JP6351048B2

JP6351048B2 - シリコーンコーティングを含む繊維質支持体

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Publication number: JP6351048B2
Application number: JP2016544094A
Authority: JP
Inventors: ウェンジュアン・ツォウ; イン・ツァン
Original assignee: Elkem Silicones Shanghai Co Ltd
Current assignee: Elkem Silicones Shanghai Co Ltd
Priority date: 2013-12-31
Filing date: 2013-12-31
Publication date: 2018-07-04
Anticipated expiration: 2033-12-31
Also published as: JP2017504502A; PT3116713T; WO2015100571A1; CN105934336B; US20160325705A1; KR101918376B1; US11007968B2; EP3116713B1; KR20160130748A; EP3116713A4; CN105934336A; EP3116713A1

Description

本発明は、
−繊維質支持体と接触し、シリコーンエラストマー、ポリウレタン又はシリコーン−ポリウレタンからなるコーティングである、少なくとも１つの内層（１）；及び
−内層（１）と接触し、本発明に従って組成物を架橋することによって得られるコーティングであるトップコート外層（２）
を含む、少なくとも２つの連続した層によって表面コーティングされた少なくとも１種の繊維質支持体を含む物品に関する。

第１層は、繊維質支持体と接触し、架橋したシリコーンエラストマー、ポリウレタン又はシリコーン−ポリウレタン組成物をベースとする層である。第２層は、第１層と接触し、本発明に従って架橋することによって得られる層である。

本発明の全般的分野は、重付加反応によって架橋して種々の繊維質支持体（例えば織布、編布又は不織布の繊維質支持体）用のコーティングとして薄膜状のエラストマーを製造することができるシリコーン組成物、特に２成分又は多成分型のシリコーン組成物の使用の分野である。

かかるシリコーンコーティングは、一般的に、繊維質支持体をコーティングした後、硬化することによって得られ、これは、ポリオルガノシロキサンの不飽和（アルケニル、例えば、Ｓｉ−ビニル）基の別のポリオルガノシロキサンの水素への重付加から進行する。

特にエアバッグ、シール用可撓性スリーブ、衣類又は建築用布帛の分野における繊維質支持体のような、多くの繊維質支持体については、シリコーンコーティングによって、シール特性及び低摩擦係数の両方を付与して、支持体表面が粗くざらざらした感触にならないようにすることが必要である。また、これらの特性に加えて、機械的特性、例えば凝集性、可撓性、柔軟性、耐ほつれ性、引裂き強さ及び折れ皺性に関して、要求されるその他の特性を有するシリコーンコーティングを得ることも必要である。

これらの用途においては、上記の特性の間で良好な折衷点を得ることが難しいことが多い。

現在、多くの自動車には、自動車の減速を測定する加速度センサーが装備されている。減速の基準値を超えると、爆発性ペレットが補完装填物の燃焼を開始し、次いで固体燃料の燃焼を開始する。この固体燃料が気体になり、クッションを膨張させる。この個別エアバッグ又は膨張クッションのさらなる詳細については、特に仏国特許発明第２６６８１０６号明細書を参照してもよい。

後者（膨張クッション）は、一般的に、例えばポリアミドなどの合成繊維の布で作られ、その面の少なくとも一方がシリコーン組成物の層で被覆されている。したがって、これらのシリコーン組成物は、乗物の乗員用の個別エアバッグを製造するために用いられる材料である可撓性の織布、編布又は不織布のコーティングにおいて、大きな販路を見出した。

フロントエアバッグは、順応性があり、衝突の激しさに比例して展開することができる。自動車のフロント及びサイドの乗員保護には、単純なカットアンドソー式エアバッグが一般的に使用される。この保護システムは、現在、次第にサイドエアバッグやカーテンによって補完されてきている。このタイプのエアバッグについては、特に自動車が何度も横転するような衝撃を受けた時に、エアバッグができるだけ長く膨らんだ状態を保つことが重要である。従って、この観点から、上記のエアバッグは完全に気密性であることが重要である。

エアバッグの気密性を高めるために、特別なエアバッグ製織技術、例えば英国特許第２３８３３０４号明細書及び英国特許第２３９７８０５号明細書に記載されたような一体製織技術（ＯＰＷ）を用いることができる。かかるＯＰＷエアバッグの例は、以下の米国特許及び米国特許出願公開にも見ることができる：米国特許第５６８５３４７号明細書（発明の名称「Circular Air Bag Made of Two Simultaneously Woven Fabric」、Graham et al.１９９７年１１月１１日発行）；米国特許出願公開第２００５／０１６１９１９号明細書（発明の名称「Airbag and Method of Producing an Airbag」、発明者Berger et al.）；及び米国特許出願公開第２００２／０１４０２１８号明細書（発明の名称「One-Piece Woven Airbag」、発明者Beasley, Jr.）。

