JP6263012B2

JP6263012B2 - 口唇化粧料

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Publication number: JP6263012B2
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Inventors: 會田　健二; 健二會田
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Description

本発明は、口唇化粧料に関する。

口紅などにおいて、優れた保存安定性や化粧持ちを得るため、有機変性粘土鉱物が用いられている。例えば、特許文献１には、有機変性粘土鉱物と油剤とから調製されるゲル状組成物が、保存安定性に優れることが記載され、特許文献２には、ハイドロフルオロエーテル、シリコーン樹脂、顔料、有機変性粘土鉱物を含有する油性口唇化粧料が、カップへの色移り防止性、化粧持続性、保存安定性に優れることが記載されている。

特開２００３−２５２７１７号公報特開２００５−２５５６２４号公報

本発明者は、カップへの色移り防止を期待して、ワックスと有機変性粘土鉱物を含有する口唇化粧料を唇に塗布すると、塗布色がくすんで見え、つやが持続しないという課題があることを見出した。

本発明者は、ワックス及び有機変性粘土鉱物とともに、ジフェニルジメチコンと特定のエステル油を併用することにより、塗布時の滑らかさ、塗布色の鮮やかさ、塗布時のつやに優れ、塗布５時間後の色及びつやが持続する口唇化粧料が得られることを見出した。

本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）２５℃で固形のワックス１０〜２５質量％、
（Ｂ）ジフェニルジメチコン０．１〜２０質量％、
（Ｃ）分子量２７０〜７００であり、２５℃で液状のエステル油０．５〜７０質量％、
（Ｄ）有機変性粘土鉱物０．０２〜２質量％
を含有する口唇化粧料に関する。

本発明の口唇化粧料は、塗布時の滑らかさ、塗布色の鮮やかさ、塗布時のつやに優れ、塗布５時間後の色及びつやが持続するものである。

本発明で用いる成分（Ａ）のワックスは、２５℃で固形のものである。本発明における固形とは、２５℃において半固体〜固体の性状を示し、融点が４０℃以上のものを指す。
成分（Ａ）のワックスとしては、通常の化粧料に用いられるものであれば制限されず、例えば、オゾケライト、セレシン等の鉱物系ワックス；パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタム等の石油系ワックス；フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス等の合成炭化水素；カルナウバロウ、キャンデリラロウ、ライスワックス、木ロウ、サンフラワーワックス、水添ホホバ油等の植物系ワックス；ミツロウ、鯨ロウ等の動物性ワックス；シリコーンワックス、フッ素系ワックス、合成ミツロウ等の合成ワックス；脂肪酸、高級アルコール及びこれらの誘導体が挙げられる。
ワックスは、スティック等の形成、油の染み出し抑制、潤いの付与、塗布膜の持続性向上などの点から、融点５０℃以上、１４０℃以下が好ましく、６０℃以上、１２０℃以下がより好ましい。

また、成分（Ａ）は、塗布時の滑らかさ、唇への密着性、塗布膜の持続性に優れる点から、マイクロクリスタリンワックスを含むのが好ましい。
マイクロクリスタリンワックスは、市販品を使用することができ、例えば、ＭｕｌｔｉｗａｘＷ−４４５、Ｗ−８３５（以上、ＳＯＮＮＥＢＯＲＮ社製）、ＰａｒａｃｅｒａＭ（Ｐａｒａｍｅｌｔ社製）、Ｈｉ−Ｍｉｃ−１０４５、１０７０、１０８０、２０４５、２０６５、３０９０、ＨＮＰ−０１９０（以上、日本精鑞社製）、精製マイクロクリスタリンワックス（日興リカ社製）等が挙げられる。
成分（Ａ）中のマイクロクリスタリンワックスの含有量は、２０質量％以上が好ましく、２５質量％以上がより好ましく、３０質量％以上が更に好ましく、６０質量％以下が好ましく、５５質量％以下がより好ましく、５０質量％以下が更に好ましい。また、成分（Ａ）中のマイクロクリスタリンワックスの含有量は、２０〜６０質量％が好ましく、２５〜５５質量％がより好ましく、３０〜５０質量％が更に好ましい。

成分（Ａ）は、１種又は２種以上を用いることができ、スティック等の形成、油の染み出し抑制、潤いの付与、塗布膜の持続性向上の点から、含有量は、全組成中に１０質量％以上であり、１２質量％以上が好ましく、１３質量％以上がより好ましく、塗布の滑らかさの点から、２５質量％以下であり、２３質量％以下が好ましく、２１質量％以下がより好ましい。また、成分（Ａ）の含有量は、全組成中に１０〜２５質量％であり、１２〜２３質量％が好ましく、１３〜２１質量％がより好ましい。

