JP6225679B2 - タイヤビードフィラー用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ - Google Patents
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ビードフィラーの高硬度化を図る手段としては、(1)ゴム組成物に配合するカーボンブラックを増量する、(2)硫黄を増量する、(3)フェノール系熱硬化性樹脂を配合する技術(例えば特許文献1参照)が知られている。しかし、上記の手段ではいずれも硬度は高くなるものの、ゴム組成物の粘度が上昇してしまい、加工性が悪化するという問題点があった。
すなわち本発明は以下の通りである。
2.前記硬化剤が、ヘキサメチレンテトラミンまたはメラミン誘導体である前記1に記載のタイヤ用ゴム組成物。
3.前記1または2に記載のタイヤビードフィラー用ゴム組成物を、ビードフィラーに用いた空気入りタイヤ。
本発明で使用されるジエン系ゴムは、天然ゴム(NR)を必須成分として含むものである。NRの配合量は、ジエン系ゴムの全体量を100質量部としたときに、50〜100質量部であることが好ましい。なおNR以外にも、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム(SBR)、ブタジエンゴム(BR)、イソプレンゴム(IR)、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム(NBR)等を必要に応じて配合することもできる。
本発明で使用されるカーボンブラックは、窒素吸着比表面積(N2SA)が20〜90m2/gでありかつ発生水素量が2800ppm以上である必要がある。窒素吸着比表面積(N2SA)が20m2/g未満であると硬度が低下し、逆に90m2/gを超えると、粘度が悪化する。また、発生水素量が2800ppm未満であると、硬度が低下する。さらに好ましい窒素吸着比表面積(N2SA)は、25〜85m2/gであり、さらに好ましい発生水素量は3000〜4000ppmである。
なお、窒素吸着比表面積(N2SA)はJIS K6217−2に準拠して求めた値である。また発生水素量は、以下のようにして測定できる。
発生水素量:予め真空乾燥により125℃で4時間脱気乾燥したカーボンブラック20mgを錫カプセルに入れ、高感度水素分析装置(堀場製作所社製のEMGA−621W、TCD検出器使用)を用いて、黒鉛ルツボ内において1980℃で70秒間熱分解させる。次いで、発生したガスを、一定流量(400mL/分)のキャリアガス(不活性アルゴンガス)により、高温酸化剤、常温酸化剤、脱二酸化炭素剤、乾燥剤に通した後、カラムで分離する。このようにして得られた水素ガスの発生水素量(ppm)を、ガスクロマトグラフ検出器(熱伝導度法)で定量する。
また発生水素量は、カーボンブラックの製造条件を種々変更することによっても調整可能であることが知られている。例えば、該調整は、可燃性流体導入室および反応室に導入する空気の温度や、原料油導入時点での温度を調整したり、急冷部までの距離を調整することにより、カーボンブラック表面の未分解油分量を制御することにより行うことができる。
発生水素量を上記のように設定することにより、ノボラック型フェノール系樹脂と硬化剤の反応を促進することができ、本発明の所望の効果が達成されるものと考えられる。
本発明で使用されるノボラック型フェノール系樹脂は、フェノール樹脂、レゾルシン樹脂およびクレゾール樹脂から選択することができ、これらはいずれも公知の樹脂である。ノボラック型フェノール系樹脂は、オイルまたは脂肪酸で変性していてもよく、例えば、ロジン油、トール油、カシュー油、リノール酸、オレイン酸、リノレイン酸などのオイルで変性した樹脂を挙げることができる。
ノボラック型フェノール系樹脂は、本発明の効果が向上するという観点から、カシュー油で変性されたノボラック型フェノール樹脂が好ましい。
本発明で使用する硬化剤は、ヘキサメチレンテトラミンまたはメラミン誘導体が好ましく、該メラミン誘導体としては、例えばHMMM(ヘキサメトキシメチロールメラミンの部分縮合物)、PMMM(ヘキサメチロールメラミンペンタメチルエーテルの部分縮合物)、ヘキサエトキシメチルメラミン等が挙げられる。中でも本発明の効果の向上の観点からヘキサメチレンテトラミンが好ましい。
前記カーボンブラックの配合量が5質量部未満であると硬度が低下する。
