JP6379940B2 - 熱転写シート - Google Patents
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Description
また、一実施形態の熱転写シートは、基材の一方の面に色材層及び保護層の何れか一方又は双方が設けられ、前記基材の他方の面に背面層が設けられた熱転写シートであって、前記背面層が、(i)アクリル系ポリオール樹脂を硬化剤によって硬化せしめた硬化型アクリル系ポリオール樹脂と、(ii)グリセリン脂肪酸エステル、又はポリグリセリン脂肪酸エステルと、を含有していることを特徴とする。
以下、本発明の一実施形態の熱転写シートについて図面を用いて具体的に説明する。なお、図1〜図3は、本発明の一実施形態の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。
基材1は、本発明の熱転写シート10における必須の構成であり、一方の面上に設けられる層(色材層3及び/又は保護層4)、及び他方の面上に設けられる背面層5を保持するために設けられる。基材1の材料については特に限定されないが、色材層3及び/又は保護層4を被転写体上に転写する際にサーマルヘッドにより加えられる熱に耐え、取り扱い上支障のない機械的特性を有することが望ましい。このような基材として、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリアリレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン・エチレン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等の各種プラスチックフィルムまたはシートを挙げることができる。また、基材1の厚さは、その強度及び耐熱性が適切になるように材料に応じて適宜設定することができ、2〜100μm程度が一般的で、好ましくは1〜10μmである。
図示するように基材1の他方の面(図1〜図3に示す場合には基材1の下面)には、背面層5が設けられている。背面層は、バインダー樹脂と、滑剤成分とを含有しており、一実施形態の熱転写シート10は、背面層5が、バインダー樹脂として(i)アクリル系ポリオール樹脂を硬化剤によって硬化せしめた硬化型アクリル系ポリオール樹脂を含有しており、滑剤成分として、(ii)グリセリン脂肪酸エステル、又はポリグリセリン脂肪酸エステルを含有していることを特徴としている。
背面層5は、必須のバインダー樹脂として、アクリル系ポリオール樹脂を硬化剤によって硬化せしめた硬化型アクリル系ポリオール樹脂を含有している。硬化型アクリル系ポリオール樹脂を含有する背面層5によれば、中階調領域の画像形成時における背面層の滑性を良好なものとすることができ、グレー画像の形成時における印画ムラの発生を抑制することができる。
背面層5は、硬化型アクリル系ポリオール樹脂とともに、任意のバインダー樹脂として、セルロースアセテートブチレート(CAB)樹脂を含有していることが好ましい。硬化型アクリル系ポリオール樹脂とともに、セルロースアセテートブチレート樹脂を含有する背面層5によれば、バインダー樹脂として、硬化型アクリル系ポリオール樹脂のみを含有する背面層や、硬化型アクリル系ポリオール樹脂と、セルロースアセテートブチレート樹脂以外のバインダー樹脂とを含有する背面層と比較して、キックの発生を抑制する効果をさらに向上させることができる。
背面層5は、上記硬化型アクリル系ポリオール樹脂とともに、滑剤成分として、グリセリン脂肪酸エステル、又はポリグリセリン脂肪酸エステルを含有している。以下、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステルを総称して、(ポリ)グリセリン脂肪酸エステルという場合がある。また、背面層5は、滑剤成分として、1種の(ポリ)グリセリン脂肪酸エステルを単独で含有していてもよく、2種以上の(ポリ)グリセリン脂肪酸エステルを含有していてもよい。また、背面層5は、グリセリン脂肪酸エステルと、ポリグリセリン脂肪酸エステルの双方を含有していてもよい。
また、基材1と背面層5との間に、基材1と背面層5との密着性を向上させるための図示しない背面プライマー層を設けてもよい。背面プライマー層の材料としては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂等接着性を示すものが挙げられる。
