JP6367367B2 - 芳香族アミン基を含む複素環式化合物およびこれを含む有機発光素子 - Google Patents

Description

本発明は、芳香族アミン基を含む複素環式化合物およびこれを含む有機発光素子に関し、より詳しくは、有機発光材料として使用される場合、輝度および発光効率に優れ、長寿命の優れた素子特性を示すことができる複素環式合物およびこれを含む有機発光素子に関する。

有機発光素子（ＯＬＥＤ）は、自己発光現象を利用したディスプレイであって、視野角が大きく、液晶ディスプレイに比べて軽量、薄型、小型とすることができ、速い応答速度などの長所を有し、フルカラーディスプレイまたは照明への応用が期待されている。
一般に、有機発光現象とは、有機物質を用いて電気エネルギーを光エネルギーに転換させる現象をいう。有機発光現象を利用する有機発光素子は、通常、陽極、陰極およびこれらの間の有機物層を含む構造を有する。ここで、有機物層は、有機発光素子の効率および安定性を高めるために、それぞれ異なる物質で構成された多層の構造からなる場合が多く、例えば、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などで構成できる。このような有機発光素子の構造において、二つの電極の間に電圧をかけると、陽極では正孔が、陰極では電子が有機物層に注入され、注入された正孔と電子とが結合したときにエキシトンが生成し、このエキシトンが再び基底状態に落ちるときに発光する。このような有機発光素子は、自発光、高輝度、高効率、低駆動電圧、広い視野角、高コントラスト、高速応答性などの特性を有することが知られている。

有機発光素子における有機物層に使用される材料は、機能によって、発光材料と電荷輸送材料、例えば、正孔注入材料、正孔輸送材料、電子輸送材料、電子注入材料などに分類できる。前記発光材料は、分子量によって高分子型と低分子型に分類でき、発光メカニズムによって、電子の一重項励起状態に由来する蛍光材料と電子の三重項励起状態に由来する燐光材料に分類できる。また、発光材料は、発光色によって、青色、緑色、赤色発光材料と、より良い天然色を実現するために必要な黄色および橙色発光材料に分類できる。
一方、発光材料として一つの物質のみを使用する場合、分子間の相互作用によって最大発光波長が長波長に移動して色純度が低下したり、発光減衰効果により素子の効率が減少したりするという問題が発生するので、色純度を増加させ且つエネルギー転移による発光効率を増加させるために発光材料としてホスト−ドーパントシステムを使用することができる。

その原理は、発光層を形成するホストよりもエネルギーバンド間隙が小さいドーパントを発光層に少量混合すると、発光層から発生したエキシトンがドーパントに輸送されて効率の高い光を出すことである。このとき、ホストの波長がドーパントの波長帯に移動するので、利用するドーパントの種類に応じて、所望の波長の光を得ることができる。
このような発光層中のドーパント化合物に関する従来技術として、韓国公開特許公報第１０−２００８−００１５８６５（２００８．０２．２０）には、アリールアミンが結合したインデノフルオレン誘導体などを用いた有機発光素子が開示されており、韓国公開特許公報第１０−２０１２−００４７７０６号（２０１２．０５．１４）には、一つの分子内にジベンゾフランまたはジベンゾチオフェンがフルオレンと共に存在するか、或いはベンゾフランまたはジベンゾチオフェンがカルバゾールと共に存在する構造の化合物を用いた有機発光素子が開示されている。
ところが、上述したような努力にも拘らず、上記の先行技術を含む従来技術によって製造された有機発光物質に対して、さらに輝度および発光効率に優れ、長寿命の特性を有する新規な有機発光材料の開発が継続的に求められている。

そこで、本発明が解決しようする第一の技術的課題は、有機発光素子の発光層で使用でき、輝度および発光効率が優れ、長寿命の優れた素子特性を示すことができる新規な有機発光物質を提供することである。
本発明が解決しようする第二の技術的課題は、前記有機発光物質を含む有機発光素子を提供することである。

本発明は、前記第一の技術的課題を達成するために、下記［化学式Ａ］または［化学式Ｂ］で表示されるアミン化合物を提供する。
[化学式Ａ]

[化学式Ｂ]

上記［化学式Ａ］および［化学式Ｂ］において、Ａ₁、Ａ₂、ＥおよびＦは、それぞれ、互いに同一でも異なっていてもよく、互いに独立して置換もしくは無置換の炭素数６〜５０の芳香族炭化水素環、または置換もしくは無置換の炭素数２〜４０の芳香族複素環であり；
前記Ａ₁の芳香族環内の隣り合う二つの炭素原子と、前記Ａ₂の芳香族環内の隣り合う二つの炭素原子は、前記置換基Ｒ₁およびＲ₂に連結された炭素原子と５員環を形成することによりそれぞれ縮合環を形成し；
前記連結基Ｌ₁〜Ｌ₁₂は、それぞれ、互いに同一でも異なっていてもよく、互いに独立して単結合、置換もしくは無置換の炭素数１〜６０のアルキレン基、置換もしくは無置換の炭素数２〜６０のアルケニレン基、置換もしくは無置換の炭素数２〜６０のアルキニレン基、置換もしくは無置換の炭素数３〜６０のシクロアルキレン基、置換もしくは無置換の炭素数２〜６０のヘテロシクロアルキレン基、置換もしくは無置換の炭素数６〜６０のアリレン基、または置換もしくは無置換の炭素数２〜６０のヘテロアリレン基の中から選択され；
前記ＭはＮＲ₃、ＣＲ₄Ｒ₅、ＳｉＲ₆Ｒ₇、ＧｅＲ₈Ｒ₉、Ｏ、ＳおよびＳｅの中から選択されるいずれか一つであり；
前記置換基Ｒ₁〜Ｒ₉、Ａｒ₁〜Ａｒ₈は、それぞれ、互いに同一でも異なっていてもよく、互いに独立して、水素、重水素、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数２〜３０のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数２〜２０のアルキニル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜３０のシクロアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数２〜５０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数２〜３０のヘテロシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキルチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５〜３０のアリールチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキルアミン基、置換もしくは無置換の炭素数５〜３０のアリールアミン基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキルシリル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜３０のアリールシリル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキルゲルマニウム基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアリールゲルマニウム基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン基の中から選択されるいずれかであるが、
前記Ｒ₁およびＲ₂は、互いに連結されて脂環族、芳香族の単環または多環を形成することができ、前記形成された脂環族、芳香族の単環または多環の炭素原子は、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓ、Ｇｅ、Ｓｅ、Ｔｅの中から選択される少なくとも一つのヘテロ原子で置換でき；
前記ｐ１〜ｐ４、ｒ１〜ｒ４、ｓ１〜ｓ４は、それぞれ１〜３の整数であるが、これらのそれぞれが２以上の場合、それぞれの連結基Ｌ₁〜Ｌ₁₂は互いに同一でも異なっていてもよく、
前記ｘは１または２の整数であり、ｙおよびｚはそれぞれ同一でも異なっていてもよく、互いに独立して０〜３の整数であり、
前記Ａｒ₁とＡｒ₂、Ａｒ₃とＡｒ₄、Ａｒ₅とＡｒ₆およびＡｒ₇とＡｒ₈は、それぞれ互いに連結されて環を形成することができ；
前記化学式Ａにおいて、Ａ₂環内の隣り合う二つの炭素原子は、前記構造式Ｑ₁の＊と結合して縮合環を形成し、
前記化学式Ｂにおいて、前記Ａ₁環内の隣り合う二つの炭素原子は前記構造式Ｑ₂の＊と結合して縮合環を形成し、前記Ａ₂環内の隣り合う二つの炭素原子は前記構造式Ｑ₁の＊と結合して縮合環を形成する。

また、本発明は、前記第二の技術的課題を達成するために、第１電極、前記第１電極に対向する第２電極および前記第１電極と前記第２電極との間に介在した有機層を含み、前記有機層が、本発明の前記化学式Ａまたは化学式Ｂで表示される有機発光化合物を１種以上含む、有機発光素子を提供する。

本発明によれば、前記［化学式Ａ］または［化学式Ｂ］で表示されるアミン化合物は、既存の物質に比べて輝度および発光効率に優れるうえ、長寿命の優れた素子特性を示すことができるため、向上した特性を有する有機発光素子に利用可能である。

本発明の一実施形態による有機発光素子の概略図である。

以下、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明は、有機発光素子の発光層に使用できる有機発光化合物であって、下記［化学式Ａ］または［化学式Ｂ］で表示されるアミン化合物を提供する。
[化学式Ａ]

[化学式Ｂ]

上記［化学式Ａ］および［化学式Ｂ］において、Ａ₁、Ａ₂、ＥおよびＦは、それぞれ、互いに同一でも異なっていてもよく、互いに独立して置換もしくは無置換の炭素数６〜５０の芳香族炭化水素環、または置換もしくは無置換の炭素数２〜４０の芳香族複素環であり；
前記Ａ₁の芳香族環内の隣り合う二つの炭素原子と、前記Ａ₂の芳香族環内の隣り合う二つの炭素原子は、前記置換基Ｒ₁およびＲ₂に連結された炭素原子と５員環を形成することによりそれぞれ縮合環を形成し；
前記連結基Ｌ₁〜Ｌ₁₂は、それぞれ、互いに同一でも異なっていてもよく、互いに独立して単結合、置換もしくは無置換の炭素数１〜６０のアルキレン基、置換もしくは無置換の炭素数２〜６０のアルケニレン基、置換もしくは無置換の炭素数２〜６０のアルキニレン基、置換もしくは無置換の炭素数３〜６０のシクロアルキレン基、置換もしくは無置換の炭素数２〜６０のヘテロシクロアルキレン基、置換もしくは無置換の炭素数６〜６０のアリレン基、または置換もしくは無置換の炭素数２〜６０のヘテロアリレン基の中から選択され；
前記ＭはＮＲ₃、ＣＲ₄Ｒ₅、ＳｉＲ₆Ｒ₇、ＧｅＲ₈Ｒ₉、Ｏ、ＳおよびＳｅの中から選択されるいずれか一つであり；
前記置換基Ｒ₁〜Ｒ₉、Ａｒ₁〜Ａｒ₈は、それぞれ、互いに同一でも異なっていてもよく、互いに独立して、水素、重水素、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数２〜３０のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数２〜２０のアルキニル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜３０のシクロアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数２〜５０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数２〜３０のヘテロシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキルチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５〜３０のアリールチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキルアミン基、置換もしくは無置換の炭素数５〜３０のアリールアミン基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキルシリル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜３０のアリールシリル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキルゲルマニウム基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアリールゲルマニウム基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン基の中から選択されるいずれかであるが、
前記Ｒ₁およびＲ₂は、互いに連結されて脂環族、芳香族の単環または多環を形成することができ、前記形成された脂環族、芳香族の単環または多環の炭素原子は、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓ、Ｇｅ、Ｓｅ、Ｔｅの中から選択される少なくとも一つのヘテロ原子で置換でき；
前記ｐ１〜ｐ４、ｒ１〜ｒ４、ｓ１〜ｓ４は、それぞれ１〜３の整数であるが、これらのそれぞれが２以上の場合、それぞれの連結基Ｌ₁〜Ｌ₁₂は互いに同一でも異なっていてもよく、
前記ｘは１または２の整数であり、ｙおよびｚはそれぞれ同一でも異なっていてもよく、互いに独立して０〜３の整数であり、
前記Ａｒ₁とＡｒ₂、Ａｒ₃とＡｒ₄、Ａｒ₅とＡｒ₆およびＡｒ₇とＡｒ₈は、それぞれ互いに連結されて環を形成することができ；
前記化学式Ａにおいて、Ａ₂環内の隣り合う二つの炭素原子は、前記構造式Ｑ₁の＊と結合して縮合環を形成し、
前記化学式Ｂにおいて、前記Ａ₁環内の隣り合う二つの炭素原子は前記構造式Ｑ₂の＊と結合して縮合環を形成し、前記Ａ₂環内の隣り合う二つの炭素原子は前記構造式Ｑ₁の＊と結合して縮合環を形成し；
前記「置換もしくは無置換」における「置換」は、重水素、シアノ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、ニトロ基、炭素数１〜２４のアルキル基、炭素数１〜２４のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜２４のアルケニル基、炭素数１〜２４のアルキニル基、炭素数１〜２４のヘテロアルキル基、炭素数６〜２４のアリール基、炭素数６〜２４のアリールアルキル基、炭素数２〜２４のヘテロアリール基、または炭素数２〜２４のヘテロアリールアルキル基、炭素数１〜２４のアルコキシ基、炭素数１〜２４のアルキルアミノ基、炭素数１〜２４のアリールアミノ基、炭素数１〜２４のヘテロアリールアミノ基、炭素数１〜２４のアルキルシリル基、炭素数１〜２４のアリールシリル基、炭素数１〜２４のアリールオキシ基よりなる群から選択された少なくとも１つの置換基で置換されることを意味する。
本発明における前記化学式Ａまたは化学式Ｂで表示される化合物は、前記化学式Ａにおいて、構造式Ｑ₁がＡ₂環に連結される場合、前記Ａｒ₁およびＡｒ₂を含むアミン基が必ずＡ₂環に結合される構造的特徴を有し、且つ、化学式Ｂにおいて、構造式Ｑ₂がＡ₁環に連結され且つ構造式Ｑ₁がＡ₂環に連結される場合、前記Ａ₂環には必ずＡｒ₁およびＡｒ₂を含むアミン基が結合される構造的特徴を有する。

