JP6241127B2 - 色調補正フィルム及びこれを用いた透明導電性フィルム - Google Patents

Description

本発明は、タッチパネル用の色調補正フィルム、及び当該色調補正フィルム上に透明導電層を備えた透明導電性フィルムに関する。

現在、画像表示部に直接触れることにより、情報を入力できるデバイスとしてタッチパネルが広く用いられている。タッチパネルは光を透過する入力装置を液晶表示装置等のディスプレイ画面上に配置したものであり、代表的な形式として、透明電極と指との間に生じる電流容量の変化を利用した静電容量式タッチパネルがある。

タッチパネル用の透明導電性フィルムとしては、透明基材フィルム上に、酸化錫を含有するインジウム酸化物（錫ドープ酸化インジウム、ＩＴＯ）や酸化亜鉛等の金属酸化物による透明導電層を積層したものが一般的に用いられている。このような透明導電性フィルムは、金属酸化物層の反射及び吸収に由来する可視光短波長領域の透過率の低下により、全光線透過率が低下すると同時に、黄色の呈色が見られることが多い。そのため、タッチパネルの下に配置される表示装置の発色を正確に表現することが難しいという問題があった。

この問題を解決するために、透明導電層を多層光学膜と組み合わせた透明導電性フィルムが、特許文献１に提案されている。特許文献１の透明導電性フィルムは、透明基材フィルムであるポリエステルフィルムの一方面に、高屈折率層（第一色調補正層）、低屈折率層（第二色調補正層）及び錫ドープ酸化インジウム層がこの順で積層された構成となっている。高屈折率層は、金属酸化物微粒子と紫外線硬化性バインダーより形成され、光の波長４００ｎｍにおける屈折率が１．６３〜１．８６、膜厚が４０〜９０ｎｍである。低屈折率層は、光の波長４００ｎｍにおける屈折率が１．３３〜１．５３、膜厚が１０〜５０ｎｍである。錫ドープ酸化インジウム層は、光の波長４００ｎｍにおける屈折率が１．８５〜２．３５、膜厚が５〜５０ｎｍである。このように、高屈折率層、低屈折率層、及びＩＴＯ層の屈折率と膜厚をそれぞれ適切に設定することで、透過光の着色低減効果を実現している。

また、特許文献１の透明導電性フィルムは、当該透明導電性フィルムを製造する際の巻き取り性を良好とするために、透明基材フィルムの他方面（錫ドープ酸化インジウム層とは反対側の面）に、膜厚が１．０〜１０．０μｍ、平均粒子径が膜厚の１０〜６０％である透光性微粒子を０．５〜３０質量％含む滑性ハードコート層を積層している。

特開２０１１−９８５６３号公報

しかし、特許文献１に記載の滑性ハードコート層では、透明導電性フィルムを製造する際の巻き取り性が不十分であった。これは、透光性微粒子の平均粒子径が滑性ハードコート層の膜厚の１０〜６０％しかないため、当該滑性ハードコート層の表面に発現する凹凸が小さいこと、および錫ドープ酸化インジウム層側に滑性がないからである。

そこで、本発明の目的とするところは、透過光の着色を抑え、全光線透過率が高く、且つ巻き取り性に優れる透明導電性フィルム、及びその下地フィルムとして用いられる色調補正フィルムを提供することにある。

そのための手段として、本発明の色調補正フィルムは、透明基材フィルムの一方面に、第一ハードコート層、第一色調補正層、第二色調補正層がこの順で積層され、透明基材フィルムの他方面に、第二ハードコート層が積層されている巻き取り可能な可撓性を備える。前記第一ハードコート層および前記第二ハードコート層は、波長４００ｎｍの光に対する屈折率が１．５１〜１．６１、膜厚が１．３〜３．５μｍであり、硬化後の前記第一ハードコート層と前記第二ハードコート層の全量基準を１００ｗｔ％とし、バインダーを８０〜９８ｗｔ％、光重合開始剤を１〜１０ｗｔ％、有機微粒子を０．０１〜１９ｗｔ％含む（バインダー、光重合開始剤、及び有機微粒子の合計は９９〜１００ｗｔ％である）。前記有機微粒子は、平均粒子径０．８〜５．５μｍで、且つ前記第一ハードコート層および前記第二ハードコート層の膜厚の６１〜３５０％である。前記第一色調補正層は、金属酸化物微粒子と活性エネルギー線硬化型樹脂とを含み、波長４００ｎｍの光に対する屈折率が１．６３〜１．８６、膜厚が２５〜９０ｎｍである。前記第二色調補正層は、平均粒子径が０．１μｍ以下のシリカ微粒子と活性エネルギー線硬化型樹脂とを含み、波長４００ｎｍの光に対する屈折率が１．３３〜１．５３、膜厚が１０〜５５ｎｍである。

