JP6379108B2 - 再度取り外し可能な感圧接着ストリップ - Google Patents

Description

本発明は、スチレンブロックコポリマーをベースとする、引裂堅牢な感圧接着ストリップに関し、これは、接合面の方向において拡張して伸張させることによって再び取り外し可能な接合物を製造するのに使用することができる。

その接合面で拡張して伸張させることによって残滓を残さずかつ破損せずに再び取り外せる弾性又は可塑性の高度に伸張可能な自己接着テープは、例えば、米国特許第４，０２４，３１２ Ａ号（特許文献１）、ドイツ国特許第３３ ３１ ０１６ Ｃ２号（特許文献２）、国際公開第９２／１１３３２ Ａ１号（特許文献３）、国際公開第９２／１１３３３ Ａ１号（特許文献４）、ドイツ国特許第４２ ２２ ８４９ Ｃ１号（特許文献５）、国際公開９５／０６６９１ Ａ１号（特許文献６）、ドイツ国特許出願公開第１９５ ３１ ６９６ Ａ１号（特許文献７）、ドイツ国特許出願公開第１９６ ２６ ８７０ Ａ１号（特許文献８）、ドイツ国特許出願公開第１９６ ４９ ７２７ Ａ１号（特許文献９）、ドイツ国特許出願公開第１９６ ４９ ７２８ Ａ１号（特許文献１０）、ドイツ国特許出願公開第１９６ ４９ ７２９ Ａ１号（特許文献１１）、ドイツ国特許出願公開第１９７ ０８ ３６４ Ａ１号（特許文献１２）、ドイツ国特許出願公開第１９７ ２０ １４５ Ａ１号（特許文献１３）、ドイツ国特許出願公開第１９８ ２０ ８５８ Ａ１号（特許文献１４）、国際公開第９９／３７７２９ Ａ１号（特許文献１５）及びドイツ国特許出願公開第１００ ０３ ３１８ Ａ１号（特許文献１６）から知られており、そして、以下において剥離可能な自己接着テープとも呼ぶ。

そのような剥離可能な自己接着テープは、しばしば、片面又は両面の感圧接着性の接着フィルムストリップの形態で使用され、これは、好ましくは、非感圧接着性の把持領域を有し、該把持部から取り外しプロセスが開始される。好ましく使用されるそのような自己接着テープは、中でも、ドイツ国特許４２ ３３ ８７２ Ｃ１号（特許文献１７）、ドイツ国特許第１９５ １１ ２８８ Ｃ１（特許文献１８）、米国特許第５，５０７，４６４ Ｂ１号（特許文献１９）、米国特許第５，６７２，４０２ Ｂ１号（特許文献２０）及び国際公開第９４／２１１５７ Ａ１号（特許文献２１）中に見出される。特別の実施形態は、ドイツ国特許第４４ ２８ ５８７ Ｃ１号（特許文献２２）、ドイツ国特許第４４ ３１ ９１４ Ｃ１号（特許文献２３）、国際公開第９７／０７１７２ Ａ１号（特許文献２４）、ドイツ国特許第１９６ ２７ ４００ Ａ１号（特許文献２５）、国際公開第９８／０３６０１ Ａ１号（特許文献２６）及びドイツ国特許出願公開第１９６ ４９ ６３６ Ａ１号（特許文献２７）、ドイツ国特許出願公開第１９７ ２０ ５２６ Ａ１号（特許文献２８）、ドイツ国特許出願公開第１９７ ２３ １７７ Ａ１号（特許文献２９）、ドイツ国特許出願公開第１９７ ２３ １９８ Ａ１号（特許文献３０）、ドイツ国特許出願公開第１９７ ２６ ３７５ Ａ１号（特許文献３１）、ドイツ国特許第１９７ ５６ ０８４ Ｃ１（特許文献３２）、ドイツ国特許出願公開第１９７ ５６ ８１６ Ａ１号（特許文献３３）、ドイツ国特許出願公開第１９８ ４２ ８６４ Ａ１号（特許文献３４）、ドイツ国特許出願公開第１９８ ４２ ８６５ Ａ１号（特許文献３５）、国際公開第９９／３１１９３ Ａ１号（特許文献３６）、国際公開第９９／３７７２９ Ａ１号（特許文献３７）、国際公開第９９／６３０１８ Ａ１号（特許文献３８）、国際公開第００／１２６４４ Ａ１号（特許文献３９）及びドイツ国特許出願公開第１９９ ３８ ６９３ Ａ１号（特許文献４０）中にも開示されている。

上述の剥離可能な接着フィルムストリップの好ましい使用分野には、とりわけ、家庭範囲、職場範囲及び会社範囲において、軽量から中程度の重量の物体を、残滓を残さずかつ破損せずに再び取り外し可能に固定することが包含される。家庭範囲及び会社範囲におけるその使用のために、一般に、４００μｍを超える非常に厚い製品が使用されている。

例えば、携帯電話、デジタルカメラ又はラップトップコンピューターの製造におけるような家電業界において、使用後の廃棄に際し、個々の部材を分離する方法に対する要求がますます高まっている。あるいは、部材を少なくとも分離して廃棄処理できることが求められる。それ故、この業界では、取り外し可能な接着接合物に多大な関心が寄せられている。とりわけ、高い保持力を有し、かつ、必要に応じて簡単に除去可能な接着テープは、有意の代替的な接着ストリップに形成され、取り外しのために最初に例えば、加熱するなどして予備処理しなければならない。

