の符号１１参照）、不織布（ニーパンカーペットなど、図２の符号１１参照）、織物及び編物等を用いることが好ましい。

このうちタフト布は、図１に例示されるように、基布１１１にパイル糸１１２をタフティングしてなる布（タフトカーペット）である。タフト布を構成する基布１１１の種類は特に限定されず、各種不織布及び各種織布を用いることができるが、不織布が好ましく、更には、スパンボンドが好ましい。更に、その材質も特に限定されず、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン等が挙げられるが、ポリエステルが好ましい。即ち、基布１１１としては、ポリエステル製スパンボンド不織布が好ましい。基布１１１がスパンボンドである場合の目付は特に限定されないが、５０〜１５０ｇ／ｍ ^２が好ましく、更には８０〜１２０ｇ／ｍ ^２が好ましい。

一方、パイル糸としては、先端がループ状のループパイル、先端が切断されたカットパイル等を用いることができる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。更に、このパイル糸の反表皮側の先端部は、図１に例示されるように、表皮層の裏面側の少なくとも難燃層、更には、消臭層にＵ字状に突出していることが好ましい。これにより、難燃層、又は、難燃層及び消臭層、によってパイル糸が確実に目止めされてその脱落を効果的に防止できる。また、パイル糸の材質は特に限定されず、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン等が挙げられるが、ポリアミドが好ましい。

更に、前記表皮層１１を不織布（ニーパンカーペットなど）で構成する場合、その不織布はどのような不織布を用いてもよい。また、不織布をニードルでパンチングすることでより効果的な起毛状態（例えば、ベロア調等）を形成して用いることができる。更に、その材質も特に限定されず、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン等が挙げられるが、ポリエステルが好ましい。即ち、ポリエステル製ニードルパンチ不織布が好ましい。更に、二枚の不織布を積層してニードルパンチを施したツインニードルパンチ不織布等を用いることもできる。布基布１１１が不織布である場合、この不織布の構成繊維の繊度は特に限定されないが、２．２〜１７デシテックス（特に、６．６〜１１デシテックス）であることが好ましい。
更にその他、フックカーペット、段通カーペット等を用いることもできる。

前記「難燃層（１２）」は、第１樹脂成分１２１と、難燃剤１２２と、を含み、アミン系物質を添着成分とする添着活性炭を実質的に含まない層である。また、通常、この難燃層１２は、繊維が集成されてなる表皮層１１である場合に、表皮層１１を構成する繊維を目止めする層である。

第１樹脂成分１２１は、特に限定されないが、例えば、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）等の樹脂、ＳＢＲ（スチレン−ブタジエンゴム）、ＮＢＲ（アクリロニトリル−ブタジエンゴム）ＭＢＲ（メチルメタクリレ−ト−ブタジエンゴム）、天然ゴム等のゴム成分が挙げられる。これらのなかでは、アクリル樹脂が好ましい。これらの第１樹脂成分１２１は１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。

更に、この第１樹脂成分１２１は、どのような形態で難燃層１２内に含まれていてもよいが、難燃層１２の層下（表皮層１１に対して反対の面側）に配される消臭層１３をより効果的に機能させるために、適度な通気性（多孔性）を有することが好ましい。この通気性はどのように付与されていてもよいが、例えば、発泡状態とすることにより連泡構造が得られ、表皮層１１を構成する繊維に対する目止め機能を十分に発揮しながら、消臭層１３に対する通気を得ることができ、消臭層１３内に含まれる添着活性炭１３２をより効果的に機能させることができる。

また、前記難燃剤１２２は、表皮材１０に難燃特性を付与する成分である。難燃剤の種類は、金属水酸化物、リン系難燃剤、及びハロゲン系難燃剤（臭素系難燃剤及び塩素系難燃剤を含む）等が挙げられるが、本発明では、金属水酸化物及び／又はリン系難燃剤を用いられる。表皮材のこの構成において発揮される難燃特性、及び、環境的観点から、金属水酸化物及び／又はリン系難燃剤が好ましい。
前記金属水酸化物としては、水酸化マグネシウム及び水酸化アルミニウム等が挙げられる。これらの金属水酸化物は１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。