得られたエアバッグは、次いで、良好な空気気密性を確保するために、その外表面を充分大量のシリコーン組成物で被覆される。

しかしながら、エアバッグの表面にこのように多量のシリコーン組成物を塗布すると、「粘着性の」感触及び高い摩擦係数を有する粗くざらざらした表面が得られる。このような表面は、エアバッグを折り畳む際やその後のエアバッグが膨らむ際に多くの問題を呈し、展開が困難になる、又は展開中に望ましくない方向が優先される、さらにはサイドウィンドウのガラスなどの自動車部品との摩擦が過度に大きくなる、また、乗員の頭や手足が展開したエアバッグに擦られて傷つく危険性などがある。

仏国特許発明第２６６８１０６号明細書英国特許第２３８３３０４号明細書英国特許第２３９７８０５号明細書米国特許第５６８５３４７号明細書米国特許出願公開第２００５／０１６１９１９号明細書米国特許出願公開第２００２／０１４０２１８号明細書

したがって、必要な気密性を有し、粗くざらざらしておらず、より柔らかい感触及び低い摩擦係数を有する、特にエアバッグ用の繊維質支持体を提供することを可能にするシリコーンコーティングを開発することが必要とされている。

本発明者らは、上記の欠点を克服する繊維質支持体用のシリコーントップコートを明らかにした。

したがって、本発明は、以下を含む少なくとも２つの連続した層によって表面コーティングされた少なくとも１種の繊維質支持体を含む物品に関する：
−繊維質支持体と接触し、シリコーンエラストマー、ポリウレタン又はシリコーン−ポリウレタンからなるコーティングである、少なくとも１つの内層（１）；及び
−内層（１）と接触し、以下からなる組成物を架橋することによって得られるコーティングであるトップコート外層（２）：
（Ａ）上記組成物の全重量を基準にして少なくとも２５重量％の、少なくとも１種の直鎖状ポリオルガノシロキサンＡであって、１分子当たり：
ａ）少なくとも２個のビニルジメチルシロキサン末端単位Ｍ^Vi、
ｂ）少なくとも１個のビニルメチルシロキサン単位Ｄ^Vi、及び
ｃ）１５０を超え、最も好ましくは１５０＜ＤＰ＜１８０の重合度「ＤＰ」（ポリマー中の繰返しＳｉ−Ｏ−Ｓｉ単位の数）
を有する、直鎖状ポリオルガノシロキサンＡ；
（Ｂ）鎖末端のそれぞれにおいてビニルジメチルシロキサン単位で終端している、少なくとも１種のポリオルガノシロキサンＢ；
（Ｃ）１分子当たり少なくとも２個のケイ素結合水素原子を有する、少なくとも１種のポリオルガノシロキサンＣ；
（Ｄ）少なくとも１種の白金系架橋触媒Ｄ；
（Ｅ）上記組成物の全重量を基準にして少なくとも３５重量％の、タルクＥ；
（Ｆ）上記組成物の全重量を基準にして１５重量％までの、少なくとも１個のアルケニル基を含む少なくとも１種のポリオルガノシロキサン樹脂Ｆ；
（Ｇ）少なくとも１種の架橋抑制剤Ｇ；
（Ｈ）上記組成物の全重量を基準にして５重量％までの、少なくとも１個のエポキシ基を含む有機ケイ素化合物である、少なくとも１種の接着促進剤Ｈ；
（Ｉ）任意選択的に、上記組成物の全重量を基準にして１０重量％までの、充填剤Ｉ；及び
（Ｊ）任意選択的に、少なくとも１種の添加剤Ｊ。

得られるシリコーンコーティングは、繊維質支持体に凝集性、可撓性、柔軟性、耐ほつれ性、引裂き強さ及びコーミング強さ、並びに折り皺性のような優れた機械的品質を付与しながら、特に空気気密性などの気密性、耐摩耗性（スクラブ試験）及び低摩擦係数を表わす摩擦係数特性に関して、良好な折衷点を得るのに好適である。本発明の解決策はさらに、良好な耐火性及び耐熱性のような、その他の期待される特性及び要求される特性も有する繊維質支持体を得ることを可能にする。

上に示した特性及び特徴により、上記のような目の粗い布帛、特にポリアミド又はポリエステル布帛から乗物の乗員用の個別エアバッグを製造することが可能であり、このエアバッグは、コーティングされると良好な摩擦係数並びに良好なコーミング強さ及び引裂き強さを有し、さらに最適な特性、特に不透過性、熱保護、多孔性、折り畳みやすさ及び耐火性をも有する。これは、従来技術のコーティングされた布帛から製造されるエアバッグより高性能かつ安価なエアバッグを製造することを可能にする。

本発明に従う解決策はまた、繊維質支持体上のシリコーンコーティングの所望の厚さをより良好に制御することも可能にし、従って不透過性及び手触り特性に関して最高の性能を保証する。

