JP6300288B2 - 全固体二次電池、電池用電極シート、電池用電極シートの製造方法、固体電解質組成物、固体電解質組成物の製造方法、および全固体二次電池の製造方法 - Google Patents
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Description
そこで本発明は、無機固体電解質が有するイオン伝導を阻害することなく無機固体電解質粒子の表面を疎水化して、一層性能が向上した全固体二次電池、電池用電極シート、電池用電極シートの製造方法、固体電解質組成物、固体電解質組成物の製造方法、および全固体二次電池の製造方法を課題とする。
より具体的には、無機固体電解質粒子の表面を疎水化して、イオン伝導度の低下を抑制しつつ、耐湿性および経時安定性に優れた全固体二次電池、電池用電極シート、電池用電極シートの製造方法、固体電解質組成物、固体電解質組成物の製造方法、および全固体二次電池の製造方法を課題とする。
<1>正極活物質層、無機固体電解質層および負極活物質層をこの順に有する全固体二次電池であって、正極活物質層、無機固体電解質層および負極活物質層の少なくとも1層が、シロキサン結合を有する環状化合物の架橋重合体、および、周期律表第1族もしくは第2族に属する金属を含みかつイオン伝導性を有する無機固体電解質をそれぞれ含有する全固体二次電池。
<2>シロキサン結合を有する環状化合物の架橋重合体が、下記式(1)で表される環状シロキサン化合物、および、下記組成式(2)で表されるかご状シルセスキオキサン化合物の少なくとも1種が架橋した架橋重合体である<1>に記載の全固体二次電池。
<3>シロキサン結合を有する環状化合物の架橋重合体が、下記式(H−1)〜(H−3)のいずれかで表される環状シロキサン化合物、および下記式(Q−1)〜(Q−8)のいずれかで表されるかご状シルセスキオキサン化合物からなる群より選択される1種または2種以上が架橋した架橋重合体である<1>または<2>に記載の全固体二次電池。
<4>重合性基が、エポキシ基、オキセタニル基、(メタ)アクリロイル基、(メタ)アクリロイルオキシ基、(メタ)アクリルアミド基、ビニル基、またはアリル基である<2>または<3>に記載の全固体二次電池。
<5>重合性基を有する基以外の1価の有機基が、フッ素原子、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルアミノ基、シリル基、アルキル基、アリール基、極性基または重合性基が置換していてもよい、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基またはヘテロアリール基である<2>〜<4>のいずれか1つに記載の全固体二次電池。
<6>重合性基を有する基以外の1価の有機基のうち少なくとも1つが、下記極性基のいずれかを有する基である<2>〜<5>のいずれか1つに記載の全固体二次電池。
(極性基)
カルボキシ基、スルホ基、ホスフェート基、ヒドロキシ基、CON(RN)2、シアノ基、N(RN)2、メルカプト基
ここで、RNは水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。
<7>シロキサン結合を有する環状化合物の架橋重合体が、下記式(3)または式(4)で表される<2>または<3>に記載の全固体二次電池。
<8>1価の有機基が、フッ素原子、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルアミノ基、シリル基、アルキル基、アリール基、極性基または重合性基が置換していてもよい、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基またはヘテロアリール基である<7>に記載の全固体二次電池。
<9>極性基および重合性基が、下記A群から選択される<8>に記載の全固体二次電池。
〔A群〕
(極性基)
カルボキシ基、スルホ基、ホスフェート基、ヒドロキシ基、CON(RN)2、シアノ基、N(RN)2、メルカプト基
ここで、RNは水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。
(重合性基)
エポキシ基、オキセタニル基、(メタ)アクリロイル基、(メタ)アクリロイルオキシ基、(メタ)アクリルアミド基、ビニル基、アリル基
<10>シロキサン結合を有する環状化合物の架橋重合体が、下記式(Q−9)で表されるかご状シルセスキオキサン化合物の1種または2種以上が架橋した架橋重合体である<1>〜<6>のいずれか1つに記載の全固体二次電池。
〔A1群〕
水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、フッ素原子を有するアルキル基、フッ素原子を有するアリール基
〔A2群〕
重合性基または末端に重合性基を有する基
〔A3群〕
末端に極性基を有する基
<11>8つのR11が、A1群から選択される基を少なくとも1つ、およびA3群から選択される基を少なくとも1つ含む<10>に記載の全固体二次電池。
<12>A1群における基が、下記式(5)で表される<10>または<11>に記載の全固体二次電池。
<13>A2群における重合性基が、ビニル基、アリル基、エポキシ基、オキセタニル基、メタクリロイル基、アクリロイル基、メタクリロイルオキシ基、アクリロイルオキシ基、メタクリルアミド基、アクリルアミド基またはスチリル基のいずれかである<10>〜<12>のいずれか1つに記載の全固体二次電池。
<14>A3群における極性基が、カルボキシ基、スルホ基、ホスフェート基、ヒドロキシ基、N(RN)2またはメルカプト基のいずれかであり、RNが水素原子、アルキル基、またはアリール基である<10>〜<13>のいずれか1つに記載の全固体二次電池。
<15>A3群における末端に極性基を有する基が、下記式(6)で表される<10>〜<14>のいずれか1つに記載の全固体二次電池。
<16>シロキサン結合を有する環状化合物の架橋重合体が、式(H−1)〜(H−3)、および式(Q−1)〜(Q−8)のいずれかで表されるシロキサン結合を有する環状化合物を、アゾ系熱ラジカル重合開始剤を用いてラジカル重合されてなる架橋重合体である<3>に記載の全固体二次電池。
<17>シロキサン結合を有する環状化合物の架橋重合体が、式(H−1)〜(H−3)、および式(Q−1)〜(Q−8)で表されるロキサン結合を有する環状化合物の少なくとも1種と、共重合可能なモノマーとを混合して高分子量化された架橋重合体である<3>または<16>に記載の全固体二次電池。
<18>架橋重合体中の残存重合性基の平均個数が、ケイ素原子に結合した全有機基を100とした場合、1〜60である<2>〜<17>のいずれか1つに記載の全固体二次電池。
<19>架橋重合体の重量平均分子量が1,000〜500,000である<1>〜<18>のいずれか1つに記載の全固体二次電池。
<20>無機固体電解質100質量部に対してシロキサン結合を有する環状化合物の架橋重合体を0.01質量部以上20質量部以下で含有する<1>〜<19>のいずれか1つに記載の全固体二次電池。
<21>正極活物質層、負極活物質層および無機固体電解質層の少なくとも1つの層が、さらに、リチウム塩を含有する<1>〜<20>のいずれか1つに記載の全固体二次電池。
<22>無機固体電解質が、酸化物系無機固体電解質である<1>〜<21>のいずれか1つに記載の全固体二次電池。
<23>無機固体電解質が、硫化物系無機固体電解質である<1>〜<21>のいずれか1つに記載の全固体二次電池。
<24>シロキサン結合を有する環状化合物の架橋重合体、および、周期律表第1族もしくは第2族に属する金属を含みかつイオン伝導性を有する無機固体電解質をそれぞれ含有する固体電解質組成物。
<25>さらに、架橋剤を含有する<24>に記載の固体電解質組成物。
<26>さらに、架橋促進剤として、熱ラジカル重合開始剤または熱カチオン重合開始剤を含有する<24>または<25>に記載の固体電解質組成物。
<27>無機固体電解質の粒子の表面が、シロキサン結合を有する環状化合物の架橋重合体によって被覆されてなる<24>〜<26>のいずれか1つに記載の固体電解質組成物。
<28>シロキサン結合を有する環状化合物の架橋重合体、および、周期律表第1族もしくは第2族に属する金属を含みかつイオン伝導性を有する無機固体電解質の粒子を、炭化水素溶媒またはハロゲン化炭化水素溶媒中で混合して混合物する工程、および、
混合物を乾燥させることにより、無機固体電解質の粒子の表面に、シロキサン結合を有する環状化合物の架橋重合体を被覆する工程、
を有する固体電解質組成物の製造方法。
<29> <24>〜<27>のいずれか1つに記載の固体電解質組成物が、集電体上に製膜されてなる電池用電極シート。
<30> <24>〜<27>のいずれか1つに記載の固体電解質組成物を、集電体上に製膜する電池用電極シートの製造方法。
<31> <30>に記載の電池用電極シートの製造方法を経由して全固体二次電池を製造する全固体二次電池の製造方法。
このような効果を実現することができた理由として以下のことが推定される。シロキサン結合を有する環状化合物の架橋重合体は、シロキサンの持つ疎水効果により水分子を透過しにくい上、適度な空隙を有しているので、Liイオンは透過するが、周期律表第1族もしくは第2族に属する金属イオン(特にLiイオン)より分子サイズが大きい水分子は透過しにくい性質を有するためと推定される。