前記リン系難燃剤としては、トリ（ブチル化フェニル）ホスフェート、トリ（イソプロピル化フェニル）ホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルチオホスフェート、ハイドロキノンビス（ジフェニルホスフェート）、レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）、レゾルシノールビス（ジキシレニルホスフェート）、トリフェニルホスフェートのオリゴマーなどリン酸エステル化合物、並びに、赤リンなどの無機リン系難燃剤が挙げられる。これらのリン系難燃剤は１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。

第１樹脂成分１２１と難燃剤１２２との合計を１００質量％とした場合に、難燃剤１２２は１０〜９０質量％が好ましく、２０〜８０質量％がより好ましく、３０〜７０質量％が特に好ましく、４０〜６０質量％がとりわけ好ましい。
また、難燃層１２全体を１００質量％とした場合に、通常、第１樹脂成分１２１と難燃剤１２２とは合計で９０〜１００質量％含有され、９３〜１００質量％が好ましく、９５〜１００質量％がより好ましい。

難燃剤１２２のうち、特に、金属水酸化物及びリン系難燃剤は、アミン系物質を添着成分とする添着活性炭１３２と併存されると（特に水が介在する環境下において）、添着成分を不活性化させるという問題があることを本発明らは知見した。
その機構は、（１）金属水酸化物では、アミン系物質を添着成分として活性炭の表面に安定的に存在させるために利用されている酸性成分と金属水酸化物とが反応することに起因して、添着活性炭の機能を低下させてしまうものと考えられる。一方、（２）リン系難燃剤では、水の介在下でリン系難燃剤の一部が加水分解されて酸性成分を生じ、添着成分であるアミン系物質とこの酸性成分とが反応して、添着活性炭の機能を低下させてしまうものと考えられる。
即ち、金属水酸化物及びリン系難燃剤のいずれも、添着活性炭１３２と併存されると、添着活性炭１３２の機能を阻害するという問題があることが分かった。
これに対して、本発明の表皮材では、難燃剤１２２及び添着活性炭１３２の各々を、難燃層１２と消臭層１３との２層に別々に配合していることで前記問題が解消される。加えて、消臭層１３よりも難燃層１２を表皮層１１に近い側へ配置させることで、消臭層１３に含まれる消臭剤１３２の色（黒色）が表皮層１１に現れることを防止でき、表皮材としての美観を向上させることができる。

尚、前記不揮発性酸とは、特に１気圧且つ５０℃下における蒸気圧が１０ｍｍＨｇ以下である酸をいい、例えば、硫酸、リン酸及びホウ酸等の無機酸、並びに、シュウ酸及びクエン酸等の有機酸が挙げられる。これらの不揮発性酸は１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
また、難燃層１２は、前述のように、アミン系物質を添着成分とする添着活性炭を実質的に含まない。即ち、通常、難燃層１２全体を１００質量％とした場合に、前記添着活性炭の含有量が１質量％以下（０質量％を含む）である。

前記難燃層１２の形成方法は特に限定されないが、通常、第１樹脂成分１２１と難燃剤１２２とが分散媒に分散含有された分散体を各種塗布方法を用いて、表皮層１１の裏面側に塗布し、その後、分散媒を除去（乾燥）して形成される。また、この分散体には、必要に応じて難燃剤１２２の分散状態をより良くするために、分散剤を配合できる他、同様の目的でｐＨ調整を施す（ｐＨ調整剤の配合等）ことができる。更に、分散体内において難燃剤１２２が沈降することを抑制するための沈降防止剤を配合することができる。前記塗布方法は特に限定されず、ロールコーター、バーコーター、スプレー塗布及びディッピング等の各種方法で形成することができる。