家電の分野では、接着ストリップが好ましく、これは、末端器機はできる限り薄く、そしてそのために、個々の部材全ては小さい空間を占めるべきであるため、可能な限り薄い。

支持体のない非常に薄い剥離可能な接着ストリップを使用する場合、引裂することが多くなる（ドイツ国特許第ドイツ国特許第３３ ３１ ０１６ Ｃ２号（特許文献２）参照）。その接着ストリップが引裂した場合、接着ストリップの残部が接着土台へ跳ね返り、それ故、把持部を利用することができないため、当然のことながら一般に、もはやそれを取り外すことはできない。

国際公開第９２／１１３３３ Ａ１号（特許文献４）は、支持体として、高度に粘着可能なフィルムが利用された剥離可能な接着テープを開示しているが、このテープは、伸張後には＜５０％の回復力を有し、そのためゴム弾性ではない。

弾性の支持体層は、例えば、ドイツ国特許出願公開第１９７ ０８ ３６６ Ａ１号（特許文献４１）又はドイツ国特許出願公開第２７ ２８ ３４６ Ａ１号（特許文献４２）に開示されている。これら両方の文献の場合、支持体層は、接着層と類似の材料、好ましくは、スチレンブロックコポリマーからなるものである。その支持体層と接着層との類似性には、折に触れて述べてきたように、使用された樹脂が支持体層中へ容易に移動する可能性があるという欠点を有する。そのため、支持体中及び接着性の外側層中に、類似の又は同じ樹脂を使用するか、又は分離層を組み入れる必要性がある。樹脂の移動によって、特により長い時間後には接着層中の樹脂が減耗してしまい、そのために、その接着力は低減するか、又はもはや粘着性を示さなくなる。

国際公開第９２／１１３３２ Ａ１号（特許文献３）は、接合面で引っ張ることによって取り外すことのできる接着フィルムストリップを開示しており、そのために、支持体として高度に伸張可能な、本質的に非弾性のフィルムが利用できることを記載している。接着料として、専らＵＶ−架橋アクリレートポリマーだけが使用されており、これを用いる場合、高い接合力は得られず、そして、伸ばしている間の接着力は、例えば、ビニル芳香族ブロックコポリマーベースの接着料の場合と比較してより小さい。

国際公開第２０１０／１４１２４８ Ａ１号（特許文献４３）のようなさらなる開示文献は、同様に、より小さい接着力を有するポリイソブチレン粘着料を用いた系を開示している。

発泡させた、非感圧接着性のフィルム支持体を有する剥離可能な接着フィルムストリップは、国際公開第９５／０６６９１ Ａ１号（特許文献６）、ドイツ国特許出願公開第１９６ ４９ ７２７ Ａ１号（特許文献９）、ドイツ国特許出願公開第１９６ ４９ ７２８ Ａ１号（特許文献１０）、ドイツ国特許出願公開第１９６ ４９ ７２９ Ａ１号（特許文献１１）及びドイツ国特許出願公開第１９８ ２０ ８５８ Ａ１号（特許文献１４）に開示されている。しかしながら、その発泡材の中間支持体により、接着フィルムストリップの厚さを２００μｍより小さくすることはできない。

米国特許第４，０２４，３１２ Ａ号 ドイツ国特許第３３ ３１ ０１６ Ｃ２号 国際公開第９２／１１３３２ Ａ１号 国際公開第９２／１１３３３ Ａ１号 ドイツ国特許第４２ ２２ ８４９ Ｃ１号 国際公開９５／０６６９１ Ａ１号 ドイツ国特許出願公開第１９５ ３１ ６９６ Ａ１号 ドイツ国特許出願公開第１９６ ２６ ８７０ Ａ１号 ドイツ国特許出願公開第１９６ ４９ ７２７ Ａ１号 ドイツ国特許出願公開第１９６ ４９ ７２８ Ａ１号 ドイツ国特許出願公開第１９６ ４９ ７２９ Ａ１号 ドイツ国特許出願公開第１９７ ０８ ３６４ Ａ１号 ドイツ国特許出願公開第１９７ ２０ １４５ Ａ１号 ドイツ国特許出願公開第１９８ ２０ ８５８ Ａ１号 国際公開第９９／３７７２９ Ａ１号 ドイツ国特許出願公開第１００ ０３ ３１８ Ａ１号 ドイツ国特許４２ ３３ ８７２ Ｃ１号 ドイツ国特許第１９５ １１ ２８８ Ｃ１ 米国特許第５，５０７，４６４ Ｂ１号 米国特許第５，６７２，４０２ Ｂ１号 国際公開第９４／２１１５７ Ａ１号 ドイツ国特許第４４ ２８ ５８７ Ｃ１号 ドイツ国特許第４４ ３１ ９１４ Ｃ１号 国際公開第９７／０７１７２ Ａ１号 ドイツ国特許第１９６ ２７ ４００ Ａ１号 国際公開第９８／０３６０１ Ａ１号 ドイツ国特許出願公開第１９６ ４９ ６３６ Ａ１号 ドイツ国特許出願公開第１９７ ２０ ５２６ Ａ１号 ドイツ国特許出願公開第１９７ ２３ １７７ Ａ１号 ドイツ国特許出願公開第１９７ ２３ １９８ Ａ１号 ドイツ国特許出願公開第１９７ ２６ ３７５ Ａ１号 ドイツ国特許第１９７ ５６ ０８４ Ｃ１ ドイツ国特許出願公開第１９７ ５６ ８１６ Ａ１号 ドイツ国特許出願公開第１９８ ４２ ８６４ Ａ１号 ドイツ国特許出願公開第１９８ ４２ ８６５ Ａ１号 国際公開第９９／３１１９３ Ａ１号 国際公開第９９／３７７２９ Ａ１号 国際公開第９９／６３０１８ Ａ１号 国際公開第００／１２６４４ Ａ１号 ドイツ国特許出願公開第１９９ ３８ ６９３ Ａ１号 ドイツ国特許出願公開第１９７ ０８ ３６６ Ａ１号 ドイツ国特許出願公開第２７ ２８ ３４６ Ａ１号 国際公開第２０１０／１４１２４８ Ａ１号