成分（Ｂ）のジフェニルジメチコンは、高いつや、つやの持続性を得ることができる。
成分（Ｂ）のジフェニルジメチコンは、成分（Ｃ）と相溶し、高いつやとつやの持続性を付与し、唇の塗布色を鮮やかに見せる点から、２５℃における粘度が２００〜１０００mPa・sであるのが好ましく、３００〜７００mPa・sがより好ましい。
粘度は、Ｂ型粘度計（東機産業社：ＴＶＢ−１０Ｍ）で、２５℃の条件下、ＳＰＩＮＤＬＥＮｏ．Ｍ１を回転数６ｒｐｍの条件で、回転時間１分で測定されるものである。

成分（Ｂ）は、１種又は２種以上を用いることができ、高いつや、つやの持続性を得る点から、含有量は、全組成中に０．１質量％以上であり、０．５質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、２０質量％以下であり、１５質量％以下が好ましく、１３質量％以下がより好ましい。また、成分（Ｂ）の含有量は、全組成中に０．１〜２０質量％であり、０．５〜１５質量％が好ましく、１〜１３質量％がより好ましい。

成分（Ｃ）のエステル油は、分子量２７０〜７００であり、２８０〜６５０が好ましい。また、２５℃で液状のものである。２５℃で液状とは、２５℃で流動性があるもので、ペースト状も含まれる。
成分（Ｃ）としては、成分（Ｂ）と混合したときに、透明で均一に相溶するものが好ましい。「相溶する」とは、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）を質量混合比１：１で、２５℃において撹拌混合し、この混合物を静置した時に、境界が見られず、透明な状態になることを言う。
このようなエステル油としては、リンゴ酸ジイソステアリル、イソノナン酸イソトリデシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリン、ミリスチン酸オクチルドデシル、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル等が挙げられる。

成分（Ｃ）は、１種又は２種以上を用いることができ、成分（Ｂ）と相溶し、塗布色の鮮やかさに優れ、高いつやが付与され、そのつやが持続する点から、含有量は、全組成中に０．５質量％以上であり、２０質量％以上が好ましく、４３質量％以上がより好ましく、７０質量％以下であり、６５質量％以下が好ましく、６０質量％以下がより好ましい。また、成分（Ｃ）の含有量は、全組成中に０．５〜７０質量％であり、２０〜６５質量％が好ましく、４３〜６０質量％がより好ましい。

本発明において、成分（Ｂ）及び（Ｃ）の質量割合（Ｂ）／（Ｃ）は、塗布時の滑らかさ、塗布色の鮮やかさ、塗布時のつやに優れ、塗布５時間後の色及びつやが持続し、口唇化粧料の硬度の保持率が高い点から、０．００５以上が好ましく、０．０１以上がより好ましく、０．０１８以上が更に好ましく、２以下が好ましく、０．７以下がより好ましく、０．３以下が更に好ましい。また、成分（Ｂ）及び（Ｃ）の質量割合（Ｂ）／（Ｃ）は、０．００５〜２が好ましく、０．０１〜０．７がより好ましく、０．０１８〜０．３が更に好ましい。

成分（Ｄ）の有機変性粘土鉱物としては、通常の化粧料に用いられるものであれば制限されないが、油の増粘効果による油染み出し抑制、及び化粧塗膜の持続性の点から、ベントナイト、ラポナイト、ヘクトライト、モンモリロナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム等の層状粘土鉱物を第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤で処理して、層状粘土鉱物の層間のナトリウムイオンを、第四級アンモニウムイオンで置換させたカチオン変性粘土鉱物が好ましい。

ここで層状粘土鉱物としては、例えばスメクタイド属に属する層状ケイ酸塩鉱物で一般に下記式（１）：
（Ｘ,Ｙ）_2-3（Ｓｉ,Ａｌ）₄Ｏ₁₀（ＯＨ）₂Ｚ_1/3・ｎＨ₂Ｏ（１）
〔式（１）中、ＸはＡｌ、Ｆｅ（III）、Ｍｎ（III）又はＣｒ（III）を示し；ＹはＭｇ、Ｆｅ（II）、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｌｉ又はＭｎ（II）を示し；ＺはＫ、Ｎａ、1/2Ｃａ又は1/2Ｍｇを示す〕
で表される三層構造を有するコロイド性含水ケイ酸アルミニウム等の粘土鉱物が好ましいものとして挙げられる。
上記層状粘土鉱物を処理する第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤は、
下記式（２）：

〔式（２）中、Ｒ１は炭素原子数１０〜２２のアルキル基又はベンジル基を示し；Ｒ２はメチル基又は炭素原子数１０〜２２のアルキル基を示し；Ｒ３とＲ４はそれぞれ独立に、炭素原子数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示し；Ｘはハロゲン原子又はメチルサルフェート残基を示す〕
で表される化合物である。