更に、前述のように、本発明のおける難燃層１２は通気性を有することが好ましいことから、第１樹脂成分１２１と難燃剤１２２とを含む分散体を発泡させて（ムース状にして）塗布することが好ましい。これにより、多孔質な難燃層１２が形成されて、通気性が得られることにより、消臭層１３内に含まれる添着活性炭１３２をより有効に機能させることができる。発泡させる場合の発泡倍率は特に限定されないが、通常、２倍以上が好ましく、４〜９倍がより好ましい。尚、発泡倍率とは、発泡前の分散質（分散体から分散媒を除いた部分）の比重をＤ_Ａとし、難燃層１２の比重をＤ_Ｂとした場合におけるＤ_Ｂ／Ｄ_Ａの値である。また、この発泡はバブリング等によって施すこともできるが、発泡剤を用いることが好ましい。

また、塗布量（塗工量）も特に限定されないが、分散体のうちの固形分のみによる換算で、５〜２００ｇ／ｍ^２が好ましく、５０〜１００ｇ／ｍ^２がより好ましく、３０〜１００ｇ／ｍ^２が特に好ましい。
尚、前記分散体の分散媒の種類は特に限定されず、有機分散媒を用いてもよいが、水系分散媒を用いることが好ましく、特に水が好ましい。

前記「消臭層（１３）」は、第２樹脂成分１３１と、消臭剤１３２と、を含み、難燃剤を実質的に含まない層である。また、通常、この消臭層１３は、繊維が集成されてなる表皮層１１である場合に、表皮層１１を構成する繊維を目止めすることができる層である。尚、実質的な目止めをしていなくてもよい。

第２樹脂成分１３１は、特に限定されないが、前記難燃層１２における第１樹脂成分１２１と同様な樹脂成分が挙げられる。そのなかでは、アクリル樹脂が好ましいことも同様である。但し、第１樹脂成分１２１と、第２樹脂成分１３１と、は同じであってもよく、異なっていてもよい。
更に、この第２樹脂成分１３１は、どのような形態で消臭層１３内に含まれていてもよいが、消臭層１３内の添着活性炭１３２をより効果的に機能させるために、適度な通気性（多孔性）を有することが好ましい。この通気性はどのように付与されていてもよいが、例えば、発泡状態とすることにより連泡構造が得られ、表皮層１１を構成する繊維に対する目止め機能を有しながら、層内の通気を得ることができ、層内に含まれる添着活性炭１３２をより効果的に機能させることができる。

前記添着活性炭１３２は、アミン系物質が添着された活性炭である。このアミン系物質とは、分子中に−ＮＨ−構造を有する成分である。アミン系物質としては、ヒドロキシルアミン、クロルアミン、アンモニア、メタノールアミン、エタノールアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、プロリン、ヒドロキシプロリン、ジシアノジアミド、エチレンイミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ジエチレントリアミン、２−ジエチルアミノエタノール、２−ジメチルアミノエタノール、１，２−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノプロパン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、イミノビスプロピルアミン、テトラメチレンジアミン、炭酸グアニジン、グリシン、アラニン、ザルコシン、グルタミン酸、ヘキサメチレンジアミン、メラミン、モルホリン、２−アミノ−４，５−ジシアノイミダゾール、３−アザヘキサン−１，６−ジアミン、ヘキサメチレンジアミン、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、α−アミノ−ε−カプロラクタム、アセトグアナミン、グアニン、アセトアルデヒドアンモニア、４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン、ポリビニルアミン、アミノ安息香酸塩、チオ尿素、メチル尿素、エチル尿素、ジメチル尿素、ジエチル尿素、エチレン尿素、アセチル尿素、グアニル尿素、グアニルチオ尿素、アゾジカルボンアミド、グリコリルウレア、アセチルウレア、ホルムアミド、アセトアミド、ベンズアミド、オキサミド、ピロリドン、ピロリドンカルボン酸、オキサミン酸、コハク酸アミド、ジシアンジアミド、オキサゾリドン、マロンアミド、スクシンイミド、フタルイミド、マレイミド、コハク酸イミド、ヒダントイン、バルビツール酸、１−メチロール−５，５−ジメチルヒダントイン、イソシアヌル酸、アニリンなどが挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。これらのなかでは、アミノ基を有するアミン系物質が好ましく、更には、エタノールアミン（モノエタノールアミン）、モルホリン、アニリン及びエチレン尿素をアミン系物質として含有することが特に好ましい。
尚、上記アミン系物質以外に、前記不揮発性酸や、その他、酸化剤（活性炭の活性を促す機能を有する）アルカリ又はアルカリ土類金属のハロゲン化物（例えば、ヨウ化カリウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化マグネシウム）などを添着できる。