本発明の課題は、高い伸張性を有し、そして、大部分が弾性であり、そして、接着層に使用された樹脂が、その接着層から全く移動しない、ビニル芳香族ブロックコポリマーをベースとする接着料及び支持体を用いて、接合面の方向において伸張させることによって取り外し可能な接着ストリップを見出すことである。

その課題は、本発明の独立請求項に記載されるように、一般的な感圧接着フィルムストリップを用いて本発明によって解決される。同時に、従属請求項の対象は、その感圧接着フィルムストリップの有利な上位形態である。

それによれば、本発明は、少なくとも二つ、特に三つの層からなり、本質的に残滓を残さず、かつ、破損せずに接合面における拡張による伸張によって再び取り外すことが可能で、支持体を有し、該支持体の少なくとも片面上に第一の、外側にある接着料層が存在する、感圧接着フィルムストリップであって、その際、
該接着料層が、ビニル芳香族ブロックコポリマー及び接着性樹脂をベースとして構成される接着料からなり、その際、（全樹脂部分に基づいて）少なくとも７５％が、−２０℃超、好ましくは０℃超のＤＡＣＰ（ジアセトンアルコール曇点）を有する樹脂に選択され、そして、
該支持体が少なくとも一つの層を有し、該層が、少なくとも１００％の破断点伸び及び５０％を超える回復力を有するポリウレタンから構成される、
上記の感圧接着フィルムストリップに関する。

本発明の最初の有利な実施形態によれば、支持体はその両面に、それぞれ接着料層を備え、その際、好ましくはその第二の接着料層は、同様に、ビニル芳香族ブロックコポリマー及び接着性樹脂をベースとして構成される。

さらに好ましくは、それらの第一及び第二の接着料層は、同一の組成を有する。

好ましくは、接着フィルムストリップの実施形態において、支持体は単一の層だけから構成される。

特に有利には、接着フィルムストリップは、
・ポリウレタンからなる単層の支持体であって、その際、該支持体は、少なくとも１００％の破断点伸び及び５０％を超える回復力を有し、その際、
・その支持体の両面上には、接着料からなる接着料層がそれぞれ施用され、該接着料は、ビニル芳香族ブロックコポリマー及び接着性樹脂から構成され、その際、さらに好ましくは、該接着料の組成は同一である、
という構成を有する。

その場合、関連する公知の剥離可能な接着フィルムストリップは、残滓を残さずに簡単に再び取り外すことができ、取り外されたストリップは所定の接着技術的特性を有さなくてはならない。

伸張の際、その接着フィルムストリップの接着力は、明らかに低下しなくてはならない。伸張状態における接着能が低ければ低いほど、取り外す際に土台強度のダメージはますます小さくなる。

この特徴は、ビニル芳香族ブロックコポリマーをベースとする接着料に特に顕著に見られ、その場合、伸張境界付近の接着力１０％未満にまで低下する。

そのため、剥離可能な接着テープは、簡単、かつ、残滓を残さずに再び取り外すことができ、上述の接着技術的の特性の他にもいくつか所定の機械的な特性も有さなくてはならない。

特に有利には、張力とストリップ力との比は、２より大きく、好ましくは３より大きい。

その場合、そのストリップ力は、接着の継ぎ目から、接合面の方向に並行に引っ張ることによって接着ストリップを取り外せるように使用できなければならないような力である。このストリップ力は、上述したように、接合した下部土台から接着テープを取り外すために必要な力を有しており、そして、その力は、接着テープを変形させるのに使用しなければならない力と一緒である。接着テープを変形させるのに必要な力は、接着フィルムストリップの厚さに依存する。

それに対して、取り外すのに必要な力は、接着フィルムストリップの観察された厚さの範囲（５０μｍ〜８００μｍ）において、接着ストリップの厚さに関係しない。

それに反して、引張強度は、接着ストリップの厚さに比例して増大する。これは、ドイツ国特許第３３ ３１ ０１６ Ｃ２号（特許文献２）に開示されているように、単層構造の自己接着テープも同様であり、所定の厚さを下回る場合の引張強度は、取り外す力よりも小さい。それとは逆に、所定の厚さを超える場合、取り外す力のストリップ力に対する比は２よりも大きい。

感圧接着料としては、主として、ビニル芳香族、好ましくは、スチレンから形成されたポリマーブロック（Ａ−ブロック）、及び、主として、例えば、ブタジエンおよびイソプレン、又は両方からなるコポリマーのような、１，３−ジエンの重合化によって形成されたポリマーブロック（Ｂ−ブロック）を含有するブロックコポリマーをベースとするものが好ましく使用される。その場合、生成物は、部分的に又は完全に、ジエンブロック中で水素化されていることもできる。同様に、ビニル芳香族及びイソブチレンのブロックコポリマーも本発明により利用できる。