図1〜図3に示すように基材1の一方の面の少なくとも一部には、色材層3及び/又は保護層4が設けられている。本発明では、図示する形態に限定されることはなく、図示する形態以外の形態をとることもできる。例えば、昇華性の染料を含有する色材層3と、着色剤を含む熱溶融組成物からなる熱溶融性のインクを含有する色材層3とを連続した1枚の基材上に面順次に設けてもよい。なお、本発明では、基材1の一方の面上に色材層3、保護層4の何れか一方が設けられていればよく、保護層4が設けられている場合には、色材層3は任意の構成となる。
図2に示すように基材1の全面に保護層4を設けることもでき、図3に示すように、本発明の熱転写シート10において、基材1上に上記で説明した色材層3と保護層4とを面順次に設けることもできる。上述したように、基材1の一方の面上には、色材層3と保護層4の何れか一方が設けられていればよく、基材1上に色材層3が設けられている場合には、保護層4は任意の層となる。
本発明においては、基材1と、色材層3及びとの間に図示しない下引き層が設けられていることが好ましい。下引き層を設けることで基材1と、色材層3との密着性を向上させ、熱転写時に熱転写受像シートへの色材層3の異常転写を防止することができる。なお、下引き層は、熱転写シート10における任意の構成である。
基材として、厚み5μmの長尺状の易接着処理済みポリエチレンテレフタレートフィルムを準備し、この基材の一方の全面に、下記組成の背面層用塗工液1を乾燥時0.8g/m2になるように塗布し、背面層を形成した。次いで、基材の他方の面の全面に、下記組成の下引き層用塗工液を、乾燥塗布量が0.1g/m2になるように塗布、乾燥して下引き層を形成することで、背面層/基材/下引き層がこの順で積層された積層体を得た。この積層体の下引き層上に、イエロー染料層用塗工液、マゼンタ染料層用塗工液、シアン染料層用塗工液をそれぞれ、乾燥時塗工量が0.6g/m2となるように塗工して、イエロー染料層(Y染料層)、マゼンタ染料層(M染料層)、シアン染料層(C染料層)を、積層体上に面順次に形成することで、実施例1の熱転写シートを作製した。
モル当量比(―NCO/−OH):1.0
・アクリル系ポリオール樹脂(固形分:40% Tg:98℃ Mw:23000
水酸基価(solid):60 −OH:24) 76.5部
(Q167−40 三井化学(株))
・イソシアネート系硬化剤(固形分:75% −NCO:11.5%) 16部
(タケネートD110N(XDI系) 三井化学(株))
・トリ(オレイン/パルミチン/ステアリン)酸グリセリル (95/4/1) 5部
(アクター LO-1(融点5℃) 理研ビタミン(株))
・タルク 2.5部
(ミクロエースP3 日本タルク(株))
・メチルエチルケトン 75部
・トルエン 75部
・コロイダルシリカ(粒子径4〜6nm 固形分10%) 30部
(スノーテックスOXS 日産化学工業(株))
・ポリビニルピロリドン樹脂(K−90 ISP社製) 3部
・水 50部
・イソプロピルアルコール 17部
・Solvent Yellow 93 2.0部
・Disperse Yellow 231 2.0部
・ポリビニルアセタール樹脂 3.5部
(エスレックKS−5 積水化学工業(株))
・ポリエチレンワックス 0.1部
・メチルエチルケトン 45.0部
・トルエン 45.0部
・分散染料(MSレッドG) 1.5部
・分散染料(マクロレックスレッドバイオレットR) 2.0部
・ポリビニルアセタール樹脂 4.5部
(エスレックKS−5 積水化学工業(株))
・ポリエチレンワックス 0.1部
・メチルエチルケトン 45.0部
・トルエン 45.0部
・Solvent Blue 63 2.0部
・Disperse Blue 354 2.0部
・ポリビニルアセタール樹脂 3.5部
(エスレックKS−5 積水化学工業(株))
・ポリエチレンワックス 0.1部
・メチルエチルケトン 45.0部
・トルエン 45.0部
背面層用塗工液1にかえて、下記組成の背面層用塗工液2を使用した以外はすべて実施例1と同様にして実施例2の熱転写シートを得た。
モル当量比(―NCO/−OH):1.0
・アクリル系ポリオール樹脂(固形分:40% Tg:98℃ Mw:23000
水酸基価(solid):60 −OH:24) 76.5部
(Q167−40 三井化学(株))
・イソシアネート系硬化剤(固形分:75% −NCO:11.5%) 16部
(タケネートD110N(XDI系) 三井化学(株))
・ジグリセリントリイソステアレート 5部