具体的には、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド、ミリスチルジメチルエチルアンモニウムクロリド、セチルジメチルエチルアンモニウムクロリド、ステアリルジメチルエチルアンモニウムクロリド、ベヘニルジメチルエチルアンモニウムクロリド、ミリスチルジエチルメチルアンモニウムクロリド、セチルジエチルメチルアンモニウムクロリド、ステアリルジエチルメチルアンモニウムクロリド、ベヘニルジエチルメチルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルミリスチルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルセチルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルベヘニルアンモニウムクロリド、ベンジルメチルエチルセチルアンモニウムクロリド、ベンジルメチルエチルステアリルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ジベヘニルジヒドロキシエチルアンモニウムクロリド、および上記各化合物のクロリドに代えてブロミド化合物としたもの等、さらにジパルミチルプロピルエチルアンモニウムメチルサルフェート等が挙げられる。
なかでも、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリドが好ましい。

層状粘土鉱物を処理する第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤で処理したカチオン変性粘土鉱物としては、ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト、ジメチルジステアリルアンモニウムベントナイト、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムヘクトライト等が好ましく、ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライトがより好ましい。また、市販品としては、ベントン３８、ベントン３８ＶＣＧ、ベントン２７（以上、エレメンティスジャパン社製）等が挙げられる。

成分（Ｄ）の有機変性粘土鉱物は、作業性向上の点、油の増粘効果に優れる点から、溶媒によって希釈された分散液として用いるのが好ましい。
具体的には、有機変性粘土鉱物を予め溶媒に分散させたプレミックスゲルを用いることが好ましい。溶媒としては、有機変性粘土鉱物によって増粘可能であれば制限されないが、油の増粘効果の点から、オクチルドデカノール、ミネラルオイル等が好ましい。また、有機変性粘土鉱物の層間を剥離させるものであれば制限されないが、炭酸プロピレン、エタノール、水等が含有されることが好ましい。
プレミックスゲル中の有機変性粘土鉱物の含有量は、作業性向上の点、油の増粘効果、及び増粘した油性ゲル自体の油分離を抑制し、塗布色の鮮やかさ、塗布時のつやに優れる点から、８〜１３質量％が好ましく、９〜１２質量％がより好ましく、１０〜１１．５質量％が更に好ましい。
プレミックスゲルとしては、有機変性粘土鉱物を１０質量％含有するベントンゲルＥＵＧＶ、ベントンゲルＭＩＯＶ（以上、エレメンティスジャパン社製）等の市販品を用いることができる。

成分（Ｄ）は、１種又は２種以上を用いることができ、油の増粘効果、及び化粧塗膜の持続性、べたつきの低減の点から、含有量は、有機変性粘土鉱物として、全組成中に０．０２質量％以上であり、０．０５質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、良好な塗布性を維持する点から、２質量％以下であり、１質量％以下が好ましく、０．６質量％以下がより好ましい。また、成分（Ｄ）の含有量は、全組成中に０．０２〜２質量％であり、０．０５〜１質量％が好ましく、０．１〜０．６質量％がより好ましい。

本発明の口唇化粧料は、さらに、（Ｅ）平均分子量５００以上の水添ポリイソブテンを含有することができ、付着性を向上させ、塗布時のつやを付与し、潤いを付与することができる。水添ポリイソブテンは、平均分子量７００〜３０００が好ましく、８００〜１５００がより好ましい。

成分（Ｅ）は、１種又は２種以上を用いることができ、付着性を向上させる点、塗布時のつやを付与する点、潤いを付与する点から、含有量は、全組成中に０．１質量％以上が好ましく、０．３質量％以上がより好ましく、０．５質量％以上が更に好ましく、塗布時の滑らかさ、べた付きのなさ、成分（Ｂ）との相溶性の点から、９質量％以下が好ましく、７質量％以下がより好ましく、５質量％以下が更に好ましく、２質量以下がより更に好ましい。また、成分（Ｅ）の含有量は、全組成中に０．１〜９質量％が好ましく、０．３〜７質量％がより好ましく、０．５〜５質量％が更に好ましい。０．５〜２質量％がより更に好ましい。