好ましくは、感圧接着料のブロックコポリマーはポリスチレンエンドブロックを有する。

Ａ−ブロック及びＢ−ブロックから得られるブロックコポリマーは、同じか又は異なるＢ−ブロックを含むことができる。ブロックコポリマーは、線状のＡ−Ｂ−Ａ構造を有することができる。同様に使用可能なのは、ラジアル型のブロックコポリマー並びに星型及び線状のマルチブロックコポリマーである。さらなる成分としては、Ａ−Ｂ−二ブロックコポリマーを利用することができる。前述のポリマーはいずれも、単独又互いに組み合わせて使用することができる。

好ましいポリスチレンブロックに代えて、別の芳香族含有のホモポリマー及びコポリマー（好ましくは、Ｃ_８−〜Ｃ_１２−芳香族）をベースとする７５℃を超えるガラス転移温度を有する芳香族化合物のようなポリマーブロックもまたビニル芳香族化合物として利用でき、例えば、α−メチルスチレンを含む芳香族ブロックである。さらには、同じか又は異なるＡ−ブロックを同様に含有することもできる。

本発明の文脈において、Ａ−ブロックは、“硬質ブロック”とも呼ばれる。Ｂ−ブロックは対応して、“軟質ブロック”又は“弾性ブロック”とも言う。これは、ガラス転移温度に対応した本発明のブロックの選択を反映している（Ａ−ブロックは少なくとも２５℃、特に、少なくとも５０℃であり、Ｂ−ブロックは、最高で２５℃、特に、最高で−２５℃）。

有利な実施形態において、ブロックコポリマーは、１０重量％〜３５重量％、好ましくは２０重量％〜３２重量％のポリビニル芳香族部分を有する。

さらに好ましい実施形態では、ビニル芳香族ブロックコポリマー、特に、スチレンブロックコポリマーの割合は、感圧接着料全量に基づいて、合計で、少なくとも２０重量％、好ましくは少なくとも３０重量％、特に好ましくは少なくとも３５重量％である。

ビニル芳香族ブロックコポリマーの割合が低すぎる場合、感圧接着料の凝集力が比較的小さくなるという結果になる。

ビニル芳香族ブロックコポリマー、特にスチレンブロックコポリマーの最大割合は、感圧接着料の全量に基づいて、合計で最大８０重量％、好ましくは最大６５重量％、特に好ましくは最大６０重量％である。

ビニル芳香族ブロックコポリマーの割合が高すぎる場合、感圧接着料がほとんど粘着性でないという結果になる。

軟質ブロック及び硬質ブロックを有するブロックコポリマーは、そのガラス転移温度は著しく逸脱しており、一般に室温でドメイン構造を形成する。これは、接着料の物理的な架橋によって凝集力をもたらすために利用される。スチレンブロック及びジエン／ブチレン／イソブチレン／エチレン／プロピレンブロックの改質されていないブロックコポリマーは、大抵、８５℃までか又は１００℃までしかせん断安定でなく、この温度範囲において、組成に依存して硬質ブロックの軟化が始まる。

本発明の感圧接着料は、選択されたスチレンブロックコポリマーをベースとしている。ポリマー混合物の感圧接着力は、混和性の接着性樹脂のエラストマー相の添加によって達成される。さらなる混合成分としては、老化防止剤、加工助剤、着色料、光学的光沢剤、安定剤、エンドブロック強化樹脂並びに場合によっては、好ましくはエラストマーの性質を有するような別のポリマーなどを利用することができる。

それらの混合成分の種類及び量は、必要に応じて選択できる。

望ましい方法で凝集性を高めるために、感圧接着料は、少なくとも一つのビニル芳香族ブロックコポリマーの他に、少なくとも一つの接着性樹脂を有する。その接着性樹脂は、ブロックコポリマーのエラストマーブロックと適合性を有するものであるべきである。少なくとも二つ、好ましくは三つの層を含み、それらのうちの少なくとも一つが支持体層及び少なくとも一つが接着層である、本発明の製品構造物は、すでに説明したように、接着層から接着性樹脂が支持体層中へ本質的に移動しない。本発明は、従来技術（同じ樹脂のバリア層又は合目的的な構造物を接着層及び支持体層に導入した）に対抗して、接着層中に主として接着性樹脂を投入することを理想的に利用し、該樹脂は、支持体層とは適合性ではないため、支持体層中に移動する傾向がない。樹脂が、極性の支持体層、つまり、本発明のＰＵ−支持体層中へ移動するのを回避するために、この本発明の概念に適しているのは、（全樹脂割合に基づいて）少なくとも７５％までの樹脂が、−２０℃超、好ましくは０℃超のＤＡＣＰ（ジアセトンアルコール曇点）を有するように選択される。

特に好ましくは、接着性樹脂は、（全樹脂割合に基づいて）少なくとも７５重量％までが炭化水素樹脂か又はテルペン樹脂、あるいはそれらの混合物である。

感圧接着料の接着性付与剤として、特に、非極性の炭化水素樹脂は、例えば、ジシクロペンタジエンの水素化された又は水素化されていない重合物、Ｃ_５−、Ｃ_５／Ｃ_９−又はＣ_９−モノマーストリームをベースとする水素化されていない、部分的に、選択的に又は完全に水素化された炭化水素樹脂、α−ピネン及び／又はβ−ピネン及び／又はδ−リモネンをベースとするポリテルペン樹脂を有利に使用することができる。上述の接着性樹脂は、単独でも、混合物においても使用することができる。その場合、室温において固形樹脂としても液状樹脂としても使用できる。水素化又は水素化されていないコロホニウム樹脂は、樹脂の全量に基づいて２５％の最大割合まで接着料中で利用されるため、その接着料は過度に極性にはならない。

