JP6341086B2 - 積層ポリエステルフィルム - Google Patents

Description

本発明は、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、樹脂層を有する積層ポリエステルフィルムに関する。さらに詳しくは、透明性、ハードコート層を積層した際の虹彩状模様（干渉縞）の抑制（視認性）に優れ、かつ、ハードコート層との初期接着性、高温高湿下での接着性（耐湿熱接着性）、沸騰水へ浸漬した際の接着性（耐煮沸接着性）に優れ、さらには熱水へ浸漬した際の透明性の悪化（白化）抑制（耐熱水透明性）に優れる積層ポリエステルフィルムを提供することにある。

表示材料の代表として、画像表示装置の画面に設けられ、画面を押した位置により所定の支持を情報処理装置に与えるタッチパネルが知られている。タッチパネルを備えた画像表示装置をはじめとした多くの画像表示装置では、その最表面に傷付き防止のためのハードコートフィルムが設けられている。近年、携帯電話、ノート型パソコンや携帯情報端末（Ｐｅｒｓｏｎａｌ Ｄｉｇｉｔａｌ Ａｓｓｉｓｔａｎｔ（ＰＤＡ））などの画像表示装置が、屋外で使用される機会が多くなっている。カーナビゲーションをはじめとした屋外用途の画像表示装置に用いられるハードコートフィルムは、高温や高湿度などの過酷な環境下に長時間晒されても、ハードコート層と基材フィルムとの剥がれを生じない特性（耐湿熱接着性）が必要である。

また、近年では浴室などで携帯用機器を使用する場面も増えており、携帯電話、中でもタッチパネルを有する携帯電話などの携帯用機器に用いられるハードコートフィルムにおいても、高温高湿下における接着性（耐湿熱接着性）が強く求められている。そのような用途に用いるハードコートフィルムは、８５℃、８５％ＲＨの環境下において２５０時間から５００時間保持した後においても接着性を維持する耐湿熱接着性が求められている。近年では、より過酷な条件である沸騰水（１００℃）で煮沸した後においても接着性を維持する耐煮沸接着性が求められてきている。このように過酷な環境下における接着性を満たし、かつ外観変化もなく、ハードコート層を積層した際の虹彩状模様（干渉縞）の抑制（視認性）に優れた積層ポリエステルフィルムの要求が高まってきている。

そのため、従来からポリエステルフィルム表面に種々の方法で易接着性を与える方法が検討されている。例えばフィルム表面にアクリル変性ポリウレタンをプライマー層として設ける方法（特許文献１）、共重合ポリエステル樹脂とイソシアネート系架橋剤をプライマー層として設ける方法（特許文献２）、ポリウレタン樹脂とカルボジイミド系架橋剤をプライマー層として設ける方法（特許文献３）、アクリル・ウレタン共重合樹脂、イソシアネート系化合物、オキサゾリン系化合物、カルボジイミド系化合物からなるプライマー層を設ける方法（特許文献４）、またメラミン化合物を３０〜７０％とナフタレン環を有する化合物、およびウレタン樹脂をプライマー層として設ける方法（特許文献５）などが提案されている。

特開２０００−２２９３９４号公報 特開２００３−４９１３５号公報 特開２００１−７９９９４号公報 国際公開第２００７／０３２２９５号パンフレット 特許第４９１６３３９号公報

特許文献１では、紫外線硬化型インキとの初期接着性に優れるものの、耐湿熱環境下での接着性や、耐煮沸接着性が得られないなどの問題が発生しやすい。

また特許文献２に記載の方法では、耐湿熱接着性の一定の向上効果は認められるものの、紫外線（以降ＵＶと称する場合がある）硬化型樹脂、中でもプリズムレンズ層を構成する無溶媒型ＵＶ硬化型樹脂などとの接着性が不十分である。

特許文献３、特許文献４に記載の方法では、初期接着性に加えて、耐湿熱接着性が良化するものの樹脂自体の屈折率が低いため、視認性（干渉縞）が不十分となる問題があった。

また特許文献５に記載の方法では、ナフタレン環を有する化合物により屈折率の低下を抑制し視認性を向上させ、初期接着性も向上させているものの、耐湿熱接着性、耐煮沸接着性については不十分となる問題があった。さらに、特許文献５に記載の方法では、メラミン化合物を多く含むため、生産工程においてメラミン化合物の揮発による工程汚染が問題となったり、メラミン化合物が架橋反応によって人体に有害なホルムアルデヒドを生成するといった問題があった。

上述したとおり、従来の技術では、干渉縞の抑制（視認性）と、耐湿熱接着性、さらには耐煮沸接着性をすべて満たすことはできていなかった。また、従来の技術では、耐熱水透明性を満たすことはできていなかった。

そこで、本発明の目的は上記した欠点を解消せしめ、初期の接着性のみならず、特に耐湿熱接着性や耐煮沸接着性にも優れ、さらには耐熱水透明性に優れた積層ポリエステルフィルムを提供することを目的とするものである。また、メラミン化合物を少量、あるいは全く含有しない場合でも上記の優れた特性を有する積層ポリエステルフィルムを提供することを目的とするものである。

本発明に係る積層ポリエステルフィルムは、次の構成を有するものである。
（１）ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、樹脂層（Ｘ）を有する積層ポリエステルフィルムであって、前記樹脂層（Ｘ）が、アクリル・ウレタン共重合樹脂（ａ）と、ナフタレン骨格を有するポリエステル樹脂（ｂ）と、
イソシアネート化合物（ｃ）と、ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物（ｄ）を含む塗料組成物を用いて形成された層であり、前記塗料組成物中のアクリル・ウレタン共重合樹脂（ａ）とポリエステル樹脂（ｂ）の固形分重量比が、４０/６０〜５/９５であり、前記塗料組成物において、アクリル・ウレタン共重合樹脂（ａ）とポリエステル樹脂（ｂ）の固形分重量の合計を１００重量部としたとき、イソシアネート化合物（ｃ）を固形分重量で３〜２０重量部、ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物（ｄ）を固形分重量で１０〜４０重量部含み、前記樹脂層（Ｘ）側の煮沸処理試験前後の分光反射率の変化量ΔＲが０％以上２％以下であることを特徴とする積層ポリエステルフィルム。
（２）前記樹脂層（Ｘ）のアクリル・ウレタン共重合樹脂（ａ）を含む凝集体の分散指数が５以下であり、かつ、前記塗料組成物中のアクリル・ウレタン共重合樹脂（ａ）の割合が３重量％以上であることを特徴とする（１）に記載の積層ポリエステルフィルム。
（３）前記樹脂層（Ｘ）側の波長４５０ｎｍ以上６００ｎｍ以下の波長範囲における分光反射率の最小値が、４．５％以上６．０％以下であることを特徴とする（１）または（２）に記載の積層ポリエステルフィルム。
（４）前記ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物（ｄ）が、下記式（１）で表されるジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物であることを特徴とする（１）〜（３）のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。

式中、ｎは１以上１０以下の整数を表す。
Ｒ^１、Ｒ^２は、それぞれ下記式（２）〜（４）のいずれかを表す。
Ｒ^１、Ｒ^２は、同一であっても異なっていても良い。

（式中、ｐは４以上３０以下の整数、Ｒ^３は炭素数１以上５以下のアルキル基を表す。）

（式中、ｑは１以上３以下の整数、Ｒ^４は炭素数１以上５以下のアルキル基またはフェニル基を、Ｒ^５は炭素数１以上５以下のアルキル基を表す。）

（式中、Ｒ^６は炭素数１〜５のアルキル基を、Ｒ^７は水素または炭素数１〜５のアルキル基を表す。）
（５）前記ポリエステル樹脂（ｂ）が、スルホン酸金属塩基を含有する芳香族ジカルボン酸成分をポリエステルの全ジカルボン酸成分に対し１〜３０モル％含有する共重合ポリエステル樹脂であることを特徴とする（１）〜（４）のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
（６）前記ポリエステル樹脂（ｂ）が、下記式（５）で表されるジオール成分を含むことを特徴とする（１）〜（５）のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。

（式中、Ｘ^１、Ｘ^２：−（Ｃ_lＨ_２lＯ）_ｍ−Ｈ（l＝２以上４以下、ｍ＝１以上１５以下の整数）を表す。）
（７）前記塗料組成物が、さらにメラミン化合物（ｅ）を５〜３０重量部含むことを特徴とする（１）〜（６）のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。

本発明の積層ポリエステルフィルムは、透明性、ハードコート層を積層した際の虹彩状模様（干渉縞）の抑制（視認性）に優れるのみならず、ハードコート層との初期接着性、高温高湿下での接着性（耐湿熱接着性）、沸騰水へ浸漬した際の接着性（耐煮沸接着性）に優れ、さらには熱水へ浸漬した際の透明性の悪化（白化）抑制（耐熱水透明性）にも優れるという効果を奏する。

分散指数が大きい積層ポリエステルフィルムを模式的に示す断面図である。 分散指数が小さい積層ポリエステルフィルムを模式的に示す断面図である。 分散指数が小さい積層ポリエステルフィルムを模式的に示す断面図である。 積層ポリエステルフィルムの断面観察を行う面を模式的に示す図である。

以下、本発明の積層ポリエステルフィルムについて詳細に説明する。

本発明の積層ポリエステルフィルムは、基材となるポリエステルフィルムを有し、そのポリエステルフィルムの少なくとも片面に、樹脂層（Ｘ）を有する。

本発明において基材となるポリエステルフィルムを構成するポリエステルとは、エステル結合を主鎖の主要な結合鎖とする高分子の総称である。好ましいポリエステルとしては、エチレンテレフタレート、エチレンー２，６−ナフタレート、ブチレンテレフタレート、プロピレンテレフタレート、および１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレートなどから選ばれた少なくとも１種の構成樹脂を主要構成樹脂とするものが挙げられる。これら構成樹脂は、１種のみ用いても２種以上併用しても良い。上述したポリエステルの極限粘度（２５℃のｏ−クロロフェノール中で測定）は、０．４〜１．２ｄｌ／ｇが好ましく、より好ましくは０．５〜０．８ｄｌ／ｇの範囲にあるものが本発明を実施する上で好適である。

なお、ポリエステル中には、各種添加剤、例えば、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、有機の易滑剤、顔料、染料、有機または無機の微粒子、充填剤、帯電防止剤、核剤および架橋剤などがその特性を悪化させない程度に添加されていても良い。

また、上記のポリエステルフィルムとして、二軸配向ポリエステルフィルムを用いることが好ましい。ここで、「二軸配向」とは、広角Ｘ線回折で二軸配向のパターンを示すものをいう。二軸配向ポリエステルフィルムは、一般に、未延伸状態のポリエステルシートをシート長手方向及び幅方向に各々２．５〜５倍程度延伸し、その後、熱処理を施すことにより得ることができる。

また、ポリエステルフィルムは、ポリエステルフィルム自身が２層以上の積層構造体であっても良い。本発明のポリエステルフィルムにおいて好ましい積層構造体としては、例えば、内層部と表層部とを有する複合体フィルムであって、内層部に実質的に粒子を含有せず、表層部のみに粒子を含有させた層を設けた複合体フィルムを挙げることができる。また、内層部と表層部を構成するポリエステルが同種であっても異種であっても良い。

ポリエステルフィルムの厚みは特に限定されるものではなく、用途や種類に応じて適宜選択される。機械的強度、ハンドリング性などの点から、通常は好ましくは１０〜５００μｍ、より好ましくは３８〜２５０μｍ、最も好ましくは７５〜１５０μｍである。また、ポリエステルフィルムは、共押出しによる複合フィルムであっても良いし、得られたフィルムを各種の方法で張り合わせたフィルムであっても良い。

本発明の積層ポリエステルフィルムは、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、樹脂層（Ｘ）を有する積層ポリエステルフィルムであって、該樹脂層（Ｘ）がアクリル・ウレタン共重合樹脂（ａ）と、ナフタレン骨格を有するポリエステル樹脂（ｂ）と、イソシアネート化合物（ｃ）と、ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物（ｄ）を含む塗料組成物を用いて形成された層であり、前記樹脂層（Ｘ）側の煮沸処理試験前後の分光反射率の変化量ΔＲが０％以上２％以下であることを特徴とする積層ポリエステルフィルムである。

上記本発明の積層ポリエステルフィルムは、透明性、ハードコート層を積層した際の虹彩状模様（干渉縞）の抑制（視認性）に優れ、かつ、ハードコート層との初期接着性、高温高湿下での密着性（耐湿熱接着性）、沸騰水へ浸漬した際の接着性（耐煮沸接着性）に優れ、さらには熱水へ浸漬した際の透明性の悪化（白化）抑制（耐熱水透明性）に優れる。

また、前記ポリエステル樹脂（ｂ）がスルホン酸金属塩基を含有する芳香族ジカルボン酸成分をポリエステルの全ジカルボン酸成分に対し１〜３０モル％含有する共重合ポリエステル樹脂であることが好ましい。また、前記ポリエステル樹脂（ｂ）が、下記式（５）で示されるジオール成分を含むことがより好ましい。

（式中、Ｘ^１、Ｘ^２：−（Ｃ_lＨ_２lＯ）_ｍ−Ｈ（l＝２以上４以下、ｍ＝１以上１５以下の整数）を表す。）
ここで、本発明における煮沸処理試験前後の分光反射率の変化量ΔＲとは、沸騰水（１００℃）へ積層ポリエステルフィルムを５時間浸漬させる煮沸処理試験を行った際、積層ポリエステルフィルムの樹脂層（Ｘ）側から分光反射率を測定したときの、煮沸処理試験前後の分光反射率の変化量（％）を表すものである。

なお、煮沸処理試験前の分光反射率（％）、煮沸処理試験後の分光反射率（％）は、後述する「（９）煮沸処理試験前後の分光反射率の変化量ΔＲの評価方法」に基づいて求められものである。ΔＲは、煮沸試験処理前の分光反射率（％）から、煮沸処理試験後の平均分光反射率（％）を差し引いた値（ΔＲ＝煮沸試験処理前の平均分光反射率−煮沸試験処理後の平均分光反射率）（％）として求められる。

煮沸処理試験前後の分光反射率の変化量ΔＲは、０％以上２％以下であることが必要であり、より好ましくは０％以上１．８％以下、さらに好ましくは０％以上１．４％以下であり、０％に近いほど好ましい。なお、ΔＲは、負の値をとることもありえるが、アクリル・ウレタン共重合樹脂（ａ）と、ナフタレン骨格を有するポリエステル樹脂（ｂ）と、イソシアネート化合物（ｃ）と、ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物（ｄ）を含む塗料組成物を用いて形成された樹脂層（Ｘ）をポリエステルフィルムの少なくとも片面に有する本発明の積層ポリエステルフィルムにおいて、ΔＲを０％未満とすることは困難である。

前記樹脂層（Ｘ）側から測定したときの煮沸処理試験前後の分光反射率の変化量ΔＲが０％以上２％以下とすることで、本発明の積層ポリエステルフィルムは、透明性、ハードコート層を積層した際の虹彩状模様（干渉縞）の抑制（視認性）に優れ、かつ、ハードコート層との初期接着性、耐湿熱接着性に優れ、さらに驚くべきことに、沸騰水へ浸漬した際にも接着性（耐煮沸接着性）を発現することができる。

この理由としては、次のように推定している。樹脂層（Ｘ）側から測定したときの分光反射率の変化は、樹脂層（Ｘ）の組成が変化することによる屈折率の変化により起こる。そのため、煮沸処理試験前後で分光反射率が変化するということは、煮沸処理試験により樹脂層（Ｘ）の屈折率が変化していることを意味する。つまり、樹脂層（Ｘ）の組成が変化したことを示している。煮沸処理試験による樹脂層（Ｘ）の組成変化としては、樹脂層（Ｘ）の組成成分の煮沸水への流出や、煮沸水の樹脂層（Ｘ）への浸入が考えられる。煮沸処理試験前後の分光反射率の変化量ΔＲが０％以上２％以下の場合、煮沸処理試験による樹脂層（Ｘ）の組成変化が少ないため、高温高湿下あるいは沸騰水へ浸漬した後でも優れた耐湿熱接着性、耐煮沸接着性を発現することができる。

一方、煮沸処理試験前後の分光反射率の変化量ΔＲが２％を超える場合には、煮沸処理試験による樹脂層（Ｘ）の組成変化が大きいため、耐湿熱接着性、耐煮沸接着性の低下が起こる。

本発明では、煮沸処理試験前後の分光反射率の変化量ΔＲが０％以上２％以下となる樹脂層（Ｘ）を形成する手法としては、樹脂層（Ｘ）のアクリル・ウレタン共重合樹脂（ａ）を含む凝集体の分散指数が１０以下とすることで、煮沸処理試験前後の分光反射率の変化量ΔＲが０％以上２％以下となる樹脂層（Ｘ）を形成することができる。