(NIKKOL DGTIS(融点−6.2℃以下) 日光ケミカルズ(株))
・タルク 2.5部
(ミクロエースP3 日本タルク(株))
・メチルエチルケトン 75部
・トルエン 75部
背面層用塗工液1にかえて、下記組成の背面層用塗工液3を使用した以外はすべて実施例1と同様にして実施例3の熱転写シートを得た。
モル当量比(―NCO/−OH):0.5
・アクリル系ポリオール樹脂(固形分:40% Tg:98℃ Mw:23000
水酸基価(solid):60 −OH:24) 84.1部
(Q167−40 三井化学(株))
・イソシアネート系硬化剤(固形分:75% −NCO:11.5%) 8.8部
(タケネートD110N(XDI系) 三井化学(株))
・トリ(オレイン/パルミチン/ステアリン)酸グリセリル (95/4/1) 4.7部
(アクター LO-1(融点5℃) 理研ビタミン(株))
・タルク 2.4部
(ミクロエースP3 日本タルク(株))
・メチルエチルケトン 68.3部
・トルエン 68.3部
背面層用塗工液1にかえて、下記組成の背面層用塗工液4を使用した以外はすべて実施例1と同様にして実施例4の熱転写シートを得た。
モル当量比(―NCO/−OH):1.0
・アクリル系ポリオール樹脂(固形分:35% Tg:110℃ Mw:83000
−OH:45) 63.2部
・イソシアネート系硬化剤(固形分:75% −NCO:11.5%) 29部
(タケネートD110N(XDI系) 三井化学(株))
・トリ(オレイン/パルミチン/ステアリン)酸グリセリル (95/4/1) 5.2部
(アクター LO-1(融点5℃) 理研ビタミン(株))
・タルク 2.6部
(ミクロエースP3 日本タルク(株))
・メチルエチルケトン 79部
・トルエン 79部
背面層用塗工液1にかえて、下記組成の背面層用塗工液5を使用した以外はすべて実施例1と同様にして実施例5の熱転写シートを得た。
モル当量比(―NCO/−OH):1.0
・アクリル系ポリオール樹脂(固形分:25% Tg:158℃ Mw:90000
−OH:60 61.2部
・イソシアネート系硬化剤(固形分:75% −NCO:11.5%) 31.9部
(タケネートD110N(XDI系) 三井化学(株))
・トリ(オレイン/パルミチン/ステアリン)酸グリセリル (95/4/1) 4.6部
(アクター LO-1(融点5℃) 理研ビタミン(株))
・タルク 2.3部
(ミクロエースP3 日本タルク(株))
・メチルエチルケトン 65部
・トルエン 65部
背面層用塗工液1にかえて、下記組成の背面層用塗工液6を使用した以外はすべて実施例1と同様にして実施例6の熱転写シートを得た。
モル当量比(―NCO/−OH):1.0
・アクリル系ポリオール樹脂(固形分:40% Tg:98℃ Mw:23000
水酸基価(solid):60 −OH:24) 71.7部
(Q167−40 三井化学(株))
・イソシアネート系硬化剤(固形分:75% −NCO:11.5%) 15部
(タケネートD110N(XDI系) 三井化学(株))
・トリ(オレイン/パルミチン/ステアリン)酸グリセリル (95/4/1) 5.3部
(アクター LO-1(融点5℃) 理研ビタミン(株))
・セルロースアセテートブチレート樹脂 5.3部
(CAB−551−0.2 イーストマンケミカルジャパン(株))
・タルク 2.7部
(ミクロエースP3 日本タルク(株))
・メチルエチルケトン 83部
・トルエン 83部
背面層用塗工液1にかえて、下記組成の背面層用塗工液7を使用した以外はすべて実施例1と同様にして実施例7の熱転写シートを得た。
モル当量比(―NCO/−OH):1.0
・アクリル系ポリオール樹脂(固形分:40% Tg:98℃ Mw:23000
水酸基価(solid):60 −OH:24) 76.5部
(Q167−40 三井化学(株))
・イソシアネート系硬化剤(固形分:75% −NCO:11.5%) 16部
(タケネートD110N(XDI系) 三井化学(株))
・デカステアリン酸デカグリセリル(25℃でろうよう固体) 5部
(NIKKOL Decaglyn 10−SV 日光ケミカルズ(株))
・タルク 2.5部
(ミクロエースP3 日本タルク(株))
・メチルエチルケトン 75部
・トルエン 75部
背面層用塗工液1にかえて、下記組成の背面層用塗工液8を使用した以外はすべて実施例1と同様にして実施例8の熱転写シートを得た。
モル当量比(―NCO/−OH):1.0