一方、添着活性炭１３２における添着基材としての活性炭は特に限定されず、種々のものを用いることができる。即ち、例えば、椰子殻、おが屑、石炭、木炭、樹脂などを原料として公知の方法により賦活された活性炭を用いることができる。これらのなかでは、比表面積が大きく且つ口径２ｎｍ以下の細孔分布量が大きい（細孔直径分布が好ましい）という観点から椰子殻に由来する活性炭が好ましい。その形態も特に限定されず、粉末状、破砕状、繊維状等の活性炭を用いることができるが、より表面積が大きく、小さいことが好ましいため、粉末状の活性炭が好ましい。
更に、活性炭の粒径は特に限定されないが、１〜３００μｍが好ましく、１０〜１００μｍがより好ましい。この範囲では、消臭層１３において、第２樹脂成分１３１により被覆され難く且つ添着活性炭１３２の脱落を十分に抑制でき、添着活性炭１３２をより効果的に機能させることができる。尚、添着活性炭１３２の好ましい粒径は、前記添着基材としての活性炭の好ましい粒径と同じである。

この添着活性炭１３２におけるアミン系物質の割合は特に限定されないが、添着活性炭１３２全体を１００質量％とした場合に、アミン系物質は１〜５０質量％であることが好ましく、５〜２０質量％であることがより好ましく、５〜１０質量％であることが特に好ましい。
この添着活性炭１３２の吸着に適した成分としては、アセトアルデヒド、ホルムアルデヒド、プロピオンアルデヒド等のアルデヒド系物質が挙げられる。尚、添着活性炭１３２は、添着基材としての活性炭が元来適正を有している吸着成分に対しての吸着性能も維持している。この吸着成分としては、トルエン、キシレン及びエチルベンゼン等の炭化水素系物質が挙げられる。

前記第２樹脂成分１３１｛特に分散体（ラテックス）中の固形分｝と添着活性炭１３２との配合割合は特に限定されないが、添着活性炭１３２は１０〜９０質量％とすることができ、２０〜８０質量％が好ましく、３０〜７０質量％がより好ましく、４０〜６０質量％が特に好ましい。前記好ましい範囲では、添着活性炭１３２の表面が第２樹脂成分１３１で被覆される割合を小さくしつつも、十分に添着活性炭１３２を消臭層１３内に固定することができ効果的に添着活性炭１３２を機能させることができる。

また、消臭層１３全体を１００質量％とした場合に、通常、第２樹脂成分１３１と消臭剤１３２とは合計で９０〜１００質量％含有され、９３〜１００質量％が好ましく、９５〜１００質量％がより好ましい。
更に、消臭層１３は、前述のように、難燃剤１２２を実質的に含まない。即ち、通常、消臭層１３全体を１００質量％とした場合に、前記難燃剤１２２の含有量が１質量％以下（０質量％を含む）である。

前記消臭層１３の形成方法は特に限定されないが、前記難燃層１２と同様に、通常、第２樹脂成分１３１と添着活性炭１３２とが分散媒に分散含有された分散体を各種塗布方法を用いて、難燃層１２の裏面側に塗布し、その後、分散媒を除去（乾燥）して形成される（但し、消臭層１３の形成の際に、層下の難燃層１２の乾燥状態は問わない）。また、この分散体には、必要に応じて添着活性炭１３２の分散状態をより良くするために、分散剤を配合できる他、同様の目的でｐＨ調整を施す（ｐＨ調整剤の配合等）ことができる。更に、分散体内において添着活性炭１３２が沈降することを抑制するための沈降防止剤を配合することができる。前記塗布方法は特に限定されず、ロールコーター、バーコーター、スプレー塗布及びディッピング等の各種方法で形成することができる。