また、本発明の積層ポリエステルフィルムは、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、樹脂層（Ｘ）を有する積層ポリエステルフィルムであって、該樹脂層（Ｘ）がアクリル・ウレタン共重合樹脂（ａ）と、ナフタレン骨格を有するポリエステル樹脂（ｂ）と、イソシアネート化合物（ｃ）と、ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物（ｄ）を含む塗料組成物を用いて形成された層であり、前記層（Ｘ）のアクリル・ウレタン共重合樹脂（ａ）を含む凝集体の分散指数が１０以下である積層ポリエステルフィルムであることが好ましく、５以下であることがより好ましい。本発明における分散指数とは、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用い樹脂層（Ｘ）の断面を観察したときに、特定の面積に観察される、大きさが４０ｎｍ以上のアクリル・ウレタン共重合樹脂（ａ）を含む凝集体の平均個数を表す。倍率を２万倍とし、その視野面積（Ｚ方向×Ｘ方向：５００ｎｍ×１２００ｎｍ）に観察されるアクリル・ウレタン共重合樹脂（ａ）を含む大きさが４０ｎｍ以上の凝集体の個数を計測した。得られた凝集体の個数を、下記式により、所定の面積（１２００００ｎｍ^２）あたりの個数に換算する。
（観察された大きさが４０ｎｍ以上の凝集体の個数）×１２００００／視野面積における樹脂層（Ｘ）の占める面積
この観察を１０視野について実施し、所定の面積あたりに存在するアクリル・ウレタン共重合樹脂（ａ）を含む凝集体の平均個数を算出し、小数点第１位の数を四捨五入した値を分散指数とした。ここで、凝集体の大きさとは、凝集体の最大の径（つまり、凝集体の長径であり、凝集体中の最も長い径を示す）を表し、内部に空洞を有する凝集体の場合も同様に、凝集体の最大の径を表す。

分散指数は、０以上の整数を表す。本発明における分散指数は、１０以下であることが好ましく、より好ましくは５以下、さらに好ましくは４以下、特に好ましくは３以下である。

樹脂層（Ｘ）の分散指数を確認するためには、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いた該層（Ｘ）の断面構造を観察することによって判定できる。

まず、樹脂層（Ｘ）の断面観察について説明する。

積層ポリエステルフィルムについて、ＲｕＯ_４染色超薄膜切片法により該層（Ｘ）の断面の試料を作製する。得られた試料の断面を、加速電圧が１００ｋＶ、倍率が２万倍で、視野面積（Ｚ方向×Ｘ方向：５００ｎｍ×１２００ｎｍ）について観察すると、例えば図１〜図３のような構造を確認することができる。

ここで樹脂層（Ｘ）の断面観察とは、図４でいうＸ−Ｚ面の断面観察を意味する。ここで、ＲｕＯ_４による染色は、アクリル骨格を有する部分の染色が可能である。

例えば、樹脂層（Ｘ）が、ナフタレン骨格を有するポリエステル樹脂（ｂ）と、イソシアネート化合物（ｃ）およびジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物（ｄ）のみからなる積層ポリエステルフィルムについて、同様に試料作成を行い、断面を観察した場合、ＲｕＯ_４により染色されるアクリル・ウレタン共重合樹脂（ａ）を含まないため、黒色部は観察されない。一方、樹脂層（Ｘ）がアクリル・ウレタン共重合樹脂（ａ）のみからなる積層ポリエステルフィルムについて、同様に試料作成を行い、断面を観察した場合、ＲｕＯ_４により染色されるアクリル・ウレタン共重合樹脂（ａ）しか存在しないため、樹脂層（Ｘ）全体が黒色部となる。この結果から、黒色部はアクリル・ウレタン共重合樹脂（ａ）を含む部分と判断できる。

該層（Ｘ）が、図１のような海島構造を有している場合、図２、図３の構造に比べ、該層（Ｘ）の厚み方向における黒色部（例えば、アクリル・ウレタン共重合樹脂）の島の個数が多いため、分散指数が大きくなる。一方で、図２、図３の構造の場合は、黒色部の島の個数が少ないため、分散指数が小さくなる。

前述の方法によって観察される分散指数が１０を超える場合は、樹脂層（Ｘ）は均一な分散構造を形成していないと判断した。一方、分散指数が１０以下となる場合、樹脂層（Ｘ）は均一な分散構造を形成していると判断した。

樹脂層（Ｘ）が、アクリル・ウレタン共重合樹脂（ａ）と、ナフタレン骨格を有するポリエステル樹脂（ｂ）と、イソシアネート化合物（ｃ）と、ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物（ｄ）を含む塗料組成物を用いて形成された層であり、前記層（Ｘ）のアクリル・ウレタン共重合樹脂（ａ）を含む凝集体の分散指数が１０以下であることが好ましく、より好ましくは５以下、さらには４以下、特に３以下とすることが好ましい。本範囲とすることにより、本発明の積層ポリエステルフィルムは、透明性、ハードコート層を積層した際の虹彩状模様（干渉縞）の抑制（視認性）により優れ、かつ、ハードコート層との初期接着性、耐湿熱接着性により優れ、さらに驚くべきことに、沸騰水へ浸漬した際にもより優れた接着性（耐煮沸接着性）を発現することができるため好ましい。

この理由としては、次のように推定している。アクリル・ウレタン共重合樹脂（ａ）が、図２、図３のような分散指数が１０以下の均一な分散構造を形成すると、ハードコート層と接着性に優れるアクリル・ウレタン共重合樹脂（ａ）が樹脂層（Ｘ）表面にも分布することとなる。また、ハードコート層との接着性に優れるイソシアネート化合物（ｃ）と、ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物（ｄ）も同様に、該層（Ｘ）表面にも分布することとなる。その結果、ハードコート層と該層（Ｘ）との相互作用が大きくなり、ハードコート層との接着力が大幅に向上する。また、上記に加え、積層されたハードコート層を剥離する力がかかった場合に、面内における接着力が均一であるため、局所的に応力が集中することなく分散されることとなり、優れた耐湿熱接着性、耐煮沸接着性を発現することができる。また、樹脂層（Ｘ）中でアクリル・ウレタン共重合樹脂（ａ）が均一な分散構造を形成すると、屈折率の低いアクリル・ウレタン共重合樹脂（ａ）が局所的に集まることがなくなるため、該層（Ｘ）中での屈折率も均一となり、厚み方向に均一な屈折率を有する該層（Ｘ）を形成することができる。その結果、ハードコート層を積層した際に、虹彩状模様（干渉縞）の抑制（視認性）にも優れるため好ましい。

一方、分散指数が１０を超える場合には、相互の樹脂の分散不良により透明性の低下、耐湿熱接着性、耐煮沸接着性の低下が起こる。

本発明では、樹脂層（Ｘ）において、分散指数が１０以下となる均一な分散構造を形成するための手法としては、例えば、以下に記すように、ナフタレン骨格を有するポリエステル樹脂（ｂ）が、スルホン酸金属塩基を含有する芳香族ジカルボン酸成分をポリエステルの全ジカルボン酸成分に対し、１〜３０モル％含有する共重合ポリエステル樹脂を用い、塗料組成物中の（ａ）〜（ｄ）の各樹脂の比率をある一定の範囲とすることで、樹脂層（Ｘ）は分散指数１０以下の構造を形成することができる。

また、本発明の積層ポリエステルフィルムは、樹脂層（Ｘ）側の、波長４５０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下の波長範囲における分光反射率の最小値が、４．５％以上６．０％以下であることが好ましい。

この理由としては、人間の視細胞の吸収波長が４５０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下の範囲にあり、この波長範囲において分光反射率の最小値が、４．５％以上６．０％以下であると、ハードコート層を積層した際の虹彩状模様（干渉斑）が見えにくくなるためである。

本発明では、樹脂層（Ｘ）側の、波長４５０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下の波長範囲における分光反射率の最小値が、４．５％以上６．０％以下となる積層ポリエステルフィルムを形成するための手法としては、例えば、ナフタレン骨格を有するポリエステル樹脂（ｂ）が、スルホン酸金属塩基を含有する芳香族ジカルボン酸成分をポリエステルの全ジカルボン酸成分に対し、１〜３０モル％含有する共重合ポリエステル樹脂を用い、塗料組成物中の（ａ）〜（ｄ）の各樹脂の比率をある一定の範囲とすることで、該層（Ｘ）側の、波長４５０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下の波長範囲における分光反射率の最小値が、４．５％以上６．０％以下である積層ポリエステルフィルムを形成することができる。

この理由としては、例えば、ナフタレン骨格を有するポリエステル樹脂（ｂ）が、スルホン酸金属塩基を含有する芳香族ジカルボン酸成分をポリエステルの全ジカルボン酸成分に対し、１〜３０モル％含有する共重合ポリエステル樹脂を用いると、アクリル・ウレタン共重合樹脂（ａ）および他の樹脂との相溶性が向上し、均一な分散構造を形成することが可能となる。その結果、樹脂層（Ｘ）中での屈折率も均一となり、該樹脂層（Ｘ）側の、波長４５０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下の波長範囲における分光反射率の最小値が、４．５％以上６．０％以下である積層ポリエステルフィルムを形成することができる。この反射率の範囲とすることで、ハードコート層を積層した場合に、光学干渉の原理より、虹彩状模様（干渉縞）の抑制（視認性）が可能となるため好ましい。

この理由について詳細を下記する。虹彩状模様の抑制は、樹脂層（Ｘ）の屈折率と膜厚を制御することで可能となる。樹脂層（Ｘ）の屈折率を、基材のポリエステルフィルムと、積層するハードコート層の屈折率の相乗平均の値の屈折率とした場合が、最も虹彩状模様を抑制することができる。例えば、ハードコート層がアクリル樹脂、基材のポリエステルフィルムがポリエチレンテレフタレートからなる場合、ハードコート層の屈折率は１．５２、基材のポリエステルフィルムの屈折率は１．６５であるため、虹彩状模様を抑制するための最適な樹脂層（Ｘ）の屈折率は、それらの相乗平均である１．５８となる。塗膜の屈折率と波長４５０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下の波長範囲における反射率には相関関係があるため、樹脂層（Ｘ）の波長４５０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下の波長範囲における分光反射率の最小値が、４．５％以上６．０％以下である積層ポリエステルフィルムとすることで、虹彩状模様の抑制が可能となる。

さらに、本発明の積層ポリエステルフィルムでは、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、アクリル・ウレタン共重合樹脂（ａ）と、ポリエステル樹脂（ｂ）の固形分重量比が４０／６０〜５／９５である塗料組成物を塗布して、樹脂層（Ｘ）を形成せしめて得られる積層ポリエステルフィルムであると、積層ポリエステルフィルムとハードコート層との接着性が良好となるため好ましい。また、前記塗料組成物中のアクリル・ウレタン共重合樹脂（ａ）と、ポリエステル樹脂（ｂ）の固形分重量の合計を１００重量部としたとき、イソシアネート化合物（ｃ）を固形分重量で３〜２０重量部、ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物（ｄ）を固形分重量で１０〜４０重量部含む塗料組成物を塗布して、樹脂層（Ｘ）を形成せしめて得られる積層ポリエステルフィルムであると、樹脂層（Ｘ）のアクリル・ウレタン共重合樹脂（ａ）の分散指数が１０以下となる均一な分散構造を有する積層ポリエステルフィルムを形成することができ、積層ポリエステルフィルムの耐湿熱接着性や耐煮沸接着性が良好となるため好ましい。

上記の結果、樹脂層は高い透明性、ハードコート層との接着性、耐湿熱接着性、耐煮沸接着性、さらにはハードコート層を積層した際に優れた干渉縞の抑制（視認性）を発現することが可能となる。

さらに本発明の積層ポリエステルフィルムは、熱水へ浸漬した際の透明性の悪化（白化）抑制（耐熱水透明性）にも優れる。耐熱水透明性は、煮沸処理試験前後のフィルムヘイズ変化量ΔＨｚによって評価することができる。煮沸処理試験前後のフィルムヘイズ変化量ΔＨｚとは、積層ポリエステルフィルムを１００℃の熱水に浸漬させる煮沸処理試験前後のフィルムヘイズの変化量を表す。具体的には、煮沸処理試験後の積層ポリエステルフィルムのヘイズ値から煮沸処理試験前の積層ポリエステルフィルムのヘイズ値を差し引いた値が、煮沸処理試験前後のフィルムヘイズ変化量ΔＨｚ（ΔＨｚ＝煮沸処理後のフィルムヘイズ−煮沸処理試験前のフィルムヘイズ）を表す。詳細な測定方法は後述する。本発明では、煮沸処理試験前後のフィルムヘイズ変化量ΔＨｚが５．０％未満であるフィルムを、耐熱水透明性に優れるフィルムであるとする。

煮沸処理試験前後のフィルムヘイズ変化量ΔＨｚを５．０％未満とすることにより、高温高湿などの過酷な環境下で長時間使用した場合でも、透明性の悪化を抑制できる積層ポリエステルフィルムとすることができる。煮沸処理試験前後のフィルムヘイズ変化量ΔＨｚは、４．５％未満であることがより好ましい。煮沸処理試験前後のフィルムヘイズ変化量ΔＨｚが５．０％未満となる積層ポリエステルフィルムを得るための手法としては、例えば、樹脂層（Ｘ）を形成せしめる塗料組成物中にジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物（ｄ）を用いること、塗料組成物中の（ａ）〜（ｄ）の樹脂や化合物の比率をある一定の範囲とする方法、またそれらの方法を組み合せる方法などが挙げられる。

この理由として、次のようなメカニズムを推定している。これまでの検討から、樹脂層を有する積層ポリエステルフィルムについて、煮沸処理試験を行うと樹脂層表面に微細なボイドが生成し、積層ポリエステルフィルムのヘイズが上昇することを確認している。このボイド生成量の増加と共にヘイズが上昇し、接着性が低下することから、接着性に寄与する架橋成分の未反応成分が、煮沸処理試験により流出すると考えている。ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物（ｄ）を用いた場合は、ナフタレン骨格を有するポリエステル樹脂（ｂ）および他の樹脂との相溶性が向上し、均一な分散構造を有する樹脂層を形成することが可能となり、また、特に架橋度の高い樹脂層を形成することができるため、煮沸処理試験において、ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物、またはその未反応成分が流出しにくく、その結果ボイドの生成が抑制され、ヘイズ変化量を大幅に抑制できるものと考えている。

また、前記ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物（ｄ）は、下記式（１）で表されるジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物であることがより好ましい。

式中、ｎは１以上１０以下の整数を表す。
Ｒ^１、Ｒ^２は、それぞれ下記式（２）〜（４）のいずれかを表す。
Ｒ^１、Ｒ^２は、それぞれ同一であっても異なっていても良い。

（式中、ｐは４以上３０以下の整数、Ｒ^３は炭素数１以上５以下のアルキル基を表す。）

（式中、ｑは１以上３以下の整数、Ｒ^４は炭素数１以上５以下のアルキル基またはフェニル基を、Ｒ^５は炭素数１以上５以下のアルキル基を表す。）

（式中、Ｒ^６は炭素数１〜５のアルキル基を、Ｒ^７は水素または炭素数１〜５のアルキル基を表す。）
以下、本発明の積層ポリエステルフィルムにて用いられるアクリル・ウレタン共重合樹脂（ａ）、ナフタレン骨格を有するポリエステル樹脂（ｂ）、イソシアネート化合物（ｃ）、ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物（ｄ）、およびメラミン化合物（ｅ）について説明する。

（１）アクリル・ウレタン共重合樹脂（ａ）
本発明の積層ポリエステルフィルムにおけるアクリル・ウレタン共重合樹脂（ａ）とは、アクリル樹脂とウレタン樹脂が共重合された樹脂であれば特に限定されない。

本発明で用いられるアクリル樹脂とは、後述するアクリルモノマーと必要に応じて他種モノマーを、乳化重合、懸濁重合などの公知のアクリル樹脂の重合方法によって共重合させることで得られる樹脂を表す。

アクリル・ウレタン共重合樹脂（ａ）に用いるアクリルモノマーとしては、例えばアルキルアクリレート（アルキル基としてはメチル、エチル、ｎ―プロピル、ｎ―ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、シクロヘキシルなど）、アルキルメタクリレート（アルキル基としてはメチル、エチル、ｎ―プロピル、ｎ―ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、シクロヘキシルなど）、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレートなどのヒドロキシ基含有モノマー、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチロールアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミドなどのアミド基含有モノマー、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレートなどのアミノ基含有モノマー、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートなどのグリシジル基含有モノマー、アクリル酸、メタクリル酸およびそれらの塩（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩など）などのカルボキシル基またはその塩を含有するモノマーなどを挙げることができる。

アクリル樹脂は、アクリルモノマーを１種または２種以上用いて重合させることにより得られるが、アクリルモノマー以外のモノマーを併用する場合、全モノマー中、アクリルモノマーの割合が５０重量％以上、さらには７０重量％以上となることが接着性の観点から好ましい。