前記バインダーは、前記第一ハードコート層および前記第二ハードコート層の前記全量基準で（第一・第二ハードコート層１００ｗｔ％中）、２９〜７５ｗｔ％の活性エネルギー線硬化型樹脂と、１２〜６０ｗｔ％のシリカ微粒子とからなり（活性エネルギー線硬化型樹脂＋シリカ微粒子の和は８０〜９８ｗｔ％である）、シリカ微粒子の平均粒子径が０．１μｍ以下であることが好ましい。

一方、本発明の透明導電性フィルムは、上記色調補正フィルムの前記第二色調補正層上に、錫ドープ酸化インジウム層が積層されている。当該錫ドープ酸化インジウム層は、波長４００ｎｍの光に対する屈折率が１．８５〜２．３５、膜厚が５〜５０ｎｍとする。

なお、本発明における膜厚とは物理膜厚を意味し、光学膜厚ではない。また、本発明において数値範囲を示す「○○〜××」とは、特に明記しない限り「○○以上××以下」を意味する。

本発明の色調補正フィルムでは、第一色調補正層、第二色調補正層、第一・第二ハードコート層の屈折率および膜厚をそれぞれ適切に設定したことで、透過光の着色を低減することができる。そのうえで、第一・第二ハードコート層のバインダーに含まれる有機微粒子の平均粒子径を０．８〜５．５μｍとし、且つ第一・第二ハードコート層の膜厚の６１〜３５０％としていることで、両ハードコート層の表面に凹凸が的確に発現し、フィルム製造時の巻き取り性を向上することができる。

また、バインダーに所定量のシリカ微粒子を含有させておけば、フィルム巻き取り性をより良好とすることが出来る。

本発明の透明導電性フィルムでは、第一・第二ハードコート層、第一色調補正層、第二色調補正層に加えて、錫ドープ酸化インジウム層の屈折率及び膜厚も適切に設定することにより、透過光の着色を抑えることができる。なお、波長４００ｎｍの屈折率を基準として各層を設計することで、透過光の着色を抑える効果が最大となる。

≪色調補正フィルム≫
本実施形態の色調補正フィルムは、透明基材フィルムの一方面に、当該透明基材フィルム側から順に、第一ハードコート層、第一色調補正層、第二色調補正層が積層され、透明基材フィルムの他方面に、第二ハードコート層が積層された構成である。本実施形態の色調補正フィルムでは、これら各層の屈折率および膜厚を適切に設定したことで、良好な巻き取り性を維持しつつ、透過光の着色低減効果を発揮可能とすることができる。

本実施形態では、波長４００ｎｍの屈折率を基準として各層を設計することで、透過光の着色を抑える効果が最大となる。ここで、波長４００ｎｍの光に対する屈折率を基準とする理由を説明する。屈折率には波長分散性があり、短波長領域では屈折率が高くなる傾向がある。一般に、各層の屈折率調整では、ナトリウムのＤ線（光の波長５８９ｎｍ）の値を用いることが多いが、色調補正層及び錫ドープ酸化インジウム層のように金属酸化物微粒子を含む層においては、屈折率の波長分散の影響が大きくなる。黄色味を抑えるには波長４００ｎｍの透過率制御が重要であるため、波長５８９ｎｍの屈折率で各層の屈折率を調整した場合、波長４００ｎｍの透過率を十分に調整することは出来なくなり、黄色味低減効果が十分に得られない。
以下に、この色調補正フィルムの構成要素について順に説明する。

＜透明基材フィルム＞
透明基材フィルムはポリエステルフィルムからなり、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂を使用できる。透明基材フィルムの膜厚は通常２５〜４００μｍ程度、好ましくは２５〜１８８μｍ程度である。なお、透明基材フィルムがＰＥＴ樹脂で形成された場合、波長４００ｎｍの光に対する屈折率は１．７２である。

＜第一ハードコート層および第二ハードコート層＞
透明基材フィルムの両面直上には、表面硬度を向上し、巻き取り性を良好とするために第一ハードコート層および第二ハードコート層がそれぞれ設けられている。第一ハードコート層および第二ハードコート層は、バインダーと、光重合開始剤と、有機微粒子とを混合してなるハードコート層用塗液を活性エネルギー線（例えば紫外線、電子線）により硬化させた硬化物からなる。硬化後の第一・第二ハードコート層の全量基準で（１００ｗｔ％中）、バインダー、光重合開始剤、及び有機微粒子の和は９９〜１００ｗｔ％であり、必要に応じてその他の成分を１ｗｔ％未満の範囲で添加することが出来る。その他の成分としては、レベリング剤、屈折率調整の低屈折率材料または高屈折率材料等が配合される。また、第一ハードコート層用および第二ハードコート層用塗液中には、塗工性の観点から通常希釈溶剤が含まれる。

バインダーの含有量は、硬化後のハードコート層の全量基準で（１００ｗｔ％中）、８０〜９８ｗｔ％である。８０ｗｔ％未満の場合、表面硬度が不足し好ましくない。一方、９８ｗｔ％より多い場合、有機微粒子の量が相対的に少なくなることでハードコート層の表面に凹凸を形成できなくなり、その結果、フィルム製造時の巻き取り性が不十分となる。