本発明は、以下を含む少なくとも２つの連続した層によって表面コーティングされた少なくとも１種の繊維質支持体を含む物品に関する：
−繊維質支持体と接触し、シリコーンエラストマー、ポリウレタン又はシリコーン−ポリウレタンからなるコーティングである、少なくとも１つの内層（１）；及び
−内層（１）と接触し、以下からなる組成物を架橋することによって得られるコーティングであるトップコート外層（２）：
（Ａ）上記組成物の全重量を基準にして少なくとも２５重量％の、少なくとも１種の直鎖状ポリオルガノシロキサンＡであって、１分子当たり：
ａ）少なくとも２個のビニルジメチルシロキサン末端単位Ｍ^Vi、
ｂ）少なくとも１個のビニルメチルシロキサン単位Ｄ^Vi、及び
ｃ）１５０を超え、最も好ましくは１５０＜ＤＰ＜１８０の重合度「ＤＰ」（ポリマー中の繰返しＳｉ−Ｏ−Ｓｉ単位の数）
を有する、直鎖状ポリオルガノシロキサンＡ；
（Ｂ）鎖末端のそれぞれにおいてビニルジメチルシロキサン単位で終端している、少なくとも１種のポリオルガノシロキサンＢ；
（Ｃ）１分子当たり少なくとも２個のケイ素結合水素原子を有する、少なくとも１種のポリオルガノシロキサンＣ；
（Ｄ）少なくとも１種の白金系架橋触媒Ｄ；
（Ｅ）上記組成物の全重量を基準にして少なくとも３５重量％、最も好ましくは、上記組成物の全重量を基準にして３５重量％〜６０重量％の、タルクＥ；
（Ｆ）上記組成物の全重量を基準にして１５重量％までの、少なくとも１個のアルケニル基を含む少なくとも１種のポリオルガノシロキサン樹脂Ｆ；
（Ｇ）少なくとも１種の架橋抑制剤Ｇ；
（Ｈ）上記組成物の全重量を基準にして５重量％までの、少なくとも１個のエポキシ基を含む有機ケイ素化合物である、少なくとも１種の接着促進剤Ｈ；
（Ｉ）任意選択的に、上記組成物の全重量を基準にして１０重量％までの、充填剤Ｉ；及び
（Ｊ）任意選択的に、少なくとも１種の添加剤Ｊ。

本発明は、上記のシリコーン層を繊維質支持体上に付着させることによって得ることができるすべての製品を対象とする。例として、乗物の乗員を保護するために使用されるエアバッグ、電線の熱及び誘電保護用のガラス繊維シースなどのガラスブレード、コンベアーベルト、耐火性布帛、断熱材、配管用のシール用可撓性スリーブなどの補償器、防水シート、テント、スタンド及び天幕などの屋内若しくは屋外の織物構造物への使用を目的とする布地又はその他の可撓性材料が挙げられる。

コーティングされる繊維質支持体は、例えば織布、不織布若しくは編布であってもよく、又はより一般的には、ガラス、シリカ、金属、セラミック、炭化ケイ素、炭素、ホウ素、例えば綿、羊毛、麻、亜麻のような天然繊維、例えばビスコース若しくはセルロース繊維のような人造繊維、例えばポリエステル、ポリアミド、ポリアクリル、クロロ繊維、ポリオレフィン、ポリイミド、合成ゴム、ポリビニルアルコール、アラミド、フルオロ繊維、フェノールのような合成繊維などを含む材料の群から選択される任意の繊維質支持体であってもよい。

本発明において好ましく用いられるエアバッグは、英国特許第２３８３３０４号明細書及び英国特許第２３９７８０５号明細書に記載されたような、一体製織エアバッグである。これらのエアバッグは、例えばポリアミド又はポリエステルのような様々な繊維質材料をベースとしてもよい。その他の好適なＯＰＷエアバッグは、以下の米国特許及び米国特許出願公開にも見ることができる：米国特許第５６８５３４７号明細書（発明の名称「Circular Air Bag Made of Two Simultaneously Woven Fabric」、Graham et al.、１９９７年１１月１１日発行）；米国特許出願公開第２００５／０１６１９１９号明細書（発明の名称「Airbag and Method of Producing an Airbag」、発明者Berger et al.）；及び米国特許出願公開第２００２／０１４０２１８号明細書（発明の名称「One-Piece Woven Airbag」、発明者Beasley, Jr.）。

一般的に金属触媒、好ましくは白金触媒の存在下で、主としてヒドロシリル基とアルケニルシリル基との反応によって、周囲温度又は高温において重付加反応によって架橋する広範な２成分又は１成分型オルガノポリシロキサン組成物を用いることができる。これらの組成物は、例えば、米国特許第３２２０９７２号明細書、同第３２８４４０６号明細書、同第３４３６３６６号明細書、同第３６９７４７３号明細書及び同第４３４０７０９号明細書に記載されている。

別の実施形態によると、直鎖状ポリオルガノシロキサンＡは、１分子当たり：
ａ）少なくとも２個のビニルジメチルシロキサン末端単位Ｍ^Vi、
ｂ）少なくとも１個のビニルメチルシロキサン単位Ｄ^Vi、
ｃ）少なくとも１４０個のジメチルシロキサン単位Ｄ、及び
ｄ）１５０を超え、最も好ましくは１５０＜ＤＰ＜１８０の重合度「ＤＰ」（ポリマー中の繰返しＳｉ−Ｏ−Ｓｉ単位の数）
を有する。