また、本発明で用いられるウレタン樹脂とは、ポリヒドロキシ化合物とポリイソシアネート化合物を、乳化重合、懸濁重合などの公知のウレタン樹脂の重合方法によって反応させることで得られる樹脂を表す。

ポリヒドロキシ化合物としては、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレン・プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、テトラメチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリカプトラクトン、ポリヘキサメチレンアジペート、ポリヘキサメチレンセバケート、ポリテトラメチレンアジペート、ポリテトラメチレンセバケート、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、ポリカーボネートジオール、グリセリンなどを挙げることができる。

ポリイソシアネート化合物としては、例えばヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネートとトリメチレンプロパンの付加物、ヘキサメチレンジイソシアネートとトリメチロールエタンの付加物などを用いることができる。

樹脂層（Ｘ）を形成させる方法として後述するインラインコート法に適用する場合には、アクリル・ウレタン共重合樹脂（ａ）は、水に溶解、あるいは分散するものが好ましい。アクリル・ウレタン共重合樹脂の水への親和性を高める手法としては、例えばポリヒドロキシ化合物の１つとしてカルボン酸基含有ポリヒドロキシ化合物や水酸基含有カルボン酸を用いることが挙げられる。カルボン酸基含有ポリヒドロキシ化合物としては、例えばジメチロールプロピオン酸、ジメチロール酪酸、ジメチロール吉草酸、トリメリット酸ビス（エチレングリコール）エステルなどを用いることができる。水酸基含有カルボン酸としては、例えば３−ヒドロキシプロピオン酸、γ―ヒドロキシ酪酸、ｐ−（２−ヒドロキシエチル）安息香酸、リンゴ酸などを用いることができる。

また、アクリル・ウレタン共重合樹脂の水への親和性を高めるその他の手法として、ウレタン樹脂にスルホン酸塩基を導入する手法が挙げられる。例えば、ポリヒドロキシ化合物、ポリイソシアネート化合物および鎖延長剤からプレポリマーを生成させ、これに末端イソシアネート基と反応しうるアミノ基または水酸基とスルホン酸塩基または硫酸半エステル塩基とを分子内に有する化合物を添加、反応させ、最終的に分子内にスルホン酸塩基または硫酸半エステル塩基を有するウレタン樹脂を得る方法である。末端イソシアネート基と反応しうるアミノ基または水酸基とスルホン酸塩基を有する化合物としては、例えば、アミノメタンスルホン酸、２−アミノエタンスルホン酸、２−アミノ−５−メチルベンゼン−２−スルホン酸、β−ヒドロキシエタンスルホン酸ナトリウム、脂肪族第１級アミン化合物のプロパンサルトン、ブタンサルトン付加生成物などを用いることができ、好ましくは脂肪族第１級アミン化合物のプロパンサルトン付加物である。

アクリル・ウレタン共重合樹脂（ａ）は、アクリル樹脂をスキン層とし、ウレタン樹脂をコア層とするアクリル・ウレタン共重合樹脂であると、ハードコート層との接着性に優れるために好ましい。中でもウレタン樹脂からなるコア層が、完全にアクリル樹脂からなるスキン層によって包み込まれた状態ではなく、コア層が露出した形態を有しているものが好ましい。該コア層がスキン層によって完全に包み込まれた状態の場合、樹脂層（Ｘ）がアクリル樹脂の特徴のみを有する表面状態となり、コア層由来のウレタン樹脂の特徴を有する表面状態を得ることができにくくなるためハードコート層との接着性の点では好ましくない。一方、該コア層がスキン層によって包み込まれていない状態、すなわち、両者が分離している状態は、単にアクリル樹脂とウレタン樹脂を混合した状態である。すると、一般的には樹脂の表面エネルギーが小さいアクリル樹脂が樹脂層（Ｘ）の空気側である表面に選択的に配位する。その結果、樹脂層（Ｘ）の表面はアクリル樹脂の特徴のみを有するため、ハードコート層との接着性の点では好ましくない。

コア・スキン構造を有するアクリル・ウレタン共重合樹脂（ａ）を得る一つの例を示す。まず重合体樹脂のコア部分を形成するウレタン樹脂モノマー、乳化剤、重合開始剤および水系溶媒を用いて第一段乳化重合を行う。次に第一段乳化重合が実質的に終了した後、スキン部分を形成するアクリルモノマーと重合開始剤を添加し、第二段乳化重合を行う。この二段階反応によって、コア・スキン構造を有するアクリル・ウレタン共重合樹脂を得ることができる。この際、生成する共重合樹脂をコア層とスキン構造の２層構造とするためには、第二段乳化重合において、乳化剤を新しいコアを形成しない程度の量にとどめ、第一段乳化重合で形成されたウレタン樹脂からなるコア表面において重合が進行するようにする方法が有用である。

アクリル・ウレタン共重合樹脂（ａ）の製造方法は次の方法が挙げられるが、本発明のアクリル・ウレタン共重合樹脂（ａ）は、この方法により得られる物に限定して解釈されるべきものではない。例えばウレタン樹脂の水分散液中に少量の分散剤と重合開始剤を添加し、一定温度に保ちながらアクリルモノマーを攪拌しながら徐々に添加する。その後必要に応じて温度を上昇させ一定時間反応を続け、アクリルモノマーの重合を完結させ、アクリル・ウレタン共重合樹脂の水分散体を得る方法が挙げられる。

塗料組成物中のアクリル・ウレタン共重合樹脂（ａ）の含有量は、塗料組成物中の樹脂の固形分の全重量に対して、３重量％以上であることが好ましい。アクリル・ウレタン共重合樹脂（ａ）の含有量が３重量％未満の場合は、接着性と干渉縞の抑制を両立することができない場合がある。塗料組成物中の樹脂の固形分の全重量に対して、３重量％以上２５重量％以下が好ましく、４重量％以上２０重量％以下であることが更に好ましい。特に好ましくは５重量％以上１０重量％以下である。

アクリル・ウレタン共重合樹脂（ａ）中のアクリル樹脂のガラス転移温度（ガラス転移温度は以降「Ｔｇ」と称する）は、２０℃以上であることが好ましく、４０℃以上であることがより好ましい。アクリル樹脂のＴｇが２０℃以上であると、室温保管時のブロッキング性が向上するので好ましい。

また、アクリル・ウレタン共重合樹脂（ａ）中のアクリル樹脂とウレタン樹脂の割合（アクリル樹脂／ウレタン樹脂）は、重量比で、１０／９０〜７０／３０が好ましく、２０／８０〜５０／５０であることが更に好ましい。この範囲外となると、積層ポリエステルフィルムとハードコート層との接着性が悪化することがある。アクリル樹脂とウレタン樹脂の重量比は、アクリル・ウレタン共重合樹脂（ａ）の製造時の原料の配合量を調整することによって所望の値とすることができる。

さらに、塗料組成物中におけるアクリル・ウレタン共重合樹脂（ａ）とポリエステル樹脂（ｂ）の固形分重量比は、４０／６０〜５／９５であると、積層ポリエステルフィルムとハードコート層との接着性が良好となるため好ましい。より好ましくは、３０／７０〜１０／９０である。

（２）ナフタレン骨格を有するポリエステル樹脂（ｂ）
本発明におけるナフタレン骨格を有するポリエステル樹脂（ｂ）とは、エステル結合を主鎖の主要な結合鎖とするポリエステル樹脂中にナフタレン骨格を有する樹脂である。

ナフタレン骨格を有するポリエステル樹脂を得る方法としては、例えば、ナフタレン環に置換基として水酸基を２つ以上導入したジオール成分あるいは多価水酸基成分、あるいはカルボン酸基またはカルボン酸のエステル形成性誘導体を２つ以上導入したジカルボン酸成分あるいは多価カルボン酸成分をポリエステル樹脂原料として用いる方法がある。ポリエステル樹脂の安定性の観点から、ナフタレン環にカルボン酸基を２つ導入したジカルボン酸成分をポリエステル樹脂原料として用いてナフタレン骨格を有するポリエステル樹脂を得ることが好ましい。カルボン酸基を２つ導入したナフタレン骨格としては、例えば、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，３−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、および２，７−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、また、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジエチル、１，４−ナフタレンジカルボン酸ジメチル、１，４−ナフタレンジカルボン酸ジエチル等の芳香族ジカルボン酸のエステル形成性誘導体が挙げられる。この中でも、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸のエステル形成性誘導体が、屈折率、他の樹脂との分散性の点から特に好ましい。

このようなナフタレン骨格を有するジカルボン酸成分が、全ジカルボン酸成分の３０モル％以上、より好ましくは３５モル％以上、さらに好ましくは４０モル％以上を占めるポリエステルを用いることが視認性を向上させることができるため好ましい。

また、ナフタレン骨格を含有するポリエステル樹脂（ｂ）の構成成分として、ナフタレン骨格を有しない、例えば、下記のような多価カルボン酸および多価ヒドロキシ化合物を併用しても良い。すなわち、多価カルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、フタル酸、４、４’−ジフェニルカルボン酸、１、４−シクロヘキサンジカルボン酸、２−カリウムスルホテレフタル酸、５−ソジウムスルホイソフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、グルタル酸、コハク酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、無水トリメリット酸、無水フタル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、トリメリット酸モノカリウム塩およびそれらのエステル形成性誘導体などを用いることができ、多価ヒドロキシ化合物としては、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ｐ−キシリレングリコール、ビスフェノールＡ−エチレングリコール付加物、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリテトラメチレンオキシドグリコール、ジメチロールプロピオン酸、グリセリン、トリメチロールプロパン、ジメチロールエチルスルホン酸ナトリウム、ジメチロールプロピオン酸カリウムなどが挙げられる。

さらに、本発明におけるポリエステル樹脂（ｂ）は、スルホン酸金属塩基を含有する芳香族ジカルボン酸成分をポリエステルの全ジカルボン酸成分に対し１〜３０モル％有する共重合ポリエステル樹脂であることが好ましい。１モル％未満の場合、ポリエステル樹脂が水溶性を示さなくなる場合があり、アクリル・ウレタン共重合樹脂（ａ）、イソシアネート化合物（ｃ）、およびジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物（ｄ）との相溶性も低下するため、樹脂層（Ｘ）の均一性、透明性が低下する場合がある。また、３０モル％を超える場合には、他の樹脂との分散性が低下し、透明性や、耐湿熱接着性、耐煮沸接着性に劣りやすくなる。

スルホン酸金属塩基を含有する芳香族ジカルボン酸成分としては、例えば、スルホフタル酸のアルカリ金属塩、スルホイソフタル酸のアルカリ金属塩、スルホテレフタル酸のアルカリ金属塩、スルホフタル酸のアルカリ土類金属塩、スルホイソフタル酸のアルカリ土類金属塩、スルホテレフタル酸のアルカリ土類金属塩、スルホ−２，６−ナフタレンジカルボン酸のアルカリ金属塩、スルホ−２，３−ナフタレンジカルボン酸のアルカリ金属塩、スルホ−１，４−ナフタレンジカルボン酸のアルカリ金属塩、スルホ−２，６−ナフタレンジカルボン酸のアルカリ土類金属塩、スルホ−２，３−ナフタレンジカルボン酸のアルカリ土類金属塩、スルホ−１，４−ナフタレンジカルボン酸のアルカリ土類金属塩などのスルホン酸塩基を有する化合物が挙げられる。

また、上記以外のスルホン酸金属塩基を含有する芳香族ジカルボン酸成分としては、例えば、スルホフタル酸ジメチルのアルカリ金属塩、スルホイソフタル酸ジメチルのアルカリ金属塩、スルホテレフタル酸ジメチルのアルカリ金属塩、スルホフタル酸ジメチルのアルカリ土類金属塩、スルホイソフタル酸ジメチルのアルカリ土類金属塩、スルホテレフタル酸ジメチルのアルカリ土類金属塩、スルホ−２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルのアルカリ金属塩、スルホ−２，３−ナフタレンジカルボン酸ジメチルのアルカリ金属塩、スルホ−１，４−ナフタレンジカルボン酸ジメチルのアルカリ金属塩、スルホ−２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルのアルカリ土類金属塩、スルホ−２，３−ナフタレンジカルボン酸ジメチルのアルカリ土類金属塩、スルホ−１，４−ナフタレンジカルボン酸ジメチルのアルカリ土類金属塩などのスルホン酸塩基を有する芳香族ジカルボン酸のエステル形成性誘導体の塩が挙げられる。

これらの中ではスルホイソフタル酸のアルカリ金属塩、スルホイソフタル酸のアルカリ土類金属塩、スルホイソフタル酸のエステル形成性誘導体のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩が特に好ましい。

前記のスルホフタル酸ジメチルのアルカリ金属塩の具体例としては、５−スルホフタル酸ジメチルリチウム、５−スルホフタル酸ジメチルナトリウム、５−スルホフタル酸ジメチルカリウム、５−スルホフタル酸ジメチルセシウムが挙げられ、前記のスルホフタル酸ジメチルのアルカリ土類金属塩の具体例としては、ビス（５−スルホフタル酸ジメチル）マグネシウム、ビス（５−スルホフタル酸ジメチル）カルシウム、ビス（５−スルホフタル酸ジメチル）バリウムなどが挙げられる。具体的な例示を省略するが、スルホイソフタル酸ジメチルやスルホテレフタル酸ジメチルのアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩についても同様である。

さらに、本発明におけるポリエステル樹脂（ｂ）は、ポリエステル樹脂のジオール成分として下記式（５）で表されるジオール成分を含むと、他の樹脂との分散性が向上し、また視認性が向上するため好ましい。下記式（５）は、屈折率の高いＳ元素を有するビスフェノールＳ骨格を有しているため、ポリエステル樹脂（ｂ）の屈折率を高くすることができる。一方、式（５）と類似の構造を有するビスフェノールＡをはじめとするビスフェノール化合物をジオール成分として用いても、式（５）で表されるジオール成分を用いた時に比べて、他の樹脂との分散性向上効果や、視認性向上効果は劣る。

ここで、Ｘ^１、Ｘ^２：−（Ｃ_lＨ_２lＯ）_ｍ−Ｈ l＝２以上４以下、ｍ＝１以上１５以下の整数を表す。

ここで、Ｘ^１、Ｘ^２を構成するオキシアルキレン単位は炭素数２以上４以下のもので、これにはオキシエチレン単位、オキシプロピレン単位、オキシブチレン単位及び／またはオキシテトラメチレン単位が含まれるが、オキシエチレン単位及び／またはオキシプロピレン単位（l＝２または３）であることが好ましい。また、オキシアルキレン基の繰り返し数（ｍ）は、１以上１５以下とすることが好ましく、１以上４以下とするのがより好ましく、１または２とするのがさらに好ましい。

本発明におけるポリエステル樹脂（ｂ）は、式（５）で表されるジオール成分をポリエステルの全ジオール成分に対し、５モル％以上５０モル％以下含有する共重合ポリエステル樹脂であることが好ましい。より好ましくは１０モル％以上４０モル％以下含有する共重合ポリエステル樹脂である。

また、ポリエステル樹脂（ｂ）は、上記式（５）以外のジオール成分として、下記式（６）で示されるジオール化合物を、少なくとも１種含むことが好ましい。

（ただし、Ｘ^３：−（Ｃ_ｘＨ_２ｘＯ）_ｙ−、ｘ＝２以上１０以下、ｙ＝１以上４以下の整数を表す。）
炭素数２以上１０以下（ｘ＝２以上１０以下）のアルカンジオールとしては、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオールなどが上げられるが、なかでも１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール（ｘ＝２または３）が好ましい。またオキシアルキレン基の繰り返し数であるｙは１以上４以下であることが好ましく、１以上３以下がより好ましい。本発明におけるポリエステル樹脂（ｂ）は、式（６）で表されるジオール成分をポリエステルの全ジオール成分に対し、５モル％以上５０モル％以下含有する共重合ポリエステル樹脂であることが好ましい。より好ましくは１０モル％以上４０モル％以下含有する共重合ポリエステル樹脂である。このようなオキシアルキレン基を有することでポリエステル樹脂（ｂ）の親水性が向上し、他の樹脂との分散性を向上することができるためより好ましい。

また、本発明に用いるポリエステル樹脂（ｂ）の固有粘度は、特に限定されないが、接着性の点で０．３ｄｌ／ｇ以上２．０ｄｌ／ｇ以下であることが好ましく、０．４ｄｌ／ｇ以上１．０ｄｌ／ｇ以下であることがより好ましい。本発明における固有粘度は、ポリエステル樹脂０．３ｇをフェノール／テトラクロロエタン＝４０／６０（重量比）の混合溶媒２５ｍｌ中に溶解し、キャノンフェンスケ型粘度計（Ｃａｎｎｏｎ−Ｆｅｎｓｋｅ ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ）を用いて３５℃で測定した値である。