バインダーは、活性エネルギー線硬化型樹脂のみによって構成することもできるが、必要に応じてシリカ微粒子を含有させることが好ましい。シリカ微粒子を含有させる場合は、第一ハードコート層および第二ハードコート層の全量基準で（１００ｗｔ％中）、シリカ微粒子の含有量は６０ｗｔ％以下、好ましくは１２〜６０ｗｔ％とすればよい。この場合、活性エネルギー線硬化型樹脂の含有量は、第一ハードコート層および第二ハードコート層の全量基準で（１００ｗｔ％中）、２９〜７５ｗｔ％とすることが好ましい。すなわち、第一ハードコート層および第二ハードコート層におけるバインダーの含有量８０〜９８ｗｔ％の内訳を、２９〜７５ｗｔ％の活性エネルギー線硬化型樹脂と、１２〜６０ｗｔ％のシリカ微粒子とすることが好ましい。活性エネルギー線硬化型樹脂が２９ｗｔ％未満の場合、塗膜として維持することが困難となり好ましくない。シリカ微粒子の配合量が６０ｗｔ％より多いと、白化する傾向があり好ましくない。

バインダーとして用いられる活性エネルギー線硬化型樹脂は、波長４００ｎｍの光に対する屈折率が１．４〜１．７であることが好ましい。活性エネルギー線硬化型樹脂としては、例えば単官能（メタ）アクリレート、多官能（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらのうち生産性及び硬度を両立させる観点より、鉛筆硬度（評価法：ＪＩＳ−Ｋ５６００−５−４）がＨ以上となる活性エネルギー線硬化型樹脂を含む組成物の硬化物であることが好ましい。そのような活性エネルギー線硬化型樹脂を含む組成物としては、例えば、公知の活性エネルギー線硬化型樹脂を２種類以上混合したもの、紫外線硬化性ハードコート材として市販されているもの、あるいはこれら以外に本発明の効果を損なわない範囲において、その他の成分をさらに添加したものを用いることができる。なお、本明細書において、（メタ）アクリレートとは、アクリレートとメタクリレートの双方を意味する。

シリカ微粒子の平均粒子径は、０．１μｍ以下であることが好ましい。シリカ微粒子の平均粒子径が０．１μｍよりも大きい場合、光の散乱が生じヘイズ値が高くなり白化する傾向にあり好ましくない。なお、本明細書において「シリカ微粒子の平均粒子径」とは、粒子径分布測定装置〔大塚電子（株）製、ＰＡＲ−ＩＩＩ〕を使用し、動的光散乱法により平均粒子径を測定することで求めた値である。シリカ微粒子は、中実シリカ微粒子や中空シリカ微粒子が用いられる。中実シリカ微粒子の屈折率は１．４〜１．５、中空シリカ微粒子の屈折率は１．２〜１．４である。シリカ微粒子の屈折率が１．５より大きい場合、活性エネルギー線硬化型樹脂とシリカ微粒子の屈折率差に起因した光の散乱が生じ、光学性能が低下する傾向にある。シリカ微粒子の屈折率が１．２より小さい場合、中空シリカ微粒子の強度が弱く、耐擦傷性が悪くなる傾向が見られるが、第一ハードコート層および第二ハードコート層に用いられるシリカ微粒子の配合量は少ないため、耐擦傷性悪化への影響は小さい。よって、シリカ微粒子の屈折率は１．２以下でも技術的には問題無いが、本発明には不必要な機能である。

第一ハードコート層および第二ハードコート層で用いられる光重合開始剤は、第一ハードコート層および第二ハードコート層用塗液を紫外線（ＵＶ）や電子線によって硬化させるために用いられる。光重合開始剤の配合量は、１〜１０ｗｔ％とする。１ｗｔ％より少ないと、硬化が不十分となる。一方、１０ｗｔ％よりも多い場合は、不必要に多くなり、第一ハードコート層および第二ハードコート層の光学性能が低下する傾向にある。このような光重合開始剤としては、例えば１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オン等が用いられる。

第一ハードコート層および第二ハードコート層で用いられる有機微粒子は、硬化後の第一ハードコート層および第二ハードコート層の全量基準で（１００ｗｔ％中）０．０１〜１９ｗｔ％含まれる。有機微粒子の配合量が０．０１ｗｔ％未満の場合、巻き取り性が不十分となる。一方、１９ｗｔ％より多い場合、白化し好ましくない。

有機微粒子の平均粒子径は０．８〜５．５μｍで、且つ第一ハードコート層および第二ハードコート層の膜厚の６１〜３５０％、好ましくは１００〜３４０％という関係を満たす。有機微粒子の平均粒子径が第一ハードコート層および第二ハードコート層の膜厚の６１％未満の場合、有機微粒子が第一・第二ハードコート層内に埋もれ、その結果、第一・第二ハードコート層表面に凹凸が形成できず、巻き取り性が不十分になる。一方、３５０％より大きい場合、白化し好ましくない。