直鎖状ポリオルガノシロキサンＡの２５℃における動的粘度は、一般的に、３００ｍＰａ・ｓ〜６００ｍＰａ・ｓである。

本明細書で問題になる粘度はすべて、ブルックフィールド型の装置を用いて２５℃においてそれ自体既知の方法で測定した動的粘度値に相当する。

本発明の好ましい実施形態によると、直鎖状ポリオルガノシロキサンＡは次式に従い：
Ｍ^Vi Ｄ_x Ｄ^Vi _y Ｍ^Vi
式中、Ｖｉ＝ビニル基、
Ｍ^Vi＝（Ｖｉ）（ＣＨ₃）₂ＳｉＯｉ_1/2、
Ｄ_x＝（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ_2/2であり、ｘは整数であり、
Ｄ^Vi＝（Ｖｉ）（ＣＨ₃）Ｓ１Ｏ_2/2であり、ｙは整数であり、ｘ＋ｙ＞１５０、最も好ましくは１５０＜ｘ＋ｙ＜１８０である。

鎖末端のそれぞれにおいてビニルジメチルシロキサン単位Ｍ^Viで終端しているポリオルガノシロキサンＢは、次式の他の単位を有してもよく：
（Ｒ）₂Ｓ１Ｏ_2/2
式中、記号Ｒは、同じでも異なっていてもよく、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｎ−ペンチル、ｔ−ブチル、クロロメチル、ジクロロメチル、α−クロロエチル、α，β−ジクロロエチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、α，β−ジフルオロエチル、３，３，３−トリフルオロプロピル、トリフルオロシクロプロピル、４，４，４−トリフルオロブチル、３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロペンチル、β−シアノエチル、β−シアノプロピル、フェニル、ｐ−クロロフェニル、ｍ−クロロフェニル、３，５−ジクロロフェニル、トリクロロフェニル、テトラクロロフェニル、ｏ−、ｐ−又はｍ−トリル、α，α，α−トリフルオロトリル、及びキシリル基、例えば２，３−ジメチルフェニル又は３，４−ジメチルフェニル基からなる群から選択される有機基を表す。

直鎖状ポリオルガノシロキサンＢの２５℃における動的粘度は、一般的に、Ｂがシリコーン油である場合は１００ｍＰａ・ｓ〜６０００００ｍＰａ・ｓであり、Ｂがシリコーンガムである場合は、６０００００ｍＰａ・ｓを超え３００万ｍＰａ・ｓまでである。

ポリオルガノシロキサンＣは、一般的に、次式のシロキシル単位を含み：

式中：
−基Ｌは、同じでも異なっていてもよく、それぞれ１〜８個の炭素原子を含有するアルキル基、有利にはメチル、エチル、プロピル及び３，３，３−トリフルオロプロピル基から選択されるアルキル基、又はアリール基、有利にはキシリル、トリル又はフェニル基から選択されるアリール基を表し、
−ｄは、１又は２であり、ｅは０、１又は２であり、和ｄ＋ｅは１、２又は３に等しく、かつ
−任意選択的に、他の単位の少なくともいくつかは、次の平均式の単位であり：

式中：
−基Ｌは、同じでも異なっていてもよく、それぞれ１〜８個の炭素原子を含有するアルキル基、有利にはメチル、エチル、プロピル及び３，３，３−トリフルオロプロピル基から選択されるアルキル基、又はアリール基、有利にはキシリル、トリル又はフェニル基から選択されるアリール基を表し、かつｇは０、１、２又は３に等しい。

このポリオルガノシロキサンＣの２５℃における動的粘度は少なくとも１０ｍＰａ・ｓ、好ましくは２０〜１０００ｍＰａ・ｓである。ポリオルガノシロキサンＣは、式（Ｃ−１）の単位のみから形成されてもよく、又は式（Ｃ−２）の単位も含んでもよい。ポリオルガノシロキサンＣは、直鎖状、分枝状、環状又は網状構造を有してもよい。

式（Ｃ−１）の単位の例は、Ｈ（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ_1/2、Ｈ（ＣＨ₃）ＳｉＯ_2/2及びＨ（Ｃ₆Ｈ₅）ＳｉＯ_2/2である。

式（Ｃ−２）の単位の例は、（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2、（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ_2/2及び（ＣＨ₃）（Ｃ₆Ｈ₅）ＳｉＯ_2/2である。

ポリオルガノシロキサンＣの例は、直鎖状及び環式化合物であり、例えば：
−ヒドロゲノジメチルシリル末端基含有ジメチルポリシロキサン、
−トリメチルシリル末端基含有（ジメチル）（ヒドロゲノメチル）ポリシロキサン単位を含有するコポリマー、
−ヒドロゲノジメチルシリル末端基含有（ジメチル）（ヒドロゲノメチル）ポリシロキサン単位を含有するコポリマー、
−トリメチルシリル末端基含有ヒドロゲノメチルポリシロキサン、又は
−環状ヒドロゲノメチルポリシロキサン、である。

ポリオルガノシロキサンＣは、任意選択的に、ヒドロゲノジメチルシリル末端基含有ジメチルポリシロキサン及び少なくとも３個のヒドロゲノシロキシ基を含むポリオルガノシロキサンの混合物である。