・アクリル系ポリオール樹脂(固形分:40% Tg:98℃ Mw:23000
水酸基価(solid):60 −OH:24) 78.7部
(Q167−40 三井化学(株))
・イソシアネート系硬化剤(固形分:75% −NCO:11.5%) 16.5部
(タケネートD110N(XDI系) 三井化学(株))
・トリ(オレイン/パルミチン/ステアリン)酸グリセリル (95/4/1) 2.4部
(アクター LO-1(融点5℃) 理研ビタミン(株))
・タルク 2.4部
(ミクロエースP3 日本タルク(株))
・メチルエチルケトン 71部
・トルエン 71部
背面層用塗工液1にかえて、下記組成の背面層用塗工液9を使用した以外はすべて実施例1と同様にして実施例9の熱転写シートを得た。
モル当量比(―NCO/−OH):1.0
・アクリル系ポリオール樹脂(固形分:40% Tg:98℃ Mw:23000
水酸基価(solid):60 −OH:24) 71.7部
(Q167−40 三井化学(株))
・イソシアネート系硬化剤(固形分:75% −NCO:11.5%) 15部
(タケネートD110N(XDI系) 三井化学(株))
・トリ(オレイン/パルミチン/ステアリン)酸グリセリル (95/4/1) 5.3部
(アクター LO-1(融点5℃) 理研ビタミン(株))
・セルロースアセテートプロピオネート樹脂 5.3部
(CAP−482−0.5 イーストマンケミカルジャパン(株))
・タルク 2.7部
(ミクロエースP3 日本タルク(株))
・メチルエチルケトン 83部
・トルエン 83部
背面層用塗工液1にかえて、下記組成の背面層用塗工液10を使用した以外はすべて実施例1と同様にして実施例10の熱転写シートを得た。
モル当量比(―NCO/−OH):1.0
・アクリル系ポリオール樹脂(固形分:45.5±1.5% Tg:75℃ 69部
(6BT−307 大成ファインケミカル(株))
・イソシアネート系硬化剤(固形分:75% −NCO:11.5%) 16.3部
(タケネートD110N(XDI系) 三井化学(株))
・トリ(オレイン/パルミチン/ステアリン)酸グリセリル (95/4/1) 5.8部
(アクター LO-1(融点5℃) 理研ビタミン(株))
・セルロースアセテートブチレート樹脂 5.8部
(CAB−551−0.2 イーストマンケミカルジャパン(株))
・タルク 2.9部
(ミクロエースP3 日本タルク(株))
・メチルエチルケトン 95部
・トルエン 95部
背面層用塗工液1にかえて、下記組成の背面層用塗工液Aを使用した以外はすべて実施例1と同様にして比較例1の熱転写シートを得た。
モル当量比(―NCO/−OH):1.0
・ポリビニルアセタール樹脂(Tg:107℃) 59.1部
(エスレックKS−1 積水化学(株))
・イソシアネート系硬化剤(固形分:75% −NCO:11.5%) 32.3部
(タケネートD110N(XDI系) 三井化学(株))
・トリ(オレイン/パルミチン/ステアリン)酸グリセリル (95/4/1) 5.7部
(アクター LO-1(融点5℃) 理研ビタミン(株))
・タルク 2.9部
(ミクロエースP3 日本タルク(株))
・メチルエチルケトン 57部
・トルエン 57部
背面層用塗工液1にかえて、下記組成の背面層用塗工液Bを使用した以外はすべて実施例1と同様にして比較例2の熱転写シートを得た。
モル当量比(―NCO/−OH):1.0
・ポリビニルブチラール樹脂(Tg:71℃) 45.9部
(エスレックBH−3 積水化学(株))
・イソシアネート系硬化剤(固形分:75% −NCO:11.5%) 43.9部
(タケネートD110N(XDI系) 三井化学(株))
・トリ(オレイン/パルミチン/ステアリン)酸グリセリル (95/4/1) 6.8部
(アクター LO-1(融点5℃) 理研ビタミン(株))
・タルク 3.4部
(ミクロエースP3 日本タルク(株))
・メチルエチルケトン 77部
・トルエン 77部
背面層用塗工液1にかえて、下記組成の背面層用塗工液Cを使用した以外はすべて実施例1と同様にして比較例3の熱転写シートを得た。
モル当量比(―NCO/−OH):1.0
・アクリル系ポリオール樹脂(固形分:40% Tg:98℃ Mw:23000
水酸基価(solid):60 −OH:24) 76.5部
(Q167−40 三井化学(株))
・イソシアネート系硬化剤(固形分:75% −NCO:11.5%) 16部
(タケネートD110N(XDI系) 三井化学(株))