そのような有機微粒子としては、例えば塩化ビニル、（メタ）アクリル単量体、スチレン及びエチレンから選択される少なくとも１種の単量体を重合して得られる重合体などから形成される。なお、本明細書において「有機微粒子の平均粒子径」とは、粒子径分布測定装置〔日機装（株）製、マイクロトラックＭＴ３２００II〕を使用し、レーザ回折・散乱法により平均粒子径を測定することで求めた値である。

本実施形態の色調補正フィルムは、２つのハードコート層、すなわち第一ハードコート層及び第二ハードコート層を有しているが、これら２つのハードコート層の膜厚及び屈折率は、相互に同一であっても良いし、異なっていても良い。

＜第一色調補正層＞
第一色調補正層は、金属酸化物微粒子と活性エネルギー線硬化型樹脂とを混合してなる第一色調補正層用塗液を、活性エネルギー線（例えば紫外線、電子線）により硬化させた硬化物からなる。金属酸化物微粒子は、第一色調補正層の屈折率を積極的に高くするために配合されるものであって、酸化チタン及び酸化ジルコニウムが好ましい。波長４００ｎｍの光に対する酸化チタン及び酸化ジルコニウムの屈折率は製法によって異なるが、１．９〜３．０であることが好ましい。また、バインダーとして用いられる活性エネルギー線硬化型樹脂としては、第一ハードコート層及び第二ハードコート層で使用する活性エネルギー線硬化型樹脂と同種のものを使用すればよい。

金属酸化物微粒子は、第一色調補正層中に３０〜９０ｗｔ％含まれることが好ましい。金属酸化物微粒子の含有量が３０ｗｔ％未満では、第一色調補正層の屈折率が後述の範囲外となるため好ましくない。一方、金属酸化物微粒子の含有量が９０ｗｔ％を超えると、塗膜に対する金属酸化物微粒子の相対量が多くなり、塗膜がもろくなるため好ましくない。

活性エネルギー線硬化型樹脂は、第一色調補正層中に１０〜７０ｗｔ％含まれることが好ましい。活性エネルギー線硬化型樹脂の含有量が１０ｗｔ％未満では、塗膜に対する活性エネルギー線硬化型樹脂の相対量が少なく塗膜がもろくなるため好ましくない。一方、活性エネルギー線硬化型樹脂の含有量が７０ｗｔ％を超えると、第一色調補正層の屈折率が後述の範囲外となるため好ましくない。

第一色調補正層は、金属酸化物微粒子及び活性エネルギー線硬化型樹脂の配合量と種類を適宜調整することによって、波長４００ｎｍの光に対する屈折率が１．６３〜１．８６になるように形成される。さらに、第一色調補正層の乾燥硬化後の膜厚は２５〜９０ｎｍであることが必要である。第一色調補正層の屈折率が１．６３未満の場合は、ＪＩＳ Ｚ ８７２９に規定されているＬ＊ａ＊ｂ表色系における透過色のｂ＊の値が大きくなってしまい、透明導電性フィルムの透過色の黄色味が明瞭に認識されるようになる。また、第一色調補正層の屈折率が１．８６より大きい場合は、塗膜中の粒子の割合が多くなり、ヘイズ値が上昇してしまうため全光線透過率が低下する。第一色調補正層の膜厚が上記の範囲外では、ｂ＊の値が大きくなり、透明導電性フィルムの透過色の黄色味の着色が明瞭に認識されるようになる。

＜第二色調補正層＞
第二色調補正層は、シリカ微粒子と活性エネルギー線硬化型樹脂とを混合してなる第二色調補正層用塗液を、活性エネルギー線（例えば紫外線、電子線）により硬化させた硬化物からなる。シリカ微粒子は、第二色調補正層の屈折率を積極的に低くするために配合されるものであって、コロイダルシリカや中空シリカ微粒子が好ましい。波長４００ｎｍの光に対するコロイダルシリカ及び中空シリカ微粒子の屈折率は製法によって異なるが、１．２５〜１．５０であることが好ましい。また、バインダーとして用いられる活性エネルギー線硬化型樹脂は、波長４００ｎｍの光に対する屈折率が１．４〜１．７であることが好ましい。活性エネルギー線硬化型樹脂としては、第一ハードコート層及び第二ハードコート層で使用する活性エネルギー線硬化型樹脂と同種のものを使用すればよい。

シリカ微粒子は、第二色調補正層中に２０〜９０ｗｔ％含まれることが好ましい。シリカ微粒子の含有量が２０ｗｔ％未満では、第二色調補正層の屈折率を後述の範囲とすることが出来ない。一方、シリカ微粒子の含有量が９０ｗｔ％より多いと、塗膜強度が弱くなるため好ましくない。

活性エネルギー線硬化型樹脂は、第二色調補正層中に１０〜８０ｗｔ％含まれることが好ましい。活性エネルギー線硬化型樹脂の含有量が１０ｗｔ％未満では、塗膜に対する活性エネルギー線硬化型樹脂の相対量が少なく塗膜がもろくなるため好ましくない。一方、活性エネルギー線硬化型樹脂の含有量が８０ｗｔ％を超えると、第二色調補正層の屈折率が後述後の範囲外となるため好ましくない。