一方、本発明における前記「置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基」、「置換もしくは無置換の炭素数５〜５０のアリール基」などにおける前記アルキル基またはアリール基の範囲を考慮してみると、前記炭素数１〜３０のアルキル基および炭素数５〜５０のアリール基の炭素数の範囲は、それぞれ、前記置換基が置換された部分を考慮せずに置換されていないものと見たときのアルキル部分またはアリール部分を構成する全体炭素数を意味する。例えば、パラ位置にブチル基が置換されたフェニル基は、炭素数４のブチル基で置換された炭素数６のアリール基に該当するものと見るべきである。
本発明の化合物で使用される置換基としてのアリール基は、一つ以上の環を含む炭化水素からなる芳香族系を意味し、前記アリール基は、置換基がある場合、隣り合う置換基と相互融合（ｆｕｓｅｄ）して環をさらに形成することができる。
前記アリール基の具体例としては、フェニル基、ｏ−ビフェニル基、ｍ−ビフェニル基、ｐ−ビフェニル基、ｏ−テルフェニル基、ｍ−テルフェニル基、ｐ−テルフェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ピレニル基、インデニル、フルオレニル基、テトラヒドロナフチル基、ペリレニル、クリセニル、ナフサセニル、フルオランテニルなどの芳香族基を挙げることができ、前記アリール基の少なくとも一つの水素原子は、重水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、シリル基、アミノ基（−ＮＨ₂、−ＮＨ（Ｒ）、−Ｎ（Ｒ’）（Ｒ”）、Ｒ’およびＲ”は、互いに独立して炭素数１〜１０のアルキル基であり、この場合、「アルキルアミノ基」という。）、アミジノ基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基、炭素数１〜２４のアルキル基、炭素数１〜２４のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜２４のアルケニル基、炭素数１〜２４のアルキニル基、炭素数１〜２４のヘテロアルキル基、炭素数６〜２４のアリール基、炭素数６〜２４のアリールアルキル基、炭素数２〜２４のヘテロアリール基、または炭素数２〜２４のヘテロアリールアルキル基で置換できる。

本発明の化合物で使用される置換基としてのヘテロアリール基は、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓ、Ｇｅ、Ｓｅ、Ｔｅの中から選ばれた１つ、２つまたは３つのヘテロ原子を含み、残りの環原子が炭素である炭素数２〜２４の環芳香族系を意味し、前記環は、融合（ｆｕｓｅｄ）して環を形成することができる。そして、前記ヘテロアリール基の少なくとも一つの水素原子は、前記アリール基の場合と同様の置換基で置換可能である。
また、本発明において、前記芳香族複素環は、芳香族炭化水素環における芳香族炭素の少なくとも一つが、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓ、Ｇｅ、Ｓｅ、Ｔｅの中から選ばれた少なくとも一つのヘテロ原子で置換されたものを意味する。

本発明で使用される置換基としてのアルキル基の具体例としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ｉｓｏ−アミル、ヘキシルなどを挙げることができ、前記アルキル基の１つ以上の水素原子は、前記アリール基の場合と同様の置換基で置換可能である。
本発明の化合物で使用される置換基としてのアルコキシ基の具体例としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソブチルオキシ、ｓｅｃ−ブチルオキシ、ペンチルオキシ、ｉｓｏ−アミルオキシ、ヘキシルオキシなどを挙げることができ、前記アルコキシ基の１つ以上の水素原子は、前記アリール基の場合と同様の置換基で置換可能である。
本発明の化合物で使用される置換基としてのシリル基の具体例としては、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリフェニルシリル、トリメトキシシリル、ジメトキシフェニルシリル、ジフェニルメチルシリル、シリル、ジフェニルビニルシリル、メチルシクロブチルシリル、ジメチルフリルシリルなどを挙げることができ、前記シリル基の１つ以上の水素原子は、前記アリール基の場合と同様の置換基で置換可能である。
一実施例として、本発明の前記化学式Ａまたは化学式ＢにおけるＡ₁、Ａ₂、ＥおよびＦは、それぞれ同一でも異なっていてもよく、互いに独立して置換もしくは無置換の炭素数６〜５０の芳香族炭化水素環とすることができる。

上述のように、化学式Ａまたは化学式ＢにおけるＡ₁、Ａ₂、ＥおよびＦがそれぞれ同一でも異なっていてもよく、互いに独立して置換もしくは無置換の炭素数６〜５０の芳香族炭化水素環に該当する場合、前記芳香族炭化水素環は、同一でも異なっていてもよく、互いに独立して、［構造式１０］〜［構造式２１］の中から選択されるいずれか一つとすることができる。

上記［構造式１０］〜［構造式２１］において、「−＊」は、前記置換基Ｒ₁およびＲ₂に連結された炭素原子を含む５員環を形成するか、或いは前記構造式Ｑ₁およびＱ₂におけるＭを含む５員環を形成するための結合部位を意味し、
上記［構造式１０］〜［構造式２１］の芳香族炭化水素環がＡ₁環またはＡ₂環に該当しながら構造式Ｑ₁または構造式Ｑ₂と結合する場合には、これらのうち、隣り合う２つの炭素原子は前記構造式Ｑ₁の＊と結合するか、或いは構造式Ｑ₂の＊と結合して縮合環を形成し；
上記［構造式１０］〜［構造式２１］において、前記Ｒは上記で定義したＲ₁およびＲ₂と同様であり、ｍは１〜８の整数であり、ｍが２以上の場合またはＲが２以上の場合には、それぞれのＲは互いに同一でも異なっていてもよい。
一実施例として、本発明の前記化学式Ａまたは化学式ＢにおけるＡ₁、Ａ₂、ＥおよびＦは、それぞれ同一でも異なっていてもよく、互いに独立して置換もしくは無置換の炭素数２〜３０の芳香族複素環とすることができる。

上記のように、化学式Ａまたは化学式ＢにおけるＡ₁、Ａ₂、ＥおよびＦがそれぞれ同一でも異なっていてもよく、互いに独立して置換もしくは無置換の炭素数２〜３０の芳香族複素環に該当する場合、前記芳香族複素環は、同一でも異なっていてもよく、互いに独立して、［構造式３１］〜［構造式４０］の中から選択されるいずれか一つとすることができる。

上記［構造式３１］〜［構造式４０］において、
Ｔ₁〜Ｔ₁₂は、互いに同一でも異なっていてもよく、それぞれ独立して、Ｃ（Ｒ₄₁）、Ｃ（Ｒ₄₂）（Ｒ₄₃）、Ｎ、Ｎ（Ｒ₄₄）、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、Ｓｉ（Ｒ₄₅）（Ｒ₄₆）およびＧｅ（Ｒ₄₇）（Ｒ₄₈）の中から選択されるいずれか一つであり、Ｔ₁〜Ｔ₁₂が同時にすべて炭素原子である場合はなく、前記Ｒ₄₁〜Ｒ₄₈は上記で定義したＲ₁およびＲ₂と同様であり、前記芳香族環内のＴ₁〜Ｔ₁₂のうちの隣り合う二つは、炭素原子であって、前記置換基Ｒ₁およびＲ₂に連結された炭素原子を含む５員環を形成するか、或いは前記構造式Ｑ₁およびＱ₂における酸素原子を含む５員環を形成するための単結合を含み、
上記［構造式３１］〜［構造式４０］の芳香族複素環がＡ₁環またはＡ₂環に該当しながら構造式Ｑ₁または構造式Ｑ₂と結合する場合には、前記Ｔ₁〜Ｔ₁₂のうちの隣り合う二つは、炭素原子であって、前記構造式Ｑ₁の＊と結合するか或いは構造式Ｑ₂の＊と結合して縮合環を形成する。

前記［構造式３３］は、電子の移動による共鳴構造によって、下記［構造式３３−１］で表される化合物を含むことができる。
［構造式３３−１］

上記［構造式３３−１］において、Ｔ₁〜Ｔ₇は、前記［構造式３１］〜［構造式４０］で定義したＴ₁〜Ｔ₁₂と同様である。

一実施例として、前記［構造式３１］〜［構造式４０］は、下記［構造式４１］で表示される複素環の中から選択できる。

上記［構造式４１］において、
Ｘは上記で定義したＲ₁およびＲ₂と同様であり、ｍは１〜１１の整数であり、ｍが２以上の場合、複数のＸは互いに同一でも異なっていてもよく、
上記［構造式４１］において、芳香族環内の隣り合う二つの炭素原子は、前記置換基Ｒ₁およびＲ₂に連結された炭素原子を含む５員環を形成するか、或いは前記構造式Ｑ₁およびＱ₂における酸素原子を含む５員環を形成し、
前記［構造式４１］の芳香族複素環がＡ₁環またはＡ₂環に該当しながら構造式Ｑ₁または構造式Ｑ₂と結合する場合には、前記芳香族環内の隣り合う二つの炭素原子は、前記構造式Ｑ₁の＊と結合するか或いは構造式Ｑ₂の＊と結合して縮合環を形成する。
一実施例として、本発明の前記化学式Ａまたは化学式Ｂにおける連結基Ｌ₁〜Ｌ₁₂は、それぞれ単結合であるか、或いは置換もしくは無置換の炭素数６〜２０のアリレン基、または置換もしくは無置換の炭素数２〜２０のヘテロアリレン基の中から選択されるいずれか一つとすることができる。
この場合、前記連結基Ｌ₁〜Ｌ₁₂は、単結合であるか、或いは下記［構造式２２］〜［構造式３０］の中から選択されるいずれか一つであり、
ｐ１〜ｐ４、ｒ１〜ｒ４、ｓ１〜ｓ４はそれぞれ１または２であり、
ｘは１とすることができる。

前記連結基において、芳香族環の炭素位は水素または重水素が結合できる。
より詳しくは、この場合、ｙは１であり、ｚは０とすることができる。

一実施例として、本発明の化学式Ａまたは化学式Ｂにおける前記置換基Ｒ₁およびＲ₂は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、互いに独立して置換もしくは無置換の炭素数６〜２４のアリール基であり、互いに連結されて環を形成することもあり、または、互いに連結されず環を形成しないこともある。
一実施例として、本発明の前記置換基Ｒ₁〜Ｒ₉、Ａｒ₁〜Ａｒ₈は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、互いに独立して、水素、重水素、置換もしくは無置換の炭素数６〜２０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の、ヘテロ原子としてＯ、Ｎ、ＳおよびＳｉから選択される少なくとも一つを有する炭素数２〜２０のヘテロアリール基、シアノ基、ハロゲン基の中から選択されるいずれか一つとすることができる。

また、本発明の化学式Ａまたは化学式Ｂのアミン化合物において、前記Ａ₁、Ａ₂、Ｅ、Ｆ、Ａｒ₁〜Ａｒ₈、Ｌ₁〜Ｌ₁₂、Ｒ₁〜Ｒ₉における「置換」される置換基は、シアノ基、ハロゲン基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１８のアリール基、炭素数６〜１８のアリールアルキル基、炭素数３〜１８のヘテロアリール基、炭素数１〜１２のアルキルシリル基、炭素数６〜１８のアリールシリル基よりなる群から選択されたいずれか一つとすることができる。

また、本発明のアミン化合物は、下記［化学式１］〜［化学式２３９］の中から選択されるいずれか一つとすることができる。

本発明は、第１電極；前記第１電極に対向する第２電極；および前記第１電極と前記第２電極との間に介在する有機層；を含み、前記有機層が本発明における前記有機発光化合物を１種以上含む、有機発光素子を提供することができる。
本発明において、「（有機層が）有機化合物を１種以上含む」とは、「（有機層が）本発明の範疇に属する１種の有機化合物または有機化合物の範疇に属する互いに異なる２種以上の化合物を含むことができる」と解釈できる。

前記本発明の有機発光化合物が含まれている有機層は、正孔注入層、正孔輸送層、正孔注入機能および正孔輸送機能を同時に有する機能層、発光層、電子輸送層および電子注入層の少なくとも一つを含むことができる。
このとき、前記第１電極と前記第２電極との間に介在した有機層が発光層を含むことができ、前記発光層はホストとドーパントからなり、本発明の有機発光化合物はドーパントとして使用できる。
一方、本発明において、前記発光層には、ドーパントとともに、ホスト材料が使用できる。前記発光層がホストおよびドーパントを含む場合、ドーパントの含量は、通常、ホスト約１００質量部を基準にして約０．０１〜約２０重量部の範囲から選択でき、これに限定されるものではない。

本発明において、前記電子輸送層材料としては、電子注入電極（Ｃａｔｈｏｄｅ）から注入された電子を安定して輸送する機能をするものであって、公知の電子輸送物質を利用することができる。公知の電子輸送物質の例としては、キノリン誘導体、特に、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム（Ａｌｑ３）、ＴＡＺ、Ｂａｌｑ、ベリリウムビス（ベンゾキノリン−１０−オラート）（ｂｅｒｙｌｌｉｕｍ ｂｉｓ（ｂｅｎｚｏｑｕｉｎｏｌｉｎ−１０−ｏｌａｔｅ：Ｂｅｂｑ２）、ＡＤＮ、化合物２０１、化合物２０２、ＢＣＰ、オキサジアゾール誘導体であるＰＢＤ、ＢＭＤ、ＢＮＤなどの材料を使用することもできるが、これに限定されるものではない。

また、本発明で使用される電子輸送層は、化学式Ｃで表される有機金属化合物が単独でまたは前記電子輸送層の材料と混合して使用できる。

［化学式Ｃ］
Ｙ_m−Ｍ−（ＯＡ）_n
前記［化学式Ｃ］において、
Ｙは、Ｃ、Ｎ、ＯおよびＳから選択されるいずれか一つが前記Ｍに直接結合されて単結合をなす部分と、Ｃ、Ｎ、ＯおよびＳから選択されるいずれか一つが前記Ｍに配位結合をなす部分を含み、前記単結合と配位結合によってキレートされたリガンドであり、
前記Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム（Ａｌ）またはホウ素（Ｂ）原子であり、前記ＯＡは前記Ｍと単結合または配位結合可能な１価のリガンドであり、
前記Ｏは酸素であり、
Ａは置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数２〜３０のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数２〜２０のアルキニル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜３０のシクロアルケニル基および置換もしくは無置換の、ヘテロ原子としてＯ、Ｎ、ＳおよびＳｉから選択される少なくとも一つを有する炭素数２〜５０のヘテロアリール基の中から選択されるいずれか一つであり、
前記Ｍがアルカリ金属から選択される１つの金属である場合には、ｍ＝１、ｎ＝０であり、
前記Ｍがアルカリ土類金属から選択される１つの金属である場合には、ｍ＝１、ｎ＝１であるか、或いはｍ＝２、ｎ＝０であり、
前記Ｍがホウ素またはアルミニウムである場合には、ｍ＝１〜３のいずれか一つであり、ｎは０〜２のいずれか一つであってｍ＋ｎ＝３を満足し、
前記「置換もしくは無置換」における「置換」は、重水素、シアノ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アルキル基、アルコキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロアリールアミノ基、アルキルシリル基、アリールシリル基、アリールオキシ基、アリール基、ヘテロアリール基、ゲルマニウム、リンおよびホウ素よりなる群から選択された１つ以上の置換基で置換されることを意味する。