本発明の口唇化粧料は、さらに、（Ｆ）下記一般式（３）

（式中、Ｒ¹及びＲ⁹は、それぞれ独立に同一であっても異なってもよい炭素数の最頻値が８〜３２の直鎖又は分岐を有する炭化水素基；Ｒ²〜Ｒ⁸は、それぞれ独立に同一であっても異なってもよい炭素数１〜５の直鎖又は分岐を有する炭化水素基；Ｑは炭素数３〜２０の直鎖または分岐を有する二価の炭化水素基；Ｒ¹⁰及びＲ¹¹はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜２８の直鎖又は分岐を有する炭化水素基で、少なくとも一方は水素原子；ｐは繰り返し単位個数を表し、平均値で５以上５０以下の数；ｑは繰り返し単位個数を表し、平均値で２．５以上１０以下の数；繰り返し数ｐ及びｑの構成単位はブロック共重合体又はランダム共重合体のいずれであってもよい）
で表される変性ポリシロキサンを含有することができ、口唇化粧料をゲル化して、色材の唇への密着性を高めることができ、塗布色をより持続させることができる。
この変性ポリシロキサンは、両末端をアルキル基等の炭化水素基で置換して変性し、かつ、側鎖をグラフト状にアルキルグリセリルエーテル基で変性したものである。

一般式（３）において、Ｒ¹及びＲ⁹は、それぞれ独立に炭素数の最頻値が８〜３２の直鎖又は分岐を有する炭化水素基を示し、好ましくは炭素数の最頻値が１２〜２８、さらに好ましくは１６〜１８である。ここで炭素数の最頻値とは、分布を有する炭化水素基の鎖長のうち、最も多く含まれる炭化水素基の炭素数をいい、口紅等のメイクアップ化粧料に一般的に用いられる油剤との相溶性と、化粧持続性の発現を左右する重要な因子である。炭素数の最頻値が８以上であると油剤との良好な相溶性が得られ、３２以下であると化粧仕上がりの持続性能が維持される。

上記一般式（３）において、Ｒ²〜Ｒ⁸は、それぞれ独立に炭素数１〜５の直鎖又は分岐を有する炭化水素基を示し、同一であっても異なってもよい。炭素数がこの範囲の炭化水素基を使用することによって、化粧仕上がりの持続性能を維持することができる。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ペンチル基の直鎖アルキル基；イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ネオペンチル基等の分岐鎖アルキル基などが挙げられる。これらのうち、入手のしやすさの点から、メチル基が好ましい。

また、上記一般式（３）において、Ｑは炭素数３〜２０の直鎖または分岐を有する二価の炭化水素基を示す。炭素数が３以上であると顔料の分散を阻害することがなく、炭素数が２０以下であると化粧仕上がりの持続性が維持される。
Ｑで示される炭素数３〜２０の二価の炭化水素基としては、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、デカメチレン基、ウンデカメチレン基、ドデカメチレン基、トリデカメチレン基、テトラデカメチレン基、ヘキサデカメチレン基、オクタデカメチレン基等の直鎖アルキレン基；プロピレン基、２−メチルテトラメチレン基、２−メチルペンタメチレン基、３−メチルペンタメチレン基、２−エチルオクタメチレン基等の分岐鎖アルキレン基などが挙げられる。これらのうち、化粧持続性を最大限発揮させる点から、ノナメチレン基、デカメチレン基、ウンデカメチレン基、ドデカメチレン基、トリデカメチレン基が好ましい。

次に、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜２８の直鎖又は分岐を有する炭化水素基であって、少なくとも一方は水素原子である。この組み合わせによって、化粧仕上がりの持続性が維持される。炭素数１〜２８の直鎖又は分岐を有する炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基、ドエイコシル基、テトラエイコシル基、ヘキサエイコシル基、オクタエイコシル基等の直鎖アルキル基；イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ネオペンチル基、１−エチルプロピル基、１−ヘプチルデシル基等の分岐鎖アルキル基などが挙げられる。これらのうち、化粧持続性の点から、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹はともに水素原子であることが好ましい。

一般式（３）において、ｐは繰り返し単位個数を示し、平均値で５〜５０の数を示し、好ましくは２０〜３０の数である。ｐの値が５以上であると顔料の分散を阻害することがなく、また５０以下であると、口紅等の口唇化粧料に一般的に使用される油剤との相溶性が確保される。ここで、ｐの平均値は¹Ｈ−ＮＭＲにより、ポリシロキサンの両末端に導入された炭化水素基の末端メチル基を基準に、Ｒ⁴及びＲ⁵に帰属されるピークの強度比から算出する。
また、ｑは繰り返し単位個数を表し、平均値で２．５〜１０の数を示し、好ましくは３．０〜６．０の数である。ｑの値が２．５以上であると化粧仕上がりの持続性が維持され、１０以下であると顔料の分散を阻害することがない。ここで、ｑの平均値は¹Ｈ−ＮＭＲにより、ポリシロキサンの両末端に導入された炭化水素基の末端メチル基を基準に、ＯＲ¹⁰及びＯＲ¹¹が付加したメチン及びメチレン水素に帰属されるピークの強度比から算出する。
繰り返し数ｐ及びｑの構成単位はブロック共重合体又はランダム共重合体のいずれであってもよいが、顔料の分散をより阻害しない、ランダム共重合体が好ましい。また、ｐはｑよりも大きいことが好ましい。

