JP6246419B2 - ポリアミド樹脂組成物およびそれを成形してなる成形体 - Google Patents
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Description
このような樹脂成形体の外観には、鋼やアルミニウム合金のようなメタリックな色調が要求される場合がある。特に近年では、樹脂成形体の美観に対する要求が高まり、樹脂成形体の外観には、単にメタリックな色調を有するだけでなく、光沢感を有したうえで高輝感を抑えたものが要求されている。また、メタリックな色調も、銀灰色のものから、やや白みがかった灰白色のものまで、様々な種類が要求されている。
例えば、特許文献1には、層状珪酸塩が分子レベルで均一に分散されたポリアミド樹脂に対し、メタリック色を発現する粒子を配合してなるポリアミド樹脂組成物が開示されている。特許文献2には、ポリアミド樹脂、金属フレークを含有するポリアミド樹脂組成物が開示されている。
すなわち本発明の要旨は下記の通りである。
また、本発明のポリアミド樹脂組成物は、従来からメタリック調ポリアミド樹脂組成物が有する剛性や優れた表面光沢度も兼ね備えている。
Ma(MgXLib)Si4OYFZ
(式中で、Mはイオン交換性のカチオンを表し、具体的にはナトリウムやリチウムが挙げられる。a、b、X、YおよびZはそれぞれ係数を表し、0≦a≦0.5、0≦b≦0.5、2.5≦X≦3、10≦Y≦11、1.0≦Z≦2.0である。)
MaSi(Al2−aMg)O10(OH)2・nH2O
(式中で、Mはナトリウム等のカチオンを表し、0.25≦a≦0.6である。また層間のイオン交換性カチオンと結合している水分子の数はカチオン種や湿度等の条件によって様々に変わりうるので、式中ではnH2Oで表した。)
Na0.66(Mg5.34Li0.66)Si8O20(OH)4・nH2O
ヘクトライトは珪酸塩を主成分とする負に帯電した珪酸塩層とその層間に介在するイオン交換能を有するカチオンとからなる構造を有するものであり、その他の膨潤性層状珪酸塩と比較すると、水酸基を多く含むため層間に水分子が入り込みやすく(すなわち、親水性が高く)、膨潤しやすい。加えて、その他の膨潤性層状珪酸塩と比較すると、粒径も小さい。
本発明において、ポリアミド樹脂組成物は、例えば、ポリアミド樹脂(A)と、膨潤性層状珪酸塩(B)と、メタリック材(C)とを溶融混練することによって製造することができる。
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
(1)試験片1および2の作製
得られたポリアミド樹脂組成物を用いて、東芝機械社製EC−100II型射出成形機にて、樹脂温度260℃、金型温度100℃、保圧30MPa、射出速度100mm/秒、射出圧力100MPa、冷却時間10秒の条件で射出成形をおこない、縦90mm×横50mm×厚さ2mmの板状成形体(試験片1)および縦80mm×横60mm×厚さ1mmの中央部に曲率半径50mmの凸部を有する板状成形体(板状部分と凸部が直径50mmの円形状で接している板状成形体、試験片2)を得た。なお、金型は短辺方向中央にサイドゲート1点を有するものを用いた。
試験片1について、変角分光色差計(村上色彩技術研究所製変角分光測色システムGSP−2型)を用い、図1のように、試料法線に対して入射角度−45°として、受光角度を40°、0°として、L*値(D65/2光源、視野2°)を測定した。それぞれのL*値を、L*40、L*0とし表2中にまとめた。
フリップフロップ値は、メタリック発色の変化度として、L*0とL*40との比で表した。フリップフロップ値は、金属調発色の指標を表し、4以上を合格とした。