本発明において、Ｙは、それぞれ同一でも異なっていてもよく、互いに独立して、下記［構造式Ｃ１］〜［構造式Ｃ３９］から選択されるいずれか一つとすることができるが、これに限定されない。

前記［構造式Ｃ１］〜［構造式Ｃ３９］において、
Ｒは、互いに同一でも異なっていてもよく、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、シアノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数３〜３０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２〜３０のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキルアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキルシリル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜３０のアリールアミノ基および置換もしくは無置換の炭素数６〜３０のアリールシリル基の中から選択され、隣り合う置換体とアルキレンまたはアルケニレンで連結されてスピロ環または融合環を形成することができる。

以下、本発明の有機発光素子を図１に基づいて説明する。
図１は本発明の有機発光素子の構造を示す断面図である。本発明に係る有機発光素子は、アノード２０、正孔輸送層４０、有機発光層５０、電子輸送層６０およびカソード８０を含み、必要に応じて正孔注入層３０と電子注入層７０をさらに含むことができ、その他にも、１層または２層の中間層をさらに形成することも可能であり、正孔阻止層または電子阻止層をさらに形成することもできる。
次に、図１を参照して、本発明の有機発光素子およびその製造方法について考察する。まず、基板１０の上部にアノード電極用物質をコートしてアノード２０を形成する。ここで、基板１０としては、通常の有機ＥＬ素子で使用される基板を採用するが、透明性、表面平滑性、取扱容易性および防水性に優れた有機基板または透明プラスチック基板が好ましい。そして、アノード電極用物質としては、透明で伝導性に優れた酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、酸化インジウム亜鉛（ＩＺＯ）、酸化スズ（ＳｎＯ₂）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）などを使用する。
前記アノード２０電極の上部に正孔注入層物質を真空熱蒸着、またはスピンコートして正孔注入層３０を形成する。その次に、前記正孔注入層３０の上部に正孔輸送層の物質を真空熱蒸着またはスピンコートして正孔輸送層４０を形成する。

前記正孔注入層の材料は、当該分野で通常使用されるものである限り、特に限定されずに使用することができ、例えば、２−ＴＮＡＴＡ［４，４’，４”−ｔｒｉｓ（２−ｎａｐｈｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ−ｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｏ）−ｔｒｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ］、ＮＰＤ［Ｎ，Ｎ’−ｄｉ（１−ｎａｐｈｔｈｙｌ）−Ｎ，Ｎ’−ｄｉｐｈｅｎｙｌｂｅｎｚｉｄｉｎｅ）］、ＴＰＤ［Ｎ，Ｎ’−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−Ｎ，Ｎ’−ｂｉｓ（３−ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）−１，１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ−４，４’−ｄｉａｍｉｎｅ］、ＤＮＴＰＤ［Ｎ，Ｎ’−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−Ｎ，Ｎ’−ｂｉｓ−［４−（ｐｈｅｎｙｌ−ｍ−ｔｏｌｙｌ−ａｍｉｎｏ）−ｐｈｅｎｙｌ］−ｂｉｐｈｅｎｙｌ−４，４’−ｄｉａｍｉｎｅ］などを使用することができる。しかし、本発明は必ずしもこれに限定されるものではない。
また、前記正孔輸送層の材料として、当該分野で通常使用されるものである限り、特に制限されず、例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−［１，１−ビフェニル］−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）またはＮ，Ｎ’−ジ（ナフタレン−１−イル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン（ａ−ＮＰＤ）などを使用することができる。しかし、本発明は必ずしもこれに限定されるものではない。

次いで、前記正孔輸送層４０の上部に有機発光層５０を積層し、前記有機発光層５０の上部に選択的に正孔阻止層（図示せず）を真空蒸着方法またはスピンコーティング方法で薄膜を形成することができる。前記正孔阻止層は、正孔が有機発光層を通過してカソードに流入する場合には、素子の寿命と効率が減少するため、ＨＯＭＯ（Ｈｉｇｈｅｓｔ Ｏｃｃｕｐｉｅｄ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｏｒｂｉｔａｌ）レベルが非常に低い物質を使用することにより、かかる問題を防止する役割をする。このとき、使用される正孔阻止物質は特に制限されないが、電子輸送能力を有しながら発光化合物より高いイオン化ポテンシャルを有しなければならず、代表的にＢＡｌｑ、ＢＣＰ、ＴＰＢＩなどが使用できる。
このような正孔阻止層の上に電子輸送層６０を真空蒸着方法またはスピンコーティング方法によって蒸着した後、電子注入層７０を形成し、前記電子注入層７０の上部にカソード形成用金属を真空熱蒸着してカソード８０電極を形成することにより、有機ＥＬ素子が完成する。ここで、カソード形成用金属としては、リチウム（Ｌｉ）、マグネシウム（Ｍｇ）、アルミニウム（Ａｌ）、アルミニウム−リチウム（Ａｌ−Ｌｉ）、カルシウム（Ｃａ）、マグネシウム−インジウム（Ｍｇ−Ｉｎ）、マグネシウム−銀（Ｍｇ−Ａｇ）などを使用することができ、前面発光素子を得るためにはＩＴＯ、ＩＺＯを用いた透過型カソードを使用することができる。
また、前記発光層はホストとドーパントからなってもよい。
また、本発明の具体例によれば、前記発光層の厚さは５０〜２，０００Åであることが好ましい。

このとき、発光層に使用されるホストは、下記化学式１Ａ〜化学式１Ｄで表示される化合物とすることができる。
[化学式１Ａ]

前記化学式１Ａにおいて、
前記Ａｒ₇、Ａｒ₈およびＡｒ₉は、互いに同一でも異なっていてもよく、それぞれ独立して、単結合、置換もしくは無置換のＣ₅−Ｃ₆₀芳香族連結基、または置換もしくは無置換のＣ₂−Ｃ₆₀ヘテロ芳香族連結基であり；
前記Ｒ₂₁〜Ｒ₃₀は、互いに同一でも異なっていてもよく、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン、ヒドラゾン、カルボキシル基またはその塩、スルホン酸基またはその塩、リン酸またはその塩、置換もしくは無置換の炭素数１〜６０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２〜６０のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数２〜６０のアルキニル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜６０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜６０のアルキルチオ基、置換もしくは無置換の炭素数３〜６０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜６０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数５〜６０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５〜６０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数２〜６０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１〜６０の（アルキル）アミノ基、ジ（置換もしくは無置換の炭素数１〜６０のアルキル）アミノ基、または（置換もしくは無置換の炭素数６〜６０のアリール）アミノ基、ジ（置換もしくは無置換の炭素数６〜６０のアリール）アミノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜４０のアルキルシリル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜３０のアリールシリル基、ゲルマニウム、リン、ホウ素の中から選択でき、それぞれの置換基は隣り合う基と縮合環を形成することができ；
前記ｅとｆとｇは、互いに同一でも異なっていてもよく、それぞれ独立して０または１〜４の整数であり；
前記アントラセンの＊で示された２つの部位は、互いに同一でも異なっていてもよく、それぞれ独立して、前記ＰまたはＱ構造と結合して、下記化学式１Ａａ−１〜１Ａａ−３の中から選択されるアントラセン系誘導体を構成することができる。

[化学式１Ａａ−１] [化学式１Ａａ−２] [化学式１Ａａ−３]

ここで、前記「置換もしくは無置換の」における「置換」は、重水素、シアノ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、ニトロ基、炭素数１〜２４のアルキル基、炭素数１〜２４のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜２４のアルケニル基、炭素数１〜２４のアルキニル基、炭素数１〜２４のヘテロアルキル基、炭素数６〜２４のアリール基、炭素数６〜２４のアリールアルキル基、炭素数２〜２４のヘテロアリール基、または炭素数２〜２４のヘテロアリールアルキル基、炭素数１〜２４のアルコキシ基、炭素数１〜２４のアルキルアミノ基、炭素数１〜２４のアリールアミノ基、炭素数１〜２４のヘテロアリールアミノ基、炭素数１〜２４のアルキルシリル基、炭素数１〜２４のアリールシリル基、炭素数１〜２４のアリールオキシ基よりなる群から選択された１つ以上の置換基で置換されることを意味する。

[化学式１Ｂ]

前記化学式１Ｂにおいて、
前記Ａｒ₁₇〜Ａｒ₂₀は、互いに同一でも異なっていてもよく、それぞれ独立して、前記化学式１ＡにおけるＡｒ₇〜Ａｒ₈で定義したのと同様の置換基からなり、Ｒ₆₀〜Ｒ₆₃は、前記化学式１ＡのＲ₂₁〜Ｒ₃₀で定義されたのと同様の置換基からなる。
前記ｗとｗｗは互いに同一でも異なっていてもよく、前記ｘおよびｘｘは互いに同一でも異なっていてもよく、ｗ＋ｗｗとｘ＋ｘｘの値は互いに同一でも異なっていてもよく、それぞれ独立して０〜３の整数である。また、前記ｙとｙｙは互いに同一でも異なっていてもよく、前記ｚとｚｚは互いに同一でも異なっていてもよく、ｙ＋ｙｙ〜ｚ＋ｚｚの値が２以下であり、それぞれ０〜２の整数である。

[化学式１Ｃ]

前記化学式１Ｃにおいて、
前記Ａｒ₂₁〜Ａｒ₂₄は、互いに同一でも異なっていてもよく、それぞれ独立して、前記化学式１ＡのＡｒ₇〜Ａｒ₈で定義したのと同様の置換基からなり、前記Ｒ₆₄〜Ｒ₆₇は、前記一般式１ＡのＲ₂₁〜Ｒ₃₀で定義したのと同様の置換基からなる。
また、前記ｅｅ〜ｈｈは、互いに同一でも異なっていてもよく、それぞれ独立して１〜４の整数であり、前記ｉｉ〜ｌｌは、互いに同一でも異なっていてもよく、それぞれ独立して０〜４の整数である。

[化学式１Ｄ]

前記化学式１Ｄにおいて、
前記Ａｒ₂₅〜Ａｒ₂₇は、互いに同一でも異なっていてもよく、それぞれ独立して、前記化学式１ＡのＡｒ₇〜Ａｒ₈で定義したのと同様の置換基からなり、前記Ｒ₆₈〜Ｒ₇₃は、互いに同一でも異なっていてもよく、それぞれ独立して、前記化学式１ＡのＲ₂₁〜Ｒ₃₀で定義したのと同様の置換基からなり、それぞれの置換基は、隣り合うもの同士が飽和または不飽和環状構造を形成することができる。また、前記ｍｍ〜ｓｓは、互いに同一でも異なっていてもよく、それぞれ独立して０〜４の整数である。

より具体的には、前記ホストは、下記［ホスト１］〜［ホスト５６］で表示される群から選択されるいずれか一つで表示できるが、これに限定されない。

前記発光層は、前記ドーパントとホストの他にも、様々なホストと様々なドーパント物質をさらに含むことができる。

本発明において、前記正孔注入層、正孔輸送層、電子阻止層、発光層、正孔阻止層、電子輸送層および電子注入層から選択された少なくとも一つの層は、単分子の蒸着方式または溶液工程によって形成できる。ここで、前記蒸着方式は、前記それぞれの層を形成するための材料として使用される物質を真空または低圧状態で加熱などによって蒸発させて薄膜を形成する方法を意味し、前記溶液工程は、前記それぞれの層を形成するための材料として使用される物質を溶媒と混合し、これをインクジェット印刷、ロール・ツー・ロールコーティング、スクリーン印刷、スプレーコーティング、ディップコーティング、スピンコーティングなどの方法によって薄膜を形成する方法を意味する。
本発明における前記有機発光素子は、フラットパネルディスプレイ装置、フレキシブルディスプレイ装置；単色または白色のフラットパネル照明用装置；および単色または白色のフレキシブル照明用装置；から選択されるいずれかの装置に使用できる。

以下、好適な実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。しかし、これらの実施例が本発明をより具体的に説明するためのもので、本発明の範囲を限定するものではないことは、当該分野における通常の知識を有する者にとって自明であろう。

（実施例）
合成例１：化学式１の合成
合成例１−（１）：中間体１−ａの合成
下記反応式１に基づいて中間体１−ａを合成した。
＜反応式１＞

＜中間体１−ａ＞
５００ｍＬの丸底フラスコ反応器にメチル５−ブロモ−２−ヨードベンゾエート（２５．０ｇ、７３ｍｍｏｌ）、４−ジベンゾフランボロン酸（１８．７ｇ、８８ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１．７ｇ、０．１５ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（２０．２ｇ、１４６．７ｍｍｏｌ）を入れてトルエン１２５ｍＬ、テトラヒドロフラン１２５ｍＬ、水５０ｍＬを入れた。反応器の温度を８０℃に昇温し、１０時間攪拌した。反応が終了したら、反応器の温度を室温に下げ、酢酸エチルで抽出し、有機層を分離した。有機層を減圧濃縮した後、カラムクロマトグラフィーで分離して中間体１−ａを得た（７５．０ｇ、６０．１％）。

合成例１−（２）：中間体１−ｂの合成
下記反応式２に基づいて中間体１−ｂを合成した：
＜反応式２＞

＜中間体１−ａ＞ ＜中間体１−ｂ＞
５００ｍＬの丸底フラスコ反応器に＜中間体１−ａ＞（１７．０ｇ、４５ｍｍｏｌ）、水酸化ナトリウム（２．１４ｇ、５４ｍｍｏｌ）、エタノール１７０ｍｌを入れて４８時間還流撹拌した。薄膜クロマトグラフィーで反応終結を確認した後、室温に冷却した。冷却された溶液に２Ｎ塩酸を滴加し、酸性化し、生成された固体を３０分攪拌した後、濾過した。ジクロロメタンとｎ−ヘキサンで再結晶して＜中間体１−ｂ＞を得た（１４．５ｇ、８８．６％）。