上記一般式（３）で表される変性ポリシロキサンは、特開平４−１３４０１３号公報記載の方法に従って、少なくとも１個のケイ素−水素結合を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンに、対応するアルケニルグリセリルエーテルなどをヒドロシリル化反応させることにより、製造することができる。
ヒドロシリル化に用いられる触媒としては、ルテニウム、ロジウム、オスミウム、イリジウム、白金等の金属の錯体化合物、これらをシリカゲル、アルミナ、またはカーボンに担持させたもの等が挙げられる。これらのうち、塩化白金酸、Ｓｐｉｅｒｓ触媒（塩化白金酸の２−プロパノール溶液）等が好ましい。
触媒の使用量は、オレフィン１ｍｏｌに対して１０^-6〜１０^-1 ｍｏｌの範囲が好ましい。本反応においては、反応溶媒は使用しても使用しなくても良い。反応溶媒は反応を阻害しないものであれば限定されず、例えばペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン等の炭化水素系溶媒；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル系溶媒；メタノール、エタノール、２−プロパノール、ブタノール等のアルコール系溶媒；オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の環状シリコーン系溶媒等が挙げられる。アルコール系溶媒を使用する場合には、ケイ素−水素結合と水酸基間における脱水反応を防止、もしくは抑制するために、酢酸カリウム等のｐＨ調整剤（特開昭５７−１４９２９０号公報参照）を用いるのが好ましい。本反応は、０〜２００℃で進行するが、反応速度や生成物の着色などを考え、０〜１００℃で行うのが好ましい。また反応時間は、０．５〜２４時間程度とするのが好ましい。

上記一般式（３）で表される変性ポリシロキサンの合成に用いられる、シリコーン鎖の両末端にシリコーン鎖中の他のアルキル基とは異なるアルキル基を有し、シリコーン鎖中にケイ素−水素結合を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、特許第３０３２４２０号公報記載の方法に従って製造されたジシロキサン化合物や、１，１，３，３−テトラアルキル−１，３−ジヒドロジシロキサンに末端オレフィン化合物を定法により、ヒドロシリル化して付加したジシロキサン化合物を、酸触媒または塩基触媒存在下、環状ジメチルテトラシロキサン、環状メチルヒドロテトラシロキサン等と平衡化重合させることにより、製造することができる。

成分（Ｆ）としては、両末端アルキル（Ｃ１６−１８）変性・ジメチルシロキサン・メチル（ウンデシルグリセリルエーテル）シロキサン共重合体が好ましい。
なお、上記一般式（３）で表される変性ポリシロキサンは、１種単独のものの構造、又は２種以上の混合物で、これらの平均的な構造を示すものである。

成分（Ｆ）は、１種又は２種以上を用いることができ、塗布膜の付着性を向上させる点から、含有量は、全組成中に０．１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上が更に好ましく、１５質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、８質量％以下が更に好ましい。また、成分（Ｆ）の含有量は、全組成中に０．１〜１５質量％が好ましく、０．５〜１０質量％がより好ましく、１〜８質量％が更に好ましい。

本発明の口唇化粧料は、前記成分のほか、本発明の効果を損なわない範囲で、通常の化粧料に用いられる成分、例えば、体質顔料、着色顔料、パール顔料等の粉体；前記以外の油性成分、界面活性剤、低級アルコール、多価アルコール、高分子化合物、紫外線吸収剤、酸化防止剤、香料、防腐剤、保湿剤、増粘剤、水等を含有することができる。

本発明の口唇化粧料は、通常の方法により、製造することができ、例えば、色材以外の基材原料を加熱溶解し、均一混合した後、色材原料を加えて更に混合することにより、製造することができる。
また、本発明の口唇化粧料は、固形状、非固形状のものとして得ることができ、口紅、リップクリーム、リップグロス、リップライナーなどとすることができる。
上述した実施形態に関し、本発明は、更に以下の組成物を開示する。

＜１＞次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）２５℃で固形のワックス１０〜２５質量％、
（Ｂ）ジフェニルジメチコン０．１〜２０質量％、
（Ｃ）分子量２７０〜７００であり、２５℃で液状のエステル油０．５〜７０質量％、
（Ｄ）有機変性粘土鉱物０．０２〜２質量％
を含有する口唇化粧料。