さらに、本発明にかかるポリエステル樹脂（ｂ）は、屈折率が１．５８以上、好ましくは１．６１以上１．６５以下であることが好ましい。本発明において屈折率は、ミニホットプレスを用いて、ポリエステル樹脂を厚さ０．５ｍｍの樹脂プレートに成形し、アッベ屈折率計を用いて２５℃で測定した値である。測定には中間液としてモノブロモナフタレンを用いる。

本発明の積層ポリエステルフィルムにおいて、該ポリエステル樹脂（ｂ）は、以下の製造方法によって製造することができる。例えば、ナフタレン骨格を有するジカルボン酸成分として、ナフタレンジカルボン酸ジメチルと、スルホン酸金属塩基を含有する芳香族ジカルボン酸成分として、５−スルホイソフタル酸ジメチルナトリウムと、式（５）で表されるジオール成分として、ビスフェノールＳ１モルに対してエチレンオキサイド２モルを付加した化合物と、式（６）で表されるジオール成分として、エチレングリコールとを、公知の重合触媒の存在下でエステル交換反応させた後、高温高真空化に低分子化合物を留去しながら重縮合反応させるエステル交換−重縮合反応によって製造する方法が挙げられる。また、ナフタレン骨格を有するジカルボン酸成分としてのナフタレンジカルボン酸ジメチルと、スルホン酸金属塩基を含有する芳香族ジカルボン酸成分としての５−スルホイソフタル酸ジメチルナトリウムと、式（５）で表されるジオール成分としてのビスフェノールＳ１モルに対してエチレンオキサイド２モルを付加した化合物と、式（６）で表されるジオール成分としてのエチレングリコールとを、公知の重合触媒の存在下でエステル交換反応させた後、高温高真空下に低分子量化合物を留去しながら重縮合反応及び解重合反応させるエステル交換−重縮合−解重合反応によって製造する方法が挙げられる。また、ナフタレン骨格を有するジカルボン酸成分としてのナフタレンジカルボン酸ジメチルと、スルホン酸金属塩基を含有する芳香族ジカルボン酸成分としての５−スルホイソフタル酸ジメチルナトリウムと、式（５）で表されるジオール成分としてのビスフェノールＳ１モルに対してエチレンオキサイド２モルを付加した化合物と、式（６）で表されるジオール成分としてのエチレングリコールとを、公知の重合触媒の存在下で高温高真空下に低分子量化合物を留去しながら重縮合反応によって製造する方法などが挙げられる。

この際、反応触媒として、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、マンガン、コバルト、亜鉛、アンチモン、ゲルマニウム、チタン化合物などを用いることができる。

ポリエステル樹脂（ｂ）のＴｇは、０℃以上１３０℃以下であることが好ましく、より好ましくは１０〜８５℃である。Ｔｇが０℃以上１３０℃以下の範囲とすることで、耐湿熱接着性、耐煮沸接着性が良好となる。また、樹脂層（Ｘ）同士が固着するブロッキング現象の発生を抑制し、かつ、樹脂の安定性や塗料組成物の水分散性を良好にすることができる。

（３）イソシアネート化合物（ｃ）
本発明におけるイソシアネート化合物（ｃ）とは、次に述べるイソシアネート化合物（ｃ）、または次に述べるイソシアネート化合物（ｃ）に由来する構造を含む化合物を意味する。

イソシアネート化合物（ｃ）としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、１，６−ジイソシアネートヘキサン、トリレンジイソシアネートとヘキサントリオールの付加物、トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンの付加物、ポリオール変性ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、カルボジイミド変性ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、３，３’−ビトリレン−４，４’ジイソシアネート、３，３’ジメチルジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、メタフェニレンジイソシアネートなどを用いることができる。特に、ポリエステル樹脂やアクリル樹脂などのポリマーの末端や側鎖に、複数個のイソシアネート基を有する、高分子型のイソシアネート化合物を用いると、該層（Ｘ）の強靭性が高まるため、好ましく用いることができる。

樹脂層（Ｘ）を形成させる方法として後述するインラインコート法に適用する場合、イソシアネート化合物（ｃ）は水分散体であることが好ましい。特に、塗料組成物のポットライフの点から、イソシアネート基をブロック剤などでマスクしたブロックイソシアネート化合物などが特に好ましい。ブロック剤の架橋反応としては、塗布後の乾燥工程の熱によって、該ブロック剤が揮散し、イソシアネート基が露出し、架橋反応を起こすシステムが知られている。また、該イソシアネート基は単官能タイプでも多官能タイプでも良いが、多官能タイプのブロックポリイソシアネート化合物の方が、該層（Ｘ）の架橋密度が向上し、ハードコート層との耐湿熱接着性、耐煮沸接着性が優れるため好ましい。

ブロックイソシアネート基を２基以上有する低分子または高分子化合物としては、例えばトリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート３モル付加物、ポリビニルイソシアネート、ビニルイソシアネート共重合体、ポリウレタン末端ジイソシアネート、トリレンジイソシアネートのメチルエチルケトンオキシムブロック体、ヘキサメチレンジイソシアネートの次亜硫酸ソーダブロック体、ポリウレタン末端ジイソシアネートのメチルエチルケトンオキシムブロック体、トリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート３モル付加物へのフェノールブロック体などを用いることができる。

本発明に用いる塗料組成物は、塗料組成物中のアクリル・ウレタン共重合樹脂（ａ）とポリエステル樹脂（ｂ）の合計を１００重量部としたとき、イソシアネート化合物（ｃ）を３重量部以上２０重量部以下含むことが好ましい。より好ましくは４重量部以上１８重量部以下、さらに好ましくは５重量部以上１６重量部以下である。

イソシアネート化合物（ｃ）の含有量を上記範囲とし、かつ、ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物（ｄ）の含有量の合計を所定の範囲とすることで、樹脂層（Ｘ）は、高い透明性、湿熱接着性、耐煮沸接着性、優れた視認性を発現することができる。塗料組成物中のイソシアネート化合物（ｃ）の含有量が３重量部未満の場合、ハードコート層との接着性に劣る場合がある。また、２０重量部を超えると、積層ポリエステルフィルムの透明性が悪化するほか、樹脂層の屈折率が低下し、ハードコート層を積層した際の視認性に劣る場合がある。

（４）ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物（ｄ）
本発明におけるジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物（ｄ）は、シクロヘキシル環やメタンに、炭素数１以上５以下のアルキル基またはフェニル基を置換基として有していても良い。中でも、特に、下記式（１）で表されるジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物であることが、樹脂層（Ｘ）の干渉縞の抑制性、耐湿熱接着性、耐熱水透明性に優れるため、特に好ましい。
この理由として、虹彩状模様（干渉斑）の抑制には樹脂層（Ｘ）の均一な分散構造の形成が必要であり、式（１）で表されるジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物を用いた場合、樹脂との相溶性が向上し、均一な分散構造を形成できるため、虹彩状模様（干渉斑）の抑制（視認性）が向上すると考えられる。さらに、上述したように、式（１）で表されるジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物を用いると、特に架橋度の高い樹脂層を形成することができるため、煮沸処理試験において樹脂層表面の微細なボイド生成が抑制され、ヘイズ変化量を大幅に抑制できると考えられる。

上記式（１）で表されるジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物の製造は、例えば、下記式（７）で表される４，４‘−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートから得られるイソシアネート末端ジシクロヘキシルメタンカルボジイミドと、後述する式（８）〜（１０）で表される、イソシアネート基と反応し得る少なくとも１つの水酸基を有する有機化合物の混合物から合成される。

更に具体的には、上記４、４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートの脱二酸化炭素を伴う縮合反応により、イソシアネート末端ジシクロヘキシルメタンカルボジイミドを合成し、更にこのイソシアネート末端ジシクロヘキシルメタンカルボジイミドと、式（８）〜（１０）で表されるイソシアネート基と反応し得る少なくとも１つの水酸基を有する有機化合物の混合物を反応させることにより製造することができる。

上記イソシアネート末端ジシクロヘキシルメタンカルボジイミドは、従来公知のポリカルボジイミドの製造方法（米国特許第２，９４１，９５６号明細書や特公昭４７−３３２７９号公報、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２８，２０６９〜２０７６（１９６３）、Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗ １９８１、ｖｏｌ．８１、Ｎｏ．４、６１９〜６２１参照）により得ることができる。

上記ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートの脱二酸化炭素を伴う縮合反応は、カルボジイミド化触媒の存在下に進行するが、この触媒としては、例えば、１−フェニル−２−ホスホレン−１−オキシド、３−メチル−２−ホスホレン−１−オキシド、１−エチル−２−ホスホレン−１−オキシド、１−エチル−３−メチル−２−ホスホレン−１−オキシド、３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−１−オキシドが挙げられる。これらの中でも、３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−１−オキシドが特に好ましい。

また、上記縮合反応における反応温度としては、８０℃以上１８０以下の範囲とすることが好ましい。反応温度がこの範囲を下回ると反応時間が極めて長くなり、反応温度が上記範囲を上回ると、副反応が起こるため純度の高いカルボジイミド化合物が得られなくなる場合がある。

更に、式（１）で表されるジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物の縮合度は１以上１０以下（式（１）においてｎは１以上１０以下）が好ましい。縮合度が１０を超える場合は、ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物（ｄ）を水性樹脂へ分散させるときの分散性が低下し、また、ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物をあらかじめ水溶液あるいは水分散液とする場合、分散性が低いために良好な水溶液あるいは水分散液が得られない場合がある。なお、反応を速やかに完結させるためには、上記４、４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートの反応は窒素などの不活性ガスの気流下で行なうことが好ましい。

一方、上記イソシアネート基と反応し得る少なくとも１つの水酸基とを有する有機化合物としては、下記一般式（８）の化合物が挙げられる。

（式中、ｐは４以上３０以下の整数、Ｒ^３は炭素数１以上５以下のアルキル基を表す。）
また、上記イソシアネート基と反応し得る少なくとも１つの水酸基を有する有機化合物で、例えば、一般式（９）の化合物が挙げられる。

（式中、ｑは１以上３以下の整数、Ｒ^４は炭素数１以上５以下のアルキル基またはフェニル基を、Ｒ^５は炭素数１以上５以下のアルキル基を表す。）
さらに、上記イソシアネート基と反応し得る少なくとも１つの水酸基を有する有機化合物で、例えば、一般式（１０）の化合物が挙げられる。

（式中、Ｒ^６は炭素数１以上５以下のアルキル基を、Ｒ^７は水素または炭素数１以上５以下のアルキル基を表す。）
一般式（１０）で表される化合物としては、ジアルキルアミノアルコール、具体的には３−ジメチルアミノ−１−プロパノール、３−ジエチルアミノ−１−プロパノール、１−ジエチルアミノ−２−プロパノールなどを挙げることができ、特に１−ジエチルアミノ−２−プロパノールが特に好ましい。

本発明において、式（８）で表されるイソシアネート基と反応し得る少なくとも１つの水酸基を有する有機化合物と、式（９）で表されるイソシアネート基と反応し得る少なくとも１つの水酸基を有する有機化合物の混合物の割合は、モル比で１：１〜１：１９の割合で混合して使用することが好ましい。上記範囲外の場合、例えば、式（９）で表される有機化合物の割合が少なくなると、式（９）で表される有機化合物によるカルボジイミド基の保護が十分に行なわれなくなり、水性樹脂へ添加すると、カルボジイミド基と水性樹脂中の官能基（例えば、カルボキシル基）との反応が進んでしまい、混合液の貯蔵安定性が低下したり、樹脂層（Ｘ）の接着力が低下する場合がある。

また、全て式（９）で表される有機化合物にすると、水性ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物を水性樹脂へ添加するときの分散性が低下する場合がある。

上記イソシアネート末端ジシクロヘキシルメタンカルボジイミドと、式（８）で表されるイソシアネート基と反応し得る少なくとも１つの水酸基を有する有機化合物と、式（９）で表されるイソシアネート基と反応し得る少なくとも１つの水酸基を有する有機化合物の混合物との付加反応には、触媒を使用しても差し支えないが、加熱のみによっても容易に進行する。

上記反応の反応温度としては、６０℃以上１６０℃以下の範囲内であることが好ましく、より好ましくは１００℃以上１５０℃の範囲内である。反応温度がこの範囲を下回ると反応時間が極めて長くなり、逆に反応温度が上記範囲を上回ると、副反応が起こって純度の高いカルボジイミド化合物が得られなく場合がある。

本発明のジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物は、反応系から通常の方法に従って、単離することができる。カルボジイミド化合物が、式（１）で表されるジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物であるかどうかは、赤外線吸収（ＩＲ）スペクトル及び核磁気共鳴吸収（ＮＭＲ）スペクトル解析によって判断することができる。

上記製造方法で得られたジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物は、種々の形態で使用することができ、水性樹脂などへ添加する場合には、そのまま混入することもできるが、あらかじめ水溶液あるいは水分散液として混入することが容易に混合できる点で好ましい。

また、本発明で用いられるジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物（ｄ）は、水性を有していることが好ましい。なお、本発明でいう水性とは、化合物が水溶性あるいは自己乳化性その他のような、水と均一になじむ性質を有していることを意味する。更に本発明の効果を消失させない範囲において、カルボジイミド化合物の水溶性や水分散性を向上するために、界面活性剤を添加することや、ポリアルキレンオキシド、ジアルキルアミノアルコールの四級アンモニウム塩、ヒドロキシアルキルスルホン酸塩などの親水性モノマーを添加して用いても良い。

塗料組成物中におけるジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物（ｄ）の含有量は、塗料組成物中の（ａ）および（ｂ）の固形分重量の合計を１００重量部としたとき、１０〜４０重量部であることが好ましい。１０〜４０重量部の範囲であると、本発明の樹脂層（Ｘ）をポリエステルフィルム上に設け、積層ポリエステルフィルムとしたときに、高い耐湿熱接着性、耐煮沸接着性を積層ポリエステルフィルムに付与することができる。

また、イソシアネート化合物（ｃ）とジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物（ｄ）を含有せしめると、樹脂層（Ｘ）にそれぞれ単独では達成し得ない極めて良好な耐湿熱接着性、耐煮沸接着性を積層ポリエステルフィルムに付与させることができる。

（５）メラミン化合物（ｅ）
本発明の樹脂層（Ｘ）は、さらにメラミン化合物（ｅ）を含有している塗料組成物を用いて形成された層であっても良い。

メラミン化合物（ｅ）としては、特に限定されるものではないが、親水化の点でメラミンとホルムアルデヒドを縮合して得られるメチロールメラミン誘導体に、低級アルコールとしてメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等を脱水縮合反応させてエーテル化した化合物などが挙げられる。

メチロール化メラミン誘導体としては、例えばモノメチロールメラミン、ジメチロールメラミン、トリメチロールメラミン、テトラメチロールメラミン、ペンタメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミンを挙げることができる。

本発明の樹脂層（Ｘ）が、メラミン化合物（ｅ）を含有している塗料組成物を用いて形成された層であると、接着性を良好に出来るため好ましいが、塗料組成物中にメラミン化合物を多く含むと、生産工程においてメラミン化合物の揮発による工程汚染が問題となったり、メラミン化合物が架橋反応によって人体に有害なホルムアルデヒドを生成するという問題が生じる。そのため、メラミン化合物（ｅ）の含有量は、塗料組成物中の（ａ）および（ｂ）の固形分重量の合計を１００重量部としたとき、３０重量部以下であることが好ましい。より好ましくは、５重量部以上３０重量部以下であり、特に好ましくは１０重量部以上２５重量部以下である。

メラミン化合物（ｅ）を５重量部以上３０重量部以下、用いると本発明の該層（Ｘ）をポリエステルフィルム上に設け、積層ポリエステルフィルムとしたときに、積層ポリエステルフィルムとハードコート層との接着性をより良好なものにすることができる。

（６）樹脂層（Ｘ）の形成方法
本発明における樹脂層（Ｘ）は、前述した基材となるポリエステルフィルムの少なくとも片面に、上述したアクリル・ウレタン共重合樹脂（ａ）、ポリエステル樹脂（ｂ）、イソシアネート化合物（ｃ）、ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物（ｄ）を含む塗料組成物を用いて形成された層である。ここで「用いて形成された」とは、基材となるポリエステルフィルムの少なくとも片面に、アクリル・ウレタン共重合樹脂（ａ）、ポリエステル樹脂（ｂ）、イソシアネート化合物（ｃ）、ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物（ｄ）、並びに必要に応じてメラミン化合物（ｅ）を含む混合物を含む塗料組成物が、基材フィルム上に層状に形成され、必要に応じて硬化あるいは架橋処理がなされることをいう。具体例を挙げれば、前記アクリル・ウレタン共重合樹脂（ａ）、ポリエステル樹脂（ｂ）、イソシアネート化合物（ｃ）、ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物（ｄ）、並びに必要に応じてメラミン化合物（ｅ）と、必要に応じて溶媒や界面活性剤などを含む塗液をポリエステルフィルム上へ塗布し、必要に応じて溶媒を乾燥、また必要に応じて硬化あるいは架橋処理させることによって、ポリエステルフィルム上に樹脂層（Ｘ）を形成することができる。