前記カーボンブラックの配合量が70質量部を超えると粘度が上昇し加工性が悪化する。
前記ノボラック型フェノール樹脂の配合量が5質量部未満であると配合量が少な過ぎて本発明の効果を奏することができない。
前記ノボラック型フェノール樹脂の配合量が30質量部を超えると粘度が上昇し加工性が悪化する。
前記硬化剤の配合量が5質量%未満であると硬度が低下する。
前記硬化剤の配合量が30質量%を超えると粘度が上昇し加工性が悪化する。
さらに好ましい前記ノボラック型フェノール樹脂の配合量は、ジエン系ゴム100質量部に対し、10〜25質量部である。
さらに好ましい前記硬化剤の配合量は、ノボラック型フェノール樹脂に対し、10〜25質量%である。
また本発明のタイヤビードフィラー用ゴム組成物は従来の空気入りタイヤの製造方法に従って空気入りタイヤを製造するのに使用することができる。
サンプルの調製
表1に示す配合(質量部)において、加硫系(加硫促進剤、硫黄)と硬化剤を除く成分を1.7リットルの密閉式バンバリーミキサーで5分間混練した後、ミキサー外に放出させて室温冷却した。続いて、該組成物を同バンバリーミキサーに再度入れ、加硫系を加えて混練し、タイヤビードフィラー用ゴム組成物を得た。得られたタイヤビードフィラー用ゴム組成物を170℃、15分の条件でプレス加硫し、以下に示す試験法で物性を測定した。
貯蔵弾性率E’:JIS 6394に準拠し、初期歪10%、振幅2%、周波数20Hzにて20℃での貯蔵弾性率E’を測定した。結果は、比較例1の値を100として指数表示した。指数が大きいほど硬度が高く、操縦安定性に優れることを示す。
結果を表1に併せて示す。
*2:SBR(日本ゼオン(株)製Nipol 1502)
*3:カーボンブラック−1(新日化カーボン(株)製ニテロンGN660、N2SA=36m2/g、発生水素量2623ppm)
*4:カーボンブラック−2(チェコキャボット社製ステアリングV、N2SA=36m2/g、発生水素量3312ppm)
*5:カーボンブラック−3(中国天津キャボット社製ステアリングV、N2SA=39m2/g、発生水素量3644ppm)
*6:酸化亜鉛(正同化学工業(株)製酸化亜鉛3種)
*7:ステアリン酸(日油(株)製ビーズステアリン酸)
*8:カシュー変性フェノール樹脂(住友ベークライト(株)製スミライトレジンPR−NR−1)
*9:老化防止剤(FLEXSYS社製サントフレックス6PPD)
*10:オイル(昭和シェル石油(株)製エキストラクト4号S)
*11:不溶性硫黄(FLEXSYS社製、クリステックスHS OT 20)
*12:加硫促進剤(大内新興化学工業(株)製、ノクセラーNS−F)
*13:硬化剤ヘキサメチレンテトラミン(大内新興化学工業(株)製ノクセラー H)
*14:カーボンブラック−4(キャボットジャパン(株)製商品名シヨウブラック N234、N2SA=117m2/g、発生水素量2894ppm)
これに対し、比較例2は、硬化剤を配合していないので、硬度が低く、操縦安定性が悪化している。
比較例3は、ノボラック型フェノール樹脂を配合していないので、硬度が低く、操縦安定性が悪化している。
比較例4は、ノボラック型フェノール樹脂および硬化剤を配合していないので、硬度が低く、操縦安定性が悪化している。
比較例5は、カーボンブラックの配合量が本発明で規定する上限を超えているので、ムーニー粘度が高く、加工性が悪化した。
比較例6は、カーボンブラックの窒素吸着比表面積(N2SA)が本発明で規定する範囲外であるので、粘度が上昇し加工性が悪化した。
Claims (3)
- 天然ゴムを含むジエン系ゴム100質量部に対して、窒素吸着比表面積(N2SA)が20〜90m2/gでありかつ発生水素量が2800ppm以上であるカーボンブラックを5〜70質量部、ノボラック型フェノール樹脂を5〜30質量部、および硬化剤を前記ノボラック型フェノール樹脂に対して5〜30質量%配合してなり、
前記ノボラック型フェノール樹脂が、カシュー油で変性されたノボラック型フェノール樹脂である
タイヤビードフィラー用ゴム組成物。 - 前記硬化剤が、ヘキサメチレンテトラミンまたはメラミン誘導体である請求項1に記載のタイヤ用ゴム組成物。
- 請求項1または2に記載のタイヤビードフィラー用ゴム組成物を、ビードフィラーに用いた空気入りタイヤ。
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