試験片2において、凸部頂部の裾部を観察し、周辺と色調が変化している部分(フローマーク)があるかどうかを確認した。
○:周辺部分に比べて色調が変化している部分がない。
×:周辺部分に比べて色調が変化している部分がある。
JIS Z8741に基づき、光沢度計(日本電色社製グロスメーターVG7000型)を用い、入射角60°で試験片1の表面光沢度の測定を行った。
光沢度は、85%以上、より厳しくは90%以上の場合を合格とした。
曲げ弾性率は、ISO178に準拠して測定した。
曲げ弾性率は、3GPa以上を合格とした。
(1)ポリアミド樹脂モノマー成分
・ε−カプロラクタム(宇部興産社製)
・B−1:膨潤性フッ素雲母、コープケミカル社製「ME−100」、平均粒子径6.0μm、陽イオン交換容量110ミリ当量/100g
・B−2:モンモリロナイト、ホージュン社製「ベンゲルHV」、平均粒子径5.0μm、陽イオン交換容量70ミリ当量/100g
・B−3:ヘクトライト、Elementis Specialities「Bentone HC」、陽イオン交換量:80ミリ当量/100g
・C1−1:アルミペースト 旭化成ケミカルズ社製「シルビーズM200−BP」(平均粒子径20μm、平均厚み0.4μm、アルミ成分90%、ポリエチレングリコール10%)
・C1−2:アルミペースト 旭化成ケミカルズ社製「シルビーズM350−BP」(平均粒子径35μm、平均厚み0.4μm、アルミ成分90%、ポリエチレングリコール10%)
・C1−3:パールマイカ 日本光研工業社製「TWINCLE PEARL SXE」(粒径37μm、酸化チタン被覆合成マイカ)
・C2−1:アルミペースト 旭化成ケミカルズ社製「シルビーズM050−AP」(平均粒子径5μm、平均厚み0.1μm、アルミ成分90%、ポリエチレングリコール10%)
・C2−2:アルミペースト 旭化成ケミカルズ社製「シルビーズM100−BP」(平均粒子径10μm、平均厚み0.2μm、アルミ成分90%、ポリエチレングリコール10%)
・C2−3:パールマイカ 日本光研工業社製「TWINCLE PEARL SXA」(粒径9μm、酸化チタン被覆合成マイカ)
・D−1:カーボンブラック(コロンビア社製「Raven5000」、一次粒子径:11nm)
・D−2:ニグロシン(オリヱント化学工業社製「Cramity81」)
・E−1:青顔料、群青(ウルトラマリンブルー)
ε−カプロラクタム100質量部に対して、亜リン酸0.4質量部、膨潤性層状珪酸塩(B−1)(フッ素雲母)4.5質量部、水5質量部を仕込み、80℃で1時間攪拌した後、260℃、0.7MPa下で1時間攪拌し、次いで260℃、常圧で1時間攪拌し、重合を行い、膨潤性層状珪酸塩(B−1)を5質量%(この質量%は、得られたポリアミド6樹脂100質量部に対する質量%である(以下、同様)含有するポリアミド6樹脂(P−1)を得た。
ε−カプロラクタム100質量部に対して、亜リン酸0.4質量部、膨潤性層状珪酸塩(B−1)0.9量部、水5質量部を仕込み、80℃で1時間攪拌した後、260℃、0.7MPa下で1時間攪拌し、次いで260℃、常圧で1時間攪拌し、重合を行い、膨潤性層状珪酸塩(B−1)を1質量%含有するポリアミド6樹脂(P−2)を得た。
ε−カプロラクタム100質量部に対して、亜リン酸0.4質量部、膨潤性層状珪酸塩(B−1)9.2質量部、水5質量部を仕込み、80℃で1時間攪拌した後、260℃、0.7MPa下で1時間攪拌し、次いで260℃、常圧で1時間攪拌し、重合を行い、膨潤性層状珪酸塩(B−1)を10質量%含有するポリアミド6樹脂(P−3)を得た。