本発明の固体電解質組成物の製造方法、電池用電極シートの製造方法および全固体二次電池の製造方法によれば、上記の、固体電解質組成物、電池用電極シートおよび全固体二次電池を好適に製造することができる。
本発明の上記及び他の特徴及び利点は、適宜添付の図面を参照して、下記の記載からより明らかになるであろう。
以下、図面を参照してその好ましい実施形態について説明する。なお、本明細書において、「固体電解質組成物」とは、無機化合物の固体電解質を含む組成物を意味する。
一方、無機固体電解質層3は正負極の短絡を防止しつつ、できる限り薄いことが望ましい。本発明の効果が顕著に発現するには、無機固体電解質層3の厚さは、1μm以上が好ましく、3μm以上がより好ましい。上限としては、1000μm以下が好ましく、400μm以下がより好ましい。このような厚さとすることで、正負極の短絡することなしに、シロキサン結合を有する環状化合物の架橋重合体による作用効果が、効果的に発現できる。
図1では、上記のとおり、集電体、活物質層、および固体電解質層からなる積層体を「全固体二次電池」と称しているが、製品化する際には、この積層体を二次電池用電極シートとして、筐体(ケース)に収納して全固体二次電池(例えばコイン電池、ラミネート電池など)としてもよい。
本発明の固体電解質組成物は、(A)シロキサン結合を有する環状化合物の架橋重合体、および、(B)周期律表第1族もしくは第2族に属する金属を含みかつイオン伝導性を有する無機固体電解質をそれぞれ含有する。(A)および(B)の詳細については後述する。
本発明の固体電解質組成物は、上記負極活物質層、正極活物質層、無機固体電解質層の構成材料として用いることが好ましく、無機固体電解質層、正極活物質層、および負極活物質層の全ての構成材料として用いることがより好ましい。
特に、本発明における(A)シロキサン結合を有する環状化合物の架橋重合体は、電解質が無機固体電解質であることによって、電解液や有機固体電解質とは異なり、無機固体電解質の粒子表面と直接、吸着、イオンもしくは電子的相互作用などの相互作用をすることができ、効果的な被覆が可能となる。
無機固体電解質とは、無機の固体電解質のことであり、固体電解質とは、その内部においてイオンを移動させることができる固体状の電解質のことである。主たるイオン伝導性材料として有機物を含むものではないことから、有機固体電解質(PEOなどに代表される高分子電解質、LiTFSIなどに代表される周期律表第1族または第2族に属する金属のイオンの有機塩である有機電解質塩など)とは明確に区別される。また、無機固体電解質は定常状態では固体であるため、通常カチオンおよびアニオンに解離または遊離していない。この点で、電解液やポリマー中でカチオンおよびアニオンに解離または遊離している周期律表第1族または第2族に属する金属のイオンの無機塩である無機電解質塩(LiPF6、LiBF4、LiFSI、LiClなど)とも明確に区別される。無機固体電解質は周期律表第1族または第2族に属する金属のイオンの伝導性を有するものであれば特に限定されず、電子伝導性を有さないものが一般的である。
硫化物系無機固体電解質は、硫黄(S)を含有し、かつ、周期律表第1族または第2族に属する金属のイオン伝導性を有し、かつ、電子絶縁性を有するものが好ましい。硫化物系無機固体電解質は、元素として少なくともLi、SおよびPを含有し、リチウムイオン伝導性を有しているものが好ましいが、目的または場合に応じて、Li、SおよびP以外の他の元素を含んでもよい。
例えば、下記式(S−E)で示される組成を満たすリチウムイオン伝導性無機固体電解質が挙げられる。
硫化物系無機固体電解質は、[1]硫化リチウム(Li2S)と硫化リン(例えば五硫化二燐(P2S5))、[2]硫化リチウムと単体燐および単体硫黄の少なくとも一方、または[3]硫化リチウムと硫化リン(例えば五硫化二燐(P2S5))と単体燐および単体硫黄の少なくとも一方、の反応により製造することができる。
酸化物系無機固体電解質は、酸素(O)を含有し、かつ、周期律表第1族または第2族に属する金属のイオン伝導性を有し、かつ、電子絶縁性を有するものが好ましい。
また、上記式(S−E)で示される組成を満たす硫化物系無機固体電解質も好ましい。
無機固体電解質を、水(水に不安定な物質の場合はヘプタン)を用いて20mlサンプル瓶中で1質量%の分散液を希釈調製する。希釈後の分散試料は、1kHzの超音波を10分間照射し、その直後に試験に使用する。この分散液試料を用い、レーザ回折/散乱式粒度分布測定装置LA−920(商品名、HORIBA社製)を用いて、温度25℃で測定用石英セルを使用してデータ取り込みを50回行い、体積平均粒子径を得る。その他の詳細な条件等は必要によりJISZ8828:2013「粒子径解析−動的光散乱法」の記載を参照する。1水準につき5つの試料を作製し、その平均値を採用する。
ただし、後述する正極活物質または負極活物質とともに用いるときには、その総和が上記の濃度範囲であることが好ましい。
上記無機固体電解質は、1種を単独で用いても、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明では、全固体二次電池を作製するために使用する固体電解質組成物に、シロキサン結合を有する環状化合物の架橋重合体を含有する。
まず、本発明におけるシロキサン結合を有する環状化合物の架橋重合体を得るための、モノマー構造について述べる。
シロキサン結合を有する環状化合物はどのような環状構造であっても構わない。例えば、単環であっても、架橋環(ハシゴ型構造も含む)、スピロ環であっても、かご状構造の環、複数の環がランダムに互いに結合した環であっても構わない。
本発明では、単環のシロキサン化合物とシルセスキオキサンと称される環状のシロキサン化合物が好ましい。
なお、アルキル基、アルケニル基等を含む場合、これらは直鎖状でも分岐状でもよく、置換されていても無置換でもよい。また、アリール基、ヘテロ環基等を含むと場合、それらは単環でも縮環でもよく、置換されていても無置換でもよい。
加熱温度は100℃以上が好ましく、150℃以上がより好ましく、200℃以上が最も好ましい。
ここで、重合性基有する基、すなわち、重合性基が置換した1価の有機基である場合、基の末端に重合性基を有することが好ましい。
より具体的には、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基またはヘテロアリール基に重合性基が置換したものが好ましく、炭素数1〜30のアルキル基、炭素数1〜30のアルキレン基、炭素数2〜30のアルケニル基、炭素数3〜30のシクロアルキル基、炭素数6〜18のアリール基、炭素数4〜12のヘテロアリール基に重合性基が置換したものがより好ましい。
なお、(メタ)アクリロイル基は、アクリロイル基、メタクリロイル基の総称であり、いずれか一方もしくはこれらが混合する場合も包含する。また、(メタ)アクリロイルオキシ基、(メタ)アクリルアミド基も同様の意味で使用する。
このような基もしくはもしくは疎水性の高い置換基を有する基の結合手に水素原子を置換した化合物として求めたLogPが、好ましくは2以上、より好ましくは2.5以上である基が好ましい。
このような基としては、飽和炭化水素基、フッ素置換飽和炭化水素基等が挙げられる。例えば、炭素数1〜30のアルキル基、炭素数1〜30のアルキレン基、炭素数2〜30のアルケニル基、炭素数3〜30のシクロアルキル基、炭素数6〜18のアリール基、炭素数4〜12のヘテロアリール基などが挙げられ、これらにフッ素原子が置換した基なども好ましく挙げられる。
本明細書では、LogP値は、CambridgeSoft社製ChemDrawProver.12.0により計算された値である。
上記に挙げた基のうち、電子求引性基、電子供与性基、解離性基として分類される基も好ましい。
極性基としては、なかでも、カルボキシ基、スルホ基、ホスフェート基、ヒドロキシ基、CON(RN)2、シアノ基、N(RN)2、メルカプト基が好ましい。
ここで、RNは水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。RNのアルキル基としては、炭素数1〜10が好ましく、炭素数1〜6がより好ましく、炭素数1〜3が特に好ましい。RNのアリール基としては、炭素数6〜12が好ましく、炭素数6〜10がより好ましい。
このうち無機固体電解質への吸着性に優れる点でカルボキシ基が最も好ましい。
〔A群〕
(極性基)
カルボキシ基、スルホ基、ホスフェート基、ヒドロキシ基、CON(RN)2、シアノ基、N(RN)2、メルカプト基
ここで、RNは水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。
(重合性基)
エポキシ基、オキセタニル基、(メタ)アクリロイル基、(メタ)アクリロイルオキシ基、(メタ)アクリルアミド基、ビニル基、アリル基
なお、本発明では、立体構造における異性体は、どのようなものでも構わない。例えば、6員環のような椅子型、舟型であっても、これらの混合であっても構わない。
本発明におけるかご状シルセスキオキサン化合物は、組成式(2)で表される化合物のうち、かご状構造を有する化合物が好ましい。
本発明では、かご状シルセスキオキサン化合物を1種もしくは2種以上併用してもよい。なお、複数種(2種以上)のかご状シルセスキオキサン化合物を使用する場合は、同じかご形状の化合物を2種使用してもよいし、異なるかご形状の化合物をそれぞれ1種ずつ使用してもよい。また、基本骨格が同じご状シルセスキオキサンであって、ケイ素原子に結合する基が異なるものの混合物であってもよい。