第二色調補正層は、シリカ微粒子及び活性エネルギー線硬化型樹脂の配合量と種類を適宜調整することによって、波長４００ｎｍの光に対する屈折率が１．３３〜１．５３になるように形成される。さらに、第二色調補正層の乾燥硬化後の膜厚は１０〜５５ｎｍであることが必要である。第二色調補正層の屈折率が１．３３未満の場合は、塗膜中の粒子の割合が多くなり、ヘイズ値が上昇してしまうため全光線透過率が低下する。また、第二色調補正層の屈折率が１．５３より大きい場合は、ＪＩＳ Ｚ ８７２９に規定されているＬ＊ａ＊ｂ表色系における透過色のｂ＊の値が大きくなってしまい、透明導電性フィルムの透過色の黄色味が明瞭に認識されるようになる。第二色調補正層の膜厚が上記の範囲外では、ｂ＊の値が大きくなってしまい、透明導電性フィルムの透過色の黄色味の着色が明瞭に認識されるようになる。

＜第一ハードコート層、第二ハードコート層、第一色調補正層及び第二色調補正層の形成＞
第一ハードコート層は、透明基材フィルムに第一ハードコート層用塗液を塗布した後に、活性エネルギー線照射により硬化することで形成される。第二ハードコート層は、第一ハードコート層とは反対側の面に、第二ハードコート層用塗液を塗布した後に、活性エネルギー線照射により硬化することで形成される。一方、第一色調補正層は、形成された第一ハードコート層上に第一色調補正層用塗液を塗布した後に、活性エネルギー線照射により硬化することで形成される。更に、第二色調補正層は、形成された第一色調補正層上に第二色調補正層用塗液を塗布した後に、活性エネルギー線照射により硬化することで形成される。

第一ハードコート層用塗液、第二ハードコート層用塗液、第一色調補正層用塗液、第二色調補正層用塗液の塗布方法は特に制限されず、例えばロールコート法、スピンコート法、ディップコート法、スプレーコート法、バーコート法、ナイフコート法、ダイコート法、インクジェット法、グラビアコート法等公知のいかなる方法も採用できる。また、活性エネルギー線の種類は特に制限されないが、利便性等の観点から紫外線を用いることが好ましい。尚、各ハードコート層の密着性を向上させるために、予め透明基材フィルム表面にコロナ放電処理等の前処理を施すことも可能である。

≪透明導電性フィルム≫
透明導電性フィルムは、色調補正フィルムの第二色調補正層上に錫ドープ酸化インジウム層を積層した構成である。すなわち、透明導電性フィルムは、上から錫ドープ酸化インジウム層、第二色調補正層、第一色調補正層、第一ハードコート層、透明基材フィルム、第二ハードコート層が順に積層した構成である。

透明導電性フィルムの透過光の着色は、ＪＩＳ Ｚ８７２９に規定されるＬａｂ表色系のｂ＊で評価でき、好ましくは−２≦ｂ＊≦２、より好ましくは−１≦ｂ＊≦１である。ｂ＊＞２の場合、透明導電性フィルムが黄色に着色して見えるため好ましくない。一方、ｂ＊＜−２の場合、透明導電性フィルムが青色に着色して見えるため好ましくない。

透明導電性フィルムの全光線透過率は、好ましくは８８％以上である。全光線透過率が８８％未満の場合、視認性が悪化するため好ましくない。また、ヘイズ値は２％未満である。ヘイズ値が２％以上の場合、白化し視認性が悪化するため好ましくない。

＜錫ドープ酸化インジウム層（ＩＴＯ層）＞
第二色調補正層の上に積層される錫ドープ酸化インジウム層（ＩＴＯ層）は透明導電層であり、波長４００ｎｍの光に対する屈折率が１．８５〜２．３５、膜厚が５〜５０ｎｍである。屈折率がこの範囲を外れると、第一色調補正層及び第二色調補正層との光学干渉が適切に作用しなくなるため、透明導電性フィルムの透過色が着色を呈し、全光線透過率も低下する。また、ＩＴＯ層の屈折率は第二色調補正層の屈折率よりも大きいことが好ましい。膜厚が５ｎｍより薄い場合は、均一に成膜することが難しく、安定した抵抗が得られないため好ましくない。また、膜厚が５０ｎｍより厚い場合は、ＩＴＯ層自身による光の吸収が強くなり、透過色の着色低減効果が薄れると共に、全光線透過率が小さくなる傾向があるため好ましくない。