合成例１−（３）：中間体１−ｃの合成
下記反応式３に基づいて中間体１−ｃを合成した：
＜反応式３＞

＜中間体１−ｂ＞ ＜中間体１−ｃ＞
２５０ｍｌの丸底フラスコ反応器に＜中間体１−ｂ＞（１４．５ｇ、３９ｍｍｏｌ）、メタンスルホン酸１４５ｍｌを入れ、８０℃に昇温して３時間撹拌した。薄膜クロマトグラフィーで反応終結を確認した後、室温に冷却させた。反応溶液は、氷水１５０ｍｌにゆっくりと滴加した後、３０分間攪拌した。生成された固体は、濾過の後、水とメタノールで洗浄した。＜中間体１−ｃ＞を得た（１１．５０ｇ、８３．４％）。

合成例１−（４）：中間体１−ｄの合成
下記反応式４に基づいて中間体１−ｄを合成した：
＜反応式４＞

＜中間体１−ｃ＞ ＜中間体１−ｄ＞
１Ｌの丸底フラスコ反応器に＜中間体１−ｃ＞（１１．５ｇ、３３ｍｍｏｌ＞、ジクロロメタン３００ｍｌを入れ、常温で攪拌した。臭素（３．４ｍｌ、６６ｍｍｏｌ）は、ジクロロメタン５０ｍｌに希釈して滴加し、８時間常温で撹拌した。反応終了の後、反応容器にアセトン１００ｍｌを入れて攪拌した。生成された固体を濾過の後、アセトンで洗浄した。洗浄された固体をモノクロロベンゼンにより再結晶して＜中間体１−ｄ＞（１１．０ｇ、７８％）を得た。

合成例１−（５）：中間体１−ｅの合成
下記反応式５に基づいて中間体１−ｅを合成した：
＜反応式５＞

＜中間体１−ｄ＞ ＜中間体１−ｅ＞
２５０ｍｌの丸底フラスコ反応器に２−ブロモビフェニル（８．４ｇ、０．０３６ｍｏｌ）とテトラヒドロフラン１１０ｍｌを入れ、窒素雰囲気下で−７８℃に冷却した。冷却された反応溶液にｎ−ブチルリチウム（１９．３ｍｌ、０．０３１ｍｏｌ）を同じ温度で滴加した。反応溶液は、２時間攪拌した後、＜中間体１−ｄ＞（１１．０ｇ、０．０２６ｍｏｌ）を少しずつ入れて常温で攪拌した。反応溶液の色が変わると、ＴＬＣで反応終結を確認した。５０ｍｌのＨ₂Ｏを入れて反応終了し、酢酸エチルと水で抽出した。有機層を分離して減圧濃縮した後、アセトニトリルで再結晶して＜中間体１−ｅ＞を得た（１２．２ｇ、８１．５％）。

合成例１−（６）：中間体１−ｆの合成
下記反応式６に基づいて中間体１−ｆを合成した：
＜反応式６＞

＜中間体１−ｅ＞ ＜中間体１−ｆ＞
２５０ｍｌの丸底フラスコ反応器に＜中間体１−ｅ＞（１２．０ｇ、０．０２１ｍｏｌ）、酢酸１２０ｍｌおよび硫酸２ｍｌを入れ、５時間還流撹拌した。固体が生成されると、薄膜クロマトグラフィーで反応終結を確認した後、室温に冷却した。生成された固体を濾過の後、Ｈ₂Ｏ、メタノールで洗浄した後、モノクロロベンゼンに溶かしてシリカゲル濾過、濃縮し、しかる後に、常温冷却して＜中間体１−ｆ＞を得た（１０．７ｇ、９０％）。

合成例１−（７）：化学式１の合成
下記反応式７に基づいて化学式１を合成した：
＜反応式７＞

＜中間体１−ｆ＞ ＜化学式１＞
２５０ｍｌの丸底フラスコ反応器に＜中間体１−ｆ＞（５．０ｇ、０．００９ｍｏｌ）、ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）アミン（６．０ｇ、０．０２１ｍｏｌ）、酢酸パラジウム（II）（０．０８ｇ、０．４ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔ−ブトキシド（３．４ｇ、０
．０３５ｍｏｌ）、トリｔ−ブチルホスフィン（０．０７ｇ、０．４ｍｍｏｌ）、トルエン６０ｍｌを入れて２時間還流撹拌した。反応完了の後、常温に冷却した。反応溶液はジクロロメタンと水で抽出した。有機層を分離して硫酸マグネシウムで無水処理した後、減圧濃縮した。濃縮された物質をカラムクロマトグラフィーで分離精製した後、ジクロロメタンとアセトンで再結晶して＜化学式１＞（３．１ｇ、３６％）を得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ９６４．５［Ｍ⁺］

合成例２：化学式３３の合成
合成例２−（１）：中間体２−ａの合成
下記反応式８に基づいて中間体２−ａを合成した：
＜反応式８＞

＜中間体２−ａ＞
２Ｌの丸底フラスコ反応器に４−ブロモジベンゾフラン（１００．０ｇ、０．４０５ｍｏｌ）、エチニルトリメチルシラン（４７．７ｇ、０．４８６ｍｏｌ）、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（９．９２ｇ、０．０１２ｍｏｌ）、ヨウ化銅（２．３１ｇ、０．０１２ｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン（１０．６ｇ、０．０４０ｍｏｌ）、トリエチルアミン７００ｍｌを入れ、窒素雰囲気下で５時間還流撹拌した。反応完了の後、常温に冷却し、５００ｍｌのヘプタンを入れて反応終了した。セライトとシリカゲルパッドを敷いて濾過した。濾液を減圧濃縮して＜中間体２−ａ＞（１３０ｇ、８４％）を得た。

合成例２−（２）：中間体２−ｂの合成
下記反応式９に基づいて中間体２−ｂを合成した：
＜反応式９＞

＜中間体２−ａ＞ ＜中間体２−ｂ＞
２Ｌの丸底フラスコ反応器に＜中間体２−ａ＞（１３０ｇ、０．４９２ｍｏｌ）、炭酸カリウム（１０１．９ｇ、０．７３８ｍｏｌ）、６５０ｍｌのメタノール、６５０ｍｌのテトラヒドロフランを入れ、室温で２時間撹拌した。反応完了の後、５００ｍｌのヘプタンを入れ、反応を終了した。反応溶液は濾過し、濾液は酢酸エチルと水で抽出した。有機層を分離して硫酸マグネシウムで無水処理した後、濾過して減圧濃縮した。油相の＜中間体２−ｂ＞（８２ｇ、８４％）を得た。

合成例２−（３）：中間体２−ｃの合成
下記反応式１０に基づいて中間体２−ｃを合成した：
＜反応式１０＞

＜中間体２−ｂ＞ ＜中間体２−ｃ＞
２Ｌの丸底フラスコ反応器に２−ブロモビフェニル（６６．０ｇ、０．２８３ｍｏｌ）、＜中間体２−ｂ＞（６５．３ｇ、０．３４０ｍｏｌ）、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（６．９４ｇ、０．００８ｍｏｌ）、ヨウ化銅（１．６２ｇ、０．００８ｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン（７．４ｇ、０．０２８ｍｏｌ）、５００ｍｌのトリエチルアミンを入れ、窒素雰囲気下で５時間還流撹拌した。反応完了の後、常温に冷却し、４００ｍｌのヘプタンを入れて反応終了した。セライトとシリカゲルパッドを敷いて濾過した。濾液を減圧濃縮し、生成された固体を濾過して＜中間体２−ｃ＞（８０ｇ、８２％）を得た。

合成例２−（４）：中間体２−ｄの合成
下記反応式１１に基づいて中間体２−ｄを合成した：
＜反応式１１＞

＜中間体２−ｃ＞ ＜中間体２−ｄ＞
２Ｌの丸底フラスコ反応器に＜中間体２−ｃ＞（８０．０ｇ、０．２３２ｍｏｌ）をジクロロメタン９６０ｍｌに溶かして入れ、窒素雰囲気下で−７８℃に冷却した。冷却された溶液に一塩化ヨウ素（２７８．４ｍｌ、０．２７９ｍｏｌ）を滴加し、常温で１２時間攪拌した。反応完了の後、チオ硫酸ナトリウム飽和水溶液を入れて攪拌した。ジクロロメタンと水で抽出して有機層を分離し、減圧濃縮した。メタノールで結晶を採取して＜中間体２−ｄ＞（６７ｇ、６１．３％）を得た。

合成例２−（５）：中間体２−ｅの合成
下記反応式１２に基づいて中間体２−ｅを合成した：
＜反応式１２＞

＜中間体２−ｄ＞ ＜中間体２−ｅ＞
５００ｍｌの丸底フラスコ反応器に＜中間体２−ｄ＞（５４．８ｇ、０．１１７ｍｏｌ）とテトラヒドロフランを１５０ｍｌ入れて溶かした後、窒素雰囲気下で−７８℃に冷却した。冷却された溶液に１．６モルのｎ−ブチリウム（６２．４ｍｌ、０．１ｍｏｌ）を滴加し、同じ温度で１時間攪拌した。９−フロオレノン（１５．０ｇ、０．０８３ｍｏｌ）をテトラヒドロフラン５０ｍｌに溶かして滴加し、常温で８時間撹拌した。反応完了の後、酢酸エチルと水で抽出した。有機層を分離して硫酸マグネシウムで無水処理した後、濾過して減圧濃縮した。油相の＜中間体２−ｅ＞（３３．２ｇ、７６％）を得た。

合成例２−（６）：中間体２−ｆの合成
下記反応式１３に基づいて中間体２−ｆを合成した：
＜反応式１３＞

＜中間体２−ｅ＞ ＜中間体２−ｆ＞
１Ｌの丸底フラスコ反応器に＜中間体２−ｅ＞（３３．３ｇ、０．０６３ｍｏｌ）、酢酸３３０ｍｌおよび硫酸３ｍｌを入れ、３時間還流撹拌した。薄膜クロマトグラフィーで反応終結を確認した後、室温に冷却した。生成された固体は濾過の後、Ｈ₂Ｏ、メタノールで洗浄する。＜中間体２−ｆ＞を得た（２８．６ｇ、８８％）。

合成例２−（７）：中間体２−ｇの合成
下記反応式１４に基づいて中間体２−ｇを合成した：
＜反応式１４＞

＜中間体２−ｆ＞ ＜中間体２−ｇ＞
１Ｌの丸底フラスコ反応器に＜中間体２−ｆ＞（２０．０ｇ、０．０３９ｍｏｌ）とジクロロメタン２００ｍｌを入れて溶かした。室温で攪拌する途中で、臭素（６ｍｌ、０．１１８ｍｏｌ）をジクロロメタン４０ｍｌに希釈して滴加した。常温で１２時間攪拌し、反応完了の後、メタノール１００ｍｌを入れて生成された固体を濾過し、メタノールで洗浄した。洗浄された物質を１，２−ジクロロベンゼンとアセトンで再結晶して＜中間体２−ｇ＞（１６ｇ、６０％）を得た。

合成例２−（８）：化学式３３の合成
下記反応式１５に基づいて化学式３３を合成した：
＜反応式１５＞

＜中間体２−ｇ＞ ＜化学式３３＞
前記合成例１−（７）において、＜中間体１−ｆ＞の代わりに＜中間体２−ｇ＞を使用した以外は、同様にして＜化学式３３＞（２．５ｇ、３１％）を得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ １０６４．５［Ｍ⁺］

合成例３：化学式４９の合成
合成例３−（１）：中間体３−ａの合成
下記反応式１６に基づいて中間体３−ａを合成した：
＜反応式１６＞

＜中間体３−ａ＞
２Ｌの丸底フラスコ反応器に１−ヒドロキシ２−ナフタル酸（５０ｇ、２６６ｍｍｏｌ）、１０００ｍｌのメタノールおよび１００ｍｌの硫酸を入れ、１００時間還流撹拌した。ＴＬＣで反応終結を確認した後、常温に冷却した。溶液は減圧濃縮の後、ジクロロメタンと水で抽出した。有機層を分離して硫酸マグネシウムで無水処理し、濾過、減圧濃縮した後、ヘプタンを過量入れて結晶化することにより、＜中間体３−ａ＞（３９ｇ、７２．６％）を得た。

合成例３−（２）：中間体３−ｂの合成
下記反応式１７に基づいて中間体３−ｂを合成した：
＜反応式１７＞

＜中間体３−ａ＞ ＜中間体３−ｂ＞
１Ｌの丸底フラスコ反応器に＜中間体３−ａ＞（３９．０ｇ、１９３ｍｍｏｌ）および酢酸３９０ｍｌを入れ、常温で攪拌した。酢酸８０ｍｌに臭素（１１．８ｍｌ、２３１ｍｍｏｌ）を希釈して反応溶液に滴加した。反応溶液は室温で５時間攪拌した。反応完了の後、生成された固体を濾過し、ヘプタンでスラリー化した後、＜中間体３−ｂ＞（５０ｇ、９０％）を得た。

合成例３−（３）：中間体３−ｃの合成
下記反応式１８に基づいて中間体３−ｃを合成した：
＜反応式１８＞

＜中間体３−ｂ＞ ＜中間体３−ｃ＞
２Ｌの丸底フラスコ反応器に＜中間体３−ｂ＞（５０ｇ、１７８ｍｍｏｌ）とジクロロメタンを入れて攪拌した。窒素雰囲気下でピリジン（２８．１ｇ、３５６ｍｍｏｌ）を反応溶液に入れ、常温で２０分間攪拌した。反応溶液を０℃に冷却した後、窒素雰囲気下でトリフルオロメタンスルホン酸無水物（６５．２４ｇ、２３１ｍｍｏｌ）を滴加した。３時間攪拌の後、ＴＬＣで反応終結を確認し、水２０ｍｌを入れて１０分間攪拌した。反応溶液を減圧濃縮した後、カラム分離して＜中間体３−ｃ＞（４５ｇ、６１％）を得た。