式(Q−6)で表される化合物のなかでも好ましい化合物は、下記式(Q−9)で表される。
〔A1群〕
水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、フッ素原子を有するアルキル基、フッ素原子を有するアリール基
〔A2群〕
重合性基または末端に重合性基を有する基
〔A3群〕
末端に極性基を有する基
ここで、RNは水素原子、アルキル基、またはアリール基を表す。RNは式(5)におけるRNと同義である。
本発明では、8つのR11が、A1群から選択される基の少なくとも1つ、A2群から選択される基の少なくとも2つ、およびA3群から選択される基の少なくとも1つをそれぞれ含むものがより好ましい。
本発明では(A)シロキサン結合を有する環状化合物の架橋重合体(以下、架橋重合体と略して記載する場合がある)を用いる。原料となるシロキサン結合を有する環状化合物の置換基のうち、少なくとも2つが重合性基であるため、3次元的に網目状ポリマーを形成する。3次元網目状架橋ポリマーとすることで、固体電解質の表面を強固に保護しうるので本発明の効果である耐湿性や経時安定性がさらに向上する。
架橋重合体の数平均分子量(Mn)は特に限定されないが、0.5×103〜35×104が好ましく、0.5×104〜35×104がより好ましく、0.5×104〜20×104がさらに好ましく、1.5×104〜20×104が特に好ましく、2.5×104〜15×104が最も好ましい。
架橋重合体のZ+1平均分子量(MZ+1)は特に限定されないが、1.5×103〜65×104が好ましく、1.5×104〜65×104がより好ましく、2.5×104〜50×104がさらに好ましく、3.5×104〜35×104が最も好ましい。
上記範囲の重量平均分子量および数平均分子量に設定することにより、有機溶媒に対する溶解性およびフィルターろ過性が向上し、保存時のパーティクルの発生を抑制することができる。さらに無機固体電解質の表面にコートされた際に、無機固体電解質が有するイオン伝導性を阻害せず、耐湿性および耐熱性に優れたコート層を形成することができる。
なお、「実質的に」含むという場合、GPC(Gel Permeation Chromatography:ゲル浸透クロマトグラフィ)の測定において、面積%で0.1%以上含有することを意味する。
シロキサン結合を有する環状化合物由来の重合性基のうち、架橋重合体中の残存重合性基(未反応で残存している重合性基)の平均個数が、ケイ素原子に結合した全有機基を100とした場合、1〜60が好ましく、5〜55がより好ましく、10〜50がさらに好ましい。
上記範囲内であれば、本発明における架橋重合体は無機固体電解質のイオン伝導性を阻害せず、耐熱性、耐湿性、機械強度がより向上する。これらについては、1H−NMRスペクトル等から定量することができる。
架橋重合体を製造するための方法としては、得られる重合体にシロキサン結合を有する環状化合物由来の重合性基が残存するように反応を制御可能であれば特に制限されず、例えば、重合性基の重合反応、ハイドロシリレーション反応が挙げられる。
重合性基の重合反応としてはどのような重合反応でもよいが、例えば、ラジカル重合、カチオン重合、アニオン重合、開環重合、重縮合、重付加、付加縮合、遷移金属触媒重合などが挙げられる。
また、酸による重合開始剤の不活性化を抑制するために不活性ガス雰囲気下(例えば、窒素、アルゴン等)で反応させることが好ましい。反応時の酸素濃度は、好ましくは100ppm以下、より好ましくは50ppm以下、特に好ましくは20ppm以下である。
溶媒としては、例えば、特開2008−218639号公報の段落番号0038に記載の溶媒を用いることができる。
これらのなかでより好ましい溶媒は、エステル溶媒、エーテル溶媒および芳香族炭化水素溶媒であり、具体的には、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸ペンチル、酢酸ヘキシル、プロピオン酸メチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、テトラヒドロフラン、ジフェニルエーテル、アニソール、トルエン、キシレン、メシチレン、t−ブチルベンゼンが好ましく、特に好ましくは酢酸エチル、酢酸ブチル、ジフェニルエーテル、アニソール、メシチレン、t−ブチルベンゼンである。これらは単独でも2種以上を混合して用いてもよい。
反応時に重合開始剤を分解させるのに必要な温度まで反応液を加温できるために、溶媒の沸点は65℃以上が好ましい。
また、溶媒の好ましいSP(溶媒度パラメータ)値としては、得られる重合体の重合制御がし易く、かつ、得られる膜の諸特性がより優れる点から、10〜25(MPa1/2)が好ましく、15〜25(MPa1/2)がより好ましい。
ここで、SP値は、例えば、J. BRANDRUP, E. H. IMMERGUT and E. A. GRULKE著,Polymer Handbook Fourth Edition Volume2,(A John Wiley&Sons, Inc., Publication),p.675〜714(1999)に記載の方法を用いて得られる値である。
重合開始剤としては、特に、有機過酸化物または有機アゾ系化合物(好ましくは、有機アゾ系熱ラジカル開始剤)が好ましく用いられる。有機過酸化物および有機アゾ系化合物としては、特開2008−239685号公報の段落番号0033〜0035に記載の化合物を使用することができる。
重合開始剤の10時間半減期温度は、100℃以下が好ましい。10時間半減期温度が100℃以下であれば、重合開始剤を反応終了時に残存しないようにすることが容易である。
重合開始剤は1種のみ、または2種以上を混合して用いてもよい。
重合開始剤の使用量は、シロキサン結合を有する環状化合物1モルに対して、好ましくは0.0001〜2モル、より好ましくは0.003〜1モル、特に好ましくは0.001〜0.5モルである。
また、得られる重合体において、シロキサン結合を有する環状化合物由来の重合性基のうち、未反応で残存する重合性基の架橋含有量は、重合性基の重合反応の反応温度や重合時の反応液中のシロキサン結合を有する環状化合物の濃度等の諸条件を、適宜、変更することにより、変更可能である。
シロキサン結合を有する環状化合物の重合体には共重合体が含まれていてもよい。共重合モノマーとしては一般に使用されるラジカル重合性モノマー(アクリル系、メタクリル系、スチレン系、アクリロニトリル、アクリルアミド系、メタアクリルアミド系、ビニル系)やカチオン重合性モノマー(エポキシ系、オキセタン系、ビニルエーテル系)、ビニルシラン化合物などを用いることができる。
疎水基として、長鎖アルキル基、フッ素置換アルキル基などが挙げられる。重合体に長鎖アルキル基を導入する場合は、共重合モノマーとして、例えば、メタクリル酸−2−エチルヘキシル、メタクリル酸ドデシルなどを用いることができる。フッ素置換アルキル基を導入する場合は、メタクリル酸−2,2,2−トリフルオロエチル、メタクリル酸−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロイソプロピルなどが挙げられる。
シロキサン結合を有する環状化合物の重合において、適宜重合開始剤に加えて連鎖移動剤を加えても良い。連鎖移動剤としてはチオールを用いることができる。連鎖移動剤の置換基に各種極性基(カルボキシ基、アミノ基、ヒドロキシ基、シアノ基)を導入することで、得られるシルセスキオキサン化合物の重合体に極性基を導入することも可能である。
重合体に極性基としてカルボキシ基を導入する場合、例えば、連鎖移動剤として、メルカプト酢酸、メルカプトこはく酸などが挙げられる。アミノ基を導入する場合は、例えば、2−アミノエタンチオール、2−ジメチルアミノエタンチオールなどが挙げられる。ヒドロキシ基を導入する場合は、例えば、2−メルカプトエタノールが挙げられる。
シロキサン結合を有する環状化合物の架橋重合体中の残存重合性基の平均個数は、ケイ素原子に結合した全有機基〔式(1)、組成式(2)のRに相当〕を100とした場合、1〜60が好ましく、5〜55がより好ましく、5〜20がさらに好ましい。
なお、記載された基が化学構造式で示されているものは、結合手に波線をクロスさせて示した。
例示化合物(A−1)の重合体の場合、ケイ素原子に結合した全有機基〔式(1)、組成式(2)のRに相当〕を100とした場合、架橋重合体中の残存重合性基の平均個数は、(2.5÷12)×100で20.83である。
また、無機固体電解質100質量部に対して、0.01〜20質量部が好ましく、0.1〜15質量部がより好ましく、1〜10質量部がさらに好ましい。
本発明の固体電解質組成物には電解質塩(支持電解質)を含有させてもよい。電解質塩としては(C)リチウム塩が好ましい。リチウム塩としては、通常この種の製品に用いられるリチウム塩が好ましく、特に制限はないが、例えば、下記の(L−1)、(L−2)、および(L−3)に挙げるものが好ましい。
LiPF6、LiBF4、LiAsF6、LiSbF6等の無機フッ化物塩
LiClO4、LiBrO4、LiIO4等の過ハロゲン酸塩
LiAlCl4等の無機塩化物塩等
LiCF3SO3等のパーフルオロアルカンスルホン酸塩
LiN(CF3SO2)2、LiN(CF3CF2SO2)2、LiN(FSO2)2、LiN(CF3SO2)(C4F9SO2)等のパーフルオロアルカンスルホニルイミド塩