＜２＞成分（Ａ）のワックスが、好ましくは、融点５０℃以上、１４０℃以下であって、６０℃以上、１２０℃以下がより好ましい前記＜１＞記載の口唇化粧料。
＜３＞成分（Ａ）が、好ましくは、マイクロクリスタリンワックスを含み、成分（Ａ）中のマイクロクリスタリンワックスの含有量が、好ましくは、２０質量％以上であって、２５質量％以上がより好ましく、３０質量％以上が更に好ましく、６０質量％以下が好ましく、５５質量％以下がより好ましく、５０質量％以下が更に好ましい前記＜１＞又は＜２＞記載の口唇化粧料。
＜４＞成分（Ａ）の含有量が、好ましくは、全組成中に１２質量％以上であって、１３質量％以上がより好ましく、２３質量％以下が好ましく、２１質量％以下がより好ましい前記＜１＞〜＜３＞のいずれか１記載の口唇化粧料。

＜５＞成分（Ｂ）のジフェニルジメチコンが、好ましくは、２５℃における粘度が２００〜１０００mPa・sであって、３００〜７００mPa・sがより好ましい前記＜１＞〜＜４＞のいずれか１記載の口唇化粧料。
＜６＞成分（Ｂ）の含有量が、好ましくは、全組成中に０．５質量％以上であって、１質量％以上がより好ましく、１５質量％以下が好ましく、１３質量％以下がより好ましい前記＜１＞〜＜５＞のいずれか１記載の口唇化粧料。
＜７＞成分（Ｃ）のエステル油は、好ましくは、分子量２８０〜６５０である前記＜１＞〜＜６＞のいずれか１記載の口唇化粧料。
＜８＞成分（Ｃ）のエステル油が、好ましくは、成分（Ｂ）と混合したときに、透明で均一に相溶するものであって、リンゴ酸ジイソステアリル、イソノナン酸イソトリデシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリン、ミリスチン酸オクチルドデシル、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルがより好ましい前記＜１＞〜＜７＞のいずれか１記載の口唇化粧料。
＜９＞成分（Ｃ）の含有量が、好ましくは、全組成中に２０質量％以上であって、４３質量％以上がより好ましく、６５質量％以下が好ましく、６０質量％以下がより好ましい前記＜１＞〜＜８＞のいずれか１記載の口唇化粧料。

＜１０＞成分（Ｂ）及び（Ｃ）の質量割合（Ｂ）／（Ｃ）が、好ましくは、０．００５以上であって、０．０１以上がより好ましく、０．０１８以上が更に好ましく、２以下が好ましく、０．７以下がより好ましく、０．３以下が更に好ましい前記＜１＞〜＜９＞のいずれか１記載の口唇化粧料。
＜１１＞成分（Ｄ）の有機変性粘土鉱物が、好ましくは、ベントナイト、ラポナイト、ヘクトライト、モンモリロナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム等の層状粘土鉱物を第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤で処理して、層状粘土鉱物の層間のナトリウムイオンを、第四級アンモニウムイオンで置換させたカチオン変性粘土鉱物が好ましく、ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト、ジメチルジステアリルアンモニウムベントナイト、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムヘクトライトがより好ましく、ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライトがさらに好ましい前記＜１＞〜＜１０＞のいずれか１記載の口唇化粧料。

＜１２＞成分（Ｄ）の有機変性粘土鉱物が、好ましくは、溶媒によって希釈された分散液として用いるものであって、有機変性粘土鉱物を予め溶媒に分散させたプレミックスゲルを用いることがより好ましい前記＜１＞〜＜１１＞のいずれか１記載の口唇化粧料。
＜１３＞プレミックスゲル中の有機変性粘土鉱物の含有量が、好ましくは、８〜１３質量％であって、９〜１２質量％がより好ましく、１０〜１１．５質量％が更に好ましい前記＜１２＞記載の口唇化粧料。
＜１４＞成分（Ｄ）の含有量が、好ましくは、有機変性粘土鉱物として、全組成中に０．０５質量％以上であって、０．１質量％以上がより好ましく、１質量％以下が好ましく、０．６質量％以下がより好ましい前記＜１＞〜＜１３＞のいずれか１記載の口唇化粧料。

＜１５＞さらに、（Ｅ）平均分子量５００以上の水添ポリイソブテンを含有するのが好ましく、平均分子量７００〜３０００の水添ポリイソブテンがより好ましく、平均分子量８００〜１５００の水添ポリイソブテンが更に好ましい前記＜１＞〜＜１４＞のいずれか１記載の口唇化粧料。
＜１６＞成分（Ｅ）の含有量が、好ましくは、全組成中に０．１質量％以上であって、０．３質量％以上がより好ましく、０．５質量％以上が更に好ましく、９質量％以下が好ましく、７質量％以下がより好ましく、５質量％以下が更に好ましく、２質量以下がより更に好ましい前記＜１５＞記載の口唇化粧料。
＜１７＞さらに、（Ｆ）下記一般式（３）