ポリオルガノシロキサンＣのケイ素に結合した水素原子の数の、ポリオルガノシロキサンＡ、Ｂ及びＦのアルケニル不飽和含有基の総数に対する比は、０．４〜１０、好ましくは０．６〜５である。

特に、鎖の各末端が（ＣＨ₃）₂ＨＳｉＯ_1/2単位（Ｍ^H）で終端するポリ（ジメチル）（ヒドロメチル）シロキサンオイルに相当するポリオルガノシロキサンＣが好ましい。

白金族からの少なくとも１種の金属、又は化合物からなる触媒Ｄは周知である。白金族金属は、プラチノイドの名称でよく知られ、この語には、白金に加えてルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム及びイリジウムが包含される。好ましくは、白金及びロジウム化合物が使用される。特に、米国特許第３１５９６０１号明細書、米国特許第３１５９６０２号明細書及び米国特許第３２２０９７２号明細書並びに欧州特許第００５７４５９号明細書、欧州特許第０１８８９７８号明細書及び欧州特許第０１９０５３０号明細書に記載された白金及び有機物質の錯体、米国特許第３４１９５９３号明細書、米国特許第３７１５３３４号明細書、米国特許第３３７７４３２号明細書及び米国特許第３８１４７３０号明細書に記載された白金とビニルオルガノシロキサンとの錯体（Ｋａｒｓｔｅｄｔ錯体）を使用することができる。一般的に好ましい触媒は、白金である。この場合、白金金属の重量で計算した触媒Ｄの重量は、一般的に、ポリオルガノシロキサンＡ、Ｂ及びＦの全重量を基準として２〜４００ｐｐｍ、好ましくは５〜２００ｐｐｍである。

タルクＥは天然鉱物で、層状ケイ酸塩構造を有する。タルクは、板状のモルホロジーを有する。タルクは、水素化マグネシウムで被覆されたシリカで、化学式Ｍｇ₃Ｓｉ₄Ｏ₁₀（ＯＨ）₂である。また、白色、アップルグリーン、灰色の粉末で、真珠様又はグリース様の光沢を有し、モース硬度は１〜１．５である。

少なくとも１個のアルケニル基を含むポリオルガノシロキサン樹脂Ｆは、少なくとも１つ、好ましくは少なくとも２つのアルケニルを含むポリオルガノシロキサン樹脂である。これらのシリコーン樹脂は、周知であり市販されている分枝状ＰＯＳポリマーである。これらは、１分子当たり、式Ｒ¹ ₃ＳｉＯ_1/2（Ｍ単位）、Ｒ¹ ₂ＳｉＯ_2/2（Ｄ単位）、Ｒ¹ＳｉＯ_3/2（Ｔ単位）及びＳｉＯ_4/2（Ｑ単位）から選択される少なくとも２個の異なる単位を有する。基Ｒ¹は同じでも異なっていてもよく、直鎖状若しくは分枝鎖状アルキル基、ビニル、フェニル及び／又は３，３，３−トリフルオロプロピル基から選択される。基Ｒ¹の少なくともいくつかはビニル基（Ｖｉ）であり、Ｖｉの重量含有量は、具体的には、０．１〜２％である。好ましくは、アルキル基は、１〜６個の炭素原子を有する。より具体的には、アルキル基Ｒ¹として、メチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル及びｎ−ヘキシル基を挙げることができる。ビニル基は、Ｍ、Ｄ又はＴ単位が有する。一例として、ビニルＭＤＱ樹脂、例えばＭＤ^ViＱ、又はＭＭ^ViＱ樹脂を挙げることができる（Ｄ^Viは式（Ｒ¹ ₂ＳｉＯ_2/2）で表わされ、その１つの基Ｒ¹はビニル残基に相当し；Ｍ^Viは式Ｒ¹ ₃ＳｉＯ_1/2で表わされ、その１つの基Ｒ¹はビニル残基に相当する）。

好ましい実施形態において、ポリオルガノシロキサン樹脂Ｆは、
ａ）ＭＤ^ViＱ樹脂（ここで：
−Ｍ＝（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2、
−Ｄ^Vi＝（ＣＨ₃）（Ｒ¹）ＳｉＯ_2/2、及び
−Ｑ＝ＳｉＯ_4/2；）；
ｂ）ＭＭ^ViＱ樹脂（ここで：
−Ｍ＝（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2、
−Ｍ^Vi＝（ＣＨ₃）₂（Ｒ¹）ＳｉＯ_1/2、及び
−Ｑ＝ＳｉＯ_4/2）；
（式中、Ｒ¹はビニル基に相当する）
からなる群から選択される。

任意選択的に、上記ポリオルガノシロキサン樹脂Ｆは、鎖の各末端が（ＣＨ₃）₂ＶｉＳｉＯ_1/2単位で終端するポリジメチルシロキサンオイルの溶液であってもよい。

架橋抑制剤Ｇについては、シリコーン分野で重付加架橋反応に従来使用されているものを使用することができる。これらは、特に次の化合物から選択することができる：
−任意選択的に環状形態で存在することができ、テトラメチルビニルテトラシロキサンが特に好ましい、少なくとも１個のアルケニルで置換されたポリオルガノシロキサン；
−有機ホスフィン及びホスファイト；
−不飽和アミド；
−アルキル化マレエート；並びに
−アセチレン性アルコール。