LiC(CF3SO2)3等のパーフルオロアルカンスルホニルメチド塩
Li[PF5(CF2CF2CF3)]、Li[PF4(CF2CF2CF3)2]、Li[PF3(CF2CF2CF3)3]、Li[PF5(CF2CF2CF2CF3)]、Li[PF4(CF2CF2CF2CF3)2]、Li[PF3(CF2CF2CF2CF3)3]等のフルオロアルキルフッ化リン酸塩等
リチウムビス(オキサラト)ボレート、リチウムジフルオロオキサラトボレート等
なお、電解液に用いる電解質塩は、1種を単独で使用しても、2種以上を任意に組み合わせてもよい。
本発明に係る固体電解質組成物においては、上記の各成分を分散させる分散媒体を用いてもよい。全固体二次電池を作製する際、固体電解質組成物を均一に塗布して製膜する観点から、固体電解質組成物に分散媒体を加えてペースト状にすることが好ましい。全固体二次電池の固体電解質層を形成する際には、分散媒体は乾燥によって除去される。分散媒体としては、例えば、アルコール溶媒、エーテル溶媒(水酸基含有エーテル溶媒を含む)、アミド溶媒、ケトン溶媒、芳香族溶媒、脂肪族溶媒、ニトリル溶媒などの水溶性有機溶媒が挙げられる。具体例としては、下記のものが挙げられる。
また、ハロゲン化炭化水素溶媒では、クロロホルム、塩化メチレン、塩化エチレンなどが挙げられる。
本発明におけるシロキサン結合を有する環状化合物と併用して、架橋を促進させる目的で架橋剤を加えてもよい。架橋反応はラジカル重合反応、カチオン重合反応、エポキシ−カルボン酸付加反応、エンチオール反応、ジスルフィド結合形成反応などを使用することができる。このような架橋反応に用いることができる架橋剤は、例えば多価アクリレート、多価エポキシ、多価カルボン酸、多価チオール、硫黄もしくは硫黄化合物などが使用できる。
架橋剤の添加量は無機固体電解質100質量部に対して0〜5質量部が好ましく、より好ましくは0〜1質量部である。本発明におけるシロキサン結合を有する環状化合物に対して、0〜50質量部が好ましく、0〜10質量部がより好ましい。架橋重合反応は、正極活物質層、負極活物質層、または無機固体電解質層の組成物を塗布した後の乾燥段階で行ってもよいし、加熱プレス工程で行ってもよい。
本発明では、架橋を促進させる目的で架橋促進剤を加えることが好ましい。ラジカル重合を促進させる目的で熱ラジカル重合開始剤、カチオン重合を促進させる目的で熱カチオン重合開始剤(例えばアゾ系ラジカル開始剤、過酸化物系ラジカル開始剤等)、エポキシ−カルボン酸付加反応を促進させる目的で、アミン化合物やアンモニウム塩等が挙げられる。
固体電解質組成物には本発明におけるシロキサン結合を有する環状化合物の架橋重合体に加えて、任意のバインダーを加えてもよい。バインダーは、正極もしくは負極活物質と固体電解質の結着性を高める。バインダーは、例えば、フッ素系ポリマー(ポリテトラフルオロエチレン、ポリビニリデンジフルオリド、ポリビニリデンジフルオリドとペンタフルオロプロピレンの共重合物など)、炭化水素系ポリマー(スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、水添ブタジエンゴム、水添スチレンブタジエンゴム)、アクリル系ポリマー(ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチルとポリメタクリル酸の共重合物など)、ウレタン系ポリマー(ジフェニルメタンジイソシアネートとポリエチレングリコールの重縮合物など)、ポリイミド系ポリマー(4,4’−ビフタル酸無水物と3−アミノベンジルアミンの重縮合物など)などを用いることができる。
次に、本発明の全固体二次電池の正極活物質層を形成するための固体電解質組成物(以下、正極用組成物とも称す。)に用いられる正極活物質について説明する。
正極活物質は、可逆的にリチウムイオンを挿入・放出できるものが好ましい。その材料は、特に制限はなく、遷移金属酸化物や、硫黄などのLiと複合化できる元素などでもよい。なかでも、遷移金属酸化物を用いることが好ましく、遷移金属元素としてCo、Ni、Fe、Mn、CuおよびVから選択される1種以上の元素を有することがより好ましい。
遷移金属酸化物の具体例としては、(MA)層状岩塩型構造を有する遷移金属酸化物、(MB)スピネル型構造を有する遷移金属酸化物、(MC)リチウム含有遷移金属リン酸化合物、(MD)リチウム含有遷移金属ハロゲン化リン酸化合物、(ME)リチウム含有遷移金属ケイ酸化合物等が挙げられる。
次に、本発明の全固体二次電池の正極活物質層を形成するための固体電解質組成物(以下、負極用組成物とも称す。)に用いられる負極活物質について説明する。
負極活物質は、可逆的にリチウムイオンを挿入・放出できるものが好ましい。その材料は、特に制限はなく、炭素質材料、酸化錫や酸化ケイ素等の金属酸化物、金属複合酸化物、リチウム単体やリチウムアルミニウム合金等のリチウム合金、および、SnやSi、In等のリチウムと合金形成が可能な金属等が挙げられる。なかでも炭素質材料またはリチウム複合酸化物が信頼性の点から好ましく用いられる。また、金属複合酸化物としては、リチウムを吸蔵、放出可能であることが好ましい。その材料は、特には制限されないが、構成成分としてチタンまたはリチウム、もしくはこれらの両方を含有していることが、高電流密度充放電特性の観点で好ましい。
なかでも、カルコゲン元素や遷移金属元素が好ましく、遷移金属元素がより好ましい。遷移金属元素のなかでも、第一遷移金属元素が好ましく、Ti、V、Mn、Fe、Co、Ni、Cuがより好ましく、Ti、Mn、Fe、Co、Niが特に好ましい。
上記電子伝導性材料は、1種を単独で用いても、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明の固体電解質組成物の製造方法は、(A)シロキサン結合を有する環状化合物の架橋重合体物、および、(B)周期律表第1族もしくは第2族に属する金属を含みかつイオン伝導性を有する無機固体電解質の粒子とを、炭化水素系溶媒またはハロゲン化炭化水素系溶媒中で混合して混合物を得る工程、および、この混合物を乾燥させることにより、(B)における無機固体電解質の粒子の表面に、(A)シロキサン結合を有する環状化合物の架橋重合体を被覆する工程、を有する。
本発明の固体電解質組成物は、機械分散または粉砕処理を行ってもよい。固体電解質組成物中の無機固体電解質を粉砕する方法としては、例えば機械分散法が挙げられる。機械分散法としては、ボールミル、ビーズミル、プラネタリミキサ―、ブレードミキサ―、ロールミル、ニーダー、ディスクミル等が用いられる。
分散方法は分散媒体を含有する湿式分散であっても、分散媒体を有さない乾式分散であってもよいが、本発明では、分散媒体として、炭化水素系溶媒またはハロゲン化炭化水素系溶媒を使用する湿式分散である。
無機固体電解質は分散工程の前後で元の形状を維持していてもよいし、形状が変化していてもよい。
塗布する固体電解質組成物は、上記で調製した固体電解質組成物の分散物をそのまま使用してもよいが、上記分散操作で用いた分散媒体またはこれとは異なる溶媒を追加したり、一度乾燥させた後、上記分散操作で用いた分散媒体とは異なる分散媒体で再分散させてもよい。
塗布に使用する固体電解質組成物は、分散過程の違いにより、粒子の分散度や体積平均粒子径の異なる2種類以上のスラリーを混合して調整してもよい。
塗布に使用する固体電解質組成物は、無機固体電解質と分散媒体のみを分散させた後、正極もしくは負極活物質を後添加してもよいし、正極もしくは負極活物質と無機固体電解質および分散媒体を一括で分散してもよい。ここで、バインダー等の添加剤を使用する場合、バインダー等の添加剤の添加は、無機固体電解質の分散前でもよいし、後でもよい。
塗布膜は塗布の始まりから終わりまで均一な膜厚であることが望ましい。バーコート法を用いた塗布の場合、一般的には塗布の最初は厚く終わりになるに従って薄くなる、また中心部よりも周辺部に従って薄くなる傾向がある。これらを防ぐためにバーコートと塗布台のクリアランスが塗り始めよりも塗り終わりにしたがって大きくなるように設計することもできる。具体的には、塗布台にスリットが彫られており、塗布初期に比べ後期においてスリット溝が深くなるような設計が考えられる。ここで、スリット上に被塗布支持体を設置する。塗布バーは塗布台に対して水平を維持する。このようにすることで徐々にクリアランスを広くすることができる。また、塗膜が乾燥しきらないうちに振動を与え、塗膜の膜厚バラつきを均質化する方法もある。
塗布により作製した電池用電極シート、固体電解質シート、それらを組み合わせた2層以上のシートおよび電池シートは塗布溶媒または分散媒体を乾燥させる。乾燥方法は、送風乾燥、加熱乾燥、真空乾燥などいずれの方法も用いることができる。
塗布して電池用電極シートを形成または全固体二次電池を作製した後に加圧してもよい。加圧方法としては油圧シリンダープレス機等が挙げられる。加圧の圧力としては一般的には50MPa〜1500MPaの範囲である。加圧と同時に加熱を行ってもよい。加熱温度としては一般的には30℃〜300℃の範囲である。
また、無機固体電解質のガラス転移温度よりも高い温度でプレスすることもできる。一方、無機固体電解質とバインダーが共存する場合、バインダーのガラス転移温度よりも高い温度でプレスすることもできる。ただし、一般的にはバインダーの融点を越えない温度である。
加圧は塗布溶媒または分散媒体をあらかじめ乾燥させた状態で行ってもよいし、溶媒または分散媒体が残存している状態で行ってもよい。