更に、前述のように、本発明のおける消臭層１３は通気性を有することが好ましいことから、第２樹脂成分１３１と添着活性炭１３２とを含む分散体を発泡させて（ムース状にして）塗布することが好ましい。これにより、多孔質な消臭層１３が形成されて、通気性が得られることにより、添着活性炭１３２をより有効に機能させることができる。発泡させる場合の発泡倍率は特に限定されないが、通常、２倍以上が好ましく、４〜９倍がより好ましい。尚、発泡倍率とは、発泡前の分散質（分散体から分散媒を除いた部分）の比重をＤ_Ａとし、消臭層１３の比重をＤ_Ｃとした場合におけるＤ_Ｃ／Ｄ_Ａの値である。また、この発泡はバブリング等によって施すこともできるが、発泡剤を用いることが好ましい。

また、塗布量（塗工量）も特に限定されないが、分散体のうちの固形分のみによる換算で、５〜２００ｇ／ｍ^２が好ましく、５０〜１００ｇ／ｍ^２がより好ましく、３０〜１００ｇ／ｍ^２がより好ましい。
尚、前記分散体の分散媒の種類は特に限定されず、有機分散媒を用いてもよいが、水系分散媒を用いることが好ましく、特に水が好ましい。

前記分散体の分散状態はｐＨにより維持されている場合があり、このような場合には、ｐＨの変動が少ない添着活性炭を配合して用いることで、分散体の分散状態をより良好に維持できる。この観点から、添着活性炭１３２のみによるｐＨは６〜９が好ましい。分散体に混合した際に、ｐＨを６〜９に維持しやすく、分散体の分散状態を維持し易いために好ましい。
また、ｐＨ調整を施す場合、ｐＨ調整剤としては、酸性側へｐＨ調整を行う場合には、クエン酸、リン酸、硫酸、塩酸等を用いることができる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。一方、塩基性側へｐＨ調整を行う場合には、水酸化ナトリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カリウム、アンモニア等を用いることができる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。

その他、前記分散体の分散性を向上させるために、界面活性剤を配合できる。界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、ノニオン系及び両性界面活性剤を用いることができる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。更には、分散体の粘度を調整するために、増粘剤を配合することもできる。この分散体の粘度を調整することで表皮層への浸透具合を調整することができる。更に、前述のように、分散体内において添着活性炭が沈降することを抑制するための沈降防止剤を配合することができる。

前記消臭層１３には、前記アミン系物質を添着成分とする添着活性炭１３２以外に、他の活性炭を併せて配合できる。他の活性炭としては、無添着活性炭、及び、アミン系物質以外の成分が添着された添着活性炭が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
このうち、無添着活性炭としては、前記アミン系物質を添着成分とする添着活性炭における添着基材としての活性炭をそのまま適用できる。また、その他の添着活性炭としては、アルカリ金属の炭酸塩が添着された添着活性炭が挙げられる。アルカリ金属の炭酸塩としては、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素リチウム、炭酸水素ナトリウム及び炭酸水素カリウム等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用しても、炭酸カリウム及び炭酸水素カリウムの炭酸塩が好ましく、更には、炭酸カリウムがより好ましい。

アルカリ金属の炭酸塩が添着された添着活性炭におけるアルカリ金属の炭酸塩の割合は、アルカリ金属の炭酸塩が添着された添着活性炭全体を１００質量％とした場合に、アルカリ金属の炭酸塩は１０〜２５質量％が好ましく、１０〜２０質量％がより好ましく、１０〜１５質量％が特に好ましい。
このアルカリ金属の炭酸塩が添着された添着活性炭が吸着できる成分としては、各種の酸性ガスが挙げられる。酸性ガスとしては、酢酸、硫化水素、メルカプタン及び酪酸等が挙げられる。尚、添着基材としての活性炭が元来適正を有している吸着成分に対しての吸着性能も維持している。この吸着成分としては、トルエン、キシレン及びエチルベンゼン等の炭化水素系物質が挙げられる。