また、本発明では、溶媒として水系溶媒（ｆ）を用いることが好ましい。水系溶媒を用いると、乾燥工程での溶媒の急激な蒸発を抑制でき、均一な樹脂層（Ｘ）を形成できるだけでなく、環境負荷の点で優れている。

ここで、水系溶媒（ｆ）とは水、または水とメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール類など水に可溶である有機溶媒が任意の比率で混合させているものを指す。水系溶媒を用いることで、乾燥工程での溶媒の急激な蒸発を抑制でき、均一な樹脂層を形成できる。また、環境負荷の点においても優れている。

上記塗料組成物のポリエステルフィルム上への塗布方法はインラインコート法、オフコート法のどちらでも用いることができるが、好ましくはインラインコート法である。

インラインコート法とは、ポリエステルフィルムの製造の工程内で塗布を行う方法である。具体的には、ポリエステル樹脂を溶融押し出ししてから二軸延伸後熱処理して巻き上げるまでの任意の段階で塗布を行う方法を指す。通常は、以下の段階のフィルムに塗布する。
・ポリエステル樹脂を溶融押出し後、急冷して得られる、実質的に非晶状態の未延伸（未配向）ポリエステルフィルム（以降「Ａフィルム」と称する）、
・「Ａフィルム」を長手方向または幅方向に延伸した一軸延伸（一軸配向）ポリエステルフィルム（以降「Ｂフィルム」と称する）、
・「Ｂフィルム」を幅方向または長手方向に延伸した熱処理前の二軸延伸（二軸配向）ポリエステルフィルム（以降「Ｃフィルム」と称する）。

本発明では、結晶配向が完了する前の上記Ａフィルム、またはＢフィルム、またはＣフィルムのいずれかのポリエステルフィルムに、塗料組成物を塗布し、その後、該ポリエステルフィルムを一軸又は二軸に延伸し、溶媒の沸点より高い温度で熱処理を施しポリエステルフィルムの結晶配向を完了させるとともに樹脂層（Ｘ）を設ける方法を採用することが好ましい。かかる方法によれば、ポリエステルフィルムの製膜と、塗料組成物の塗布乾燥（すなわち、樹脂層（Ｘ）の形成）を同時に行うことができるために製造コスト上のメリットがある。また、塗布後に延伸を行うために樹脂層（Ｘ）の厚みをより薄くすることが容易である。樹脂層（Ｘ）の厚みは、視認性の観点から光学干渉を打ち消すことができる厚みであることが好ましく、５０ｎｍ以上２００ｎｍ以下、より好ましくは６０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下、さらに好ましくは７０ｎｍ以上１３０ｎｍ以下である。

中でも、長手方向または幅方向に一軸延伸されたフィルム（Ｂフィルム）に、塗料組成物を塗布し、その後、幅方向または長手方向に延伸し、熱処理する方法が優れている。未延伸フィルムに塗布した後、二軸延伸する方法に比べ、延伸工程が１回少ないため、延伸による樹脂層（Ｘ）の欠陥や亀裂が発生しづらく、透明性や平滑性に優れた樹脂層（Ｘ）を形成できるためである。さらに、幅方向よりも長手方向に一軸延伸されたフィルム（Ｂフィルム）に塗料組成物を塗布する方法が好ましい。長手方向に一軸延伸したフィルム（Ｂフィルム）の方が、塗料組成物の塗布幅が狭いため、均一に塗布することができ、その結果、塗膜厚みを厳密に制御できるためである。干渉斑の抑制には、ナノオーダーでの塗膜厚み制御が必要であるため、塗料組成物は長手方向に一軸延伸されたフィルム（Ｂフィルム）に塗布することが好ましい。

一方、オフラインコート法とは、上記Ａフィルムを一軸又は二軸に延伸し、熱処理を施しポリエステルフィルムの結晶配向を完了させた後のフィルム、またはＡフィルムに、フィルムの製膜工程とは別工程で塗料組成物を塗布する方法である。

本発明において樹脂層（Ｘ）は、上述した種々の利点から、インラインコート法により設けられることが好ましい。

よって、本発明において好ましい樹脂層（Ｘ）の形成方法は、水系溶媒（ｆ）を用いた水系塗料組成物を、ポリエステルフィルム上にインラインコート法を用いて塗布し、乾燥することによって形成する方法である。またより好ましくは、一軸延伸後のＢフィルムに塗料組成物をインラインコートする方法である。さらに塗液中の塗料組成物の固形分濃度は５重量％以下であることが好ましい。固形分濃度を５％以下とすることにより、塗料組成物に良好な塗布性を付与でき、透明かつ均一な樹脂層を有する積層ポリエステルフィルムを製造することができる。

（７）水系溶媒（ｆ）を用いた塗料組成物を含む塗液の調製方法
水系溶媒（ｆ）を用いた塗料組成物は、必要に応じて水分散化または水溶化したアクリル・ウレタン共重合樹脂（ａ）、ポリエステル樹脂（ｂ）、イソシアネート化合物（ｃ）、ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物（ｄ）の水系化合物および水系溶媒（ｆ）を任意の順番で所望の固形分重量比で混合、撹拌することで作製することができる。

次いで、必要に応じてメラミン化合物（ｅ）を上記塗料組成物に任意の順番で所望の固形分重量比で混合、撹拌することで作製することができる。
混合、撹拌する方法は、容器を手で振って行ったり、マグネチックスターラーや撹拌羽根を用いたり、超音波照射、振動分散などを行うことができる。

また必要に応じて易滑剤や無機粒子、有機粒子、界面活性剤、酸化防止剤などの各種添加剤を、塗料組成物により設けた樹脂層の特性を悪化させない程度に添加しても良い。

（８）塗布方式
ポリエステルフィルムへの塗料組成物の塗布方式は、公知の塗布方式、例えばバーコート法、リバースコート法、グラビアコート法、ダイコート法、ブレードコート法等の任意の方式を用いることができる。

（９）積層ポリエステルフィルム製造方法
次に、本発明の積層ポリエステルフィルムの製造方法について、ポリエステルフィルムにポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴと略す）フィルムを用いた場合を例にして説明するが、当然これに限定されるものではない。まず、ＰＥＴのペレットを十分に真空乾燥した後、押出機に供給し、約２８０℃でシート状に溶融押し出し、冷却固化せしめて未延伸（未配向）ＰＥＴフィルム（Ａフィルム）を作製する。このフィルムを８０〜１２０℃に加熱したロールで長手方向に２．５〜５．０倍延伸して一軸配向ＰＥＴフィルム（Ｂフィルム）を得る。このＢフィルムの片面に所定の濃度に調製した本発明の塗料組成物を塗布する。この時、塗布前にＰＥＴフィルムの塗布面にコロナ放電処理等の表面処理を行っても良い。コロナ放電処理等の表面処理を行うことで、塗料組成物のＰＥＴフィルムへの濡れ性を向上させ、塗料組成物のはじきを防止し、均一な塗布厚みを達成することができる。

塗布後、ＰＥＴフィルムの端部をクリップで把持して８０〜１３０℃の熱処理ゾーン（予熱ゾーン）へ導き、塗料組成物の溶媒を乾燥させる。乾燥後幅方向に１．１〜５．０倍延伸する。引き続き１６０〜２４０℃の熱処理ゾーン（熱固定ゾーン）へ導き１〜３０秒間の熱処理を行い、結晶配向を完了させる。

この熱処理工程（熱固定工程）で、必要に応じて幅方向、あるいは長手方向に３〜１５％の弛緩処理を施しても良い。かくして得られた積層ポリエステルフィルムは透明かつハードコート層との接着性、耐湿熱接着性、耐煮沸接着性、耐熱水透明性、ハードコート層を積層させた際の視認性に優れた積層ポリエステルフィルムとなる。
［特性の測定方法および効果の評価方法］
（１）透明性の評価方法
透明性は、初期ヘイズ（％）により評価した。ヘイズの測定は、常態（温度２３℃、相対湿度６５％）において、積層ポリエステルフィルムを１時間放置した後、日本電色工業（株）製濁度計「ＮＤＨ５０００］を用いて行った。３回測定した平均値を、その積層ポリエステルフィルムの初期ヘイズとした。透明性は、ヘイズの値により、４段階評価を行った。Ｃは実用上問題のあるレベル、Ｂは実用レベルであり、ＳとＡのものは良好とした。
Ｓ：１．０％未満
Ａ：１．０％以上２．０％未満
Ｂ：２．０％以上３．０％未満
Ｃ：３．０％以上。

（２）ハードコート層との接着性の評価方法
（２−１）初期接着性の評価方法
積層ポリエステルフィルムの樹脂層（Ｘ）の表面上に、下記の割合で混合したＵＶ硬化樹脂を、バーコーターを用いて硬化後のＵＶ硬化樹脂層の膜厚が２μｍとなるように均一に塗布した。
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ：６０重量部
（日本化薬（株）製“カヤラッド”（登録商標） ＤＰＨＡ）
・ペンタエリスエリトールトリアクリレート ：４０重量部
（日本化薬（株）製“カヤラッド” （登録商標） ＰＥＴＡ）
・光重合開始剤（長瀬産業（株）社製“イルガキュア”（登録商標）１８４）：３重量部
・メチルエチルケトン ：１００重量部
次いで、ＵＶ硬化樹脂層の表面から９ｃｍの高さにセットした１２０Ｗ／ｃｍの照射強度を有する集光型高圧水銀灯（アイグラフィックス（株）製 Ｈ０３−Ｌ３１）で、積算照射強度が３００ｍＪ／ｃｍ^２となるように紫外線を照射し、硬化させ、積層ポリエステルフィルム上にハードコート層が積層されたハードコート積層ポリエステルフィルムを得た。得られたハードコート積層ポリエステルフィルムのハードコート積層面に、１ｍｍ^２のクロスカットを１００個入れ、セロテープ（登録商標）（ニチバン（株）製ＣＴ４０５ＡＰ）を貼り付け、ハンドローラーで１．５ｋｇ／ｃｍ^２の荷重で押し付けた後、ハードコート積層ポリエステルフィルムに対して９０度方向に急速に剥離した。接着性は残存したクロスカットの個数により、４段階評価を行った。残存したクロスカットの個数は、３回実施した平均値の小数点第１位の数を四捨五入した値とした。Ｃは実用上問題のあるレベル、Ｂは実用レベルであり、ＳとＡのものは良好とした。
Ｓ：１００個残存
Ａ：８０〜９９個残存
Ｂ：５０〜７９個残存
Ｃ：０〜５０個未満残存。

（２−２）耐湿熱接着性の評価方法
（２−１）と同様の方法でハードコート積層ポリエステルフィルムを得た。得られたハードコート積層ポリエステルフィルムを、温度８５℃、相対湿度８５％の恒温恒湿槽中に所定時間（２４０時間、５００時間）放置し、その後常態（２３℃、相対湿度６５％）で１時間乾燥させ、湿熱接着試験用ハードコート積層サンプルを得た。得られた湿熱接着試験用ハードコート積層サンプルについて、（２−１）と同様の方法で接着性評価を行い、４段階評価を行った。残存したクロスカットの個数は、３回実施した平均値の小数点第１位の数を四捨五入した値とした。Ｃは実用上問題のあるレベル、Ｂは実用レベルであり、ＳとＡのものは良好とした。

（２−３）耐煮沸接着性の評価方法
上記ＵＶ硬化樹脂を（２−１）の評価と同様に積層ポリエステルフィルムの樹脂層表面に塗布、硬化させ耐煮沸接着性評価サンプルを得た。次に耐煮沸接着性評価サンプルを１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさに切り出し、それぞれクリップに固定し吊り下げた状態にした後、ビーカーに準備した純水からなる沸騰した湯（１００℃）の中に積層ポリエステルフィルム全面が浸漬する状態で１８時間入れた。その後、耐煮沸接着性評価サンプルを取り出し常態（２３℃、相対湿度６５％）にて１時間乾燥させ、耐煮沸接着性試験用ハードコート積層サンプルを得た。得られた耐煮沸接着性試験用ハードコート積層サンプルについて、（２−１）と同様の方法で接着性評価を行い、４段階評価を行った。残存したクロスカットの個数は、３回実施した平均値の小数点第１位の数を四捨五入した値とした。Ｃは実用上問題のあるレベル、Ｂは実用レベルであり、ＳとＡのものは良好とした。

（３）耐熱水透明性の評価方法
耐熱水透明性は、熱水への積層ポリエステルフィルム浸漬前後のヘイズ変化量（ΔＨｚ）（％）により評価した。積層ポリエステルフィルムを１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさに切り出し、クリップに固定し吊り下げた状態にした後、ビーカーに準備した純水からなる沸騰した湯（１００℃）の中に積層ポリエステルフィルム全面が浸漬する状態で１時間入れた。その後、積層ポリエステルフィルムを取り出し常態（２３℃、相対湿度６５％）にて１時間乾燥させ、耐熱水透明性試験用サンプルを得た。ここで、ポリエステルフィルムの片面にのみ樹脂層（Ｘ）を有するサンプルの場合は、樹脂層と反対にあるポリエステルフィルムの面を、アセトンを含ませた不織布（小津産業（株）製、ハイゼガーゼＮＴ−４）にて拭き取り、さらに常態で１時間放置乾燥させ、樹脂層とは反対にあるポリエステルフィルム面から析出したオリゴマーを除去し、耐熱水透明性試験用サンプルとした。

得られた耐熱水透明性試験用サンプルについて、（１）と同様の方法で透明性評価を行い、得られた値を煮沸試験処理後ヘイズ（％）とした。この値から、煮沸試験処理前ヘイズ（％）（初期ヘイズ）を差し引いた値を煮沸試験処理前後のフィルムヘイズ変化量ΔＨｚ（ΔＨｚ＝煮沸試験処理後ヘイズ−煮沸試験処理前ヘイズ）として、耐熱水透明性評価を行い、４段階評価を行なった。Ｃは実用上問題のあるレベル、Ｂは実用レベルであり、ＳとＡのものは良好とした。
Ｓ：３．０％未満
Ａ：３．０％以上５．０％未満
Ｂ：５．０％以上６．０％未満
Ｃ：６．０％以上。

（４）視認性（干渉縞）の評価方法
（２−１）と同様の方法にて、積層ポリエステルフィルム上に厚み２μｍのハードコート層が積層されたハードコートフィルムを得た。次いで、得られたハードコートフィルムから、８ｃｍ（ハードコートフィルム幅方向）×１０ｃｍ（ハードコートフィルム長手方向）の大きさのサンプルを切り出し、ハードコート層の反対面に黒色光沢テープ（ヤマト（株）製 ビニールテープＮｏ．２００―５０−２１：黒）を、気泡を噛み込まないように張り合わせた。

このサンプルを暗室にて３波長蛍光灯（松下電器産業（株）製 ３波長形昼白色（Ｆ・Ｌ １５ＥＸ−Ｎ １５Ｗ））の直下３０ｃｍに置き、視角を変えながら目視により干渉斑の程度を観察し、以下の評価を行った。Ａ以上のものを良好とした。
Ｓ：干渉斑がほぼ見えない
Ａ：干渉斑がわずかに見える
Ｂ：弱い干渉斑が見える
Ｃ：干渉斑が強い。

（５）樹脂層（Ｘ）の膜厚の評価方法
積層ポリエステルフィルムについて、ＲｕＯ_４染色超薄膜切片方法により試料を作製した。得られた試料の断面について、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて観察することにより、積層ポリエステルフィルム上の樹脂層（Ｘ）の厚みを測定した。樹脂層（Ｘ）の厚みは、ＴＥＭにより２０万倍の倍率で撮影した画像から樹脂層の厚みを読み取った。２０点の樹脂層厚みを測定し、その平均値を樹脂層（Ｘ）の膜厚（ｎｍ）とした。
・測定装置：透過型電子顕微鏡（日立（株）製 Ｈ−７１００ＦＡ型）。