ε−カプロラクタム100質量部に対して、亜リン酸0.4質量部、膨潤性層状珪酸塩(B−2)(モンモリロナイト)4.5質量部、水5質量部を仕込み、80℃で1時間攪拌した後、260℃、0.7MPa下で1時間攪拌し、次いで260℃、常圧で1時間攪拌し、重合を行い、膨潤性層状珪酸塩(B−2)を5質量%含有するポリアミド6樹脂(P−4)を得た。
ε−カプロラクタム100質量部に対して、亜リン酸0.4質量部、膨潤性層状珪酸塩(B−3)(ヘクトライト)4.5質量部、水5質量部を仕込み、80℃で1時間攪拌した後、260℃、0.7MPa下で1時間攪拌し、次いで260℃、常圧で1時間攪拌し、重合を行い、膨潤性層状珪酸塩(B−3)を5質量%含有するポリアミド6樹脂(P−5)を得た。
ε−カプロラクタム100質量部に対して、亜リン酸0.4質量部、膨潤性層状珪酸塩(B−1)0.45質量部、水5質量部を仕込み、80℃で1時間攪拌した後、260℃、0.7MPa下で1時間攪拌し、次いで260℃、常圧で1時間攪拌し、重合を行い、膨潤性層状珪酸塩(B−1)を0.5質量%含有するポリアミド6樹脂(P−6)を得た。
ε−カプロラクタム100質量部に対して、亜リン酸0.4質量部、膨潤性層状珪酸塩(B−1)10質量部、水5質量部を仕込み、80℃で1時間攪拌した後、260℃、0.7MPa下で1時間攪拌し、次いで260℃、常圧で1時間攪拌し、重合を行い、膨潤性層状珪酸塩(B−1)を11質量%含有するポリアミド6樹脂(P−7)を得た。
ε−カプロラクタム100質量部に対して、亜リン酸0.4質量部、水5質量部を仕込み、80℃で1時間攪拌した後、260℃、0.7MPa下で1時間攪拌し、次いで260℃、常圧で1時間攪拌し、重合を行い、ポリアミド6樹脂(P−8)を得た。
・ポリアミド樹脂(P−9):ポリアミド11、アルケマ社製「BMN O」
・ポリアミド樹脂(P−10): ポリアミド12、アルケマ社製「AMN O TLD」
製造例1で得られた膨潤性層状珪酸塩含有ポリアミド樹脂(P−1)105質量部と、メタリック材(アルミニウム粉)(C1−1)1質量部と、メタリック材(アルミニウム粉)((C2−1)を2質量部になるように一括混合し、単軸押出機の主ホッパーより投入し、溶融混練をおこない、ダイスよりストランド状に押出しした後、冷却、ペレタイズし、ポリアミド樹脂組成物ペレットを得た。溶融混練は、樹脂温度260℃、スクリュー回転200rpm、吐出量30kg/時間にておこなった。
表2−1および表2−2に記載の配合量で各成分を配合した以外は実施例1と同様にして、ポリアミド樹脂組成物ペレットを得た。
Claims (4)
- ポリアミド樹脂(A)100質量部に対して、少なくとも、膨潤性層状珪酸塩(B)1〜10質量部およびメタリック材(C)1〜7質量部を含有し、メタリック材(C)が、平均粒子径が20〜40μmのメタリック材(C1)と平均粒子径が5〜10μmであるメタリック材(C2)からなり、(C2)/(C1)=1.5〜3.0(質量比)であり、メタリック材がアルミニウムおよび/またはパールマイカであることを特徴とするポリアミド樹脂組成物。
- ポリアミド樹脂(A)が、ポリアミド6、もしくは、ポリアミド6とポリアミド11またはポリアミド12との混合物であり、ポリアミド樹脂(A)におけるポリアミド6の含有量が40〜100質量%であることを特徴とする請求項1記載のポリアミド樹脂組成物。
- さらに、黒色顔料または黒色染料(D)をポリアミド樹脂(A)100質量部に対して0.05〜0.8質量部を含有し、メタリック材(C1)と、黒色顔料または黒色染料(D)の含有量の関係が、(C1)/(D)=3〜60の範囲である請求項1〜2いずれかに記載のポリアミド樹脂組成物。
- 請求項1〜3いずれかに記載のポリアミド樹脂組成物からなる成形体。
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