さらなる添加剤として、典型的に次のものが利用できる。
・例えば、軟化油のような可塑化剤、又は、低分子量ポリブテンのような低分子量の液状ポリマー
・例えば、立体障害フェノールのような一次酸化防止剤
・例えば、亜リン酸塩又はチオエーテルのような二次酸化防止剤
・例えば、Ｃ−ラジカル捕捉剤のようなプロセス安定剤
・例えば、ＵＶ−吸収材又は立体障害アミンのような光保護剤
・プロセス助剤
・エンドブロック強化樹脂、並びに
・場合によっては、別の、好ましくは、エラストマーの性質を有するポリマー、適切に利用可能なエラストマー、とりわけ、純粋な炭化水素をベースとするような、例えば、天然に又は合成により生じたポリイソプレン又はポリブタジエンのような不飽和ポリジエン、例えば、飽和エチレン−プロピレン−コポリマー、α−オレフィンコポリマー、ポリイソブチレン、ブチルゴム、エチレン−プロピレンゴムのような、化学的に、本質的に飽和したエラストマー、並びに、例えば、ハロゲン化アクリレート含有のアリルポリオレフィン又はビニルエーテル含有ポリオレフィンのような、化学的に官能化させた炭化水素が挙げられる。

本発明の一実施形態において、感圧接着料は例えばフィラーも含有するが、それらに限定されることなく、アルミニウム、ケイ素、ジルコニウム、チタン、スズ、亜鉛、鉄又はアルカリ（土類）金属の酸化物、水酸化物、炭酸塩、窒化物、ハロゲン化物、炭化物又は酸化化合物／水酸化化合物／ハロゲン化化合物の混合物を挙げることができる。これらは、本質的に、例えば、酸化アルミニウム、ベーマイト、バイライト（Ｂａｙｅｒｉｔ）、ギブサイト、散布体（Ｄｉａｓｐｏｒ）等のようなアルミナである。就中、例えば、ベントナイト、モンモリロナイト、ハイドロタルク、ヘクトライト、カオリナイト、ベーマイト、雲母、バーミキュライト又はそれらの混合物のような層状シリケートが特に適している。しかしながら、カーボンブラック又はその他の炭素の改質物、例えば、カーボンナノチューブを使用することもできる。

接着料はまた、着色料又は顔料で着色することもできる。接着料は、白色、黒色又は多色であることができる。

支持体層はポリウレタンからなり、これはそのモノマー組成によって高度に可撓性かつ伸張可能に調整される。ポリエステルウレタンもポリエーテルウレタンも使用できる。その場合、支持体は、少なくとも１００％の破断点伸び及び少なくとも５０％の回復力を有さなくてはならず、これは、すなわち、支持体材料の弾性部分が、プラスチック部分の弾性よりも大きいことを意味する。

その際、支持体層の厚さは、１０〜２００μｍ、好ましくは２０〜１００μｍの範囲内である。

それほど大きな努力なしに簡単に取り外しができるように、５０％の伸びにおける張力は、２０Ｎ／ｃｍ未満、好ましくは１０Ｎ／ｃｍであるべきである。

感圧接着料を支持体上により良好に固定するために、その支持体を公知の方法で、例えば、コロナ、プラズマ又はフレームを用いて予め処理することができる。プライマーを利用することも可能である。しかしながら、理想的には、予備処理は省略可能である。

感圧接着料の製造及び加工は、溶液からも、溶融物からも遂行できる。感圧接着料を支持体層上へ施用するには、直接コーティングするか又は積層することによって、特に、高温ラミネートによって行うことができる。

本発明の感圧接着ストリップの典型的な仕上げ形態には、接着テープロール並びに、例えば、型抜きされた形態の接着ストリップが包含される。

好ましくは、全ての層は、本質的に直方体の形状を有する。さらに好ましくは、全ての層は、互いに全面的に接合される。

非感圧接着性の把持領域を任意に設けることができ、その把持領域（クランプタブ）から、取り外し工程を開始することができる。

一般的な表現である“接着テープ”は、本発明の文脈において、全てのシート状の構造物、例えば、二次元に広がるフィルム又はフィルム切片、延長した長さ及び制限された幅を有するテープ、テープ片、ダイカット、ラベルなどを包含する。

接着フィルムストリップは、好ましくは、５０μｍ〜８００μｍ、より好ましくは、１００μｍ〜６００μｍの厚さを有する。第一及び／又は第二の接着料層は、好ましくは２０μｍ〜３００μｍ、より好ましくは３０μｍ〜１５０μｍの厚さを有する。