プレス時間は短時間(例えば数時間以内)で高い圧力をかけてもよいし、長時間(1日以上)かけて中程度の圧力をかけてもよい。電池用電極シートまたは固体電解質シート以外、例えば全固体二次電池の場合には、中程度の圧力をかけ続けるために、全固体二次電池の拘束具(ネジ締め圧等)を用いることもできる。
プレス圧は塗布シート面に対して均一であっても異なる圧であってもよい。
プレス圧は被圧部の面積や膜厚に応じて変化させることができる。また同一部位を段階的に異なる圧力で変えることもできる。
プレス面は平滑であっても粗面化されていてもよい。
異なる層を貼り合わせる際には双方の接する面が有機溶剤および有機物等により濡れていることも好ましい。電極間の貼り合わせにおいては、固体電解質層を両方の層もしくは片方の層に塗布し、それらが乾く前に貼り合わせてもよい。
貼り合わせ時の温度は、室温でもそれ以上の温度として無機固体電解質のガラス転移温度に近くてもよい。
プレス圧を高めた状態で初充放電を行い、その後、全固体二次電池の一般使用圧力になるまで圧力を開放する。
正極および負極の集電体は、化学変化を起こさない電子伝導体を使用することが好ましい。正極の集電体は、アルミニウム、ステンレス鋼、ニッケル、チタンなどの他にアルミニウムやステンレス鋼の表面にカーボン、ニッケル、チタンまたは銀を処理させたものが好ましく、そのなかでも、アルミニウム、アルミニウム合金がより好ましい。負極の集電体は、アルミニウム、銅、ステンレス鋼、ニッケル、チタンが好ましく、アルミニウム、銅、銅合金がより好ましい。
本発明の電池用電極シートは、集電体上に、本発明の固体電解質組成物が製膜されてなる。例えば、正極用の電極シートを一例にすると、集電体である金属箔上に、正極活物質を含む本発明の固体電解質組成物を市販のコーター、アプリケーター等を使用して塗布することにより正極活物質層を形成する。塗膜を乾燥した後、例えばロールプレスによって圧力を印加することが望ましい。このようにして電池用電極シートを作製することができる。
さらに正極活物質層の上面に無機固体電解質層用組成物を塗布することにより膜形成された電極シートとしてもよいし、またさらに、無機固体電解質層の上に、負極用活物質を含む組成物を塗布し、乾燥した後、ロールプレスしてなる電池用電極用シートとしてもよい。
本発明の電池用電極シートの製造方法を経由して全固体二次電池を製造してもよい。上記のようにして製造される正極用電極シート上に、さらに、負極材料となる組成物を塗布することにより負極活物質層を形成する。次に、この負極の活物質の膜の上に集電体(金属箔)を付与する。このようにして全固体二次電池を作製することができる。なお、上記の各組成物の塗布方法はコーター等の既知の方法で行うことができる。このとき、正極活物質層をなす組成物、無機固体電解質層をなす組成物、および負極活物質層をなす組成物のそれぞれの塗布の後に、加熱処理を施すことが好ましい。加熱温度は特に限定されないが、30℃以上が好ましく、60℃以上がより好ましい。上限は、300℃以下が好ましく、250℃以下がより好ましい。これにより、全固体二次電池において、各層間の良好な結着性、および非加圧での良好なイオン伝導性を得ることができる。
本発明に係る全固体二次電池は種々の用途に適用することができる。適用態様は特に限定されないが、例えば、電子機器に搭載する場合、ノートパソコン、ペン入力パソコン、モバイルパソコン、電子ブックプレーヤー、携帯電話、コードレスフォン子機、ページャー、ハンディーターミナル、携帯ファックス、携帯コピー、携帯プリンター、ヘッドフォンステレオ、ビデオムービー、液晶テレビ、ハンディークリーナー、ポータブルCD、ミニディスク、電気シェーバー、トランシーバー、電子手帳、電卓、メモリーカード、携帯テープレコーダー、ラジオ、バックアップ電源、メモリーカードなどが挙げられる。その他民生用として、自動車、電動車両、モーター、照明器具、玩具、ゲーム機器、ロードコンディショナー、時計、ストロボ、カメラ、医療機器(ペースメーカー、補聴器、肩もみ機など)などが挙げられる。さらに、各種軍需用、宇宙用として用いることができる。また、太陽電池と組み合わせることもできる。
無機固体電解質とは、上述した高分子化合物をイオン伝導媒体とする電解質(高分子電解質)とは区別されるものであり、無機化合物がイオン伝導媒体となるものである。具体例としては、LLTやLLZが挙げられる。無機固体電解質は、それ自体が陽イオン(Liイオン)を放出するものではなく、イオンの輸送機能を示すものである。これに対して、電解液ないし固体電解質層に添加して陽イオン(Liイオン)を放出するイオンの供給源となる材料を電解質と呼ぶことがあるが、上記のイオン輸送材料としての電解質と区別するときにはこれを「電解質塩」または「支持電解質」と呼ぶ。電解質塩としては例えばLiTFSIが挙げられる。
また、合成例の各化合物の組成比は、各化合物の左に記載した構造の組成比から順に記したものである。
装置名:HLC−8220(東ソー社製)
カラム:G3000HXLおよびG2000HXL
温度:23℃
サンプル:テトラヒドロフラン希釈溶液(濃度0.1質量%)、1μL注入
・例示化合物〔樹脂(A−3)〕の合成
(1)モノマー体の合成
電子グレード濃塩酸2000g、n−ブタノール12L、イオン交換水4000gの混合溶液を10℃に冷却し、これにビニルトリエトキシシラン840gとメチルトリエトキシシラン786gの混合溶液を20分間かけて滴下した。その後さらに、25℃で18時間攪拌した。析出した結晶を濾取し、電子グレードメタノール300mLで洗浄した。洗浄後、結晶をテトラヒドロフラン4000mLに溶解し、攪拌しながら電子グレードメタノール4000mL、続いてイオン交換水8000mLを滴下した。析出した結晶を濾取、乾燥して白色固体の目的物〔モノマー化合物(A’−3)〕105gを得た。1H−NMR測定(300MHz,CDCl3)の結果、6.08〜5.88および0.28〜0.18ppmに多重線が観測され、この積分比からメチル/ビニル比=3.9/4.1と算出された。得られたシルセスキオキサン化合物は、式(Q−6)で表されるかご状シルセスキオキサン化合物の混合物であった。
上記で合成したモノマー化合物(A’−3)5gを、クロロベンゼン132gに加えた。得られた溶液を窒素気流中、内温132℃で加熱還流しながら、重合開始剤として和光純薬工業社製V−601(10時間半減温度66℃)0.2gをクロロベンゼン80gに溶解させた溶液31mLを310分かけて滴下した。滴下終了後、さらに1時間加熱還流した。反応液を室温まで冷却後、反応液に電子グレードメタノール340mL、イオン交換水34mLを加え、析出した固体を濾取し、電子グレードメタノール10mLで洗浄した。洗浄後、固体をテトラヒドロフラン40gに溶解し、攪拌しながらイオン交換水8gを滴下した。1時間攪拌した後、デカンテーションで上澄みを捨て、電子グレードメタノール20gを加えた。析出した固体を濾取、乾燥して白色固体の、シロキサン結合を有する環状化合物の架橋重合体〔樹脂(A−3)〕1.9gを得た。
・例示化合物〔樹脂(A−6)〕の合成
(1)モノマー体の合成
メチルトリエトキシシランの代わりにフェニルトリメトキシシランを用いたこと以外は合成例1と同様にしてモノマー化合物(A’−6)を合成した。1H−NMR測定(300MHz,CDCl3)の結果より、フェニル/ビニル比=4.0/4.0と算出された。得られたシルセスキオキサン化合物は、式(Q−6)で表されるかご状シルセスキオキサン化合物の混合物であった。
上記で合成したモノマー化合物(A’−6)7.3gを、クロロベンゼン140gに加えた。得られた溶液を窒素気流中、内温132℃で加熱還流しながら、重合開始剤として和光純薬工業(株)製V−601(10時間半減温度66℃)0.24gをクロロベンゼン80gに溶解させた溶液31mLを120分かけて滴下した。滴下終了後、さらに2時間加熱還流した。反応液を室温まで冷却後、反応液に電子グレードメタノール340mL、イオン交換水34mLを加え、析出した固体を濾取し、電子グレードメタノール10mLで洗浄した。洗浄後、固体をテトラヒドロフラン40gに溶解し、攪拌しながらイオン交換水8gを滴下した。1時間攪拌した後、デカンテーションで上澄みを捨て、電子グレードメタノール20gを加えた。析出した固体を濾取、乾燥して白色固体の目的物〔樹脂(A−6)〕2.4gを得た。
・例示化合物〔樹脂(A−7)〕の合成
(1)モノマー体の合成
メチルトリエトキシシランの代わりに2−(トリフルオロメチル)エチルトリメトキシシランを用いたこと以外は合成例1と同様にして、モノマー化合物(A’−7)を合成した。1H−NMR測定(300MHz,CDCl3)の結果より、2−(トリフルオロメチル)エチル/ビニル比=4.0/4.0と算出された。得られたシルセスキオキサン化合物は、式(Q−6)で表されるかご状シルセスキオキサン化合物の混合物であった。
上記で合成したモノマー化合物(A’−7)5.2gを、ジフェニルエーテル120gに加えた。得られた溶液を窒素気流中、内温152℃で加熱還流しながら、重合開始剤として和光純薬工業(株)製のV−601(10時間半減温度66℃)0.20gをジフェニルエーテル80gに溶解させた溶液25mLを60分かけて滴下した。滴下終了後、さらに2時間加熱還流した。反応液を室温まで冷却後、反応液にイソプロパノール340mL、イオン交換水34mLを加え、析出した固体を濾取し、イソプロパノール10mLで洗浄した。洗浄後、固体をテトラヒドロフラン40gに溶解し、攪拌しながらイオン交換水8gを滴下した。1時間攪拌した後、デカンテーションで上澄みを捨て、イソプロパノール20gを加えた。析出した固体を濾取、乾燥して白色固体の目的物〔樹脂(A−7)〕1.9gを得た。