＜錫ドープ酸化インジウム層の形成＞
錫ドープ酸化インジウム層の製膜方法は特に限定されず、例えば蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、ＣＶＤ法を採用できる。これらの中では、層の厚み制御の観点より蒸着法及びスパッタリング法が特に好ましい。尚、錫ドープ酸化インジウム層を形成した後、必要に応じて、１００℃〜２００℃の範囲内でアニール処理を施して結晶化することができる。具体的には、高い温度で結晶化すると錫ドープ酸化インジウム層の屈折率は小さくなる傾向を示す。従って、錫ドープ酸化インジウム層の屈折率は、アニール処理の温度と時間を制御することで調整可能である。

以下に、実施例及び比較例を挙げて前記実施形態をさらに具体的に説明するが、本発明はそれら実施例の範囲に限定されるものではない。また、各例における、屈折率、透過色、全光線透過率は下記に示す方法により測定した。

＜屈折率（ＩＴＯ層以外の層）＞
（１）波長４００ｎｍの光に対する屈折率が１．７２のＰＥＴフィルム（商品名「Ａ４１００」、東洋紡績株式会社製）上に、ディップコーター（杉山元理化学機器株式会社製）により、各層用塗液をそれぞれ乾燥硬化後の膜厚で１００〜５００ｎｍ程度になるように層の厚さを調整して塗布した。
（２）乾燥後、紫外線照射装置（岩崎電気株式会社製）により窒素雰囲気下で１２０Ｗ高圧水銀灯を用いて、４００ｍＪの紫外線を照射して硬化した。硬化後のＰＥＴフィルム裏面をサンドペーパーで荒らし、黒色塗料で塗りつぶしたものを反射分光膜厚計（「FE-3000」、大塚電子株式会社製）により、反射スペクトルを測定した。
（３）反射スペクトルより読み取った反射率から、下記に示すn-Cauchyの波長分散式（式１）の定数を求め、光の波長４００ｎｍにおける屈折率を求めた。
Ｎ(λ)＝ａ／λ^４＋ｂ／λ^２＋ｃ （式１）
（Ｎ：屈折率、λ：波長、ａ、ｂ、ｃ：波長分散定数）

＜屈折率（ＩＴＯ層）＞
（１）波長４００ｎｍの光に対する屈折率が１．７２のＰＥＴフィルム（商品名「Ａ４１００」、東洋紡績株式会社製）上にインジウム：錫＝１０：１のＩＴＯターゲットを用いてスパッタリングを行い、実膜厚２０ｎｍの透明導電層としての錫ドープ酸化インジウム層（ＩＴＯ層）を形成し、下記実施例および比較例のそれぞれの条件でアニーリングを施し、透明導電性フィルムを作製した。
（２）上記透明導電性フィルム裏面をサンドペーパーで荒らし、黒色塗料で塗りつぶしたものを反射分光膜厚計（「FE-3000」、大塚電子株式会社製）により、反射スペクトルを測定した。
（３）反射スペクトルより読み取った反射率から、上記（式１）を用いて、光の波長４００ｎｍにおける屈折率を求めた。
なお、各表（後述）に記載の各層の屈折率は、上記屈折率測定用サンプルから求めた屈折率である。

＜透過色＞
色差計（「ＳＱ−２０００」、日本電色工業株式会社製）を用いて透明導電性フィルムの透過色、ｂ＊を測定した。このｂ＊は、ＪＩＳ Ｚ ８７２９に規定されているＬ＊ａ＊ｂ表色系における値である。

＜全光線透過率・ヘイズ値＞
ＪＩＳ−Ｋ−７１０５や、ＪＩＳ−Ｋ−７１３６に準拠して、ヘイズメーター（「ＮＤＨ２０００」、日本電色工業株式会社製）により透明導電性フィルムの全光線透過率（％）及びヘイズ値を測定した。

＜巻き取り性＞
透明導電性フィルムを３インチコアに巻き取り、目視で観察することにより、フィルムの巻き取り性を下記に示す評価基準によって評価した。
◎ ：巻きじわ及びへこみなどの凹凸状変化が全く無い。
○ ：巻きじわ及びへこみなどの凹凸状変化がほとんど無い。
× ：巻きじわ及びへこみなどの凹凸状変化が大きい。

〔第一ハードコート層及び第二ハードコート層用塗液の調製〕
第一ハードコート層及び第二ハードコート層用塗液として次の原料を使用し、各原料を下記表１及び表２に記載した組成で混合して第二ハードコート層用塗液ＨＣ１−１〜ＨＣ１−１８、ＨＣ’１−１〜ＨＣ’１−７を調整した。尚、表１及び表２中の数値はｗｔ％である。得られた第一ハードコート層及び第二ハードコート層用塗液ＨＣ１−１〜ＨＣ１−１８、ＨＣ’１−１〜ＨＣ’１−７を用いて形成される第一ハードコート層及び第二ハードコート層の屈折率を測定した。その結果も表１及び表２に示す。