（６）分光反射率の評価方法
Ａ４カットサイズに裁断したフィルムシートを縦横それぞれ３分割し、合計９点を測定サンプルとして用いた。長辺側を長手方向とした。分光反射率の測定は、測定面（該樹脂層（Ｘ））の裏面に５０ｍｍ幅の黒色光沢テープ（ヤマト（株）製 ビニ−ルテープＮｏ．２００−５０−２１：黒）を、気泡を噛みこまないようにサンプルとテープの長手方向を合わせて貼り合わせた後、４ｃｍ角のサンプル片に切り出し、分光光度計（島津製作所（株）製 ＵＶ２４５０）に入射角５°での分光反射率を測定した。サンプルを測定器にセットする方向は、測定器の正面に向かって前後の方向にサンプルの長手方向を合わせた。なお反射率を基準化するため、標準反射板として付属のＡｌ_２Ｏ_３板を用いた。樹脂層（Ｘ）を有する面側の分光反射率を、４５０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下の波長範囲について測定し、樹脂層（Ｘ）側の波長４５０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下の波長範囲における分光反射率の最小値（％）を求めた。測定は、４ｃｍ角に切り出したサンプル片９点について実施し、９点の平均値より求めた。

（７）分散指数の評価方法（透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）の断面写真による判定）
積層ポリエステルフィルムについて、ＲｕＯ_４染色超薄膜切片法により樹脂層（Ｘ）表面の試料を作製する。得られた試料の断面を、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて下記条件で断面写真を得た。得られた断面写真において、その視野面積（Ｚ方向×Ｘ方向：５００ｎｍ×１２００ｎｍ）に観察される大きさが４０ｎｍ以上のアクリル・ウレタン共重合樹脂（ａ）を含む凝集体の個数を観察し、得られた凝集体の個数を、下記式により、所定の面積（１２００００ｎｍ^２）あたりの個数に換算する。
（観察された大きさが４０ｎｍ以上の凝集体の個数）×１２００００／視野面積における樹脂層（Ｘ）の占める面積
その観察を１０視野について実施し、所定の面積あたりに観察される凝集体の平均個数の小数点第１位の数を四捨五入し、分散指数とした。

・測定装置：透過型電子顕微鏡（日立（株）製 Ｈ−７１００ＦＡ型）
・測定条件：加速電圧 １００ｋＶ
・倍率 ：２万倍。

（８）ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物（ｄ）の分析
ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物（ｄ）をプロトン核磁気共鳴法（１Ｈ−ＮＭＲ）、カーボン核磁気共鳴分光法（１３Ｃ−ＮＭＲ）、フーリエ赤外分光光度計（ＦＴ−ＩＲ）により分析し、式（１）の構造を有するかを確認した。

（９）煮沸処理試験前後の分光反射率の変化量ΔＲの評価方法
煮沸処理試験前の分光反射率（％）は、（６）反射率の評価方法に記載の方法と同様にして、樹脂層（Ｘ）側の波長４００ｎｍ以上８００ｎｍ以下の波長範囲について分光反射率を測定し、その平均値として求めた。

また、煮沸処理試験後の分光反射率（％）は、以下の方法により求めた。すなわち、積層ポリエステルフィルムを１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさに９サンプル切り出し、クリップに固定し吊り下げた状態にした後、ビーカーに準備した純水からなる沸騰した湯（１００℃）の中に積層ポリエステルフィルム全面が浸漬する状態で５時間煮沸（煮沸処理試験）した。その後、積層ポリエステルフィルムを取り出し常態（２３℃、相対湿度６５％）にて１時間乾燥させ、煮沸処理試験後の分光反射率測定用サンプルを得た。

得られた煮沸処理試験後の分光反射率測定用サンプルについて、測定面（該樹脂層（Ｘ））の裏面に５０ｍｍ幅の黒色光沢テープ（ヤマト（株）製 ビニ−ルテープＮｏ．２００−５０−２１：黒）を、気泡を噛みこまないように貼り合わせた後、４ｃｍ角のサンプル片に切り出し、分光光度計（島津製作所（株）製 ＵＶ２４５０）にて、入射角５°で、４００ｎｍ以上８００ｎｍ以下の波長範囲について分光反射率を測定した。波長４００ｎｍ以上８００ｎｍ以下の波長範囲の平均値を、煮沸処理試験後の分光反射率（％）とし、４ｃｍ角に切り出したサンプル片９点の平均値として求めた。

上記により得られた煮沸処理試験後の平均分光反射率（％）を、煮沸試験処理前の分光反射率の平均値（％）から差し引いた値を、煮沸処理試験前後の分光反射率の変化量ΔＲ（ΔＲ＝煮沸試験処理前の分光反射率−煮沸試験処理後の分光反射率）（％）とした。

本発明を実施例に基づいてさらに具体的に説明する。ただし、本発明は下記実施例に限定されるものではない。

また、アクリル・ウレタン共重合樹脂、ナフタレン骨格を有するポリエステル樹脂の合成法を参考例に示す。

（参考例１）
アクリル・ウレタン共重合樹脂（ａ−１）の水分散体の調製
窒素ガス雰囲気下かつ常温（２５℃）下で、容器１に、ポリエステル系ウレタン樹脂（ＤＩＣ（株）製“ハイドラン”（登録商標） ＡＰ−４０（Ｆ））６６重量部、メタクリル酸メチル３５重量部、アクリル酸エチル２９重量部、Ｎ−メチロールアクリルアミド２重量部を仕込み、溶液１を得た。次いで乳化剤（ＡＤＥＫＡ（株）製“リアソープ”ＥＲ−３０）を７重量部加え、更に溶液の固形分が５０重量％となるように水を添加し、溶液２を得た。常温（２５℃）下で、容器２に、水３０重量部を添加し、６０℃に昇温した。その後攪拌しながら、溶液２を３時間かけて、容器２へ連続滴下せしめた。更に同時に５重量％過硫酸カリウム水溶液３重量部を、容器２へ連続滴下せしめた。滴下終了後、更に２時間攪拌した後、２５℃まで冷却し、反応を終了させ、アクリル・ウレタン共重合樹脂（ａ−１）水分散体を得た。なお、得られたアクリル・ウレタン共重合樹脂（ａ−１）水分散体の固形分濃度は３０重量％である。

以下参考例２〜１３において、ジカルボン酸成分、ジオール成分の組成比率は、全ジカルボン酸成分、全ジオール成分を１００モル％としたときの値を示す。また、参考例２〜１３において、全ジカルボン酸成分と全ジオール成分のモル比は、１：１とした。

（参考例２）
ナフタレン骨格を有するポリエステル樹脂（ｂ−１）の水分散体の調製
下記の共重合組成からなるポリエステル樹脂の水分散体
＜共重合成分＞
（ジカルボン酸成分）
２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル ： ８８モル％
５−スルホイソフタル酸ジメチルナトリウム ： １２モル％
（ジオール成分）
ビスフェノールＳ１モルに対してエチレンオキサイド２モルを付加した化合物 ： ８６モル％
１，３−プロパンジオール ： １４モル％。

（参考例３）
ナフタレン骨格を有し、スルホン酸金属塩基を含有する芳香族ジカルボン酸成分を有するポリエステル樹脂（ｂ−２）の水分散体の調製
下記の共重合組成からなるポリエステル樹脂の水分散体
＜共重合成分＞
（ジカルボン酸成分）
２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル ： ９９モル％
５−スルホイソフタル酸ジメチルナトリウム ： １モル％
（ジオール成分）
ビスフェノールＳ１モルに対してエチレンオキサイド２モルを付加した化合物 ： ８６モル％
１，３−プロパンジオール ： １４モル％。

（参考例４）
ナフタレン骨格を有し、スルホン酸金属塩基を含有する芳香族ジカルボン酸成分を有するポリエステル樹脂（ｂ−３）の水分散体の調製
下記の共重合組成からなるポリエステル樹脂の水分散体
＜共重合成分＞
（ジカルボン酸成分）
２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル ： ８５モル％
５−スルホイソフタル酸ジメチルナトリウム ： １５モル％
（ジオール成分）
ビスフェノールＳ１モルに対してエチレンオキサイド２モルを付加した化合物 ： ８６モル％
１，３−プロパンジオール ： １４モル％。

（参考例５）
ナフタレン骨格を有し、スルホン酸金属塩基を含有する芳香族ジカルボン酸成分を有するポリエステル樹脂（ｂ−４）の水分散体の調製
下記の共重合組成からなるポリエステル樹脂の水分散体
＜共重合成分＞
（ジカルボン酸成分）
２，６−ナフタレンジカルボン酸 ： ８５モル％
５−スルホイソフタル酸ジメチルナトリウム ： １５モル％
（ジオール成分）
ビスフェノールＳ１モルに対してエチレンオキサイド２モルを付加した化合物 ： ８６モル％
１，３−プロパンジオール ： １４モル％。

（参考例６）
ナフタレン骨格を有し、スルホン酸金属塩基を含有する芳香族ジカルボン酸成分を有するポリエステル樹脂（ｂ−５）の水分散体の調製
下記の共重合組成からなるポリエステル樹脂の水分散体
＜共重合成分＞
（ジカルボン酸成分）
２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル ： ６５モル％
５−スルホイソフタル酸ジメチルナトリウム ： ３５モル％
（ジオール成分）
ビスフェノールＳ１モルに対してエチレンオキサイド２モルを付加した化合物 ： ８６モル％
１，８−オクタンジオール ： １４モル％。

（参考例７）
ナフタレン骨格を有し、スルホン酸金属塩基を含有する芳香族ジカルボン酸成分を有しないポリエステル樹脂（ｂ−６）の水分散体の調製
下記の共重合組成からなるポリエステル樹脂の水分散体
＜共重合成分＞
（ジカルボン酸成分）
２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル ： ８８モル％
トリメリット酸 ： １２モル％
（ジオール成分）
ビスフェノールＳ１モルに対してエチレンオキサイド２モルを付加した化合物 ： ８６モル％
エチレングリコール ： １４モル％。

（参考例８）
ナフタレン骨格を有し、さらにビスフェノールＳ骨格を有するポリエステル樹脂（ｂ−７）の水分散体の調製
下記の共重合組成からなるポリエステル樹脂の水分散体
＜共重合成分＞
（ジカルボン酸成分）
２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル ： ８８モル％
５−スルホイソフタル酸ジメチルナトリウム ： １２モル％
（ジオール成分）
ビスフェノールＳ１モルに対してプロピレンオキサイド２モルを付加した化合物 ： ８６モル％
エチレングリコール ： １４モル％。

（参考例９）
ナフタレン骨格を有し、さらにビスフェノールＳ骨格を有するエステル樹脂（ｂ−８）の水分散体の調製
下記の共重合組成からなるポリエステル樹脂の水分散体
＜共重合成分＞
（ジカルボン酸成分）
２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル ： ８８モル％
５−スルホイソフタル酸ジメチルナトリウム ： １２モル％
（ジオール成分）
ビスフェノールＳ１モルに対してプロピレンオキサイド１０モルを付加した化合物 ： ５０モル％
エチレングリコール ： ５０モル％。

（参考例１０）
ナフタレン骨格を有し、さらにビスフェノールＡ骨格を有するポリエステル樹脂（ｂ−９）の水分散体の調製
下記の共重合組成からなるポリエステル樹脂の水分散体
＜共重合成分＞
（ジカルボン酸成分）
２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル ： ８５モル％
５−スルホイソフタル酸ジメチルリチウム ： １５モル％
（ジオール成分）
ビスフェノールＡ１モルに対してエチレンオキサイド２モルを付加した化合物 ： ８６モル％
エチレングリコール ： １４モル％。

（参考例１１）
ナフタレン骨格を有し、ビスフェノールＡ骨格を有するポリエステル樹脂（ｂ−１０）の水分散体の調製
下記の共重合組成からなるポリエステル樹脂の水分散体
＜共重合成分＞
（ジカルボン酸成分）
２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル ： ８５モル％
５−スルホイソフタル酸ジメチルナトリウム ： １５モル％
（ジオール成分）
ビスフェノールＡ１モルに対してプロピレンオキサイド１０モルを付加した化合物： ８６モル％
エチレングリコール ： １４モル％。

（参考例１２）
ナフタレン骨格を有しないポリエステル樹脂（ｂ−１１）の水分散体の調製
下記の共重合組成からなるポリエステル樹脂の水分散体
＜共重合成分＞
（ジカルボン酸成分）
イソフタル酸 ： ８８モル％
５−スルホイソフタル酸ジメチルナトリウム ： １２モル％
（ジオール成分）
ビスフェノールＳ１モルに対してエチレンオキサイド２モルを付加した化合物 ： ８６モル％
エチレングリコール ： １４モル％。

（参考例１３）
ナフタレン骨格を有しないポリエステル樹脂（ｂ−１２）の水分散体の調製
下記の共重合組成からなるポリエステル樹脂の水分散体
＜共重合成分＞
（ジカルボン酸成分）
テレフタル酸 ： ８８モル％
５−スルホイソフタル酸ジメチルナトリウム ： １２モル％
（ジオール成分）
ビスフェノールＳ１モルに対してエチレンオキサイド２モルを付加した化合物 ： ８６モル％
エチレングリコール ： １４モル％。

（参考例１４）
カルボジイミド化合物（ｄ−１）の水分散体
式（１１）〜式（１３）で表されるジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物を下記合成法により得た。

４、４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート５７８ｇとカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−１−オキシド）２．９ｇを１８０℃で１５時間反応させ、イソシアネート末端ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド（重合度＝４）を得た。次いで、得られたイソシアネート末端ジシクロヘキシルメタンカルボジイミドに、重合度ｐ＝１２のポリ（エチレンオキサイド）モノメチルエーテル２４２．５ｇとプロピレングリコールモノメチルエーテル３９．７ｇの混合物（混合モル比率＝１：１）を加え、１５０℃で５時間反応させた。反応後、８０℃まで冷却し、蒸留水１１７３ｇを徐々に加え、淡黄透明なカルボジイミド化合物（ｄ−１）の水分散体（固形分濃度：４０重量％）を得た。

（参考例１５）
カルボジイミド化合物（ｄ−２）の水分散体
式（１１）、式（１２）、式（１４）で表されるジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物を下記合成法により得た。

４、４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート５７８ｇとカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−１−オキシド）２．９ｇを１８０℃で１５時間反応させ、イソシアネート末端ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド（重合度＝４）を得た。次いで、得られたイソシアネート末端ジシクロヘキシルメタンカルボジイミドに、重合度ｐ＝１２のポリ（エチレンオキサイド）モノメチルエーテル２４２．５ｇとＮ，Ｎ−ジエチルイソプロパノールアミン５７．８ｇの混合物（混合モル比率＝１：１）を加え、１５０℃で５時間反応させた。反応後、８０℃まで冷却し、蒸留水１２００ｇを徐々に加え、淡黄色透明なカルボジイミド化合物（ｄ−２）の水分散体（固形分濃度：４０重量％）を得た。

（参考例１６）
カルボジイミド化合物（ｄ−３）の水分散体
式（１５）、式（１２）、式（１３）で表されるジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物を下記合成法により得た。

４、４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート５８４ｇとカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−１−オキシド）２．９ｇを１８０℃で１７時間反応させ、イソシアネート末端ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド（重合度＝６）を得た。次いで、得られたイソシアネート末端ジシクロヘキシルメタンカルボジイミドに、重合度ｐ＝１２のポリ（エチレンオキサイド）モノメチルエーテル２４２．５ｇとプロピレングリコールモノメチルエーテル３９．７ｇの混合物（混合モル比率＝１：１）を加え、１５０℃で５時間反応させた。反応後、８０℃まで冷却し、蒸留水１１７３ｇを徐々に加え、淡黄色透明なカルボジイミド化合物（ｄ−３）の水分散体（固形分濃度：４０重量％）を得た。

（参考例１７）
カルボジイミド化合物（ｄ−４）の水分散体
式（１６）、式（１２）、式（１３）で表されるジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物を下記合成法により得た。

４、４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート５８９ｇとカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−１−オキシド）３．０ｇを１８０℃で２１時間反応させ、イソシアネート末端ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド（重合度＝９）を得た。次いで、得られたイソシアネート末端ジシクロヘキシルメタンカルボジイミドに、重合度ｐ＝１２のポリ（エチレンオキサイド）モノメチルエーテル２４２．５ｇとプロピレングリコールモノメチルエーテル３９．７ｇの混合物（混合モル比率＝１：１）を加え、１５０℃で５時間反応させた。反応後、８０℃まで冷却し、蒸留水１２００ｇを徐々に加え、淡黄色透明なカルボジイミド化合物（ｄ−４）の水分散体（固形分濃度：４０重量％）を得た。

（参考例１８）
カルボジイミド化合物（ｄ−５）の水分散体
式（１１）、式（１７）で表されるジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物を下記合成法により得た。

４、４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート５７８ｇとカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−１−オキシド）２．９ｇを１８０℃で１５時間反応させ、イソシアネート末端ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド（重合度＝４）を得た。次いで、得られたイソシアネート末端ジシクロヘキシルメタンカルボジイミドに、重合度ｐ＝１２のポリ（エチレンオキサイド）モノメチルエーテル４８５．０ｇを加え、１５０℃で５時間反応させた。反応後、５０℃まで冷却し、蒸留水１４７８ｇを徐々に加え、淡黄色透明なカルボジイミド化合物（ｄ−５）の水分散体（固形分濃度：４０重量％）を得た。