合成例３−（４）：中間体３−ｄの合成
下記反応式１９に基づいて中間体３−ｄを合成した：
＜反応式１９＞

＜中間体３−ｃ＞ ＜中間体３−ｄ＞
１Ｌの丸底フラスコ反応器に＜中間体３−ｃ＞（４５．０ｇ、０．１０９ｍｏｌ）、４−ジベンゾボロン酸（２５．４ｇ、０．１２０ｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（２．５ｇ、０．２２ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（３０．１ｇ、０．２１８ｍｏｌ）を入れ、トルエン３００ｍＬ、エタノール１３０ｍＬおよび水９０ｍＬを入れた。反応器を８０℃に昇温し、５時間攪拌した。反応が終了すると、反応器の温度を室温に下げ、酢酸エチルで抽出し、有機層を分離した。有機層を減圧濃縮の後、カラムクロマトグラフィーで分離して中間体３−ｄを得た（２２．０ｇ、４６．１％）。

合成例３−（５）：中間体３−ｅの合成
下記反応式２０に基づいて中間体３−ｅを合成した：
＜反応式２０＞

＜中間体３−ｄ＞ ＜中間体３−ｅ＞
１Ｌの丸底フラスコ反応器に＜中間体３−ｄ＞（２２．０、０．０５１ｍｏｌ）および水酸化ナトリウム（２．６５ｇ、０．０６６ｍｏｌ）を入れ、４８時間還流撹拌した。反応完了の後、室温に冷却した。冷却された溶液に２Ｎ塩酸を滴加し、酸性化して、生成された固体を３０分攪拌した後、濾過した。ジクロロメタンとｎ−ヘキサンで再結晶して＜中間体３−ｅ＞を得た（１７．６ｇ、８２．７％）。

合成例３−（６）：中間体３−ｆの合成
下記反応式２１に基づいて中間体３−ｆを合成した：
＜反応式２１＞

＜中間体３−ｅ＞ ＜中間体３−ｆ＞
５００ｍｌの丸底フラスコ反応器に＜中間体３−ｅ＞（１７．６ｇ、０．０４２ｍｏｌ）、メタンスルホン酸１７０ｍｌを入れ、８０℃に昇温して３時間撹拌した。薄膜クロマトグラフィーで反応終結を確認した後、室温に冷却した。反応溶液を氷水１５０ｍｌにゆっくりと滴加した後、３０分攪拌した。生成された固体を濾過の後、水とメタノールで洗浄した。固体をモノクロロベンゼンに溶かしてシリカゲルパッドで濾過した。濾液を加熱濃縮の後、アセトンで再結晶して＜中間体３−ｆ＞を得た（１２ｇ、７１％）。

合成例３−（７）：中間体３−ｇの合成
下記反応式２２に基づいて中間体３−ｇを合成した：
＜反応式２２＞

＜中間体３−ｆ＞ ＜中間体３−ｇ＞
１Ｌの丸底フラスコ反応器に＜中間体３−ｆ＞（１２．０ｇ、０．０３０ｍｏｌ）とジクロロメタン３６０ｍｌを入れた。室温で攪拌する途中で、臭素（３．１ｍｌ、０．０６ｍｏｌ）をジクロロメタン４０ｍｌに希釈して滴加した。常温で１２時間攪拌し、反応完了の後、メタノール１００ｍｌを入れて生成された固体を濾過し、メタノールで洗浄した。洗浄された物質を１，２−ジクロロベンゼンとアセトンで再結晶して＜中間体３−ｇ＞（１０．３ｇ、７１．７％）を得た。

合成例３−（８）：中間体３−ｈの合成
下記反応式２３に基づいて中間体３−ｈを合成した：
＜反応式２３＞

＜中間体３−ｇ＞ ＜中間体３−ｈ＞
前記合成例１−（５）において、＜中間体１−ｄ＞の代わりに＜中間体３−ｇ＞を使用した以外は、同様にして＜中間体３−ｈ＞（１０．０ｇ、７３．４％）を得た。

合成例３−（９）：中間体３−ｉの合成
下記反応式２４に基づいて中間体３−ｉを合成した：
＜反応式２４＞

＜中間体３−ｈ＞ ＜中間体３−ｉ＞
前記合成例１−（６）において、＜中間体１−ｅ＞の代わりに＜中間体３−ｈ＞を使用した以外は、同様にして＜中間体３−ｉ＞（６．３ｇ、６４．８％）を得た。

合成例３−（１０）：化学式４９の合成
下記反応式２５に基づいて化学式４９を合成した：
＜反応式２５＞

＜中間体３−ｉ＞ ＜化学式４９＞
前記合成例１−（７）において、＜中間体１−ｆ＞の代わりに＜中間体３−ｉ＞を使用した以外は、同様にして＜化学式４９＞（３．０ｇ、３６．１％）を得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ １０１４．５［Ｍ⁺］

合成例４：化学式７６の合成
合成例４−（１）：中間体４−ａの合成
下記反応式２６に基づいて中間体４−ａを合成した：
＜反応式２６＞

＜中間体４−ａ＞
５００ｍｌの丸底フラスコ反応器に１−ブロモジベンゾフラン（２０．０ｇ、０．０８１ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン（２６．７ｇ、０．１０５ｍｏｌ）、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（１．３ｇ、０．００２ｍｏｌ）、酢酸カリウム（１９．９ｇ、０．２０２ｍｏｌ）、２００ｍｌの１，４−ジオキサンを入れて１０時間還流撹拌した。
反応完了の後、セライトパッドで濾過した。濾液を減圧濃縮した後、カラム分離し、ジクロロメタンとヘプタンで再結晶して＜中間体４−ａ＞（１７．０ｇ、７０％）を得た。

合成例４−（２）：中間体４−ｂの合成
下記反応式２７に基づいて中間体４−ｂを合成した：
＜反応式２７＞

＜中間体４−ａ＞ ＜中間体４−ｂ＞
前記合成例１−（１）において、４−ジベンゾボロン酸の代わりに＜中間体４−ａ＞を使用した以外は、同様にして＜中間体４−ｂ＞（１３．１ｇ、６８．９％）を得た。

合成例４−（３）：中間体４−ｃの合成
下記反応式２８に基づいて中間体４−ｃを合成した：
＜反応式２８＞

＜中間体４−ｂ＞ ＜中間体４−ｃ＞
前記合成例１−（２）において、＜中間体１−ａ＞の代わりに＜中間体４−ｂ＞を使用した以外は、同様にして＜中間体４−ｃ＞（１１ｇ、８７％）を得た。

合成例４−（４）：中間体４−ｄの合成
下記反応式２９に基づいて中間体４−ｄを合成した：
＜反応式２９＞

＜中間体４−ｃ＞ ＜中間体４−ｄ＞
前記合成例１−（３）において、＜中間体１−ｂ＞の代わりに＜中間体４−ｃ＞を使用した以外は、同様にして＜中間体４−ｄ＞（９．０ｇ、８６％）を得た。

合成例４−（５）：中間体４−ｅの合成
下記反応式３０に基づいて中間体４−ｅを合成した：
＜反応式３０＞

＜中間体４−ｄ＞ ＜中間体４−ｅ＞
前記合成例１−（４）において、＜中間体１−ｃ＞の代わりに＜中間体４−ｄ＞を使用した以外は、同様にして＜中間体４−ｅ＞（６．７ｇ、６０．７％）を得た。

合成例４−（６）：中間体４−ｆの合成
下記反応式３１に基づいて中間体４−ｆを合成した：
＜反応式３１＞

＜中間体４−ｅ＞ ＜中間体４−ｆ＞
前記合成例１−（５）において、＜中間体１−ｄ＞の代わりに＜中間体４−ｅ＞を使用した以外は、同様にして＜中間体４−ｆ＞（５．２ｇ、５５％）を得た。

合成例４−（７）：中間体４−ｇの合成
下記反応式３２に基づいて中間体４−ｇを合成した：
＜反応式３２＞

＜中間体４−ｆ＞ ＜中間体４−ｇ＞
前記合成例１−（６）において、＜中間体１−ｅ＞の代わりに＜中間体４−ｆ＞を使用した以外は、同様にして＜中間体４−ｇ＞（４．３ｇ、８５．３％）を得た。

合成例４−（８）：化学式７６の合成
下記反応式３３に基づいて化学式７６を合成した：
＜反応式３３＞

＜中間体４−ｇ＞ ＜化学式７６＞
前記合成例１−（７）において、＜中間体１−ｆ＞の代わりに＜中間体４−ｇ＞を使用した以外は、同様にして＜化学式７６＞（２．５ｇ、３４％）を得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ９６４．５［Ｍ⁺］

合成例５：化学式８９の合成
合成例５−（１）：中間体５−ａの合成
下記反応式３４に基づいて中間体５−ａを合成した：
＜反応式３４＞

＜中間体５−ａ＞
１Ｌの丸底フラスコ反応器に２−フェノキシアニリン（２５．０、０．１３５ｍｏｌ）と塩酸３０ｍｌ、水１５０ｍｌを入れ、０℃に冷却して１時間攪拌した。同じ温度で硝酸ナトリウム（１１．２ｇ、０．１６２ｍｏｌ）水溶液７５ｍｌを反応溶液に滴加した後、１時間攪拌した。ヨウ化カリウム（４４．８ｇ、０．２７０ｍｏｌ）水溶液７５ｍｌを滴加するとき、反応溶液の温度が５℃を超えないように注意して滴加した。５時間常温で攪拌し、反応完了の後、チオ硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、しかる後に、酢酸エチルと水で抽出した。有機層を分離し、減圧濃縮した後、カラムクロマトグラフィーで分離精製して＜中間体５−ａ＞（２２．６ｇ、５６．５％）を得た。

合成例５−（２）：中間体５−ｂの合成
下記反応式３５に基づいて中間体５−ｂを合成した：
＜反応式３５＞

＜中間体１−ｄ＞ ＜中間体５−ａ＞ ＜中間体５−ｂ＞
前記合成例１−（５）において、＜中間体１−ｄ＞の代わりに＜中間体３−ｇ＞を、２−ブロモビフェニルの代わりに＜中間体５−ａ＞をそれぞれ使用した以外は、同様にして＜中間体５−ｂ＞（１９．６ｇ、７０．４％）を得た。

合成例５−（３）：中間体５−ｃの合成
下記反応式３６に基づいて中間体５−ｃを合成した：
＜反応式３６＞

＜中間体５−ｂ＞ ＜中間体５−ｃ＞
前記合成例１−（６）において、＜中間体１−ｅ＞の代わりに＜中間体５−ｂ＞を使用した以外は、同様にして＜中間体５−ｃ＞（１４．２ｇ、７４．７％）を得た。

合成例５−（４）：化学式８９の合成
下記反応式３７に基づいて化学式８９を合成した：
＜反応式３７＞

＜中間体５−ｃ＞ ＜化学式８９＞
前記合成例１−（７）において、＜中間体１−ｆ＞の代わりに＜中間体５−ｃ＞を、ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）アミンの代わりに１，１’−（４−メチルフェニル−４−ｔ−ブチルフェニル）アミンをそれぞれ使用した以外は、同様にして＜化学式８９＞（２．４ｇ、２８％）を得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ９８０．５［Ｍ⁺］

合成例６：化学式９７の合成
合成例６−（１）：中間体６−ａの合成
下記反応式３８に基づいて中間体６−ａを合成した：
＜反応式３８＞

＜中間体６−ａ＞
２Ｌの丸底フラスコ反応器に４−ジベンゾボロン酸（８５．０ｇ、０．４０１ｍｏｌ）、硝酸ビスマス（III）五水和物（９９．２ｇ、０．２００ｍｏｌ）およびトルエン４００ｍｌを入れ、窒素雰囲気下に７０℃で３時間撹拌した。反応完了の後、常温に冷却し、生成された固体を濾過した。トルエンで洗浄した後、＜中間体６−ａ＞（６１．５ｇ、７２％）を得た。

合成例６−（２）：中間体６−ｂの合成
下記反応式３９に基づいて中間体６−ｂを合成した：
＜反応式３９＞

＜中間体６−ａ＞ ＜中間体６−ｂ＞
２Ｌの丸底フラスコ反応器にシアノ酢酸エチル（２０２．９ｇ、１．７９４ｍｏｌ）とジメチルホルムアミド５００ｍｌを入れた。水酸化カリウム（６７．１０ｇ、１．１９６ｍｏｌ）、シアン化カリウム（３８．９５ｇ、０．５９８ｍｏｌ）を入れ、ジメチルホルムアミド２００ｍｌを入れて常温で攪拌した。反応溶液に＜中間体６−ａ＞（１２７．５ｇ、０．７３７ｍｏｌ）を少しずつ入れた後、５０℃で７２時間攪拌した。反応完了の後、２００ｍｌの水酸化ナトリウム水溶液（２５％）を入れて還流撹拌した。３時間攪拌した後、常温に冷却し、酢酸エーテルと水で抽出した。有機層を分離して減圧濃縮し、カラムクロマトグラフィーで分離精製して＜中間体６−ｂ＞（２０．０ｇ、１６％）を得た。

合成例６−（３）：中間体６−ｃの合成
下記反応式４０に基づいて中間体６−ｃを合成した：
＜反応式４０＞

＜中間体６−ｂ＞ ＜中間体６−ｃ＞
２Ｌの丸底フラスコ反応器に＜中間体６−ｂ＞（２０．０ｇ、０．０９６ｍｏｌ）、エタノール６００ｍｌ、水酸化カリウム水溶液（１４２．２６ｇ、２．５３ｍｏｌ）１７０ｍｌを入れ、１２時間還流撹拌した。反応が完了すると、常温に冷却した。反応溶液に６Ｎ塩酸４００ｍｌを入れて酸性化し、生成された固体は２０分攪拌した後、濾過した。該固体をエタノールで洗浄した後、＜中間体６−ｃ＞（１７．０ｇ、８８．５％）を得た。

合成例６−（４）：中間体６−ｄの合成
下記反応式４１に基づいて中間体６−ｄを合成した：
＜反応式４１＞

＜中間体６−ｃ＞ ＜中間体６−ｄ＞
２Ｌの丸底フラスコ反応器に＜中間体６−ｃ＞（１７．０ｇ、０．０７５ｍｏｌ）、硫酸１５ｍｌを入れ、７２時間還流撹拌した。反応完了の後、常温に冷却し、酢酸エチルと水で抽出した。有機層を分離して炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄した。有機層は減圧濃縮中にメタノールを過量入れ、生成された固体を濾過して＜中間体６−ｄ＞（１４．０、７７．６％）を得た。