ここで表１及び表２中、活性エネルギー線硬化型樹脂としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを使用した。また光重合開始剤として、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４（Ｉ−１８４）を使用した。また有機微粒子として、綜研化学（株）製 ＭＸ−８０Ｈ３ｗＴ（平均粒子径：０．８μｍ）、綜研化学（株）製 ＭＸ−１５０（平均粒子径：１．５μｍ）、または綜研化学（株）製 ＭＸ−５００（平均粒子径：５．０μｍ）を使用した。そして本試験では、バインダー及び光開始剤及び有機微粒子と、溶媒とを、重量比で１：１の割合で混合した。溶媒としてメチルイソブチルケトンを使用した。

〔第一色調補正層用塗液の調製〕
第一色調補正層用塗液として次の原料を使用し、各原料を下記表３に記載した組成で混合して、第一色調補正層用塗液Ｃ１−１〜Ｃ１−４を調製した。尚、表３中の数値はｗｔ％である。得られた第一色調補正層用塗液Ｃ１−１〜Ｃ１−４を用いて形成される色調補正層の屈折率を測定した。その結果も表３に示す。

ここで表３中、金属酸化物微粒子として、酸化ジルコニウム微粒子分散液（シーアイ化成（株）製 ＺＲＭＥＫ２５％−Ｆ４７）または酸化チタン微粒子分散液（シーアイ化成（株）製 ＲＴＴＭＩＢＫ１５ＷＴ％−Ｎ２４）を使用した。また活性エネルギー線硬化型樹脂として、６官能ウレタンアクリレート（日本合成化学工業（株）製紫光ＵＶ−７６００Ｂ）を使用した。そして本試験では、金属酸化物微粒子及び活性エネルギー線硬化型樹脂と、光重合開始剤と、溶媒とを、重量比で１００：５：１０００の割合で混合した。光重合開始剤として、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４（Ｉ−１８４）を使用した。また溶媒としてメチルイソブチルケトンを使用した。

〔第二色調補正層用塗液の調製〕
第二色調補正層用塗液として次の原料を使用し、各原料を下記表４に記載した組成で混合して、第二色調補正層用塗液Ｃ２−１〜Ｃ２−５を調製した。尚、表４中の数値はｗｔ％である。得られた第二色調補正層用塗液Ｃ２−１〜Ｃ２−５を用いて形成される色調補正層の屈折率を測定した。その結果も表４に示す。

ここで表４中、シリカ微粒子として、日揮触媒化成（株）製アクリル修飾中空シリカ微粒子 スルーリアＮＡＵまたは日産化学（株）製 ＸＢＡ−ＳＴを使用した。また金属酸化物微粒子（比較例用）として、酸化ジルコニウム微粒子分散液（シーアイ化成（株）製 ＺＲＭＥＫ２５％−Ｆ４７）を使用した。また活性エネルギー線硬化型樹脂：日本化薬（株）製 ＤＰＨＡを使用した。本試験では、微粒子成分（シリカ微粒子又は金属酸化物微粒子）及び活性エネルギー線硬化型樹脂と、光重合開始剤と、溶媒とを、重量比で１００：５：４０００の割合で混合した。光重合開始剤として、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７（Ｉ−９０７）を使用した。そして溶媒として、イソプロピルアルコールを使用した。

（実施例１−１）
厚さ１２５μｍのＰＥＴフィルムの一面に、第一ハードコート層用塗液（ＨＣ１−１）をバーコーターにて塗布し、１２０Ｗ高圧水銀灯にて４００ｍＪの紫外線を照射して硬化させることにより第一ハードコート層を形成した。続いて、ＰＥＴフィルムの他面に第二ハードコート層用塗液（ＨＣ１−１）をバーコーターにて塗布し、１２０Ｗ高圧水銀灯にて４００ｍＪの紫外線を照射して硬化させることにより第二ハードコート層を形成した。

上記第一ハードコート層上に、第一色調補正層用塗液（Ｃ１−１）をバーコーターにて塗布し、１２０Ｗ高圧水銀灯にて４００ｍＪの紫外線を照射して硬化させることにより第一色調補正層を形成した。上記第一色調補正層上に、第二色調補正層用塗液（Ｃ２−１）をバーコーターにて塗布し、１２０Ｗ高圧水銀灯にて４００ｍＪの紫外線を照射して硬化させることにより第二色調補正層を形成し、色調補正フィルム(Ｓ１−１)を作製した（下記表５を参照）。

（実施例１−２〜実施例１−１９、実施例２−１〜実施例２−１２、実施例３−１〜実施例３−５）
第一ハードコート層、第一色調補正層、第二色調補正層、第二ハードコート層を下記表５、表６及び表７に記載した材料及び膜厚とした以外は、実施例１−１と同様にして、色調補正フィルム（Ｓ１−２〜Ｓ１−１９、Ｓ２−１〜Ｓ２−１２、Ｓ３−１〜Ｓ３−５）を作製した。

（実施例４−１）
上記色調補正フィルム(Ｓ１−１)の第二色調補正層上にインジウム：錫＝１０：１のＩＴＯターゲットを用いてスパッタリングを行うことにより、膜厚が２０ｎｍの錫ドープ酸化インジウム層（ＩＴＯ層）を形成し、１５０℃、３０分のアニール処理を施し、透明導電性フィルムを作製した。得られた透明導電性フィルムについて、巻き取り性、透過色ｂ＊、全光線透過率、ヘイズ値を前記方法で測定した。その結果も下記表８に示す。