・例示化合物〔樹脂(A−9)〕の合成
(1)モノマー体の合成
合成例1で合成したモノマー化合物(A’−3)3.5gと3−メルカプトプロピオン酸1.0gをテトラヒドロフラン100mLに溶解した。窒素気流下60℃に加温した後、ジ−t−ブチルペルオキシド0.05gを加えて1時間加熱攪拌した。得られた反応液をイソプロパノール300mLと水100mLの混合液で再沈した。これを濾取、乾燥して白色固体のモノマー化合物(化合物A’−9)2.3gを得た。1H−NMR測定(300MHz,CDCl3)の結果より、メチル/ビニル/2−(2−カルボキシルエチルチオ)エチル比=3.9/2.9/1.2と算出された。得られたシルセスキオキサン化合物は、式(Q−6)で表されるかご状シルセスキオキサン化合物の混合物であった。
上記で合成したモノマー化合物(A’−9)2.3gを、酢酸ブチル120gに加えた。得られた溶液を窒素気流中、内温132℃で加熱還流しながら、重合開始剤として和光純薬工業(株)製V−601(10時間半減温度66℃)0.38gを酢酸ブチル20gに溶解させた溶液25mLを60分かけて滴下した。滴下終了後、さらに2時間加熱還流した。反応液を室温まで冷却後、反応液に電子グレードメタノール200mL、イオン交換水45mLを加え、析出した固体を濾取し、メタノール20mLで洗浄した。洗浄後、固体をテトラヒドロフラン40gに溶解し、攪拌しながらイオン交換水8gを滴下した。1時間攪拌した後、デカンテーションで上澄みを捨て、メタノール50gを加えた。析出した固体を濾取、乾燥して白色固体の目的物〔樹脂(A−9)〕1.2gを得た。
・例示化合物〔樹脂(A−10)〕の合成
(1)モノマー体の合成
モノマー化合物(A’-9)の合成で用いた3−メルカプトプロピオン酸の代わりに、N,N−ジメチル−N−2−メルカプトエチルアミン0.8gを用いたこと以外は合成例4と同様にしてモノマー化合物(A’−10)を合成した。1H−NMR測定(300MHz,CDCl3)の結果より、メチル/ビニル/2−(2−N,N−ジメチルアミノエチルチオ)エチル比=3.9/2.7/1.4と算出された。得られたシルセスキオキサン化合物は、式(Q−6)で表されるかご状シルセスキオキサン化合物の混合物であった。
合成例4における樹脂(A−9)の合成と同様の方法で白色固体の目的物〔樹脂(A−10)〕1.6gを得た。
得られた樹脂をGPCで分析すると、Mw=18.4×104、Mn=7.4×104であった。固形物中には未反応のモノマー化合物(A’−10)は1質量%以下であり、分子量300万以上の成分は観測されなかった。重クロロホルムを測定溶媒として、1H−NMRスペクトルを測定したところ、メチル基由来のプロトンピーク(−0.5〜0.5ppm)と、ビニル基が重合して生成したアルキル基由来のプロトンピーク(0.5〜3.0ppm)と、残存したビニル基のプロトンピーク(4.9〜6.8ppm)が3.9/2.6/0.1の積分比率で観察された。積分比率より、樹脂中の重合性基の含有量は、樹脂中のケイ素原子に結合した全有機基を100としたとき、1.25であった。
・例示化合物〔樹脂(A−13)〕の合成
(1)モノマー体の合成
モノマー化合物(A’−3)の代わりにモノマー化合物(A’−7)を用いたこと以外は合成例4と同様にしてモノマー化合物(A’−13)を合成した。1H−NMR測定(300MHz,CDCl3)の結果より、2−(トリフルオロメチル)エチル/ビニル/2−(2−カルボキシエチルチオ)エチル比=4.0/1.6/2.4と算出された。得られたシルセスキオキサン化合物は、式(Q−6)で表されるかご状シルセスキオキサン化合物の混合物であった。
合成例4における樹脂(A−9)の合成と同様の方法で白色固体の目的物〔樹脂(A−13)〕0.8gを得た。
得られた樹脂をGPCで分析すると、Mw=12.9×104、Mn=3.9×104であった。固形物中には未反応のモノマー化合物(A’−13)は1質量%以下であり、分子量300万以上の成分は観測されなかった。重クロロホルムを測定溶媒として、1H−NMRスペクトルを測定したところ、2−(トリフルオロメチル)エチル基由来のプロトンピーク(1.5〜2.2ppm)と、ビニル基が重合して生成したアルキル基由来のプロトンピーク(0.5〜3.0ppm)と、残存したビニル基のプロトンピーク(4.9〜6.8ppm)が4.0/1.4/0.2の積分比率で観察された。積分比率より、樹脂中の重合性基の含有量は、樹脂中のケイ素原子に結合した全有機基を100としたとき、2.5であった。
・例示化合物〔樹脂(A−18)〕の合成
グリシジルかご状ポリシルセスキオキサン5.2g(HybridPlastics社製 商品番号EP0409)をm−キシレン120gに溶解し、100℃で加熱攪拌した。これに熱カチオン重合開始剤サンエイドSI−100L(三新化学工業(株)製)0.52gのm−キシレン20g溶液を60分かけて滴下した。さらにその後、120℃で2時間攪拌した。得られたポリマー溶液をブタノール300mLに滴下して再沈させた。得られた固体をテトラヒドロフラン50mLに溶解し、メタノール50mLとイオン交換水10mLの混合液に滴下して得られた固体を乾燥させ、白色固体の目的物〔樹脂(A−18)〕3.6gを得た。
1H−NMRスペクトルを測定したところ、エポキシ基が開環して生成したアルキル基由来のプロトンピーク(3.0〜3.4ppm)と残存エポキシ由来のプロトンピーク(2.2〜2.6ppm)とが3.6/4.4の積分比率で観察された。積分比率より、樹脂中の重合性基の含有量は、樹脂中のケイ素原子に結合した全有機基を100としたとき、55.0であった。
・例示化合物〔樹脂(A−24)〕の合成
(1)モノマー体の合成
原料としてモノマー化合物(A’−7)を用い、3−メルカプトプロピオン酸の代わりにチオリンゴ酸を用いたこと以外は合成例6と同様にしてモノマー化合物(A’−24)を合成した。1H−NMR測定(300MHz,CDCl3)の結果より、2−(トリフルオロメチル)エチル/ビニル/2−(1,2−ジカルボキシエチルチオ)エチル比=4.0/2.3/1.7と算出された。
合成例6における樹脂(A−13)の合成と同様の方法で白色固体の目的物〔樹脂(A−24)〕1.3gを得た。
得られた樹脂をGPCで分析すると、Mw=23.2×104、Mn=6.4×104であった。固形物中には未反応のモノマー化合物(A’−24)は1質量%以下であり、分子量300万以上の成分は観測されなかった。重クロロホルムを測定溶媒として、1H−NMRスペクトルを測定したところ、2−(トリフルオロメチル)エチル基由来のプロトンピーク(1.5〜2.2ppm)と、ビニル基が重合して生成したアルキル基由来のプロトンピーク(0.5〜3.0ppm)と、残存したビニル基のプロトンピーク(4.9〜6.8ppm)が4.0/1.0/1.3の積分比率で観察された。積分比率より、樹脂中の重合性基の含有量は、樹脂中のケイ素原子に結合した全有機基を100としたとき、16.25であった。
・例示化合物〔樹脂(A−44)〕の合成
(1)モノマー体の合成
2,4,6,8−テトラメチル−2,4,6,8−テトラビニルシクロテトラシロキサン(東京化成工業(株)製)10.0gをクロロベンゼン200mLに溶解した。これにメルカプトプロピオン酸5.2gを加え、V−601(和光純薬工業(株)製)0.12gを加えて60℃で1時間加熱攪拌した。得られた反応液をエタノール200mLとイソプロパノール60mLの混合液で再沈した。これを濾取、乾燥して白色固体の目的物〔モノマー化合物(A’−44)〕4.9gを得た。1H−NMR測定(300MHz,CDCl3)の結果より、メチル/ビニル/2−(2−カルボキシエチルチオ)エチル比=4.0/2.0/2.0と算出された。得られた環状シロキサン化合物は、式(H−2)で表される単環のシロキサン化合物である。
合成例1における樹脂(A−3)の合成と同様の方法で白色固体の目的物〔樹脂(A−44)〕4.3gを得た。
得られた樹脂をGPCで分析すると、Mw=3.4×104、Mn=0.9×104であった。固形物中には未反応のモノマー化合物(A’−44)は1質量%以下であり、分子量300万以上の成分は観測されなかった。重クロロホルムを測定溶媒として、1H−NMRスペクトルを測定したところ、メチル基由来のプロトンピーク(−0.5〜0.5ppm)と、ビニル基が重合して生成したアルキル基由来のプロトンピーク(0.5〜3.0ppm)と、残存したビニル基のプロトンピーク(4.9〜6.8ppm)が4.0/1.1/0.9の積分比率で観察された。積分比率より、樹脂中の重合性基の含有量は、樹脂中のケイ素原子に結合した全有機基を100としたとき、11.25であった。
・例示化合物〔樹脂(A−41)〕の合成
メタクリル基置換かご状ポリシルセスキオキサン3.5g(HybridPlastics社製 商品番号MA0735)をTHF300gに溶解し、25℃で室温下で攪拌した。これにラジカル重合開始剤V−601(和光純薬(株)製)0.32gを加え50℃で1時間攪拌した。得られたポリマー溶液をブタノール300mLに滴下して再沈させた。得られた固体をテトラヒドロフラン50mLに溶解し、メタノール50mLとイオン交換水10mLの混合液に滴下して得られた固体を乾燥させ、白色固体の目的物〔樹脂(A−41)〕2.5gを得た。