合成例６−（５）：中間体６−ｅの合成
下記反応式４２に基づいて中間体６−ｅを合成した：
＜反応式４２＞

＜中間体６−ｄ＞ ＜中間体６−ｅ＞
前記合成例５−（１）において、２−フェノキシアニリンの代わりに＜中間体６−ｄ＞を使用した以外は、同様にして＜中間体６−ｅ＞（９．１ｇ、４８％）を得た。

合成例６−（６）：中間体６−ｆの合成
下記反応式４３に基づいて中間体６−ｆを合成した：
＜反応式４３＞

＜中間体６−ｅ＞ ＜中間体４−ａ＞ ＜中間体６−ｆ＞
前記合成例４−（２）において、メチル５−ブロモ−２−ヨードベンゾエートの代わりに＜中間体６−ｅ＞を使用した以外は、同様にして＜中間体６−ｆ＞（５．３ｇ、５２．３％）を得た。

合成例６−（７）：中間体６−ｇの合成
下記反応式４４に基づいて中間体６−ｇを合成した：
＜反応式４４＞

＜中間体６−ｆ＞ ＜中間体６−ｇ＞
前記合成例１−（２）において、＜中間体１−ａ＞の代わりに＜中間体６−ｆ＞を使用した以外は、同様にして＜中間体６−ｇ＞（４．５ｇ、８８．１％）を得た。

合成例６−（８）：中間体６−ｈの合成
下記反応式４５に基づいて中間体６−ｈを合成した：
＜反応式４５＞

＜中間体６−ｇ＞ ＜中間体６−ｈ＞
前記合成例１−（３）において、＜中間体１−ｂ＞の代わりに＜中間体６−ｇ＞を使用した以外は、同様にして＜中間体６−ｈ＞（３．８ｇ、８８．８％）を得た。

合成例６−（９）：中間体６−ｉの合成
下記反応式４６に基づいて中間体６−ｉを合成した：
＜反応式４６＞

＜中間体６−ｈ＞ ＜中間体６−ｉ＞
前記合成例１−（４）において、＜中間体１−ｃ＞の代わりに＜中間体６−ｈ＞を使用した以外は、同様にして＜中間体６−ｉ＞（３ｇ、５５％）を得た。

合成例６−（１０）：中間体６−ｊの合成
下記反応式４７に基づいて中間体６−ｊを合成した：
＜反応式４７＞

＜中間体６−ｉ＞ ＜中間体６−ｊ＞
前記合成例１−（５）において、＜中間体１−ｄ＞の代わりに＜中間体６−ｉ＞を使用した以外は、同様にして＜中間体６−ｊ＞（２．５ｇ、６４％）を得た。

合成例６−（１０）：中間体６−ｋの合成
下記反応式４８に基づいて中間体６−ｋを合成した：
＜反応式４８＞

＜中間体６−ｊ＞ ＜中間体６−ｋ＞
前記合成例１−（６）において、＜中間体１−ｅ＞の代わりに＜中間体６−ｊ＞を使用した以外は、同様にして＜中間体６−ｋ＞（２．２ｇ、９０．４％）を得た。

合成例６−（１１）：中間体６−ｌの合成
下記反応式４９に基づいて中間体６−ｌを合成した：
＜反応式４９＞

＜中間体６−ｌ＞
２５０ｍｌの丸底フラスコ反応器に１−ブロモ−４−（２−ナフチル）ベンゼン（１０．０ｇ、０．０３５ｍｏｌ）、４−ｔ−ブチルアニリン（５．８ｇ、０．０３９ｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（０．６５ｇ、０．０００７ｍｏｌ）、ナトリウムｔ−ブトキシド（６．７９ｇ、０．０７０６ｍｏｌ）、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフタレン（０．４４ｇ、０．０００７ｍｏｌ）、トルエン１００ｍｌを入れ、３時間還流撹拌した。反応完了の後、常温に冷却し、酢酸エチルと水で抽出した。有機層を分離して硫酸マグネシウムで無水処理した後、減圧濃縮した。カラムクロマトグラフィーで分離精製して＜中間体６−ｌ＞（１０ｇ、８０％）を得た。

合成例６−（１２）：化学式９７の合成
下記反応式５０に基づいて化学式９７を合成した：
＜反応式５０＞

＜中間体６−ｋ＞ ＜中間体６−ｌ＞ ＜化学式９７＞
前記合成例１−（７）において、＜中間体１−ｆ＞の代わりに＜中間体６−ｋ＞をビス（４−ｔ−ブチルフェニル）アミンの代わりに＜中間体６−ｌ＞を使用した以外は、同様にして＜化学式９７＞（１．６ｇ、３８％）を得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ １１９４．５［Ｍ⁺］

合成例７：化学式４５の合成
合成例７−（１）：中間体７−ａの合成
下記反応式５１に基づいて中間体７−ａを合成した：
＜反応式５１＞

＜中間体７−ａ＞
５００ｍＬの丸底フラスコ反応器に１，２−ジブロモベンゼン（２０．０ｇ、０．０８５ｍｏｌ）、４−フルオロベンゾボロン酸（１４．２ｇ、０．１０２ｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（２．９ｇ、０．００２５ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（２３．４ｇ、０．１６９ｍｏｌ）を入れ、トルエン１００ｍＬ、テトラヒドロフラン１００ｍＬ、水４０ｍＬを入れた。反応器を８０℃に昇温し、１０時間攪拌した。反応が終了すると、反応器の温度を室温に下げ、酢酸エチルで抽出し、有機層を分離した。有機層を減圧濃縮した後、カラムクロマトグラフィーで分離して中間体７−ａを得た（１４．１ｇ、６６．２％）。

合成例７−（２）：中間体７−ｂの合成
下記反応式５２に基づいて中間体７−ｂを合成した：
＜反応式５２＞

＜中間体１−ｄ＞ ＜中間体７−ａ＞ ＜中間体７−ｂ＞
前記合成例１−（５）において、２−ブロモビフェニルの代わりに＜中間体７−ａ＞を使用した以外は、同様にして＜中間体７−ｂ＞（１２．２ｇ、７９％）を得た。

合成例７−（３）：中間体７−ｃの合成
下記反応式５３に基づいて中間体７−ｃを合成した：
＜反応式５３＞

＜中間体７−ｂ＞ ＜中間体７−ｃ＞
前記合成例１−（６）において、＜中間体１−ｅ＞の代わりに＜中間体７−ｂ＞を使用した以外は、同様にして＜中間体７−ｃ＞（８．２ｇ、６９．３％）を得た。

合成例７−（４）：中間体７−ｄの合成
下記反応式５４に基づいて中間体７−ｄを合成した：
＜反応式５４＞

＜中間体７−ｄ＞
前記合成例６−（１１）において、１−ブロモ４−（２−ナフチル）ベンゼンの代わりに４−ブロモビフェニルを使用した以外は、同様にして＜中間体７−ｄ＞（１４．０ｇ、７２％）を得た。

合成例７−（５）：化学式４５の合成
下記反応式５５に基づいて化学式４５を合成した：
＜反応式５５＞

＜中間体７−ｃ＞ ＜中間体７−ｄ＞ ＜化学式４５＞
前記合成例１−（７）において、＜中間体１−ｆ＞の代わりに＜中間体７−ｃ＞を、ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）アミンの代わりに＜中間体７−ｄ＞をそれぞれ使用した以外は、同様にして＜化学式４５＞（２．４ｇ、２８％）を得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ １０２２．４［Ｍ⁺］

合成例８：化学式１０５の合成
合成例８−（１）：中間体８−ａの合成
下記反応式５６に基づいて中間体８−ａを合成した：
＜反応式５６＞

＜中間体３−ｄ＞ ＜中間体８−ａ＞
５００ｍｌの丸底フラスコ反応器にブロモベンゼン（２５．４６ｇ、０．１６３ｍｏｌ）とテトラヒドロフラン１７０ｍｌを入れ、窒素雰囲気下で−７８℃に冷却した。冷却された反応溶液にｎ−ブチルリチウム（１．６モル）（９５．６ｍｌ、０．１５３ｍｏｌ）を滴加した。同じ温度で１時間攪拌し、＜中間体３−ｄ＞（２２．０ｇ、０．０５１ｍｏｌ）を入れた後、常温で３時間撹拌した。反応完了の後、水５０ｍｌを入れて３０分攪拌した。酢酸エチルと水で抽出した後、有機層を分離して減圧濃縮した。濃縮された物質に酢酸２００ｍｌ、塩酸１ｍｌを入れて８０℃に昇温攪拌した。反応完了の後、常温に冷却し、生成された固体は濾過した。メタノールで洗浄した後、＜中間体８−ａ＞（２０．０ｇ、７３％）を得た。

合成例８−（２）：中間体８−ｂの合成
下記反応式５７に基づいて、中間体８−ｂを合成した：
＜反応式５７＞

＜中間体８−ａ＞ ＜中間体８−ｂ＞
１Ｌの丸底フラスコ反応器に＜中間体８−ａ＞（２０．０ｇ、０．０３７ｍｏｌ）とクロロホルム６００ｍｌを入れた。室温で攪拌する途中で、臭素（５．７ｍｌ、０．１１２ｍｏｌ）をクロロホルム４０ｍｌに希釈して滴加した。常温で１２時間攪拌し、反応完了の後、メタノール１００ｍｌを入れ、生成された固体を濾過し、メタノールで洗浄した。洗浄された物質を１，２−ジクロロベンゼンとアセトンで再結晶して＜中間体８−ｂ＞（１４．０ｇ、６１．７％）を得た。

合成例８−（３）：中間体８−ｃの合成
下記反応式５８に基づいて中間体８−ｃを合成した：
＜反応式５８＞

＜中間体８−ｃ＞
前記合成例６（１１）において、１−ブロモ４−（２−ナフチル）ベンゼンの代わりに１−ブロモ−４−（トリメチルシリル）ベンゼンを使用した以外は、同様にして＜中間体８ｃ＞（１３．１ｇ、７２．１％）を得た。

合成例８−（４）：化学式１０５の合成
下記反応式５９に基づいて化学式１０５を合成した：
＜反応式５９＞

＜中間体８−ｂ＞ ＜中間体８−ｃ＞ ＜化学式１０５＞
前記合成例１−（７）において、＜中間体１−ｆ＞の代わりに＜中間体８−ｂ＞を、ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）アミンの代わりに＜中間体８−ｃ＞をそれぞれ使用した以外は、同様にして＜化学式１０５＞（３．０ｇ、３５％）を得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ １０４８．５［Ｍ⁺］

合成例９：化学式２２０の合成
合成例９−（１）：中間体９−ａの合成
下記反応式６０に基づいて中間体９−ａを合成した：
＜反応式６０＞

＜中間体９−ａ＞
前記合成例１−（１）において、４−ジベンゾフランボロン酸の代わりに４−ジベンゾチオフェンボロン酸を使用した以外は、同様にして＜中間体９−ａ＞（１８．０ｇ、６１．８％）を得た。

合成例９−（２）：中間体９−ｂの合成
下記反応式６１に基づいて中間体９−ｂを合成した：
＜反応式６１＞

＜中間体９−ａ＞ ＜中間体９−ｂ＞
前記合成例１−（２）において、＜中間体１−ａ＞の代わりに＜中間体９−ａ＞を使用した以外は、同様にして＜中間体９−ｂ＞（１５．０ｇ、８６．５％）を得た。

合成例９−（３）：中間体９−ｃの合成
下記反応式６２に基づいて、中間体９−ｃを合成した：
＜反応式６２＞

＜中間体９−ｂ＞ ＜中間体９−ｃ＞
前記合成例１−（３）において、＜中間体１−ｂ＞の代わりに＜中間体９−ｂ＞を使用した以外は、同様にして＜中間体９−ｃ＞（１２．０ｇ、８３．９％）を得た。

合成例９−（４）：中間体９−ｄの合成
下記反応式６３に基づいて中間体９−ｄを合成した：
＜反応式６３＞

＜中間体９−ｃ＞ ＜中間体９−ｄ＞
前記合成例１−（４）において、＜中間体１−ｃ＞の代わりに＜中間体９−ｃ＞を使用した以外は、同様にして＜中間体９−ｄ＞（１１．０ｇ、７５．４％）を得た。

合成例９−（５）：中間体９−ｅの合成
下記反応式６４に基づいて中間体９−ｅを合成した：
＜反応式６４＞

＜中間体９−ｄ＞ ＜中間体９−ｅ＞
前記合成例１−（５）において、＜中間体１−ｄ＞の代わりに＜中間体９−ｄ＞を使用した以外は、同様にして＜中間体９−ｅ＞（１１．２ｇ、７５．６％）を得た。

合成例９−（６）：中間体９−ｆの合成
下記反応式６５に基づいて中間体９−ｆを合成した：
＜反応式６５＞

＜中間体９−ｅ＞ ＜中間体９−ｆ＞
前記合成例１−（６）において、＜中間体１−ｅ＞の代わりに＜中間体９−ｅ＞を使用した以外は、同様にして＜中間体９−ｆ＞（８．７ｇ、８０．１％）を得た。

合成例９−（７）：化学式２２０の合成
下記反応式６６に基づいて化学式２２０を合成した：
＜反応式６６＞

＜中間体９−ｆ＞ ＜中間体８−ｃ＞ ＜化学式２２０＞
前記合成例１−（７）において、＜中間体１−ｆ＞の代わりに＜中間体９−ｆ＞を、ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）アミンの代わりに＜中間体８−ｃ＞をそれぞれ使用した以外は、同様にして＜化学式２２０＞（３．２ｇ、３６．６％）を得た。

合成例１０：化学式２２４の合成
合成例１０−（１）：中間体１０−ａの合成
下記反応式６７に基づいて中間体１０−ａを合成した：
＜反応式６７＞

＜中間体６−ｅ＞ ＜中間体１０−ａ＞
前記合成例４−（２）において、メチル５−ブロモ−２−ヨードベンゾエートの代わりに＜中間体６−ｅ＞を、＜中間体４−ａ＞の代わりに４−ジベンゾチオフェンボロン酸をそれぞれ使用した以外は、同様にして＜中間体１０−ａ＞（２０．２ｇ、８４．３％）を得た。