ヒドロシリル化反応用の好ましい熱ブロッカーの１つであるアセチレン性アルコール（仏国特許発明第１５２８４６４号明細書及び仏国特許発明第２３７２８７４号明細書参照）としては、特に、１−エチニル−１−シクロヘキサノール、３−メチル−１−ドデシン−３−オール、３，７，１１−トリメチル−１−ドデシン−３−オール、１，１−ジフェニル−２−プロピン−１−オール、３−エチル−６−エチル−１−ノニン−３−オール、２−メチル−３−ブチン−２−オール、３−メチル−１−ペンタデシン−３−オール、マレイン酸ジアリル又はマレイン酸ジアリルの誘導体を選択することができる。

かかる抑制剤は、ポリオルガノシロキサンＡ、Ｂ及びＦの全重量に対して最大３０００ｐｐｍ、好ましくは１００〜１０００ｐｐｍの量で存在してもよい。

接着促進剤Ｈは、少なくとも１個のエポキシ基を含む有機ケイ素化合物である。

接着促進剤Ｈに関して、本発明に従い、以下から選択されることが想定される：
ａ）下記の一般式に相当する物質（ＩＶ．２ａ）：

式中：
−Ｒ⁶及びＲ⁷はＣ₁〜Ｃ₄アルキル基であり、
−ｙは０、１、２又は３に等しく、
−Ｘは次式によって定義される：

式中：
−Ｅ及びＤは、直鎖又は分枝鎖Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルから選択される同じ基又は異なる基であり、
−ｚは０又は１に等しく、
−Ｒ⁸、Ｒ⁹及びＲ¹⁰は、水素又はＣ₁〜Ｃ₄アルキル基を表す同じ基又は異なる基である。
ｂ）又は、以下を含むエポキシ官能性ポリジオルガノシロキサンからなる物質（ＩＶ．２ｂ）：
（ｉ）少なくとも１つの次式のシロキシル単位：

式中：
−Ｘは、上で式（ＩＶ．２ａ）について定義された基であり、
−Ｇは、１〜８個の炭素原子を含有し、任意選択的に少なくとも１個のハロゲン原子で置換されているアルキル基、又はアリール基であり、
−ｐ＝１又は２、
−ｑ＝０、１又は２、
−ｐ＋ｑ＝１、２又は３である。
（２ｉ）任意選択的に、少なくとも１つの次式のシロキシル単位：

式中、Ｇは上記と同じ意味であり、ｒは０、１、２又は３に等しい。

最も好ましい接着促進剤Ｈは、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（ＧＬＹＭＯ）である。

充填剤Ｉとして、少なくとも５０ｍ²／ｇのＢＥＴ比表面積を有するシリカを使用できる場合がある。充填剤は、有利には、この目的で通常使用される種々の有機ケイ素化合物で処理することによって加工される。したがって、これらの有機ケイ素化合物は、オルガノクロロシラン、ジオルガノシクロポリシロキサン、ヘキサオルガノジシロキサン、ヘキサオルガノジシラザン又はジオルガノシクロポリシラザンであってもよい（仏国特許発明第１１２６８８４号明細書、仏国特許発明第１１３６８８５号明細書、仏国特許発明第１２３６５０５号明細書、及び英国特許第１０２４２３４号明細書）。

本発明によると、組成物は、充填剤Ｉとして、標準的な半補強用又は増量用充填、例えば、珪藻土、石英粉末、カーボンブラック、二酸化チタン、酸化アルミニウム、アルミナ水和物、膨張バーミキュライト、非膨張バーミキュライト、炭酸カルシウム（相溶化処理をしていてもよい）、酸化亜鉛、雲母、酸化鉄、硫酸バリウム、消石灰等も含んでもよい。最終的に既知の薬剤（例えば、ステアリン酸）で表面処理された炭酸カルシウムが最も好ましい。

それ自体既知の方法において、本発明による組成物は、添加剤Ｊ、例えば、テトラデセンのような溶媒、メタリン酸誘導体のようなポリジメチルシロキサンにおける安定剤、着色剤、難燃剤、殺菌剤、無機又は有機顔料、並びに耐火性を改善するための添加剤、例えば、アミノ（二級又は三級）基で置換されたフェニル基を含有する化合物を更に含んでもよい。かかる添加剤の例は、参考文献である米国特許第５５１６９３８号明細書に見ることができる。かかる添加剤の有効量は、一般的に、組成物の全重量に対して０．０１〜１重量部である。

本発明の組成物は、柔軟性、引裂き強さ及び耐ほつれ性の良好な機械的特性を有し、燃焼時に熱の放出がほとんどない、シリコーンエラストマーの薄い撥水層でコーティングされた布帛を得ることができるようにする。

繊維質支持体と接触する内層（１）は、シリコーンエラストマー、ポリウレタン又はシリコーン−ポリウレタンからなるコーティングである。これらの組成物の種々の種類を使用してもよい。