他の活性炭（無添着活性炭、及び、アミン系物質を添着成分とする添着活性炭以外の添着活性炭等）を併用する場合、アミン系物質を添着成分とする添着活性炭１３２と、それ以外の活性炭との合計を１００質量％とした場合に、他の活性炭の割合は３０質量％以下とすることが好ましく、１〜３０質量％がより好ましく、１〜２５質量％が特に好ましい。

更に、これらの他の活性炭は、消臭層１３のみならず、難燃層１２及び消臭層１３以外の他の層に含有されてもよい。即ち、例えば、消臭層１３を第１消臭層１３とした場合に、消臭層１３の難燃層１２が配された側の面とは反対の面側に第２消臭層として配することができる。即ち、表皮層１１、難燃層１２、第１消臭層１３、及び、第２消臭層の順に積層して配置することができる。更に、バッキング層１４を備える場合には、表皮層１１、難燃層１２、第１消臭層１３、第２消臭層、及び、バッキング層１４の順に積層して配置することができる。

本発明の表皮材１０は、前記表皮層１０及び前記各層以外にも他の構成を備えることができる。他の構成としては、バッキング層（図１及び図２の符号１４）が挙げられる。バッキング層１４は、消臭層１３の難燃層１２が配された側の面とは反対の面側に配される層であり、この他面側からの音を遮音する遮音層として機能、更には、保形性を向上させたりすることができる。

このバッキング層１４の材質は特に限定されないが、樹脂、エラストマー及びゴム等により形成できる。これにより、遮音性に優れた表皮材とすることができる。前記樹脂としては熱可塑性樹脂が好ましい。熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂及びポリ塩化ビニル系樹脂等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。これらのなかでもポリオレフィン系樹脂が好ましく、ポリエチレンがより好ましく、低密度ポリエチレンが特に好ましい。十分な強度及び柔軟性並びに加工性を有しつつ、優れた遮音性を発揮できる。また、前記エラストマーとしては、オレフィン系熱可塑性エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマー、ウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。これらは１種のみ用いてもよく２種以上を併用してもよい。更に、前記ゴムとしては、ブダジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、天然ゴム、イソプレンゴム及びクロロプレンゴム等が挙げられる。これらは１種のみ用いてもよく２種以上を併用してもよい。

このバッキング層１４は、通気性を有してもよいが、通気性を有さない層とすることが好ましい。これにより、前記優れた遮音特性に加えて、防水特性を得ることができ、防錆効果を発揮させることができる。

［１］表皮材１０（実施例品）の製造
〈１〉表皮層１１の準備
目付３５０ｇ／ｍ^２のニーパン不織布（ニードルパンチで表面を起毛させた）を表皮層１１とした。

〈２〉難燃層１２の形成
（１）難燃層用ラテックスの調製
ラテックス（第１樹脂成分１２１としてアクリル樹脂を含む水系エマルジョン、固形分濃度５０質量％、ｐＨ８．５）と、難燃剤１２２（水酸化アルミニウム）と、を混合して難燃層用エマルジョンを調製した。難燃層用エマルジョンは、固形分全体を１００質量％とした場合に、５０質量％の第１樹脂成分と、５０質量％の難燃剤と、を含む。
（２）難燃層１２の形成
表皮層１１の裏面（起毛させていない側）に、難燃層用ラテックスを発泡させた発泡ラテックスをロールコーターで、固形分質量換算７０ｇ／ｍ^２（即ち、第１樹脂成分３５ｇ／ｍ^２と難燃剤３５ｇ／ｍ^２）の塗工量で塗工した。その後、温度１７０℃で５分間乾燥させて難燃層１２を形成した。