好ましくは、感圧接着フィルムストリップの一つの実施形態において、支持体は、４０〜６０μｍ、好ましくは５０μｍの厚さを有し、そして、同一の接着料層も同様に、それぞれ４０〜６０μｍ、好ましくは５０μｍの厚さを有する。
本発明の特徴は次の通りである。
１． 少なくとも二つ、特に三つの層からなり、本質的に残滓を残さず、かつ、破損せずに接合面における拡張による伸張によって再び取り外すことが可能で、支持体を有し、該支持体の少なくとも片面上に第一の、外側にある接着料層が存在する、感圧接着フィルムストリップであって、その際、
該接着料層が、ビニル芳香族ブロックコポリマー及び接着性樹脂をベースとして構成される接着料からなり、その際、（全樹脂部分に基づいて）少なくとも７５％が、−２０℃超、好ましくは０℃超のＤＡＣＰ（ジアセトンアルコール曇点）を有する樹脂に選択され、そして、
該支持体が少なくとも一つの層を有し、該層が、少なくとも１００％の破断点伸び及び５０％を超える回復力を有するポリウレタンから構成される、
上記の感圧接着フィルムストリップ。
２． 前記支持体が、その両面のそれぞれに接着料層を備え、その際、好ましくは、第二の接着料層が、同様に、ビニル芳香族ブロックコポリマー及び接着性樹脂から構成されていることを特徴とする、上記の特徴１に記載の感圧接着フィルムストリップ。
３． 前記第一及び第二の接着料層が、同一の組成を有することを特徴とする、上記の特徴１〜２の少なくとも一つに記載の感圧接着フィルムストリップ。
４． 前記支持体が、一つの単層だけから構成されることを特徴とする、上記の特徴１〜３の少なくとも一つに記載の感圧接着フィルムストリップ。
５． 主として、ビニル芳香族、好ましくは、スチレンから形成されたポリマーブロック（Ａ−ブロック）、及び、主として、例えば、ブタジエン及びイソプレン、又は両方からなるコポリマーのような、１，３−ジエンの重合化によって形成されたポリマーブロック（Ｂ−ブロック）を含有するブロックコポリマーをベースとするような感圧接着料が使用されることを特徴とする、上記の特徴１〜４の少なくとも一つに記載の感圧接着フィルムストリップ。
６． 前記感圧接着料のブロックコポリマーが、１０重量％〜３５重量％、好ましくは２０重量％〜３２重量％のポリビニル芳香族部分を有することを特徴とする、上記の特徴１〜５の少なくとも一つに記載の感圧接着フィルムストリップ。
７． 前記感圧接着料のブロックコポリマーが、ポリスチレンエンドブロックを有することを特徴とする、上記の特徴１〜６の少なくとも一つに記載の感圧接着フィルムストリップ。
８ ビニル芳香族ブロックコポリマー、特に、スチレンブロックコポリマーの割合が、全感圧接着料に基づいて、２０〜７０重量％、好ましくは３０〜６５重量％、就中、３５〜６０重量％存在することを特徴とする、上記の特徴１〜７の少なくとも一つに記載の感圧接着フィルムストリップ。
９． 前記接着性樹脂の少なくとも７５重量％までが、炭化水素樹脂又はテルペン樹脂又はそれらの混合物であることを特徴とする、上記の特徴１〜８の少なくとも一つに記載の感圧接着フィルムストリップ。
１０． 前記支持体層のポリウレタンが、ポリエーテルウレタン又はポリエステルウレタンであることを特徴とする、上記の特徴１〜９の少なくとも一つに記載の感圧接着フィルムストリップ。
１１． 前記支持体層が、１０〜２００μｍ、好ましくは２０〜１００μｍの厚さであることを特徴とする、上記の特徴１〜１０の少なくとも一つに記載の感圧接着フィルムストリップ。
１２． ポリウレタンからなる単層の支持体からなる感圧接着フィルムストリップであって、その際、該支持体が、少なくとも１００％の破断点伸び及び５０％を超える回復力を有し、その際、該支持体上には、両面それぞれに、ビニル芳香族ブロックコポリマー及び接着性樹脂をベースとする接着料からなる接着料層が施用されており、その際、（全樹脂部分に基づいて）少なくとも７５％に過度に極性でない樹脂が選択され、その際更に、該接着料の組成は好ましくは同一である、上記の感圧接着フィルムストリップ。

以下に記載する図面並びに例に基づいて、本発明の好ましい実施形態をより詳細に説明するが、本発明をそれらに限定する必要はない。

図１は、本発明の三層の感圧接着ストリップを示す。 図２は、別の実施形態の本発明の三層の感圧接着ストリップを示す。

図１は、本発明による、三つの層１、２、３からなる感圧接着フィルムストリップを示しており、これは、伸びによる伸張によって、その接合面において本質的に残留物なくかつ破損することなく再び取り外すことができる。

そのストリップは、支持体１からなり、その際、該支持体１は単層に設計されており、そしてその際、その支持体の層は、少なくとも１００％の破断点伸び及び５０％を超える回復力を有するポリウレタンからなる。その支持体の両面外側上には、接着料層２、３が設けられる。

支持体の層１のはみ出している端部は、把持部として利用できるが、必ずしも存在させる必要はない。

図２には、本発明による、別の形態の感圧接着ストリップが示されている。その感圧接着ストリップは、三つの層１、２、３から構成され、それらは、互いに合同に配置されている。

把持部を設け、それ引っ張り、とりわけ接合面を拡張して伸張させるために、その接着フィルムストリップの端部の両面上に、好ましくはシリコーン化フィルム片又は紙片６を施用することによって、非粘着部を設ける。

以下に、例によって本発明をより詳細に説明する。

この場合、感圧接着料の構成成分は、トルエン中４０％濃度に溶解し、そして、ＰＥＴフィルム上にコーティングバー部を備えた剥離シリコーンに塗布し、それから、１１０℃で１５分間乾燥させた後の層の厚さは５０μｍであった。

引き続いて、ゴム圧延により支持体層のそれぞれの面上に接着料を室温で積層させた。

型抜きにより、所望の寸法の感圧接着ストリップを得た。

比較例１：
単層の構造物（１５０μｍの厚さ）：
５０部 Ｋｒａｔｏｎ Ｄ １１０２
４５部 Ｐｉｃｃｏｌｙｔｅ Ａ １１５
５部 Ｗｉｎｇｔａｃｋ １０

例２：
多層構造物：
支持体層：
５０μｍ Ｐｌａｔｉｌｏｎ ４１００Ｄ
外側層（各５０μｍ）
５０部 Ｋｒａｔｏｎ Ｄ １１０２
４５部 Ｐｉｃｃｏｌｙｔｅ Ａ １１５
５部 Ｗｉｎｇｔａｃｋ １０