（式中、Ｒ¹及びＲ⁹は、それぞれ独立に同一であっても異なってもよい炭素数の最頻値が８〜３２の直鎖又は分岐を有する炭化水素基；Ｒ²〜Ｒ⁸は、それぞれ独立に同一であっても異なってもよい炭素数１〜５の直鎖又は分岐を有する炭化水素基；Ｑは炭素数３〜２０の直鎖または分岐を有する二価の炭化水素基；Ｒ¹⁰及びＲ¹¹はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜２８の直鎖又は分岐を有する炭化水素基で、少なくとも一方は水素原子；ｐは繰り返し単位個数を表し、平均値で５以上５０以下の数；ｑは繰り返し単位個数を表し、平均値で２．５以上１０以下の数；繰り返し数ｐ及びｑの構成単位はブロック共重合体又はランダム共重合体のいずれであってもよい）
で表される変性ポリシロキサンを含有する前記＜１＞〜＜１６＞のいずれか１記載の口唇化粧料。

＜１８＞成分（Ｆ）が、両末端アルキル（Ｃ１６−１８）変性・ジメチルシロキサン・メチル（ウンデシルグリセリルエーテル）シロキサン共重合体である前記＜１７＞記載の口唇化粧料。
＜１９＞成分（Ｆ）の含有量が、好ましくは、全組成中に０．１質量％以上であって、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上が更に好ましく、１５質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、８質量％以下が更に好ましい前記＜１７＞又は＜１８＞記載の口唇化粧料。

製造例１（有機変性粘土鉱物ゲルの製造）
オクチルドデカノール８６．３５質量％をディスパーで撹拌しながら、ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト１０．５質量％を加え、均一混合した後、炭酸プロピレン３．１５質量％を加え、更に混合することで予備分散を行った。更に、３本ロールで２パス分散することで、有機変性粘土鉱物ゲルを得た。

製造例２（両末端アルキル変性・ジメチルシロキサン・メチル（ウンデシルグリセリルエーテル）シロキサン共重合体の製造）：
（１）ＳＴＥＰ−１（シリコーン鎖の両末端にシリコーン鎖中の他のアルキル基とは異なるアルキル基を有するテトラメチルジシロキサンの合成）：
１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン４４．８ｇ、Ｓｐｉｅｒｓ触媒１．０ｇ（２質量％塩化白金酸の２−プロパノール溶液）を三ツ口フラスコに加え７０℃に加温した。窒素雰囲気下に７０℃で、α−オレフィン（三菱化学社製「ダイアレン１６８」、炭素数１６及び１８の１／１（質量比）混合物））１７４．２ｇを滴下した後、２時間撹拌を行った。冷却後、水酸化ナトリウム水溶液で反応系内を中和し、減圧下に蒸留精製を行った。得られた生成物の1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（４００ＭＨｚ）より、得られた生成物は両末端に炭素数１６及び炭素数１８のアルキル基を有する１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン誘導体であることを確認した（２２．１ｇ、収率；８５％）。

（２）ＳＴＥＰ−２（シリコーン鎖の両末端にシリコーン鎖中の他のアルキル基とは異なるアルキル基を有し、シリコーン鎖中にケイ素-水素結合を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンの合成）：
（１）で合成した両末端に炭素数１６及び炭素数１８のアルキル基を有する１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン誘導体４４．８ｇ、デカメチルシクロペンタシロキサン７８．６ｇ、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン１９．８ｇ、ｎ−ヘプタン５０ｇ、活性白土５ｇを三ツ口フラスコに加え１２時間環流した。冷却後、減圧下に蒸留精製を行った。得られた生成物の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルより、得られた生成物は両末端に炭素数１６及び炭素数１８のアルキル基を有するジメチルシロキサン／メチルシロキサン共重合体（ｐ＝２３，ｑ＝４）であることを確認した（１３２．８ｇ、収率；９５％）。

（３）ＳＴＥＰ−３（両末端をアルキル基で置換し、かつ、側鎖をグラフト状にアルキルグリセリルエーテル基で変性したポリシロキサンの合成）：
（２）で合成した両末端に炭素数１６及び炭素数１８のアルキル基を有するジメチルシロキサン／メチルシロキサン共重合体５０．０ｇ、１０−ウンデセニルグリセリルエーテル６１．０ｇ、５質量％白金担持カーボン触媒０．２５ｇを三ツ口フラスコに加え７０℃で３時間撹拌を行った。冷却後、減圧下に蒸留精製を行った。得られた生成物の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルより、得られた生成物は両末端に炭素数１６及び炭素数１８のアルキル基を有するジメチルシロキサン・メチル（ウンデシルグリセリルエーテル）シロキサン共重合体（ｐ＝２３，ｑ＝４）であることを確認した（６３．０ｇ、収率；９５％）。
得られた共重合体は、一般式（３）において、以下のとおりのランダム共重合体である。
Ｒ¹及びＲ⁹ ＝炭素数の最頻値が１８であるアルキル基、
Ｒ²〜Ｒ⁸ ＝メチル基、
Ｑ＝炭素数１１の直鎖であるアルキレン基、
Ｒ¹⁰及びＲ¹¹ ＝水素原子、
ｐ（平均値）＝２３、
ｑ（平均値）＝４．０