周囲温度又は高温において、特に重付加、ヒドロシリル化又はラジカル反応によって架橋してエラストマーを生成する種々の多成分、２成分又は１成分型オルガノポリシロキサン組成物を用いることができる。重付加反応としては、一般的に金属触媒、好ましくは白金触媒の存在下でのヒドロシリル基とアルケニルシリル基との反応が特に挙げられる（例えば、米国特許第３２２０９７２号明細書、同第３２８４４０６号明細書、同第３４３６３６６号明細書、同第３６９７４７３号明細書、同第４３４０７０９号明細書）。

特に、少なくとも：
−１分子当たり、少なくとも２個のケイ素結合Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル基を有するポリオルガノシロキサン１種、
−１分子当たり、少なくとも２個のケイ素結合水素原子を有するポリオルガノシロキサン１種；を
−有効量の白金系架橋触媒の存在下で、
含む重付加反応による、架橋が可能なポリオルガノシロキサン混合物の架橋によって得られるシリコーンエラストマー組成物が挙げられる。

これらのポリオルガノシロキサンは、外層（２）に関して前述したものと同じでもよい。組成物は、外層（２）の生成に使用される種々の添加剤も含んでもよい。

シリコーンエラストマー組成物は、好ましくは上記のような補強用充剤、特にポリオルガノシロキサン樹脂、及び／又は好ましくは処理されたシリカを、より好ましくは内層の５〜５０％の比率で含む。

本発明の別の主題は、繊維質支持体をコーティングするための方法であり、この方法において、
−繊維質支持体の表面に付着されるのは、重付加、ヒドロシリル化又はラジカル反応によって架橋できるシリコーンエラストマー組成物であり；この組成物は、任意選択的に架橋して内層（１）を形成する；かつ
−内層（１）上に付着されるのは、本発明に従い、上記定義の重付加反応によって架橋できる組成物であり、この組成物は、架橋して外層（２）を形成する。

付着工程は、有利には、コーティングによって実施される。コーティング工程は、特にナイフを使用して、具体的には、ロール式ナイフ、フローティングナイフ若しくはブランケット式ナイフを用いて、転写によって、パジング、すなわち、２本のロール間で絞ることによって、又は他のキスロール、ロータリーマシン、反転ロールコーティングによって実施されてもよい。外層の塗布には、彫刻ロール又は転写ロールが特に有用である。

次に、架橋を、好ましくは熱風又は電磁放射線、例えば赤外線によって、特に１０秒〜５分間、好ましくは１０〜６０秒、繊維質支持体の分解温度を超えない架橋温度において、実施する。

外層（２）用の組成物を付着させる前に、内層（１）を形成させるために塗布した組成物を架橋させることもでき、架橋させないこともできるということに留意されたい。内層（１）を形成させるために塗布した組成物を架橋させない場合には、その架橋は、外層（２）を形成させるための組成物の架橋を実施する時に、実施される。

塗布されるシリコーンエラストマー組成物の量は、１０〜２００ｇ／ｍ²、好ましくは４０〜１２０ｇ／ｍ²の表面密度を有する内層（１）を形成することを可能にするような量とする。一般的に、架橋後に最終的に付着される厚さが３０〜７０μｍとなることを目指す。

重付加反応によって架橋できる本発明による組成物の塗布量は、１０〜４０ｇ／ｍ²、好ましくは１０〜３５ｇ／ｍ²の表面密度を有する外層（２）を形成させることができるような量とする。一般的に、架橋後に最終的に付着される厚さは１〜５０μｍである。

一体製織エアバッグに関しては、本発明の主題のシリコーンコーティングは、上記エアバッグの外表面上に、使用者又は乗物の各種部品と接触して形成される。

本発明の別の実施形態は、繊維質支持体が乗物の乗員を保護するために使用されるエアバッグであることを特徴とする物品に関する。

最後に、繊維質支持体は、乗物の乗員を保護するための一体製織エアバッグであり；シリコーンエラストマーコーティングが、上記エアバッグの外面上に、乗物の使用者又は各種部品と接触して配置されることを特徴とする。

本発明の原理の理解を容易にするために、本明細書においては特定的な用語が用いられる。しかしながら、この特定的な用語を用いることによって本発明の範囲が何ら限定されるものではないことを理解されたい。当業者は、その一般的な知識に基づいて本発明の修正、改良及び完成を特に想定することができる。

用語「及び／又は」は、「及び」、「又は」及びこの用語に関連する要素のすべてのその他の可能な組合せの意味を包含する。

本発明のその他の詳細又は利点は、単に指標として与えた以下の実施例から、より一層明らかになるであろう。

これらの実施例において、２５℃における動的粘度はブルックフィールド粘度計を用いて測定した。

本発明による組成物は、表１に記載された、４重量部の配合物Ａと１重量部の配合物ＸＬとの２成分型ＲＴＶ−２を混合することによって調製した。

実施例２：コーティングされた織布の作製

織布は、ＰＥＴ布帛であった。この布帛を、ＢｌｕｅｓｔａｒＳｉｌｉｃｏｎｅｓが販売するＲＴＶ−２ＴＣＳ７７５０シリコーンの内層（１）でコーティングした（コーティング重量：６０ｇ／ｍ²；硬化条件；プレス機によって１５０℃で１５分を２回繰り返した）。