〈３〉消臭層１３の形成
（１）消臭層用ラテックスの調製
ラテックス（第２樹脂成分１３１としてアクリル樹脂を含む水系エマルジョン、固形分濃度５０質量％、ｐＨ８．５）と、アミン系物質を添着成分とする添着活性炭１３２と、を混合して消臭層用エマルジョンを調製した。消臭層用エマルジョンは、固形分全体を１００質量％とした場合に、５０質量％の第２樹脂成分と、５０質量％の消臭剤と、を含む。尚、添着活性炭１３２は、無添着活性炭（日本エンバイロケミカルズ株式会社製、品名「白鷺Ｇ２ｃ」）を基材とし、アミン系物質としてモノエタノールアミンと、酸化剤としてアルカリ金属のハロゲン化物（ＫＩ）と、不揮発性酸としてリン酸と、が添着された添着活性炭を用いた。
（２）消臭層１３の形成
難燃層１２の裏面に、消臭層用ラテックスを発泡させた発泡ラテックスをロールコーターで、固形分質量換算８０ｇ／ｍ^２（即ち、第２樹脂成分４０ｇ／ｍ^２と添着活性炭４０ｇ／ｍ^２）の塗工量で塗工した。その後、温度１７０℃で５分間乾燥させて消臭層１３を形成した。

〈４〉バッキング層１４の形成
上記〈３〉までに得られ３層積層物の裏面（消臭層１３の表面）に、Ｔダイ溶融押出機を用いてオレフィン系樹脂（ポリエチレン）をフィルム状に直接、押し出してロール圧着した。更に、その後、成形加熱を１８０℃で２分間行い、冷却して、非通気性のバッキング層を形成し、表皮材１０（実施例品）を得た。

［２］表皮材１０（比較例品）の製造
〈１〉表皮層１１の準備
目付３５０ｇ／ｍ^２のニーパン不織布（ニードルパンチで表面を起毛させた）を表皮層１１とした。

〈２〉難燃剤及び添着活性炭の併存層の形成
（１）併存層用ラテックスの調製
ラテックス（樹脂成分としてアクリル樹脂を含む水系エマルジョン、固形分濃度５０質量％、ｐＨ８．５）と、難燃剤（水酸化アルミニウム）と、アミン系物質を添着成分とする添着活性炭１３２と、を混合して併存層用エマルジョンを調製した。得られた併存層用エマルジョンは、固形分全体を１００質量％とした場合に、４０質量％の樹脂成分と、３０質量％の難燃剤と、３０質量％の添着活性炭と、を含む。
尚、添着活性炭１３２は、無添着活性炭（日本エンバイロケミカルズ株式会社製、品名「白鷺Ｇ２ｃ」）を基材とし、アミン系物質としてモノエタノールアミンと、酸化剤としてアルカリ金属のハロゲン化物（ＫＩ）と、不揮発性酸としてリン酸と、が添着された添着活性炭を用いた。
（２）併存層の形成
表皮層１１の裏面（起毛させていない側）に、併存層用ラテックスを発泡させた発泡ラテックスをロールコーターで、固形分質量換算６０ｇ／ｍ^２（即ち、樹脂成分２４ｇ／ｍ^２と難燃剤１８ｇ／ｍ^２と添着活性炭１８ｇ／ｍ^２）の塗工量で塗工した。その後、温度１７０℃で５分間乾燥させて併存層を形成した。

〈４〉バッキング層１４の形成
上記〈３〉までに得られ２層積層物の裏面（併存層の表面）に、Ｔダイ溶融押出機を用いてオレフィン系樹脂（ポリエチレン）をフィルム状に直接、押し出してロール圧着した。更に、その後、成形加熱を１８０℃で２分間行い、冷却して、非通気性のバッキング層を形成し、表皮材（比較例品）を得た。