比較例３：
単層構造物（１５０μｍの厚さ）
２５部 Ｖｅｃｔｏｒ ４１１１
２５部 Ｖｅｃｔｏｒ ４１１３
４５部 Ｅｓｃｏｒｅｚ １３１０
５部 Ｏｎｄｉｎａ Ｇ １７

例４：
多層構造物：
支持体層
５０μｍ Ｐｌａｔｉｌｏｎ Ｕ０７３
外側層（各５０μｍ）
２５部 Ｖｅｃｔｏｒ ４１１１
２５部 Ｖｅｃｔｏｒ ４１１３
４５部 Ｅｓｃｏｒｅｚ １３１０
５部 Ｏｎｄｉｎａ Ｇ １７

使用した原材料の特性
支持体層：
・Ｐｌａｔｉｌｏｎ ４１００Ｄ：
Ｅｐｕｒｅｘ ｆｉｌｍｓ社のポリエステルウレタンフィルムであり、４５０％の破断点伸び及び５０％の伸びにおいて４〜５Ｎ／ｃｍの張力を有する。
・Ｐｌａｔｉｌｏｎ Ｕ０７３：
Ｅｐｕｒｅｘ ｆｉｌｍｓ社のポリエーテルウレタンフィルムであって、６５０％の破断点伸び及び５０％の伸びにおいて３〜４Ｎ／ｃｍの張力を有する。
接着料の成分：
・Ｋｒａｔｏｎ Ｄ １１０２：
Ｋｒａｔｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社のスチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマーであって、８３重量％の３−ブロック、１７重量％の２−ブロック；ブロックポリスチレン含有量：３０重量％。
・Ｖｅｃｔｏｒ ４１１１：
Ｄｅｘｃｏ社のスチレン−イソプレン−スチレン−ブロックコポリマーであって、１００重量％の３−ブロック；ブロックポリスチレン含有量：１８重量％。
・Ｖｅｃｔｏｒ ４１１３：
Ｄｅｘｃｏ社のスチレン−イソプレン−スチレン−ブロックコポリマーであって、８２重量％の３−ブロック、１８重量％の２−ブロック；ブロックポリスチレン含有量：１５重量％。
・Ｐｉｃｃｏｌｙｔｅ Ａ １１５：
Ｐｉｎｏｖａ社のα−ピネン樹脂であって、環／球法による軟化点１１５℃。
・Ｗｉｎｇｔａｃｋ １０：
Ｃｒａｙ ＶＡｌｌｅｙ社の液状の炭化水素樹脂
・Ｅｓｃｏｒｅｚ １３１０：
Ｅｘｘｏｎ社の非水素化炭化水素樹脂であって、環／球法による軟化点９４℃。
・Ｏｎｄｉｎａ Ｇ１７：
Ｓｈｅｌｌ社の医薬用ホワイトオイル

例示の感圧接着ストリップは、以下の機械的及び接着技術的なデータが算出された。

比較例１及び３は、単層構造物の場合、３０°の角度でのストリップ時の引裂の数が、引裂耐性の支持体層を有する接着ストリップよりも高いことを示している。

それにも拘わらず、該接着ストリップは、比較的小さい力で再び外すことができる。これは接合物を引裂させたものというだけでなく、感圧接着料は、取り外した後でも、再び支持体層に接着される。

支持体層を有する試料は両方とも、４０℃における３ヶ月の貯蔵後でさえ、全く粘着力の低下がなく、引張張力にも同様に変化がなかった。これは、接着性樹脂が接着料から支持体層中へ移動しなかったことを示している。

試験方法
全ての測定は、別途指示しない限り、２３℃及び５０％の相対湿度で遂行した。

機械的及び接着技術的なデータは次のように算出された。

回復力又は弾性：
回復力を測定するために、感圧接着ストリップを１００％伸ばし、この伸ばした状態を３０秒保持し、それから緩和した。１分間の待機後、新たに長さを測定した。

回復力は次のように計算される。
ＲＶ＝（（Ｌ_１００−Ｌ_ｅｎｄ）／Ｌ_０）＊１００

式中、ＲＶ＝回復力（％）
Ｌ_１００：１００％で伸ばした後の接着ストリップの長さ
Ｌ_０：伸ばす前の接着ストリップの長さ
Ｌ_ｅｎｄ：１分間の緩和後の接着ストリップの長さ
である。

この場合、回復力は弾性に相当する。

５０％の伸びにおける、破断点伸び、引張強度及び張力
５０％の伸びにおける破断点伸び、引張強度及び張力は、ＤＩＮ ５３５０４に準拠して、寸法Ｓ３のダンベルを使用して、１分間に３００ｍｍの分離速度で測定した。試験条件は、２３℃及び５０％の相対湿度であった。

取り外し力
取り外し力（Ａｂｌｏｅｓｅｋｒａｆｔ）（引裂力又はストリップ応力）を、５０ｍｍの長さ×２０ｍｍの幅の寸法を有する、上端に接着料のない把持領域を有する接着剤フィルムを使って測定した。その接着剤フィルムを、５０ｍｍ×３０ｍｍの寸法を有する、互いに合同に配置された二つの鋼板の間に、いずれの５０ニュートンのクランプ圧で接合した。該鋼板は、それらの下端部に、Ｓ字型の鋼フックを収容するための穴を有する。該鋼板の下端部は、別の鋼板を担持し、それを介して、張力試験器をその下端のクランプジョーで固定できる。該接合物は、２４時間の期間＋４０℃で貯蔵する。室温に再調整した後、その接着フィルムストリップを、１分間に１０００ｍｍの牽引力で接合面に対して平行に、かつ、両方の鋼板の端部に接触させずに取り外した。その際に必要な取り外し力をニュートン（Ｎ）で測定した。ストリップ応力の値（Ｎ／ｍｍ２）の平均を与え、その範囲内で測定し、その際、１０ｍｍから４０ｍｍの間の接着長さ上の接着ストリップを、鋼の基部から外す。