次いで、コーティング浴を作製する際に、コーティングした織布に塗布する前に表１に示す量の架橋及び触媒用調剤の混合を実施した。

シリコーンの内層（１）で既にコーティングされている布帛（１０〜１５ｇ／ｍ²）に対して、マイヤーバーを用いて上記コーティング浴による塗布を行い、外層（２）（トップコート）を形成した。次に、コーティングされた織布を通気加熱室に通した（硬化条件：１６０℃で２分又は１８０℃で２０秒）。

トップコート（外層（２））の物理的特性を測定し、表３に示す（結果は、ＩＳＯ８２９５：２００４又はＡＳＴＭ−Ｄ１８９４に従って得られる）。

Claims

以下を含む少なくとも２つの連続した層によって表面コーティングされた少なくとも１種の繊維質支持体を含む物品：
−前記繊維質支持体と接触し、シリコーンエラストマー、ポリウレタン又はシリコーン−ポリウレタンからなるコーティングである、少なくとも１つの内層（１）；及び
−前記内層（１）と接触し、以下からなる組成物を架橋することによって得られるコーティングであるトップコート外層（２）：
（Ａ）前記組成物の全重量を基準にして少なくとも２５重量％の、１分子当たり：
ａ）少なくとも２個のビニルジメチルシロキサン末端単位Ｍ^Vi、
ｂ）少なくとも１個のビニルメチルシロキサン単位Ｄ^Vi、及び
ｃ）１５０超の重合度「ＤＰ」（ポリマー中の繰返しＳｉ−Ｏ−Ｓｉ単位の数）
を有する、少なくとも１種の直鎖状ポリオルガノシロキサンＡ；
（Ｂ）鎖末端のそれぞれにおいてビニルジメチルシロキサン単位で終端している、少なくとも１種のポリオルガノシロキサンＢ；
（Ｃ）１分子当たり少なくとも２個のケイ素結合水素原子を有する、少なくとも１種のポリオルガノシロキサンＣ；
（Ｄ）白金族からの少なくとも１種の金属、又は化合物からなる、少なくとも１種の触媒Ｄ；
（Ｅ）前記組成物の全重量を基準にして少なくとも３５重量％の、少なくとも１種のタルクＥ；
（Ｆ）前記組成物の全重量を基準にして２０重量％までの、少なくとも１個のアルケニル基を含む少なくとも１種のポリオルガノシロキサン樹脂Ｆ；
（Ｇ）少なくとも１種の架橋抑制剤Ｇ；
（Ｈ）前記組成物の全重量を基準にして５重量％までの、少なくとも１個のエポキシ基を含む有機ケイ素化合物である、少なくとも１種の接着促進剤Ｈ；
（Ｉ）任意選択的に、前記組成物の全重量を基準にして１０重量％までの、充填剤Ｉ；及び
（Ｊ）任意選択的に、少なくとも１種の添加剤Ｊ。
前記重合度ＤＰが、１５０＜ＤＰ＜１８０の範囲であることを特徴とする、請求項１に記載の物品。
前記直鎖状ポリオルガノシロキサンＡが次式に従い：
Ｍ^Vi Ｄ_x Ｄ^Vi _y Ｍ^Vi
式中、Ｖｉ＝ビニル基、
Ｍ^Vi＝（Ｖｉ）（ＣＨ₃）₂ＳｉＯｉ_1/2、
Ｄ＝（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ_2/2であり、ｘは整数であり、
Ｄ^Vi＝（Ｖｉ）（ＣＨ₃）ＳｉＯ_2/2であり、ｙは整数であり、ｘ＋ｙ＞１５０であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の物品。
前記ポリオルガノシロキサン樹脂Ｆが、
ａ）ＭＤ^ViＱ樹脂（ここで：
−Ｍ＝（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2、
−Ｄ^Vi＝（ＣＨ₃）（Ｒ¹）ＳｉＯ_2/2、及び
−Ｑ＝ＳｉＯ_4/2）；
ｂ）ＭＭ^ViＱ樹脂（ここで：
−Ｍ＝（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2、
−Ｍ^Vi＝（ＣＨ₃）₂（Ｒ¹）ＳｉＯ_1/2、及び
−Ｑ＝ＳｉＯ_4/2）；
（式中、Ｒ¹はビニル基に相当する）
からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の物品。
前記接着促進剤Ｈが、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（ＧＬＹＭＯ）であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の物品。
前記繊維質支持体が乗物の乗員を保護するために使用されるエアバッグであることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の物品。
前記繊維質支持体が乗物の乗員を保護するための一体製織エアバッグであること、及び前記シリコーンエラストマーコーティングが、前記エアバッグの外面上に、前記乗物の使用者又は各種部品と接触して配置されることを特徴とする、請求項１又は６のいずれか一項に記載の物品。