1H−NMRスペクトルを測定したところ、メタクリル基が化学結合して生成したアルキル基由来のプロトンピーク(3.0〜3.4ppm)と残存メタクリル基由来のプロトンピーク(5.0〜5.5ppm)とが2.2/5.8の積分比率で観察された。積分比率より、樹脂中の重合性基の含有量は、樹脂中のケイ素原子に結合した全有機基を100としたとき、72.50であった。
アルゴン雰囲気下(露点−70℃)のグローブボックス内で、硫化リチウム(Li2S、Aldrich社製、純度>99.98%)2.42g、五硫化二リン(P2S5、Aldrich社製、純度>99%)3.90gをそれぞれ秤量し、メノウ製乳鉢に投入した。Li2SおよびP2S5はモル比でLi2S:P2S5=75:25とした。この投入物を、メノウ製乳棒を用いて、5分間混合した。
その後、ジルコニア製45mL容器(フリッチュ社製)に、直径5mmのジルコニアビーズを66個投入し、上記の混合物を全量投入し、アルゴン雰囲気下で容器を完全に密閉した。フリッチュ社製遊星ボールミルP−7に容器をセットし、25℃で、回転数510rpmで20時間メカニカルミリングを行うことで黄色粉体の硫化物固体電解質(Li/P/Sガラス)6.20gを得た。体積平均粒子径は、1.3μmであった。体積平均粒子径の測定は、前述の(無機固体電解質)に記載した方法で行った。
ジルコニア製45mL容器(フリッチュ社製)に、直径5mmのジルコニアビーズを180個投入し、無機固体電解質LLT(豊島製作所製)9.0g、例示化合物(A−3)〔すなわち、上記樹脂(A−3)〕の30%溶液2.7g(固形分0.8g)、LiTFSI(Aldrich社製)0.2gを加え、分散媒体として、ヘプタン15.0gを投入した後に、フリッチュ社製遊星ボールミルP−7に容器をセットし、回転数300rpmで2時間混合を続け、固体電解質組成物S−1を得た。
表中の「−」は未使用または0質量部を意味する。
LLT:Li0.33La0.55TiO3(体積平均粒子径3.25μm)
LLZ:Li7La3Zr2O12(体積平均粒子径5.06μm,(株)豊島製作所製)
Li/P/S:上記で合成したLi/P/S系ガラス(体積平均粒子径1.3μm)
LiTFSI〔LiN(CF3SO2)2〕
PDMS:ポリジメチルシリコーン(アルドリッチ社製 粘度1000cSt)
PDMS(末端メタクリル):メタクリル変性ポリジメチルシリコーン(信越シリコーン(株)製X−22−164E)
プラネタリーミキサー(TKハイビスミックス、PRIMIX社製)に、下記表4に記載の正極活物質100質量部、アセチレンブラック5質量部、上記で得られた下記表4に記載の固体電解質組成物75質量部、N−メチルピロリドン270質量部を加え、40rpmで1時間撹拌を行った。
プラネタリーミキサー(TKハイビスミックス、PRIMIX社製)に、、下記表4に記載の負極活物質100質量部、アセチレンブラック5質量部、上記で得られた下記表4に記載の固体電解質組成物75質量部、N−メチルピロリドン270質量部を加え、40rpmで1時間撹拌を行った。
上記で得られた二次電池正極用組成物を厚み20μmのアルミ箔上に、目的とするクリアランスを有するアプリケーターにより塗布し、80℃で1時間加熱し、さらに110℃で1時間加熱し、塗布溶媒を乾燥させた。その後、ヒートプレス機を用いて、目的とする密度になるように加熱および加圧し、二次電池用正極を得た。
上記で得られた二次電池用正極上に、上記で得られた下記表4に記載の固体電解質組成物を、目的とするクリアランスを有するアプリケーターにより塗布し、80℃で1時間加熱し、さらに110℃で1時間加熱し、乾燥させた。その後、上記で得られた下記表4に記載の二次電池負極用組成物をさらに塗布し、80℃で1時間とさらに110℃で1時間加熱し、乾燥させた。負極層上に厚み20μmの銅箔を合わせ、ヒートプレス機を用いて、目的とする密度になるように加熱および加圧し、二次電池用電極シートを得た。
作製した直後の電極シートに対して、電極シートを25℃、相対湿度50%の恒温恒湿下で6時間経過した後のイオン伝導度の変化を示す。
A:耐湿試験後にイオン伝導度の減少がみられない
B:耐湿試験後にイオン伝導度が100%未満、80%以上を維持
C:耐湿試験後にイオン伝導度が80%未満、60%以上を維持
D:耐湿試験後にイオン伝導度が60%未満、20%以上を維持
E:耐湿試験後にイオン伝導度が20%未満
作製した直後の電極シートに対して、電極シートを25℃露点−40℃の恒温恒湿下で2週間経過した後のイオン伝導度の変化を示す。
A:経時安定試験後にイオン伝導度の減少がみられない
B:経時安定試験後にイオン伝導度が100%未満、80%以上を維持
C:経時安定試験後にイオン伝導度が80%未満、60%以上を維持
D:経時安定試験後にイオン伝導度が60%未満、20%以上を維持
E:経時安定試験後にイオン伝導度が20%未満
上記で得られた電極シートを直径14.5mmの円板状に切り出し、スペーサーとワッシャーを組み込んだステンレス製の2032型コインケースに入れてコイン電池を作製した。コイン電池の外部より、電極間に圧力をかけることができる治具に挟み、各種電気化学的測定に用いた。コイン電池を用いて、30℃の恒温槽中、交流インピーダンス法により求めた。
コイン電池の加圧に用いた試験装置を図2に示す。切り出した電池シート15をコインケース14に収容してコイン電池13を作製した。次に、コイン電池13を上部支持板11および下部支持板12の間に配置し、ネジSによって、コイン電池13を加圧した。電極間の圧力は500kgf/cm2とした。
また、表4では、正極活物質層を正極、固体電解質層を電解質、負極活物質層を負極とそれぞれ簡略化して示す。
試験No.:cで始まるものが比較例
LMO:LiMn2O4 マンガン酸リチウム
LTO:Li4Ti5O12 チタン酸リチウム
(商品名「エナマイトLT−106」、石原産業(株)製)
NMC:Li(Ni1/3Mn1/3Co1/3)O2
ニッケル、マンガン、コバルト酸リチウム
黒鉛:日本黒鉛工業(株)製の球状化黒鉛粉末
また、同じ置換基を有する場合、式(H−2)で表される環状シロキサン化合物を用いた試験No.117より、式(Q−6)で表されるシルセスキオキサンを用いた試験No.112の方が耐湿性、経時安定性、およびイオン伝導度のいずれにおいても優れていた。
2 負極活物質層
3 無機固体電解質層
4 正極活物質層
5 正極集電体
6 作動部位
10 全固体二次電池
11 上部支持板
12 下部支持板
13 コイン電池
14 コインケース
15 電池シート
S ネジ
Claims (31)
- 正極活物質層、無機固体電解質層および負極活物質層をこの順に有する全固体二次電池であって、該正極活物質層、該無機固体電解質層および該負極活物質層の少なくとも1層が、シロキサン結合を有する環状化合物の架橋重合体、および、周期律表第1族もしくは第2族に属する金属を含みかつイオン伝導性を有する無機固体電解質をそれぞれ含有する全固体二次電池。
- 前記重合性基が、エポキシ基、オキセタニル基、(メタ)アクリロイル基、(メタ)アクリロイルオキシ基、(メタ)アクリルアミド基、ビニル基、またはアリル基である請求項2または3に記載の全固体二次電池。
- 前記重合性基を有する基以外の1価の有機基が、フッ素原子、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルアミノ基、シリル基、アルキル基、アリール基、極性基または重合性基が置換していてもよい、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基またはヘテロアリール基である請求項2〜4のいずれか1項に記載の全固体二次電池。
- 重合性基を有する基以外の1価の有機基のうち少なくとも1つが、下記極性基のいずれかを有する基である請求項2〜5のいずれか1項に記載の全固体二次電池。
(極性基)
カルボキシ基、スルホ基、ホスフェート基、ヒドロキシ基、CON(RN)2、シアノ基、N(RN)2、メルカプト基
ここで、RNは水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。 - 前記1価の有機基が、フッ素原子、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルアミノ基、シリル基、アルキル基、アリール基、極性基または重合性基が置換していてもよい、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基またはヘテロアリール基である請求項7に記載の全固体二次電池。
- 前記極性基および重合性基が、下記A群から選択される請求項8に記載の全固体二次電池。
〔A群〕
(極性基)
カルボキシ基、スルホ基、ホスフェート基、ヒドロキシ基、CON(RN)2、シアノ基、N(RN)2、メルカプト基
ここで、RNは水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。
(重合性基)
エポキシ基、オキセタニル基、(メタ)アクリロイル基、(メタ)アクリロイルオキシ基、(メタ)アクリルアミド基、ビニル基、アリル基 - 前記8つのR11が、前記A1群から選択される基を少なくとも1つ、および前記A3群から選択される基を少なくとも1つ含む請求項10に記載の全固体二次電池。
- 前記A1群における基が、下記式(5)で表される請求項10または11に記載の全固体二次電池。