（参考例１９）
カルボジイミド化合物（ｄ−６）の水分散体
式（１１）、式（１８）で表されるジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物を下記合成法により得た。

４、４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート５７８ｇとカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−１−オキシド）２．９ｇを１８０℃で１５時間反応させ、イソシアネート末端ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド（重合度＝４）を得た。次いで、得られたイソシアネート末端ジシクロヘキシルメタンカルボジイミドに、重合度ｐ＝１２のポリ（エチレンオキサイド）モノメチルエーテル４８．５ｇとプロピレングリコールモノメチルエーテル７１．４ｇの混合物（混合モル比率＝１：９）を加え、１５０℃で５時間反応させた。反応後、８０℃まで冷却し、蒸留水９３０ｇを徐々に加え、乳白色状のカルボジイミド化合物（ｄ−６）の水分散体（固形分濃度：４０重量％）を得た。

（参考例２０）
カルボジイミド化合物（ｄ−７）の水分散体
式（１１）、式（１９）で表されるジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物を下記合成法により得た。

４、４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート５７８ｇとカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−１−オキシド）２．９ｇを１８０℃で１５時間反応させ、イソシアネート末端ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド（重合度＝４）を得た。次いで、得られたイソシアネート末端ジシクロヘキシルメタンカルボジイミドに、重合度ｐ＝１２のポリ（エチレンオキサイド）モノメチルエーテル４８．５ｇとジプロピレングリコールモノメチルエーテル１１７．５ｇの混合物（混合モル比率＝１：９）を加え、１５０℃で５時間反応させた。反応後、８０℃まで冷却し、蒸留水９９９ｇを徐々に加え、乳白色状のカルボジイミド化合物（ｄ−７）の水分散体（固形分濃度：４０重量％）を得た。

（参考例２１）
カルボジイミド化合物（ｄ−８）の水分散体
式（１１）、式（２０）で表されるジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物を下記合成法により得た。

４、４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート５７８ｇとカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−１−オキシド）２．９ｇを１８０℃で１５時間反応させ、イソシアネート末端ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド（重合度＝４）を得た。次いで、得られたイソシアネート末端ジシクロヘキシルメタンカルボジイミドに、重合度ｐ＝１２のポリ（エチレンオキサイド）モノメチルエーテル４８．５ｇとトリプロピレングリコールモノメチルエーテル１６３．５ｇの混合物（混合モル比率＝１：９）を加え、１５０℃で５時間反応させた。反応後、８０℃まで冷却し、蒸留水１０６８ｇを徐々に加え、乳白色状のカルボジイミド化合物（ｄ−８）の水分散体（固形分濃度：４０重量％）を得た。

（参考例２２）
カルボジイミド化合物（ｄ−９）の水分散体
式（１１）、式（２１）で表されるジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物を下記合成法により得た。

４、４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート５７８ｇとカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−１−オキシド）２．９ｇを１８０℃で１５時間反応させ、イソシアネート末端ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド（重合度＝４）を得た。次いで、得られたイソシアネート末端ジシクロヘキシルメタンカルボジイミドに、重合度ｐ＝１２のポリ（エチレンオキサイド）モノメチルエーテル４８．５ｇとプロピレングリコールモノフェニルエーテル１２０．６ｇの混合物（混合モル比率＝１：９）を加え、１５０℃で５時間反応させた。反応後、８０℃まで冷却し、蒸留水１００４ｇを徐々に加え、乳白色状のカルボジイミド化合物（ｄ−９）の水分散体（固形分濃度：４０重量％）を得た。

（参考例２３）
カルボジイミド化合物（ｄ−１０）の水分散体
式（１１）、式（２２）で表されるジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物を下記合成法により得た。

４、４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート５７８ｇとカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−１−オキシド）２．９ｇを１８０℃で１５時間反応させ、イソシアネート末端ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド（重合度＝４）を得た。次いで、得られたイソシアネート末端ジシクロヘキシルメタンカルボジイミドに、重合度ｐ＝１２のポリ（エチレンオキサイド）モノメチルエーテル４８．５ｇとＮ−Ｎ’ジエチルイソプロパノールアミン１０４．０ｇの混合物（混合モル比率＝１：９）を加え、１５０℃で５時間反応させた。反応後、８０℃まで冷却し、蒸留水９７９ｇを徐々に加え、乳白色状のカルボジイミド化合物（ｄ−１０）の水分散体（固形分濃度：４０重量％）を得た。

（参考例２４）
カルボジイミド化合物（ｄ−１１）の水分散体
ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物以外のカルボジイミド化合物として、日清紡ケミカル（株）“カルボジライト”（登録商標）Ｖ０４（固形分濃度４０重量％）を用いた。

（参考例２５）
カルボジイミド化合物（ｄ−１２）の水分散体
ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物を含まない、式（２３）、式（１７）で表されるイソホロンカルボジイミド化合物を下記合成法により得た。

イソホロンジイソシアネート５９４ｇとカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−１−オキシド）２．９ｇを１８０℃で１０時間反応させ、イソシアネート末端イソホロンカルボジイミド（重合度＝４）を得た。次いで、得られたイソシアネート末端イソホロンカルボジイミドに、重合度ｐ＝１２のポリ（エチレンオキサイド）モノメチルエーテル５８８．８ｇを加え、１５０℃で約５時間反応させた。反応後、５０℃まで冷却し、蒸留水１６３３ｇを徐々に加え、淡黄色透明なカルボジイミド化合物（ｄ−１２）の水分散体（固形分濃度：４０重量％）を得た。

（参考例２６）
カルボジイミド化合物（ｄ−１３）の水分散体
ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物を含まない、式（２４）、式（１７）で表されるテトラメチルキシリレンカルボジイミド化合物を下記合成法により得た。

ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート５８４ｇとカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−１−オキシド）１１．７ｇを１８０℃で２０時間反応させ、イソシアネート末端テトラメチルキシリレンカルボジイミド（重合度＝４）を得た。次いで、得られたイソシアネート末端テトラメチルキシリレンカルボジイミドに、重合度ｐ＝１２のポリ（エチレンオキサイド）モノメチルエーテル５２６．８ｇを加え、１５０℃で６時間反応させた。反応後、５０℃まで冷却し、蒸留水１５５８ｇを徐々に加え、黄褐色透明なカルボジイミド化合物（ｄ−１３）の水分散体（固形分濃度：４０重量％）を得た。

以下、実施例３１、３３は、参考例３１、３３と読み替えるものとする。
（実施例１）
塗料組成物を次の通り調製した。
アクリル・ウレタン共重合樹脂（ａ）の水分散体：山南合成化学（株）製“サンナロン”ＷＧ−６５８（固形分濃度３０重量％）
ポリエステル樹脂（ｂ）の水分散体：ポリエステル樹脂（ｂ−１）（固形分濃度１５重量％）
イソシアネート化合物（ｃ）の水分散体：第一工業製薬（株）製“エラストロン”（登録商標）Ｅ−３７（固形分濃度２８重量％）
ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物（ｄ）の水分散体：ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物（ｄ−１）（固形分濃度４０重量％）
水系溶媒（ｆ）：純水
上記した（ａ）〜（ｄ）を固形分重量比で、（ａ）／（ｂ）／（ｃ）／（ｄ）＝１５／８５／１０／３０となるように、かつ塗料組成物の固形分濃度が８．５重量％となるように（ｆ）を混合し濃度調整した。このときの塗料組成物中の樹脂組成を表１−１に示した。

次いで、実質的に粒子を含有しないＰＥＴペレット（固有粘度０．６３ｄｌ／ｇ）を充分に真空乾燥した後、押し出し機に供給し２８５℃で溶融し、Ｔ字型口金よりシート状に押し出し、静電印加キャスト法を用いて表面温度２５℃の鏡面キャスティングドラムに巻き付けて冷却固化せしめた。この未延伸フィルムを９０℃に加熱して長手方向に３．４倍延伸し、一軸延伸フィルム（Ｂフィルム）とした。このフィルムに空気中でコロナ放電処理を施した。

次に水系溶媒に濃度調整した塗料組成物を一軸延伸フィルムのコロナ放電処理面にバーコートを用いて塗布した。水系溶媒に濃度調整した塗料組成物を塗布した一軸延伸フィルムの幅方向両端部をクリップで把持して予熱ゾーンに導き、雰囲気温度７５℃とした後、引き続いてラジエーションヒーターを用いて雰囲気温度を１１０℃とし、次いで雰囲気温度を９０℃として、水系溶媒に濃度調整した塗料組成物を乾燥させ、樹脂層（Ｘ）を形成せしめた。引き続き連続的に１２０℃の加熱ゾーン（延伸ゾーン）で幅方向に３．５倍延伸し、続いて２３０℃の熱処理ゾーン（熱固定ゾーン）で２０秒間熱処理を施し、結晶配向の完了した積層ポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムにおいてＰＥＴフィルムの厚みは１００μｍであった。

得られた積層ポリエステルフィルムの特性等を表２−１に示す。ヘイズが低く透明性に優れ、ハードコート層との初期接着性、耐湿熱接着性に優れ、さらに煮沸処理試験前後の反射率変化量ΔＲが小さく、耐煮沸接着性、耐熱水透明性、視認性が良好であった。

（実施例２〜３）
下記のメラミン化合物（ｅ）を用い、（ｅ）の固形分重量比を表１−１に記載の数値に変更した以外は、実施例１と同様の方法で、積層ポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの特性等を表２−１に示す。実施例１と比較して、メラミン化合物を含有したことで、煮沸処理試験前後の反射率変化量ΔＲが小さくなり、耐煮沸接着性に優れ、同等の優れた透明性、初期接着性、耐湿熱接着性、耐熱水透明性、視認性を示した。

メラミン化合物（ｅ）の水分散体：三和ケミカル（株）製“ニカラック”（登録商標） ＭＷ１２ＬＦ（固形分濃度：７１重量％）
（実施例４）
メラミン化合物（ｅ）の固形分重量比を表１−１に記載の数値に変更した以外は、実施例３と同様の方法で、積層ポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの特性等を表２−１に示す。実施例３と比較して、メラミン化合物（ｅ）の含有量を増量したことで、初期ヘイズが若干高く、煮沸処理試験前後の反射率変化量ΔＲ、分散指数が若干大きくなり、透明性、耐煮沸接着性が若干低下したものの良好であり、同等の初期接着性、耐湿熱接着性、耐熱水透明性、視認性を示した。

（実施例５）
ポリエステル化合物（ｂ）として、ポリエステル樹脂（ｂ−２）を用いた以外は、実施例３と同様の方法で、積層ポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの特性等を表２−１に示す。

実施例３と比較して、スルホン酸金属塩基を含有する芳香族ジカルボン酸成分の含有量が少ないポリエステル樹脂（ｂ−２）を用いたことで、初期ヘイズが若干高く、煮沸処理試験前後の反射率変化量ΔＲ、分散指数が若干大きくなり、透明性、耐煮沸接着性、耐熱水透明性が若干低下したものの良好であり、同等の初期接着性、耐湿熱接着性、視認性を示した。

（実施例６〜７）
ポリエステル化合物（ｂ）としてポリエステル樹脂（ｂ−３）（実施例６）、ポリエステル樹脂（ｂ−４）（実施例７）を用いた以外は、実施例３と同様の方法で、積層ポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの特性等を表２−１に示す。実施例３と比較して、スルホン酸金属塩基を含有する芳香族ジカルボン酸成分の含有量が多いポリエステル樹脂を用いたことで、初期ヘイズが若干低く、煮沸処理試験前後の反射率変化量ΔＲは同等であるが、分散指数がより小さくなり、同等の優れた初期接着性、耐湿熱接着性、耐煮沸接着性、耐熱水透明性、視認性を示した。

（実施例８）
ポリエステル化合物（ｂ）としてポリエステル樹脂（ｂ−５）を用いた以外は、実施例３と同様の方法で、積層ポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの特性等を表２−１に示す。実施例３と比較して、スルホン酸金属塩基を含有する芳香族ジカルボン酸成分の含有量が多いポリエステル樹脂を用いたことで、初期ヘイズが若干高く、煮沸処理試験前後の反射率変化量ΔＲ、分散指数がより大きくなり、透明性、視認性、初期接着性、耐煮沸接着性、耐熱水透明性が若干劣るものの良好であった。

（実施例９）
ポリエステル化合物（ｂ）として、ポリエステル樹脂（ｂ−６）を用いた以外は、実施例３と同様の方法で、積層ポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの特性等を表２−１に示す。実施例３と比較して、スルホン酸金属塩基を含有する芳香族ジカルボン酸成分を含まないポリエステル樹脂を用いたことで、初期ヘイズが若干高く、煮沸処理試験前後の反射率変化量ΔＲ、分散指数がより大きくなり、透明性、視認性、初期接着性、耐煮沸接着性、耐熱水透明性が若干劣るものの良好であった。

（実施例１０〜１１）
ポリエステル化合物（ｂ）として、ポリエステル樹脂（ｂ−７）（実施例１０）、ポリエステル樹脂（ｂ−８）（実施例１１）を用いた以外は、実施例３と同様の方法で、積層ポリエステルフィルムを得た。

得られた積層ポリエステルフィルムの特性等を表２−１に示す。実施例３と比較して、異なるビスフェノールＳの骨格を有するポリエステル樹脂を用いた場合も、煮沸処理試験前後の反射率変化量ΔＲは小さく、同等の優れた初期接着性、耐湿熱接着性、耐煮沸接着性、耐熱水透明性、視認性を示した。

（実施例１２）
イソシアネート化合物（ｃ）の固形分重量比を表に記載の数値に変更した以外は、実施例３と同様の方法で、積層ポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの特性等を表２−１に示す。実施例３と比較して、イソシアネート化合物（ｃ）の含有量を減量したことで、煮沸処理試験前後の反射率変化量ΔＲが若干大きくなり、初期接着性、耐湿熱接着性、耐煮沸接着性、耐熱水透明性が若干低下したものの、同等の透明性、視認性を示した。

（実施例１３〜１４）
イソシアネート化合物（ｃ）の固形分重量比を表に記載の数値に変更した以外は、実施例３と同様の方法で、積層ポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの特性等を表２−１に示す。実施例３と比較して、イソシアネート化合物（ｃ）の含有量を増量したことで、同等の透明性、優れた初期接着性、耐湿熱接着性、耐煮沸接着性、耐熱水透明性、視認性を示した。

（実施例１５〜１６）
ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物（ｄ）の固形分重量比を表に記載の数値に変更した以外は、実施例３と同様の方法で、積層ポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの特性等を表２−１に示す。実施例３と比較して、ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物（ｄ）の含有量を減量したことで、煮沸処理試験前後の反射率変化量ΔＲが若干増加し、初期接着性、耐湿熱接着性、耐煮沸接着性が若干低下したものの良好であり、同等の透明性、視認性、耐熱水透明性を示した。

（実施例１７）
ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物（ｄ）の固形分重量比を表１−１に記載の数値に変更した以外は、実施例３と同様の方法で、積層ポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの特性等を表２−１に示す。実施例３と比較して、ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物（ｄ）の含有量を増量したことで、同等の優れた透明性、初期接着性、耐湿熱接着性、耐煮沸接着性、視認性、耐熱水透明性を示した。

（実施例１８〜２６）
ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物（ｄ）としてジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物（ｄ−２）（実施例１８）、ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物（ｄ−３）（実施例１９）、ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物（ｄ−４）（実施例２０）、ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物（ｄ−５）（実施例２１）、ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物（ｄ−６）（実施例２２）、ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物（ｄ−７）（実施例２３）、ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物（ｄ−８）（実施例２４）、ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物（ｄ−９）（実施例２５）、ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物（ｄ−１０）（実施例２６）を用いた以外は、実施例３と同様の方法で、積層ポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの特性等を表２−１に示す。実施例３と比較して、末端構造および重合度が異なるジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物（ｄ−２〜ｄ−１０）を用いても、同等の透明性、初期接着性、耐湿熱接着性、耐煮沸接着性、視認性、耐熱水透明性を示した。

（実施例２７〜２８）
アクリル・ウレタン共重合樹脂（ａ）とポリエステル樹脂（ｂ）の固形分重量比を表１−２に記載の数値に変更した以外は、実施例３と同様の方法で、積層ポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの特性等を表２−２に示す。実施例３と比較して、アクリル・ウレタン共重合樹脂（ａ）／ポリエステル樹脂（ｂ）＝４０／６０（実施例２７）、アクリル・ウレタン共重合樹脂（ａ）／ポリエステル樹脂（ｂ）＝３０／７０（実施例２８）としたことで、煮沸処理試験前後の反射率変化量ΔＲ、分散指数が若干大きくなり、反射率が若干減少し、ヘイズが若干増加したものの良好であった。また、耐煮沸接着性、視認性は若干低下したものの良好であり、同等の初期接着性、耐湿熱接着性、耐熱水透明性を示した。