合成例１０−（２）：中間体１０−ｂの合成
下記反応式６８に基づいて中間体１０−ｂを合成した：
＜反応式６８＞

＜中間体１０−ａ＞ ＜中間体１０−ｂ＞
前記合成例１−（２）において、＜中間体１−ａ＞の代わりに＜中間体１０−ａ＞を使用した以外は、同様にして＜中間体１０−ｂ＞（１６．５ｇ、８４．６％）を得た

合成例１０−（３）：中間体１０−ｃの合成
下記反応式６９に基づいて中間体１０−ｃを合成した：
＜反応式６９＞

＜中間体１０−ｂ＞ ＜中間体１０−ｃ＞
前記合成例１−（３）において、＜中間体１−ｂ＞の代わりに＜中間体１０−ｂ＞を使用した以外は、同様にして＜中間体１０−ｃ＞（１２．４ｇ、７８．７％）を得た。

合成例１０−（４）：中間体１０−ｄの合成
下記反応式７０に基づいて中間体１０−ｄを合成した：
＜反応式７０＞

＜中間体１０−ｃ＞ ＜中間体１０−ｄ＞
前記合成例１−（４）において、＜中間体１−ｃ＞の代わりに＜中間体１０−ｃ＞を使用した以外は、同様にして＜中間体１０−ｄ＞（３ｇ、６２．５％）を得た。

合成例１０−（５）：中間体１０−ｅの合成
下記反応式７１に基づいて中間体１０−ｅを合成した：
＜反応式７１＞

＜中間体１０−ｄ＞ ＜中間体１０−ｅ＞
前記合成例１−（５）において、＜中間体１−ｄ＞の代わりに＜中間体１０−ｄ＞を使用した以外は、同様にして＜中間体１０−ｅ＞（１０．２ｇ、７２．０％）を得た。

合成例１０−（６）：中間体１０−ｆの合成
下記反応式７２に基づいて中間体１０−ｆを合成した：
＜反応式７２＞

＜中間体１０−ｅ＞ ＜中間体１０−ｆ＞
前記合成例１−（６）において、＜中間体１−ｅ＞の代わりに＜中間体１０−ｅ＞を使用した以外は、同様にして＜中間体１０−ｆ＞（８．７ｇ、８７．６％）を得た。

合成例１０−（７）：化学式２２４の合成
下記反応式７３に基づいて化学式２２４を合成した：
＜反応式７３＞

＜中間体１０−ｆ＞ ＜中間体７−ｄ＞ ＜化学式２２４＞
前記合成例１−（７）において、＜中間体１−ｆ＞の代わりに＜中間体１０−ｆ＞を、ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）アミンの代わりに＜中間体７−ｄ＞を使用した以外は、同様にして＜化学式２２４＞（２．８ｇ、３３．８％）を得た。

合成例１１：化学式２２５の合成
合成例１１−（１）：中間体１１−ａの合成
下記反応式７４に基づいて中間体１１−ａを合成した：
＜反応式７４＞

＜中間体１１−ａ＞
５００ｍｌの丸底フラスコに１−ブロモ−３−ヨードベンゼン（２５．０ｇ、８８ｍｍｏｌ）を入れ、テトラヒドロフラン２００ｍｌを入れて溶かした。反応溶液は、窒素雰囲気下で−７８℃に冷却した。冷却された溶液にｎ−ブチルリチウム（６０．７５ｍｌ、９７ｍｍｏｌ）を３０分間ゆっくりと滴加し、同じ温度で１時間攪拌した。トリメチルボレート（１１ｇ、１０６ｍｍｏｌ）を同じ温度で滴加し、室温で一晩攪拌した。反応溶液に２Ｎ塩酸を滴加して酸性化し、１時間攪拌した。酢酸エチルで抽出し、有機層を分離して減圧濃縮し、冷たいｎ−ヘキサンを入れて結晶化した。＜中間体１１−ａ＞を得た（１２ｇ、６７．６％）。

合成例１１−（２）：中間体１１−ｂの合成
下記反応式７５に基づいて中間体１１−ｂを合成した：
＜反応式７５＞

＜中間体１１−ａ＞ ＜中間体１１−ｂ＞
前記合成例４−（２）において、メチル５−ブロモ−２−ヨードベンゾエートの代わりにメチル２−ブロモベンゾエートを、＜中間体４−ａ＞の代わりに＜中間体１１−ａ＞をそれぞれ使用した以外は、同様にして＜中間体１１−ｂ＞（１０．２ｇ、６８．５％）を得た。

合成例１１−（３）：中間体１１−ｃの合成
下記反応式７６に基づいて中間体１１−ｃを合成した：
＜反応式７６＞

＜中間体１１−ｂ＞ ＜中間体１１−ｃ＞
２５０ｍｌの丸底フラスコに＜中間体１１−ｂ＞（１０．２ｇ、３５ｍｍｏｌ）と１００ｍｌのテトラヒドロフランを入れ、窒素雰囲気下で０℃に冷却した。冷却された反応溶液に臭化メチルマグネシウム（１７．５ｍｌ、５３ｍｍｏｌ）を滴加した。滴加完了の後、２時間常温攪拌し、２時間還流撹拌して反応させた後、常温に冷却した。反応溶液に０．２Ｎ塩酸をゆっくりと滴加して酸性化した後、酢酸エチルと水を入れて抽出した。有機層を分離して減圧濃縮した後、カラム分離して＜中間体１１−ｃ＞（７．６ｇ、７４．５％）を得た。

合成例１１−（４）：中間体１１−ｄの合成
下記反応式７７に基づいて中間体１１−ｄを合成した：
＜反応式７７＞

＜中間体１１−ｃ＞ ＜中間体１１−ｄ＞
５００ｍｌの丸底フラスコに＜中間体１１−ｃ＞（２０．０ｇ、６９ｍｍｏｌ）と酢酸３００ｍｌ、塩酸１ｍｌを入れて還流撹拌した。薄膜クロマトグラフィーで反応終結を確認した後、常温に冷却した。塩化メチレンと水を入れて抽出し、有機層を分離して減圧濃縮した。カラムクロマトグラフィーで分離して＜中間体１１−ｄ＞（８．２ｇ、４３．７％）を得た。

合成例１１−（５）：中間体１１−ｅの合成
下記反応式７８に基づいて中間体１１−ｅを合成した：
＜反応式７８＞

＜中間体１１−ｄ＞ ＜中間体１１−ｅ＞
２５０ｍｌの丸底フラスコ反応器に＜中間体１１−ｄ＞（８．２ｇ、３０ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン（９．９ｇ、３９ｍｍｏｌ）、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（０．５ｇ、０．００１ｍｏｌ）、酢酸カリウム（７．４ｇ、７５ｍｍｏｌ）、８０ｍｌの１，４−ジオキサンを入れて１０時間還流撹拌した。反応完了の後、セライトパッドで濾過した。濾液を減圧濃縮した後、カラム分離し、ジクロロメタンとヘプタンで再結晶して＜中間体１１−ｅ＞（７．０ｇ、７２．８％）を得た。

合成例１１−（６）：中間体１１−ｆの合成
下記反応式７９に基づいて中間体１１−ｆを合成した：
＜反応式７９＞

＜中間体１１−ｅ＞ ＜中間体１１−ｆ＞
前記合成例１−（１）において、４−ジベンゾフランボロン酸の代わりに＜中間体１１−ｅ＞を使用した以外は、同様にして＜中間体１１−ｆ＞（８．２ｇ、６８．６％）を得た。

合成例１１−（７）：中間体１１−ｇの合成
下記反応式８０に基づいて中間体１１−ｇを合成した：
＜反応式８０＞

＜中間体１１−ｆ＞ ＜中間体１１−ｇ＞
前記合成例１−（２）において、＜中間体１−ａ＞の代わりに＜中間体１１−ｆ＞を使用した以外は、同様にして＜中間体１１−ｇ＞（６．５ｇ、８２．１％）を得た。

合成例１１−（８）：中間体１１−ｈの合成
下記反応式８１に基づいて中間体１１−ｈを合成した：
＜反応式８１＞

＜中間体１１−ｇ＞ ＜中間体１１−ｈ＞
前記合成例１−（３）において、＜中間体１−ｂ＞の代わりに＜中間体１１−ｇ＞を使用した以外は、同様にして＜中間体１１−ｈ＞（５．０ｇ、８０．６％）を得た。

合成例１１−（９）：中間体１１−ｉの合成
下記反応式８２に基づいて中間体１１−ｉを合成した：
＜反応式８２＞

＜中間体１１−ｈ＞ ＜中間体１１−ｉ＞
前記合成例１−（４）において、＜中間体１−ｃ＞の代わりに＜中間体１１−ｈ＞を使用した以外は、同様にして＜中間体１１−ｉ＞（３．５ｇ、５７．８％）を得た。

合成例１１−（１０）：中間体１１−ｊの合成
下記反応式８３に基づいて中間体１１−ｊを合成した：
＜反応式８３＞

＜中間体１１−ｉ＞ ＜中間体１１−ｊ＞
前記合成例１−（５）において、＜中間体１−ｄ＞の代わりに＜中間体１１−ｉ＞を使用した以外は、同様にして＜中間体１１−ｊ＞（３．０ｇ、６４％）を得た。

合成例１１−（１１）：中間体１１−ｋの合成
下記反応式８４に基づいて中間体１１−ｋを合成した：
＜反応式８４＞

＜中間体１１−ｊ＞ ＜中間体１１−ｋ＞
前記合成例１−（６）において、＜中間体１−ｅ＞の代わりに＜中間体１１−ｊ＞使用した以外は、同様にして＜中間体１１−ｋ＞（２．２ｇ、７５．６％）を得た。

合成例１１−（１２）：化学式２２５の合成
下記反応式８５に基づいて化学式２２５を合成した：
＜反応式８５＞

＜中間体１１−ｋ＞ ＜化学式２２５＞
前記合成例１−（７）において、＜中間体１−ｆ＞の代わりに＜中間体１１−ｋ＞を使用した以外は、同様にして＜化学式２２５＞（１．８ｇ、４８．７％）を得た。

合成例１２：化学式２２６の合成
合成例１２−（１）：中間体１２−ａの合成
下記反応式８６に基づいて中間体１２−ａを合成した：
＜反応式８６＞

＜中間体１２−ａ＞
１Ｌの丸底フラスコ反応器に２−ヨードニトロベンゼン（１５．０ｇ、０．０６０ｍｏｌ）、２−ブロモフェニルボロン酸（１３．３ｇ、０．０６６ｍｏｌ）、酢酸パラジウム（０．６７ｇ、０．００３ｍｏｌ）、炭酸カリウム（１６．６ｇ、０．１２０ｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン（２．３７ｇ、０．００９ｍｏｌ）を入れ、トルエン５２５ｍＬ、エタノール６０ｍｌ、水６０ｍＬを入れた。反応器の温度を１００℃に昇温し、１８時間攪拌した。反応が終了すると、反応器の温度を室温に下げ、酢酸エチルで抽出し、有機層を分離した。有機層を減圧濃縮した後、カラムクロマトグラフィーで分離して＜中間体１２−ａ＞を得た（１４．０ｇ、８３．６％）。

合成例１２−（２）：中間体１２−ｂの合成
下記反応式８７に基づいて中間体１２−ｂを合成した：
＜反応式８７＞

＜中間体１２−ａ＞ ＜中間体１２−ｂ＞
２５０ｍｌの丸底フラスコに＜中間体１２−ａ＞（１４．０ｇ、０．０５０ｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン（３３．０１ｇ、０．１２６ｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（１００ｍｌ）を入れ、１８０℃で１４時間撹拌した。反応が完了すると、常温に冷却した後、２００ｍｌの水に注ぎ、撹拌した。酢酸エチルで抽出して有機層を分離し、減圧濃縮した。カラム分離して＜中間体１２−ｂ＞（７．０ｇ、５６．５％）を得た。

合成例１２−（３）：中間体１２−ｃの合成
下記反応式８８に基づいて中間体１２−ｃを合成した：
＜反応式８８＞

＜中間体１２−ｂ＞ ＜中間体１２−ｃ＞
２５０ｍｌの丸底フラスコに＜中間体１２−ｂ＞（７．０ｇ、０．０２８ｍｏｌ）、テトラヒドロフラン１４０ｍｌ、水素化ナトリウム（６０％）（１．１９ｇ、０．０２９ｍｏｌ）を入れて常温で３０分間攪拌した後、０℃に冷却撹拌した。冷却された反応溶液にヨードメタン（３．５ｍｌ、０．０５７ｍｏｌ）を滴加した後、温度を常温に上げて１８時間攪拌した。反応が完了すると、１００ｍｌの水に注ぎ、酢酸エチルで抽出して有機層を分離した。有機層を無水硫酸マグネシウムで無水処理し、濾過し、減圧濃縮した後、カラムクロマトグラフィーで分離して＜中間体１２−ｃ＞（７．２ｇ、９２．７％）を得た。

合成例１２−（４）：中間体１２−ｄの合成
下記反応式８９に基づいて中間体１２−ｄを合成した：
＜反応式８９＞

＜中間体１２−ｃ＞ ＜中間体１２−ｄ＞
前記合成例４−（１）において、１−ブロモベンゾフランの代わりに＜中間体１２−ｃ＞を使用した以外は、同様にして＜中間体１２−ｄ＞（６．１ｇ、７１．７％）を得た。

合成例１２−（５）：中間体１２−ｅの合成
下記反応式９０に基づいて中間体１２−ｅを合成した：
＜反応式９０＞

＜中間体１２−ｄ＞ ＜中間体１２−ｅ＞
前記合成例１−（１）において、４−ジベンゾフランボロン酸の代わりに＜中間体１２−ｄ＞を使用した以外は、同様にして＜中間体１２−ｅ＞（５．２ｇ、７３．７％）を得た。

合成例１２−（６）：中間体１２−ｆの合成
下記反応式９１に基づいて中間体１２−ｆを合成した：
＜反応式９１＞

＜中間体１２−ｅ＞ ＜中間体１２−ｆ＞
前記合成例１−（２）において、＜中間体１−ａ＞の代わりに＜中間体１２−ｅ＞を使用した以外は、同様にして＜中間体１２−ｆ＞（８．２ｇ、８５％）を得た。