・リン酸エステル(融点15℃) 5部
(プライサーフ A208N 第一製薬工業(株))
・タルク 2.5部
(ミクロエースP3 日本タルク(株))
・メチルエチルケトン 75部
・トルエン 75部
各実施例、及び比較例の熱転写シートの背面層と染料層を対向させ、15kg/cm2の荷重をかけて、40℃、湿度90%環境下で96時間保管し、背面層側に染料層の染料を移行(キック)させた。対向前後の背面層の色相を、グレタグ社製GRETAGSpectrolino(D65光源、視野角2°)を用いて測定し、色差(ΔE*)を下記式にて算出して下記基準に基づき評価した。評価結果を表1に併せて示す。
ΔE*=((対向前後のL*値の差)2+(対向前後のa*値の差)2+(対向前後のb*値の差)2)1/2
◎・・・色差ΔE*が2.5未満
○・・・色差ΔE*が2.5以上3.0未満
△・・・色差ΔE*が3.0以上5.0未満
×・・・色差ΔE*が5.0以上
上記で得られた各実施例、及び比較例の熱転写シートを、昇華型熱転写プリンタ(株式会社DNPフォトルシオ製 DS−40)にセットし、22.5℃50%環境下1時間放置した後に、DS−40純正受像紙に黒ベタ(255/255階調)画像、グレーベタ3画像(190/255階調、128/255階調、64/255階調)、白ベタ(0/255階調)画像を形成した。得られた各パターンの画像を目視により確認し、以下の評価基準に基づいて印画ムラ評価を行った。評価結果を表1に併せて示す。
◎・・・全画像においてムラ発生無し
○・・・全5画像のうち1画像においてわずかにムラが発生しているが実仕様上問題のないレベル
△・・・全5画像のうち1〜2画像においてムラが発生しており、実害あるレベル
×・・・全5画像のうち3画像以上でムラが発生し、実害のあるレベル
上記で得られた各実施例、及び比較例の熱転写シートを、昇華型転写プリンタ(株式会社DNPフォトルシオ製 DS−40)にセットし、低温低湿環境下(5℃、20%)に3時間放置した後に、DS−40純正受像紙に黒ベタ(255/255階調)画像を400画面連続印画した。その後、この熱転写受像シートに、195/255階調、135/255階調、75/255階調の3パターンの印画を行うことで各パターンの画像を形成した。得られた各パターンの画像にざらつきがあるかを目視により確認し、下記の評価基準に基づいてヘッド摩耗の評価を行った。評価結果を表1に示す。ざらつきとは画像着色部全体にみられる、無数の極微小の濃度ムラをいい、ざらつきがないほど、ヘッド摩耗がないことを意味する。
○・・・全ての画像でざらつきの発生がなく良好である。
×・・・各画像で使用上問題となるざらつきの発生がみられる。
上記で得られた各実施例の熱転写シートを、昇華型転写プリンタ(株式会社DNPフォトルシオ製 DS−40)にセットし、22.5℃50%環境下1時間放置した後に、DS−40純正受像紙に黒ベタ(255/255階調)画像を形成した後、DS−40純正リボンの保護層を上から転写し、各実施例の印画物を得た。この印画物の光沢性を、Gloss Meter VG2000(日本電色社製)を用いて、測定角度45°で測定し、以下の評価基準に基づいて光沢性の評価を行った。評価結果を表1に併せて示す。なお、光沢性の評価は実施例の熱転写シートについてのみ行った。
◎・・・光沢性の測定結果が80以上である。
○・・・光沢性の評価結果が60を超え80未満である。
△・・・光沢性の測定結果が60以下である。
3・・・色材層
4・・・保護層
5・・・背面層
10・・・熱転写シート
Claims (3)
- 基材の一方の面に色材層及び保護層の何れか一方又は双方が設けられ、前記基材の他方の面に背面層が設けられた熱転写シートであって、
前記背面層が、
(i)ガラス転移温度(Tg)が80℃以上120℃以下のアクリル系ポリオール樹脂を硬化剤によって硬化せしめた硬化型アクリル系ポリオール樹脂と、
(ii)グリセリン脂肪酸エステル、又はポリグリセリン脂肪酸エステルと、
を含有していることを特徴とする熱転写シート。 - 前記背面層は、前記(ii)として、融点が25℃以下のグリセリン脂肪酸エステル、又は融点が25℃以下のポリグリセリン脂肪酸エステルを含有していることを特徴とする請求項1に記載の熱転写シート。
- 前記背面層が、さらにセルロースアセテートブチレート樹脂を含有していることを特徴とする請求項1又は2に記載の熱転写シート。
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