［３］消臭試験（時間経過後の残留濃度の測定）
前記［１］〜［２］で得られた各表皮材（実施例品、及び、比較例品）を１００ｍｍ×８０ｍｍに裁断して試験片とした。次いで、容積１０リットルのガスバック（ジーエルサイエンス株式会社）内に前記各試験片を投入し、更に、１００ｐｐｍのアセトアルデヒドを含むアセトアルデヒドガス４リットル（温度３５℃）を注入して、各試験ガスが各々含まれた環境を形成した。そして、注入直後、注入してから１時間経過後、２時間経過後、及び、４時間経過後、の各々時刻におけるアセトアルデヒドの濃度の検知管式測定器（株式会社ガステック製）を用いて測定した。アセトアルデヒドの測定にはアセトアルデヒドに対応する検知管を用いた。この結果を表１に示した。

表１の結果より、１時間経過後の残留濃度は、実施例品が４０ｐｐｍであるのに対して、比較例品が６５ｐｐｍであり、実施例品は比較例品の６１．５％の残留濃度になっていることが分かる。また、２時間経過後の残留濃度は、実施例品が２３ｐｐｍであるのに対して、比較例品が６０ｐｐｍであり、実施例品は比較例品の３８．３％の残留濃度になっていることが分かる。更に、４時間経過後の残留濃度は、実施例品が１５ｐｐｍであるのに対して、比較例品が４０ｐｐｍであり、実施例品は比較例品の３７．５％の残留濃度になっていることが分かる。即ち、いずれの経過時間においても、優れた消臭特性が発揮されており、２〜４時間経過後においては、実施例品の残留濃度は、比較例品に比べて半分以下となっていた。

［４］外観評価試験
前記［１］〜［２］で得られた各表皮材（実施例品、及び、比較例品）を１００ｍｍ×８０ｍｍに裁断して試験片とした。これらの試験片を各々、表皮層（ベージュ淡色）が外側に向くように２つ折りにして現れる折り目と、折っていない部分との色の差異を目視にして確認した。
その結果、比較例品では、折っていない部分に比べて、折り目において表皮層下の併存層に起因する黒色の染み出しが認められた。これに対して、実施例品では、折り目と、折っていない部分との差異が認められず、黒色の染み出しが認められなかった。

尚、本発明においては、上記の具体的実施例に示すものに限られず、目的、用途に応じて本発明の範囲内で種々変更した実施例とすることができる。

本発明の表皮材は、自動車、鉄道車両、船舶、航空機、屋内等における各種装備品及び内装品などの表皮材として好適に用いられる。このうち自動車用途としては車両用カーペットとして好適に利用される。即ち、例えば、フロアカーペット及び用品カーペット等として広く利用でき、これらのうちでも、フロアカーペットとして好適である。更に、その他、屋内カーペット、椅子の表皮材、畳、カーテン等が挙げられる。

１０；表皮材、
１１；表皮層、１１１；基布、１１２；パイル糸、
１２；難燃層、１２１；第１樹脂成分、１２２；難燃剤、
１３；消臭層、１３１；第２樹脂成分、１３２；添着活性炭、
１４；バッキング層。

Claims

表皮層と、難燃層と、消臭層と、をこの順に積層して備え、
前記難燃層は、第１樹脂成分と、難燃剤と、を含み、アミン系物質を添着成分とする添着活性炭を実質的に含まず、
前記難燃剤が、金属水酸化物及び／又はリン系難燃剤であり、
前記消臭層は、第２樹脂成分と、アミン系物質を添着成分とする添着活性炭と、を含み、難燃剤を実質的に含まないことを特徴とする表皮材。
前記表皮層は、繊維が集成されてなる請求項１に記載の表皮材。
更に、バッキング層を備え、
前記バッキング層は、前記消臭層の前記難燃層が配された側の面とは反対の面側に配されている請求項１又は２に記載の表皮材。
前記難燃剤が、リン系難燃剤であり、
更に、非通気性のバッキング層を備え、
前記非通気性のバッキング層は、前記消臭層の前記難燃層が配された側の面とは反対の面側に配されている請求項１又は２に記載の表皮材。