合成例１２−（７）：中間体１２−ｇの合成
下記反応式９２に基づいて中間体１２−ｇを合成した：
＜反応式９２＞

＜中間体１２−ｆ＞ ＜中間体１２−ｇ＞
前記合成例１−（３）において、＜中間体１−ｂ＞の代わりに＜中間体１２−ｆ＞を使用した以外は、同様にして＜中間体１２−ｇ＞（６．７ｇ、８５．８％）を得た。

合成例１２−（８）：中間体１２−ｈの合成
下記反応式９３に基づいて中間体１２−ｈを合成した：
＜反応式９３＞

＜中間体１２−ｇ＞ ＜中間体１２−ｈ＞
前記合成例１−（４）において、＜中間体１−ｃ＞の代わりに＜中間体１２−ｇ＞を使用した以外は、同様にして＜中間体１２−ｈ＞（４．３ｇ、５２．７％）を得た。

合成例１２−（９）：中間体１２−ｉの合成
下記反応式９４に基づいて中間体１２−ｉを合成した：
＜反応式９４＞

＜中間体１２−ｈ＞ ＜中間体１２−ｉ＞
前記合成例１−（５）において、＜中間体１−ｄ＞の代わりに＜中間体１２−ｈ＞を使用した以外は、同様にして＜中間体１２−ｉ＞（４．０ｇ、６８．９％）を得た。

合成例１２−（１０）：中間体１２−ｊの合成
下記反応式９５に基づいて中間体１２−ｊを合成した：
＜反応式９５＞

＜中間体１２−ｉ＞ ＜中間体１２−ｊ＞
前記合成例１−（６）において、＜中間体１−ｅ＞の代わりに＜中間体１２−ｉ＞を使用した以外は、同様にして＜中間体１２−ｊ＞（３．２ｇ、８２．５％）を得た。

合成例１２−（１１）：化学式２２６の合成
下記反応式９６に基づいて化学式２２６を合成した：
＜反応式９６＞

＜中間体１２−ｊ＞ ＜中間体７−ｄ＞ ＜化学式２２６＞
前記合成例１−（７）において、＜中間体１−ｆ＞の代わりに＜中間体１２−ｊ＞を、ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）アミンの代わりに＜中間体７−ｄ＞をそれぞれ使用した以外は、同様にして＜化学式２２６＞（２．３ｇ、４０．７％）を得た。

実施例１〜１１：有機発光素子の製造
ＩＴＯガラスの発光面積が２ｍｍ×２ｍｍのサイズとなるようにパターニングした後、洗浄した。前記ＩＴＯガラスを真空チャンバーに装着し、ベース圧力が１×１０^-7ｔｏｒｒとなるようにした後、前記ＩＴＯ上にＤＮＴＰＤ（７００オングストローム）、α−ＮＰＤ（３００オングストローム）の順に成膜し、［ＢＨ１］と下記表１に記載の本発明による化合物３％とを混合して成膜（２５０Å）した後、電子輸送層として［化学式Ｅ−１］と［化学式Ｅ−２］を１：１の比で３００Å、電子注入層として［化学式Ｅ−１］を５Å、Ａｌを１０００Åに順次成膜して有機発光素子を製造した。前記有機発光素子の発光特性は０．４ｍＡで測定した。

比較例１〜２
前記実施例１〜１１で使用された化合物の代わりに［ＢＤ１］および［ＢＤ２］を使用した以外は、同様にして有機発光素子を製作した。前記有機発光素子の発光特性は０．４ｍＡで測定した。前記［ＢＤ１］および［ＢＤ２］の構造は次のとおりである。

[ＢＤ１] [ＢＤ２]
実施例１〜１１、比較例１および比較例２に基づいて製造された有機発光素子に対して、電圧、電流、輝度、色座標および寿命を測定し、その結果を下記表１に示した。Ｔ９７は、輝度が初期輝度に比べて９７％に減少するに要した時間を意味する。

前記表１に示すように、本発明によるアミン化合物は、従来技術による比較例１および比較例２の化合物を使用した場合よりも遥かに輝度および発光効率に優れるうえ、長寿命の優れた素子特性を示すことができるため、有機発光素子として応用可能性が高いことが分かる。

本発明によれば、高輝度、高発光および長寿命の優れた素子特性を有する有機発光素子を製造することができるため、産業上の利用可能性がある。

Claims (15)

1. 下記［化学式Ａ］または［化学式Ｂ］で表示されるアミン化合物。
   ［化学式Ａ］
   

   

   ［化学式Ｂ］
   

   

   （上記［化学式Ａ］および［化学式Ｂ］において、
   Ａ₁、Ａ₂、ＥおよびＦは、それぞれ、互いに同一でも異なっていてもよく、互いに独立
   して置換もしくは無置換の炭素数６〜５０の芳香族炭化水素環、または置換もしくは無置
   換の炭素数２〜４０の芳香族複素環であり；
   前記Ａ₁の芳香族環内の隣り合う二つの炭素原子と、前記Ａ₂の芳香族環内の隣り合う二
   つの炭素原子は、前記置換基Ｒ₁およびＲ₂に連結された炭素原子と５員環を形成すること
   により、それぞれ縮合環を形成し；
   前記連結基Ｌ₁〜Ｌ₁₂は、それぞれ、互いに同一でも異なっていてもよく、互いに独立
   して単結合、置換もしくは無置換の炭素数６〜６０のアリレン基の中から選択され；
   前記ＭはＣＲ₄Ｒ₅、Ｏ、Ｓの中から選択されるいずれか一つであり；
   前記Ｍ’はＮＲ₃、ＣＲ₄Ｒ₅、Ｏ、Ｓの中から選択されるいずれか一つであり；
   前記置換基Ｒ₁〜Ｒ₂、Ａｒ₁〜Ａｒ₈は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、
   互いに独立して、水素、重水素、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置
   換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数３〜３０
   のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２〜５０のヘテロアリール基、置換も
   しくは無置換の炭素数１〜３０のトリアルキルシリル基、置換もしくは無置換の炭素数５
   〜３０のトリアリールシリル基の中から選択されるいずれかであるが、
   前記Ｒ₁およびＲ₂は、互いに連結されて脂環族、芳香族の単環または多環を形成するこ
   とができ、前記形成された脂環族、芳香族の単環または多環の炭素原子は、Ｎ、Ｏ、Ｓの
   中から選択される少なくとも一つのヘテロ原子で置換でき；
   前記置換基Ｒ₃〜Ｒ₅は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、互いに独立して
   、水素、重水素、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換もしくは無置
   換の炭素数６〜５０のアリール基の中から選択されるいずれかであるが、
   前記ｐ１〜ｐ４、ｒ１〜ｒ４、ｓ１〜ｓ４は、それぞれ１〜３の整数であるが、これら
   のそれぞれが２以上の場合、それぞれの連結基Ｌ₁〜Ｌ₁₂は互いに同一でも異なっていて
   もよく、
   前記ｘは１であり、Ａ₂環に置換基Ａｒ１及びＡｒ２の置換基を含むアミン基が結合し
   、
   ｙは０または１であり、ｚは０または１であり、Ａ１、Ｅ及びＦのうち一つの環に置換
   基Ａｒ３〜Ａｒ８のうち二つの置換基を含むアミン基が結合し、
   前記Ａｒ₁とＡｒ₂、Ａｒ₃とＡｒ₄、Ａｒ₅とＡｒ₆およびＡｒ₇とＡｒ₈は、それぞれ互い
   に連結されて環を形成することができ；
   前記化学式Ａにおいて、Ａ₂環内の隣り合う二つの炭素原子は、前記構造式Ｑ₁の＊と結
   合して縮合環を形成し、
   前記化学式Ｂにおいて、前記Ａ₁環内の隣り合う二つの炭素原子は前記構造式Ｑ₂の＊と
   結合して縮合環を形成し、前記Ａ₂環内の隣り合う二つの炭素原子は前記構造式Ｑ₁の＊と
   結合して縮合環を形成し；
   前記「置換もしくは無置換」における「置換」は、重水素、シアノ基、ハロゲン基、炭
   素数１〜２４のアルキル基、炭素数１〜２４のハロゲン化アルキル基、炭素数６〜２４の
   アリール基、炭素数７〜２４のアリールアルキル基、炭素数２〜２４のヘテロアリール基
   または炭素数１〜２４のトリアルキルシリル基、炭素数６〜２４のトリアリールシリル基
   よりなる群から選択された少なくとも１つの置換基で置換されることを意味し、
   前記「複素環」及び「ヘテロアリール」は、芳香環であり、Ｎ、Ｏ及びＳの中から選択
   された１、２または３個のヘテロ原子が環を構成する原子である。）
2. 前記化学式Ａまたは化学式ＢにおけるＡ₁、Ａ₂、ＥおよびＦは、それぞれ同一でも異な
   っていてもよく、互いに独立して、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０の芳香族炭化水
   素環である請求項１に記載のアミン化合物。
3. 前記芳香族炭化水素環は、同一でも異なっていてもよく、互いに独立して、［構造式１
   ０］〜［構造式２１］の中から選ばれるいずれか一つである請求項２に記載のアミン化合
   物。
   

   

   （上記［構造式１０］〜［構造式２１］において、
   「−＊」は、前記置換基Ｒ₁およびＲ₂に連結された炭素原子を含む５員環を形成するか
   、或いは前記構造式Ｑ₁およびＱ₂におけるＭを含む５員環を形成するための結合部位を意
   味し、
   上記［構造式１０］〜［構造式２１］の芳香族炭化水素環がＡ₁環またはＡ₂環に該当し
   ながら構造式Ｑ₁または構造式Ｑ₂と結合する場合には、これらのうち、隣り合う２つの炭
   素原子は前記構造式Ｑ₁の＊と結合するか、或いは構造式Ｑ₂の＊と結合して縮合環を形成
   し；
   上記［構造式１０］〜［構造式２１］において、前記Ｒは請求項１で定義したＲ₁およ
   びＲ₂と同様であり、ｍは１〜８の整数であり、ｍが２以上の場合またはＲが２以上の場
   合には、それぞれのＲは互いに同一でも異なっていてもよい。）
4. 前記連結基Ｌ₁〜Ｌ₁₂は単結合であるか、或いは下記［構造式２２］、［構造式２３］
   、［構造式２５］、［構造式２７］、［構造式２８］及び［構造式３０］の中から選択さ
   れるいずれか一つであり、
   ｐ１〜ｐ４、ｒ１〜ｒ４、ｓ１〜ｓ４はそれぞれ１または２である請求項１に記載のア
   ミン化合物。
   

   

   （前記連結基において、芳香族環の炭素位は水素または重水素が結合できる。）
5. ｙは１であり、ｚは０である請求項１に記載のアミン化合物。
6. 前記化学式Ａまたは化学式Ｂにおける前記置換基Ｒ₁およびＲ₂は、それぞれ同一でも異
   なっていてもよく、互いに独立して置換もしくは無置換の炭素数６〜２４のアリール基で
   あり、互いに連結されて環を形成する請求項１に記載のアミン化合物。
7. 前記化学式Ａまたは化学式Ｂにおける前記置換基Ｒ₁およびＲ₂は、それぞれ同一でも異
   なっていてもよく、互いに独立して、置換もしくは無置換の炭素数６〜２４のアリール基
   であり、互いに連結されず環を形成しない請求項１に記載のアミン化合物。
8. 前記置換基Ｒ₁〜Ｒ₂、Ａｒ₁〜Ａｒ₈は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、
   互いに独立して、置換もしくは無置換の炭素数６〜２０のアリール基であり、前記置換基
   Ｒ₃〜Ｒ₅は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、互いに独立して、水素、重水
   素、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６
   〜２０のアリール基の中から選択されるいずれか一つである請求項１に記載のアミン化合
   物。
9. 前記Ａ₁、Ａ₂、Ｅ、Ｆ、Ａｒ₁〜Ａｒ₈、Ｌ₁〜Ｌ₁₂、Ｒ₁〜Ｒ₉における「置換」される
   置換基は、ハロゲン基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１８のアリール基、炭素
   数７〜１８のアリールアルキル基、炭素数３〜１８のヘテロアリール基、炭素数１〜１２
   のトリアルキルシリル基、炭素数６〜１８のトリアリールシリル基よりなる群から選択さ
   れたいずれか一つである請求項１〜８のいずれか一項に記載のアミン化合物。
10. 下記［化学式１］〜［化学式９１］、［化学式９４］〜［化学式１９６］、［化学式２
    ０２］〜［化学式２１２］、［化学式２１４］〜［化学式２１６］、［化学式２１８］〜
    ［化学式２２５］、［化学式２２７］〜［化学式２３９］の中から選ばれるいずれか一つ
    である請求項１に記載のアミン化合物。
    

    

    

    

    

    

    

    

    

    

    

    

    

    

    

    
11. 第１電極；
    前記第１電極に対向する第２電極；および
    前記第１電極と前記第２電極との間に介在する有機層；を含み、
    前記有機層が請求項１〜１０のいずれか一項に記載のアミン化合物を少なくとも１種含
    む有機発光素子。
12. 前記有機層は、正孔注入層、正孔輸送層、正孔注入機能および正孔輸送機能を同時に有
    する機能層、発光層、電子輸送層および電子注入層の少なくとも一つを含む請求項１１に
    記載の有機発光素子。
13. 前記第１電極と前記第２電極との間に介在した有機層が発光層を含み、
    前記発光層はホストとドーパントからなり、前記アミン化合物がドーパントとして用い
    られる請求項１２に記載の有機発光素子。
14. 前記正孔注入層、正孔輸送層、正孔注入機能および正孔輸送機能を同時に有する機能層
    、発光層、電子輸送層および電子注入層の中から選ばれた少なくとも一つの層は蒸着層ま
    たは溶液塗布層である請求項１１又は１２に記載の有機発光素子。
15. 前記有機発光素子は、フラットパネルディスプレイ装置、フレキシブルディスプレイ装
    置、単色または白色のフラットパネル照明用装置および単色または白色のフレキシブル照
    明用装置の中から選ばれるいずれか一つに用いられる請求項１１〜１４のいずれか一項に
    記載の有機発光素子。
    
    

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