実施例１〜７、比較例１〜３
表１に示す組成の油性スティック口紅を製造し、塗布時の滑らかさ、塗布色の鮮やかさ、塗布時のつや、塗布膜の色の鮮やかさの持続性、塗布膜のつやの持続性及び口紅硬度の保持率を評価した。結果を表１に併せて示す。

（製造方法）
基材原料（色材以外）を１０５℃で３０分間加熱溶解し、ディスパーにて均一混合した。次に、色材原料を加えて更に１５分間均一混合し、脱泡した後、型に流し込み、冷却固化させ、スティック口紅を得た。

（評価方法）
（１）塗布時の滑らかさ：
１０名の専門パネラーが、各スティック口紅を唇に塗布した際の滑らかさを、以下の基準で評価した。結果を１０名の積算値で示した。
４；滑らかである。
３；やや滑らかである。
２；あまり滑らかでない。
１；滑らかでない。

（２）塗布色の鮮やかさ：
１０名の専門パネラーが、各スティック口紅を唇に塗布した直後の色の鮮やかさを、以下の基準で評価した。結果を１０名の積算値で示した。
４；鮮やかに見える。
３；やや鮮やかに見える。
２；あまり鮮やかに見えない。
１；鮮やかに見えない。

（３）塗布時のつや：
１０名の専門パネラーが、各スティック口紅を唇に塗布した直後のつやを、以下の基準で評価した。結果を１０名の積算値で示した。
４；つやがある。
３；ややつやがある。
２；あまりつやがない。
１；つやがない。

（４）塗布膜の色の鮮やかさの持続性：
１０名の専門パネラーが、各スティック口紅を唇に塗布し、５時間後の塗布膜の色の鮮やかさを、以下の基準で評価した。結果を１０名の積算値で示した。
４；５時間後、鮮やかに見える。
３；５時間後、やや鮮やかに見える。
２；５時間後、あまり鮮やかに見えない。
１；５時間後、鮮やかに見えない。

（５）塗布膜のつやの持続性：
１０名の専門パネラーが、各スティック口紅を唇に塗布し、５時間後の塗布膜のつやを、以下の基準で評価した。結果を１０名の積算値で示した。
４；５時間後、つやがある。
３；５時間後、ややつやがある。
２；５時間後、あまりつやがない。
１；５時間後、つやがない。

（６）口紅硬度の保持率：
測定サンプルは、バルクを９５℃に加熱し、直径２５ｍｍφ、高さ９ｍｍのアルミ製セルに流し込み、２０℃で冷却固化させ、３０℃に２時間置いたものである。このサンプルを、０−４０℃サイクル（１サイクル／日）に２週間保存し、保存前後での針入硬度安定性を、不動工業社製のレオメーターを用い、３０℃にて、直径２ｍｍφの冶具にて測定を行った。硬度の値は、Ｔａｂｌｅｓｐｅｅｄが２ｍｍ／ｓの速さで、冶具が深さ２ｍｍまで針入した時の最大値である。製造直後と２週間保存後の硬度から、下記式により、口紅硬度の保持率を求めた。
口紅硬度の保持率＝（２週間保存後の硬度／製造直後の硬度）×１００（％）

Claims

次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）２５℃で固形のワックス１０〜２５質量％、
（Ｂ）ジフェニルジメチコン０．１〜２０質量％、
（Ｃ）分子量２７０〜７００であり、２５℃で液状のエステル油０．５〜７０質量％、
（Ｄ）有機変性粘土鉱物０．０２〜２質量％
を含有する口唇化粧料。
成分（Ｂ）及び（Ｃ）の質量割合（Ｂ）／（Ｃ）が、０．００５〜２である請求項１記載の口唇化粧料。
成分（Ｃ）が、リンゴ酸ジイソステアリル、イソノナン酸イソトリデシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリン、ミリスチン酸オクチルドデシル及びパラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルから選ばれる１種又は２種以上である請求項１又は２記載の口唇化粧料。
成分（Ｂ）が、２５℃における粘度が２００〜１０００mPa・s のものである請求項１〜３のいずれか１項記載の口唇化粧料。
成分（Ａ）が、マイクロクリスタリンワックスを２０〜６０質量％含む請求項１〜４のいずれか１項記載の口唇化粧料。
さらに、（Ｅ）平均分子量５００以上の水添ポリイソブテンを０．１〜９質量％含有する請求項１〜５のいずれか１項記載の口唇化粧料。