（実施例４−２〜実施例４−２１、実施例５−１〜実施例５−１２、実施例６−１〜実施例６−５）
錫ドープ酸化インジウム層（ＩＴＯ層）を表８、表９及び表１０に記載した膜厚とした以外は、実施例４−１と同様にして透明導電性フィルムを作製した。

（比較例１−１〜比較例１−１３、比較例２−１〜比較例２−３、比較例３−１〜比較例３−３）
第一ハードコート層、第一色調補正層、第二色調補正層、第二ハードコート層を下記表１１、表１２及び表１３に記載した材料及び膜厚とした以外は、実施例１−１と同様にして、色調補正フィルム（Ｓ’１−１〜Ｓ’１−１３、Ｓ’２−１〜Ｓ’２−３、Ｓ’３−１〜Ｓ’３−３）を作製した。

（比較例４−１〜比較例４−１４、比較例５−１〜比較例５−３、比較例６−１〜比較例６−３）
錫ドープ酸化インジウム層（ＩＴＯ層）を表１４、表１５及び表１６に記載した膜厚とした以外は、実施例４−１と同様にして透明導電性フィルムを作製した。

（結果および考察）
実施例４−１〜実施例４−２１、実施例５−１〜実施例５−１０、実施例６−１〜実施例６−５では、第一ハードコート層、第二ハードコート層、各色調補正層、及び錫ドープ酸化インジウム層の各屈折率と膜厚の関係が良好であることから、透過色ｂ＊の値が小さく、透明導電性フィルムの着色を十分に抑え、優れた全光線透過率を有していた。さらに、有機微粒子の平均粒子径が適切であることで、巻き取り性も優れていた。

その一方、比較例４−１〜４−７、比較例４−１４は、第一ハードコート層、各色調補正層、錫ドープ酸化インジウム層の屈折率及び膜厚のいずれかのバランスが悪いことから、透過色ｂ＊の値が大きく透明導電性フィルムが着色する、若しくはヘイズが高く全光線透過率が低い結果となった。

比較例４−８〜４−１３、比較例５−１〜５−３、比較例６−１〜６−３は、第一ハードコート層および第二ハードコート層の組成及び膜厚のいずれかのバランスが悪いことから、巻き取り性が悪い、若しくはヘイズが高く全光線透過率が低い結果となった。

本実施形態の色調補正フィルム及び透明導電性フィルムは、上述した実施の形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で、その他各種の実施の形態を取り得る。

Claims (3)

1. 透明基材フィルムの一方面に、第一ハードコート層、第一色調補正層、第二色調補正層がこの順で積層され、
   透明基材フィルムの他方面に、第二ハードコート層が積層されている巻き取り可能な可撓性を備える色調補正フィルムであって、
   前記第一ハードコート層および前記第二ハードコート層は、波長４００ｎｍの光に対する屈折率が１．５１〜１．６１、膜厚が１．３〜３．５μｍであり、硬化後の前記第一ハードコート層と前記第二ハードコート層の全量基準を１００ｗｔ％とし、バインダーを８０〜９８ｗｔ％、光重合開始剤を１〜１０ｗｔ％、有機微粒子を０．０１〜１９ｗｔ％含み（バインダー、光重合開始剤、及び有機微粒子の合計が９９〜１００ｗｔ％である）、
   前記有機微粒子は、平均粒子径０．８〜５．５μｍで、且つ前記第一ハードコート層および前記第二ハードコート層の膜厚の６１〜３５０％であり、
   前記第一色調補正層は、金属酸化物微粒子と活性エネルギー線硬化型樹脂とを含み、波長４００ｎｍの光に対する屈折率が１．６３〜１．８６、膜厚が２５〜９０ｎｍであり、
   前記第二色調補正層は、平均粒子径が０．１μｍ以下のシリカ微粒子と活性エネルギー線硬化型樹脂とを含み、波長４００ｎｍの光に対する屈折率が１．３３〜１．５３、膜厚が１０〜５５ｎｍである、色調補正フィルム。
2. 前記バインダーは、前記第一ハードコート層および前記第二ハードコート層の前記全量基準で、２９〜７５ｗｔ％の活性エネルギー線硬化型樹脂と、１２〜６０ｗｔ％のシリカ微粒子とからなり（活性エネルギー線硬化型樹脂＋シリカ微粒子の和は８０〜９８ｗｔ％である）、シリカ微粒子の平均粒子径が０．１μｍ以下である、請求項１に記載の色調補正フィルム。
3. 請求項１又は請求項２に記載の色調補正フィルムの前記第二色調補正層上に、錫ドープ酸化インジウム層が積層されており、
   前記錫ドープ酸化インジウム層は、波長４００ｎｍの光に対する屈折率が１．８５〜２．３５、膜厚が５〜５０ｎｍである、透明導電性フィルム。