引裂傾向
引裂傾向を試験するために、それぞれが、２０ｍｍ×５０ｍｍの寸法であって、上述のストリップ応力の測定で説明した場合と同様に把持部を設けた２０個の接着ストリップのそれぞれを、ガラスプレート上に接合した。引き続いて、接着土台から突出した把持部を設けるために、４０ｍｍ×４０ｍｍの寸法のポリスチレンプレートを接着ストリップ上に接合し、そして、１００Ｎの力で押圧した。１０日間４０℃で引っ張った後、接着ストリップを引き剥がし、その際、３０°の角度で引っ張った。引裂した接着ストリップの数を記録した。

接着性樹脂の軟化温度
接着性樹脂の軟化温度の測定は、環／球として知られるＡＳＴＭ Ｅ２８の基準に従う関連する方法に準拠して測定される。

ＤＡＣＰ
ＤＡＣＰは、ジアセトン−曇点であり、そして、樹脂５ｇ、キシレン５ｇ及びジアセトンアルコール５ｇの加熱した溶液を、溶液が曇る温度まで冷却することによって測定される。

Claims (13)

1. 少なくとも二つの層からなり、本質的に残滓を残さず、かつ、破損せずに接合面における拡張による伸張によって再び取り外すことが可能で、支持体を有し、該支持体の少なくとも片面上に第一の、外側にある感圧接着料層が存在する、感圧接着フィルムストリップであって、その際、
   該感圧接着料層が、ビニル芳香族ブロックコポリマー及び接着性樹脂をベースとして構成される感圧接着料からなり、その際、（全接着性樹脂部分に基づいて）少なくとも７５％に、−２０℃超のＤＡＣＰ（ジアセトンアルコール曇点）を有する樹脂が選択され、そして、
   該支持体が少なくとも一つの層を有し、該層が、少なくとも１００％の破断点伸び及び５０％を超える回復力を有するポリウレタンから構成される、
   上記の感圧接着フィルムストリップ。
2. 前記支持体が、その両面のそれぞれに感圧接着料層を備え、その際、第二の感圧接着料層が、同様に、ビニル芳香族ブロックコポリマー及び接着性樹脂から構成されていることを特徴とする、請求項１に記載の感圧接着フィルムストリップ。
3. 前記第一の、外側にある感圧接着料層及び第二の感圧接着料層が、同一の組成を有することを特徴とする、請求項２に記載の感圧接着フィルムストリップ。
4. 前記支持体が、一つの単層だけから構成されることを特徴とする、請求項１〜３の少なくとも一つに記載の感圧接着フィルムストリップ。
5. 主として、ビニル芳香族から形成されたポリマーブロック（Ａ−ブロック）、及び、主として、例えば、ブタジエン及びイソプレン、又は両方からなるコポリマーのような、１，３−ジエンの重合化によって形成されたポリマーブロック（Ｂ−ブロック）を含有するブロックコポリマーをベースとするような感圧接着料が使用されることを特徴とする、請求項１〜４の少なくとも一つに記載の感圧接着フィルムストリップ。
6. 前記感圧接着料のブロックコポリマーが、１０重量％〜３５重量％のポリビニル芳香族部分を有することを特徴とする、請求項１〜５の少なくとも一つに記載の感圧接着フィルムストリップ。
7. 前記感圧接着料のブロックコポリマーが、ポリスチレンエンドブロックを有することを特徴とする、請求項１〜６の少なくとも一つに記載の感圧接着フィルムストリップ。
8. ビニル芳香族ブロックコポリマーの割合が、全感圧接着料に基づいて、２０〜７０重量％存在することを特徴とする、請求項１〜７の少なくとも一つに記載の感圧接着フィルムストリップ。
9. 前記接着性樹脂の少なくとも７５重量％が、炭化水素樹脂又はテルペン樹脂又はそれらの混合物であることを特徴とする、請求項１〜８の少なくとも一つに記載の感圧接着フィルムストリップ。
10. 前記支持体のポリウレタンが、ポリエーテルウレタン又はポリエステルウレタンであることを特徴とする、請求項１〜９の少なくとも一つに記載の感圧接着フィルムストリップ。
11. 前記支持体が、１０〜２００μｍの厚さであることを特徴とする、請求項１〜１０の少なくとも一つに記載の感圧接着フィルムストリップ。
12. ポリウレタンからなる単層の支持体からなる感圧接着フィルムストリップであって、その際、該支持体が、少なくとも１００％の破断点伸び及び５０％を超える回復力を有し、その際、該支持体上には、両面それぞれに、ビニル芳香族ブロックコポリマー及び接着性樹脂をベースとする感圧接着料からなる感圧接着料層が施用されており、その際、（全接着性樹脂部分に基づいて）少なくとも７５％に、−２０℃超のＤＡＣＰ（ジアセトンアルコール曇点）を有する樹脂が選択される、上記の感圧接着フィルムストリップ。
13. 前記感圧接着料の組成が同一である、請求項１２に記載の感圧接着フィルムストリップ。

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