- 前記A2群における重合性基が、ビニル基、アリル基、エポキシ基、オキセタニル基、メタクリロイル基、アクリロイル基、メタクリロイルオキシ基、アクリロイルオキシ基、メタクリルアミド基、アクリルアミド基またはスチリル基のいずれかである請求項10〜12のいずれか1項に記載の全固体二次電池。
- 前記A3群における極性基が、カルボキシ基、スルホ基、ホスフェート基、ヒドロキシ基、N(RN)2またはメルカプト基のいずれかであり、RNが水素原子、アルキル基、またはアリール基である請求項10〜13のいずれか1項に記載の全固体二次電池。
- 前記A3群における末端に極性基を有する基が、下記式(6)で表される請求項10〜14のいずれか1項に記載の全固体二次電池。
- 前記シロキサン結合を有する環状化合物の架橋重合体が、前記式(H−1)〜(H−3)、および式(Q−1)〜(Q−8)のいずれかで示されるシロキサン結合を有する環状化合物を、アゾ系熱ラジカル重合開始剤を用いてラジカル重合されてなる架橋重合体である請求項3に記載の全固体二次電池。
- 前記シロキサン結合を有する環状化合物の架橋重合体が、前記式(H−1)〜(H−3)、および前記式(Q−1)〜(Q−8)で表されるシロキサン結合を有する環状化合物の少なくとも1種と、共重合可能なモノマーとを混合して高分子量化された架橋重合体である請求項3または16に記載の全固体二次電池。
- 前記架橋重合体中の残存重合性基の平均個数が、ケイ素原子に結合した全有機基を100とした場合、1〜60である請求項2〜17のいずれか1項に記載の全固体二次電池。
- 前記架橋重合体の重量平均分子量が1,000〜500,000である請求項1〜18のいずれか1項に記載の全固体二次電池。
- 前記無機固体電解質100質量部に対して前記シロキサン結合を有する環状化合物の架橋重合体を0.01質量部以上20質量部以下で含有する請求項1〜19のいずれか1項に記載の全固体二次電池。
- 前記正極活物質層、前記負極活物質層および前記無機固体電解質層の少なくとも1つの層が、さらにリチウム塩を含有する請求項1〜20のいずれか1項に記載の全固体二次電池。
- 前記無機固体電解質が、酸化物系無機固体電解質である請求項1〜21のいずれか1項に記載の全固体二次電池。
- 前記無機固体電解質が、硫化物系無機固体電解質である請求項1〜21のいずれか1項に記載の全固体二次電池。
- シロキサン結合を有する環状化合物の架橋重合体、および、周期律表第1族もしくは第2族に属する金属を含みかつイオン伝導性を有する無機固体電解質をそれぞれ含有する固体電解質組成物。
- さらに、架橋剤を含有する請求項24に記載の固体電解質組成物。
- さらに、架橋促進剤として、熱ラジカル重合開始剤または熱カチオン重合開始剤を含有する請求項24または25に記載の固体電解質組成物。
- 前記無機固体電解質の粒子の表面が、前記シロキサン結合を有する環状化合物の架橋重合体によって被覆されてなる請求項24〜26のいずれか1項に記載の固体電解質組成物。
- シロキサン結合を有する環状化合物の架橋重合体、および、周期律表第1族もしくは第2族に属する金属を含みかつイオン伝導性を有する無機固体電解質の粒子を、炭化水素溶媒またはハロゲン化炭化水素溶媒中で混合する工程、および、
前記混合物を乾燥させることにより、前記無機固体電解質の粒子の表面に、前記シロキサン結合を有する環状化合物の架橋重合体を被覆する工程、
を有する固体電解質組成物の製造方法。 - 請求項24〜27のいずれか1項に記載の固体電解質組成物が、集電体上に製膜されてなる電池用電極シート。
- 請求項24〜27のいずれか1項に記載の固体電解質組成物を、集電体上に製膜する電池用電極シートの製造方法。
- 請求項30に記載の電池用電極シートの製造方法を経由して全固体二次電池を製造する全固体二次電池の製造方法。
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WO2017030811A1 (en) * | 2015-08-19 | 2017-02-23 | Drexel University | Hybrid electrolytes with controlled network structures for lithium metal batteries |
US9972838B2 (en) | 2016-07-29 | 2018-05-15 | Blue Current, Inc. | Solid-state ionically conductive composite electrodes |
US10457781B2 (en) | 2017-03-03 | 2019-10-29 | Blue Current, Inc. | Polymerized in-situ hybrid solid ion-conductive compositions |
US9926411B1 (en) * | 2017-03-03 | 2018-03-27 | Blue Current, Inc. | Polymerized in-situ hybrid solid ion-conductive compositions |
JP7018571B2 (ja) | 2017-03-13 | 2022-02-14 | パナソニックIpマネジメント株式会社 | 固体電解質及びそれを用いた二次電池 |
CN109309200B (zh) * | 2017-07-26 | 2021-02-26 | 中能中科(天津)新能源科技有限公司 | 具有疏水包覆层的金属锂-骨架碳复合材料、其制备方法与应用 |
CN109309203A (zh) | 2017-07-26 | 2019-02-05 | 中能中科(天津)新能源科技有限公司 | 纳米碳颗粒-多孔骨架复合材料、其金属锂复合物、它们的制备方法及应用 |
WO2019176895A1 (ja) * | 2018-03-12 | 2019-09-19 | 三井金属鉱業株式会社 | 硫化物系固体電解質粒子 |
JP6972374B2 (ja) * | 2018-09-27 | 2021-11-24 | 富士フイルム株式会社 | 固体電解質組成物、全固体二次電池用シート、全固体二次電池用電極シート及び全固体二次電池、並びに、全固体二次電池用シート及び全固体二次電池の製造方法 |
US11581570B2 (en) | 2019-01-07 | 2023-02-14 | Blue Current, Inc. | Polyurethane hybrid solid ion-conductive compositions |
CN110212241A (zh) * | 2019-06-12 | 2019-09-06 | 哈尔滨工业大学 | 一种固态电解质膜及其制备工艺与应用 |
CN110429253B (zh) * | 2019-07-29 | 2022-05-06 | 武汉理工大学 | 基于硅倍半氧烷的氮掺杂硅碳复合负极材料及其制备方法 |
CN118073572A (zh) * | 2019-12-03 | 2024-05-24 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 二次电池、包括该二次电池的装置、二次电池的制备方法及粘结剂组合物 |
CN115336039A (zh) | 2019-12-20 | 2022-11-11 | 蓝色电流股份有限公司 | 具有粘合剂的复合电解质 |
US11394054B2 (en) | 2019-12-20 | 2022-07-19 | Blue Current, Inc. | Polymer microspheres as binders for composite electrolytes |
US20230096724A1 (en) * | 2021-08-24 | 2023-03-30 | Global Graphene Group, Inc. | Flame-Resistant Hybrid Inorganic-Polymeric Solid-State Electrolytes and Lithium Batteries Containing Same |
CN113964385B (zh) * | 2021-10-19 | 2024-01-26 | 远景动力技术(江苏)有限公司 | 电解液及其制备方法和用途 |
CN114583254B (zh) * | 2022-03-04 | 2023-07-11 | 西安交通大学 | 一种环境自适应固态复合电解质及其制备方法和应用 |
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Family Cites Families (7)
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---|---|---|---|---|
JP3071262B2 (ja) * | 1991-10-07 | 2000-07-31 | 鐘淵化学工業株式会社 | 固体電解質用硬化性組成物及び高分子固体電解質 |
JP3484974B2 (ja) * | 1997-07-04 | 2004-01-06 | ダイソー株式会社 | 新規なリチウムポリマー電池 |
JP2009117168A (ja) | 2007-11-06 | 2009-05-28 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 全固体電池およびその製造方法 |
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