（実施例２９）
アクリル・ウレタン共重合樹脂（ａ）とポリエステル樹脂（ｂ）の固形分重量比を表１−２に記載の数値に変更した以外は、実施例３と同様の方法で、積層ポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの特性等を表２−２に示す。実施例３と比較して、アクリル・ウレタン共重合樹脂（ａ）／ポリエステル樹脂（ｂ）＝２０／８０とした場合も、煮沸処理試験前後の反射率変化量ΔＲは若干増加したものの、同等の透明性、優れた初期接着性、耐湿熱接着性、耐煮沸接着性、耐熱水透明性、視認性を示した。

（実施例３０）
アクリル・ウレタン共重合樹脂（ａ）とポリエステル樹脂（ｂ）の固形分重量比を表１−２に記載の数値に変更した以外は、実施例３と同様の方法で、積層ポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの特性等を表２−２に示す。実施例３と比較して、アクリル・ウレタン共重合樹脂（ａ）／ポリエステル樹脂（ｂ）＝５／９５としたことで、分散指数が若干小さくなり、ヘイズが若干低下し、反射率が若干大きくなり、透明性は良好であった。また、煮沸処理試験前後の反射率変化量ΔＲが若干増加したため、初期接着性、耐湿熱接着性、耐煮沸接着性、耐熱水透明性、視認性は若干低下したものの良好であった。

（実施例３１）
イソシアネート化合物（ｃ）の固形分重量比が表１−２に記載の数値に調整した以外は、実施例３と同様の方法で積層ポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの特性等を表２−２に示す。実施例３と比較して、イソシアネート化合物（ｃ）の含有量が少なくなったことにより、透明性、視認性に優れ、煮沸処理試験前後の反射率変化量ΔＲが若干増加したために、初期接着性、耐湿熱接着性、耐煮沸接着性、耐熱水透明性が若干低下したものの良好であった。

（実施例３２）
イソシアネート化合物（ｃ）の固形分重量比が表１−２に記載の数値に調整した以外は、実施例３と同様の方法で積層ポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの特性等を表２−２に示す。実施例３と比較して、イソシアネート化合物（ｃ）の含有量が多くなったことにより、ヘイズが若干増加し、透明性が若干低下したものの良好であった。また煮沸処理試験前後の反射率変化量ΔＲは同等であったため、同等の初期接着性、耐湿熱接着性、耐煮沸接着性、耐熱水透明性を示した。

（実施例３３）
ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物（ｄ）の固形分重量比が表１−２に記載の数値に調整した以外は、実施例３と同様の方法で積層ポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの特性等を表２−２に示す。実施例３と比較して、ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物（ｄ）の含有量が少なくなったことにより、煮沸処理試験前後の反射率変化量ΔＲが若干増加したため、初期接着性、耐湿熱接着性、耐煮沸接着性、耐熱水透明性が若干低下したものの良好であった。

（実施例３４）
ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物（ｄ）の固形分重量比が表１−２に記載の数値に調整した以外は、実施例３と同様の方法で積層ポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの特性等を表２−２に示す。実施例３と比較して、ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物（ｄ）の含有量が多くなったことにより、ヘイズが若干増加し、透明性が若干低下したものの良好であった。また、煮沸処理試験前後の反射率変化量ΔＲは同等であったため、同等の初期接着性、耐湿熱接着性、耐煮沸接着性、耐熱水透明性を示した。

（実施例３５）
メラミン化合物（ｅ）の固形分重量比が表１−２に記載の数値に調整した以外は、実施例３と同様の方法で積層ポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの特性等を表２−２に示す。実施例３と比較して、メラミン化合物（ｅ）の含有量が少なくなったことにより、同等の優れた透明性、初期接着性、耐湿熱接着性を示した。また煮沸処理試験前後の反射率変化量ΔＲが若干増加したために、耐煮沸接着性、耐熱水透明性が若干低下したものの良好であった。

（実施例３６）
メラミン化合物（ｅ）の固形分重量比が表１−２に記載の数値に調整した以外は、実施例３と同様の方法で積層ポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの特性等を表２−２に示す。実施例３と比較して、メラミン化合物（ｅ）の含有量が多くなったことにより、分散指数が若干大きくなり、ヘイズが若干高くなったものの良好であった。また煮沸処理試験前後の反射率変化量ΔＲが若干大きくなり、耐煮沸接着性が若干低下したものの良好であった。

（実施例３７）
ポリエステル化合物（ｂ）として、ポリエステル樹脂（ｂ−９）を用いた以外は、実施例３と同様の方法で、積層ポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの特性等を表２−２に示す。実施例３と比較して、ビスフェノールＡの骨格を有するポリエステル樹脂を用いたことで、初期ヘイズが若干高く、煮沸処理試験前後の反射率変化量ΔＲ、分散指数が若干大きく、反射率が小さくなり、透明性、視認性、耐煮沸接着性が若干低下したものの、同等の優れた初期接着性、耐湿熱接着性を示した。

（実施例３８）
ポリエステル化合物（ｂ）として、ポリエステル樹脂（ｂ−１０）を用いた以外は、実施例３と同様の方法で、積層ポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの特性等を表２−２に示す。実施例３と比較して、ビスフェノールＡの骨格を有するポリエステル樹脂を用いたことで、初期ヘイズが若干高く、煮沸処理試験前後の反射率変化量ΔＲ、分散指数が若干高く、反射率が小さくなり、透明性、視認性、耐煮沸接着性が若干低下したものの、同等の優れた初期接着性、耐湿熱接着性を示した。

（実施例３９）
ポリエステル化合物（ｂ）として、ポリエステル樹脂（ｂ−２）を用いた以外は、実施例１と同様の方法で、積層ポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの特性等を表２−２に示す。

実施例１と比較して、スルホン酸金属塩基を含有する芳香族ジカルボン酸成分の含有量が少ないポリエステル樹脂（ｂ−２）を用いたことで、初期ヘイズが若干高く、分散指数が若干大きくなり、透明性、耐煮沸接着性、耐熱水透明性が若干低下したものの良好であり、煮沸処理試験前後の反射率変化量ΔＲに優れ、同等の初期接着性、耐湿熱接着性、視認性を示した。

（実施例４０〜４２）
ポリエステル化合物（ｂ）として、ポリエステル樹脂（ｂ−２）を用い、アクリル・ウレタン共重合樹脂（ａ）とポリエステル樹脂（ｂ）の固形分重量比を表１−２に記載の数値に変更した以外は、実施例３と同様の方法で、積層ポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの特性等を表２−２に示す。実施例３と比較して、スルホン酸金属塩基を含有する芳香族ジカルボン酸成分の含有量が少ないポリエステル樹脂（ｂ−２）を用いて、さらに、アクリル・ウレタン共重合樹脂（ａ）／ポリエステル樹脂（ｂ）＝４０／６０（実施例４０）、アクリル・ウレタン共重合樹脂（ａ）／ポリエステル樹脂（ｂ）＝３０／７０（実施例４１）、アクリル・ウレタン共重合樹脂（ａ）／ポリエステル樹脂（ｂ）＝２０／８０（実施例４２）としたことで、分散指数が若干大きくなり、反射率が若干減少し、ヘイズが若干増加したものの良好であった。また、煮沸処理試験前後の反射率変化量ΔＲが若干大きくなり、耐煮沸接着性、視認性は若干低下したものの良好であり、同等の初期接着性、耐湿熱接着性、耐熱水透明性を示した。

（実施例４３）
樹脂層（Ｘ）の膜厚を変更した以外は、実施例３と同様の方法で、積層ポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの特性等を表２−２に示す。実施例３と比較して、樹脂層（Ｘ）の膜厚を減少させたことで、反射率が低下し、視認性が若干低下したものの良好であり、同等の初期接着性、耐湿熱接着性、耐煮沸接着性、耐熱水透明性を示した。

（比較例１）
（ａ）〜（ｅ）の固形分重量比を表１−３に記載の数値に調整した以外は、実施例１と同様の方法で積層ポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの特性等を表２−３に示す。比較例１の積層ポリエステルフィルムは、アクリル・ウレタン共重合樹脂を含まないことで、実施例１と比較して、同等の優れた透明性を示すものの、煮沸処理試験前後の反射率変化量ΔＲ、初期接着性、耐湿熱接着性、耐煮沸接着性、視認性において性能が劣るものであった。

（比較例２〜３）
（ａ）〜（ｅ）の固形分重量比を表１−３に記載の数値に調整した以外は、実施例３と同様の方法で積層ポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの特性等を表２−３に示す。比較例２、３の積層ポリエステルフィルムは、ナフタレン骨格を有するポリエステル樹脂（ｂ）を含まないことで、実施例３と比較して、同等の優れた煮沸処理試験前後の反射率変化量ΔＲ、透明性、初期接着性、耐湿熱接着性、耐煮沸接着性を示すものの、視認性において性能が劣るものであった。

（比較例４〜５）
（ａ）〜（ｅ）の固形分重量比を表に記載の数値に調整した以外は、実施例３と同様の方法で積層ポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの特性等を表２−３に示す。

比較例４の積層ポリエステルフィルムは、イソシアネート化合物（ｃ）を含まないことで、実施例３と比較して、同等の優れた透明性、良好な視認性を示すものの、煮沸処理試験前後の反射率変化量ΔＲ、耐湿熱接着性、耐煮沸接着性において性能が劣るものであった。

また、比較例５の積層ポリエステルフィルムは、ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物（ｄ）を含まないことで、実施例３と比較して、同等の優れた透明性、良好な視認性を示すものの、煮沸処理試験前後の反射率変化量ΔＲ、初期接着性、耐湿熱接着性、耐煮沸接着性、耐熱水透明性において性能が劣るものであった。

（比較例６〜９）
アクリル・ウレタン共重合樹脂（ａ）とポリエステル樹脂（ｂ）の固形分重量比を表に記載の数値に変更した以外は、実施例３と同様の方法で、積層ポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの特性等を表２−３に示す。

比較例６の積層ポリエステルフィルムは、実施例３と比較して、アクリル・ウレタン共重合樹脂（ａ）／ポリエステル樹脂（ｂ）＝５０／５０としたことで、分散指数が７と大きくなり、ヘイズが若干増加し、反射率が小さくなった。また、同等の優れた初期接着性、耐湿熱接着性を示すものの、煮沸処理試験前後の反射率変化量ΔＲ、耐煮沸接着性、耐熱水透明性、視認性に劣るものであった。

比較例７の積層ポリエステルフィルムは、実施例３と比較して、アクリル・ウレタン共重合樹脂（ａ）／ポリエステル樹脂（ｂ）＝６０／４０としたことで、分散指数が１０と大きくなり、反射率が低下し、ヘイズが増加し、透明性が劣るものとなった。また、同等の初期接着性、耐湿熱接着性を示すものの、煮沸処理試験前後の反射率変化量ΔＲ、耐煮沸接着性、耐熱水透明性、視認性に劣るものであった。

比較例８の積層ポリエステルフィルムは、実施例３と比較して、アクリル・ウレタン共重合樹脂（ａ）／ポリエステル樹脂（ｂ）＝８０／２０としたことで、分散指数が１５と大きくなり、反射率が低下し、ヘイズが増加し、透明性が劣るものとなった。また、同等の初期接着性、耐湿熱接着性を示すものの、煮沸処理試験前後の反射率変化量ΔＲ、耐煮沸接着性、耐熱水透明性、視認性に劣るものであった。

比較例９の積層ポリエステルフィルムは、アクリル・ウレタン共重合樹脂（ａ）／ポリエステル樹脂（ｂ）＝９０／１０としたことで、分散指数が２０と大きくなり、反射率が低下し、ヘイズが増加し、透明性が劣るものとなった。また、同等の初期接着性、耐湿熱接着性を示すものの、煮沸処理試験前後の反射率変化量ΔＲ、耐煮沸接着性、耐熱水透明性、視認性に劣るものであった。

（比較例１０〜１２）
ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物（ｄ）として、カルボジイミド化合物（ｄ−１１）（比較例１０）、カルボジイミド化合物（ｄ−１２）（比較例１１）、カルボジイミド化合物（ｄ−１３）（比較例１２）を用いた以外は、実施例３と同様の方法で積層ポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの特性等を表２−３に示す。比較例１０〜１２の積層ポリエステルフィルムは、ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物以外のカルボジイミド化合物（ｄ−１１〜ｄ−１３）を用いたことで、煮沸処理試験前後のフィルムヘイズ変化量ΔＨｚが６．３％（比較例１０）、６．４％（比較例１１、１２）と耐熱水透明性に劣るものであり、また実施例３と比較して同等の透明性、初期接着性、耐湿熱接着性、視認性を示すものの、煮沸処理試験前後の反射率変化量ΔＲ、耐煮沸接着性において性能が劣るものであった。

本発明は初期の接着性のみならず、特に耐湿熱接着性や耐煮沸接着性、耐熱水透明性にも優れ、かつハードコート層を積層した際の干渉縞の抑制性に優れた樹脂層を有する積層ポリエステルフィルムに関するものであり、各種ディスプレイ用途の光学用易接着フィルムや、自動車や建築物の窓ガラスなどの工業用、建材用等へ用いられるハードコートフィルム用の易接着フィルム、またインク等の各種積層物との接着性に優れた易接着フィルムへ利用可能である。

１ 樹脂層（Ｘ）
２ ポリエステルフィルム
３ Ｘ方向
４ Ｙ方向
５ Ｚ方向

Claims (7)

1. ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、
   樹脂層（Ｘ）を有する積層ポリエステルフィルムであって、
   前記樹脂層（Ｘ）が、
   アクリル・ウレタン共重合樹脂（ａ）と、
   ナフタレン骨格を有するポリエステル樹脂（ｂ）と、
   イソシアネート化合物（ｃ）と、
   ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物（ｄ）を含む塗料組成物を用いて形成された層であり、
   前記塗料組成物中のアクリル・ウレタン共重合樹脂（ａ）とポリエステル樹脂（ｂ）の固形分重量比が、４０/６０〜５/９５であり、
   前記塗料組成物において、アクリル・ウレタン共重合樹脂（ａ）とポリエステル樹脂（ｂ）の固形分重量の合計を１００重量部としたとき、
   イソシアネート化合物（ｃ）を固形分重量で３〜２０重量部、
   ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物（ｄ）を固形分重量で１０〜４０重量部含み、
   前記樹脂層（Ｘ）側の煮沸処理試験前後の分光反射率の変化量ΔＲが０％以上２％以下であることを特徴とする積層ポリエステルフィルム。
2. 前記樹脂層（Ｘ）のアクリル・ウレタン共重合樹脂（ａ）を含む凝集体の分散指数が５以下であり、
   かつ、前記塗料組成物中のアクリル・ウレタン共重合樹脂（ａ）の割合が３重量％以上であることを特徴とする請求項１に記載の積層ポリエステルフィルム。
3. 前記樹脂層（Ｘ）側の波長４５０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下の波長範囲における分光反射率の最小値が、４．５％以上６．０％以下であることを特徴とする請求項１または２に記載の積層ポリエステルフィルム。
4. 前記ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物（ｄ）が、下記式（１）で表されるジシクロヘキシルメタンカルボジイミド化合物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
   

   

   式中、ｎは１以上１０以下の整数を表す。
   Ｒ^１、Ｒ^２は、それぞれ下記式（２）〜（４）のいずれかを表す。
   Ｒ^１、Ｒ^２は、それぞれ同一であっても異なっていても良い。
   

   

   （式中、ｐは４以上３０以下の整数、Ｒ^３は炭素数１以上５以下のアルキル基を表す。）
   

   

   （式中、ｑは１以上３以下の整数、Ｒ^４は炭素数１以上５以下のアルキル基またはフェニル基を、Ｒ^５は炭素数１以上５以下のアルキル基を表す。）
   

   

   （式中、Ｒ^６は炭素数１〜５のアルキル基を、Ｒ^７は水素または炭素数１〜５のアルキル基を表す。）
5. 前記ポリエステル樹脂（ｂ）が、スルホン酸金属塩基を含有する芳香族ジカルボン酸成分を、ポリエステルの全ジカルボン酸成分に対し１〜３０モル％含有する共重合ポリエステル樹脂であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
6. 前記ポリエステル樹脂（ｂ）が、下記式（５）で表されるジオール成分を含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
   

   

   （式中、Ｘ^１、Ｘ^２：−（Ｃ_lＨ_２lＯ）_ｍ−Ｈ（ｌ＝２以上４以下、ｍ＝１以上１５以下の整数）を表す。）
7. 前記塗料組成物が、さらにメラミン化合物（ｅ）を５〜３０重量部含むことを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
   

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