JP6218728B2 - 窒化物半導体素子構造体とその製造方法 - Google Patents

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Description

本発明は、窒化物半導体素子構造体とその製造方法に関する。
窒素を含むIII−V族化合物半導体(III族窒化物半導体)は、赤外から紫外領域の波長を有する光のエネルギに相当するバンドギャップを有しているため、赤外から紫外領域の波長を有する光を発光する発光素子やその領域の波長を有する光を受光する受光素子の材料として有用である。
また、III族窒化物半導体は、III族窒化物半導体を構成する原子間の結合が強く、絶縁破壊電圧が高く、飽和電子速度が大きいことから、耐高温・高出力・高周波トランジスタなどの電子デバイスの材料としても有用である。
さらに、III族窒化物半導体は、環境を害することがほとんどなく、取り扱いやすい材料としても注目されている。
上述したような優れた材料であるIII族窒化物半導体を用いて実用的な窒化物半導体素子を作製するためには、所定の基板上にIII族窒化物半導体の薄膜からなるIII族窒化物半導体層を積層して、所定の素子構造を形成する必要がある。
ここで、基板としては、基板上にIII族窒化物半導体を直接成長させることが可能な格子定数や熱膨張係数を有するIII族窒化物半導体からなる基板を用いることが最も好適であり、III族窒化物半導体からなる基板としては、たとえば窒化ガリウム(GaN)基板などを用いることが好ましい。
しかしながら、GaN基板は、現状ではその寸法が直径2インチ以下と小さく、また非常に高価であるため、実用的ではない。
そのため、現状では、窒化物半導体素子の作製用の基板としては、III族窒化物半導体とは格子定数差および熱膨張係数差が大きいサファイア基板や炭化珪素(SiC)基板などが用いられている。
サファイア基板と代表的なIII族窒化物半導体であるGaNとの間には約16%程度の格子定数差が存在する。また、SiC基板とGaNとの間には約6%程度の格子定数差が存在する。このような大きな格子定数差が基板とその上に成長するIII族窒化物半導体との間に存在する場合には、基板上にIII族窒化物半導体からなる結晶をエピタキシャル成長させることは一般的に困難である。たとえば、サファイア基板上に直接GaN結晶をエピタキシャル成長させた場合には、GaN結晶の3次元的な成長が避けられず、平坦な表面を有するGaN結晶が得られないという問題がある。
そこで、基板とIII族窒化物半導体との間に、基板とIII族窒化物半導体との間の格子定数差を解消させるための所謂バッファ層と呼ばれる層を形成することが一般的に行なわれている。
たとえば、特許文献1には、サファイア基板上にAlNのバッファ層を有機金属気相成長法(MOVPE法)によって形成した後に、AlxGa1-xNからなるIII族窒化物半導体を成長させる方法が記載されている。
しかしながら、特許第3026087号公報(特許文献1)に記載の方法においても、平坦な表面を有するAlNのバッファ層を再現性良く得ることは困難であった。これは、MOVPE法によってAlNのバッファ層を形成する場合には、原料ガスとして用いられるトリメチルアルミニウム(TMA)ガスとアンモニア(NH3)ガスとが気相中で反応しやすいためと考えられる。
したがって、特許文献1に記載の方法においては、表面が平坦であって、かつ欠陥密度が小さい高品質のAlxGa1-xNからなるIII族窒化物半導体をAlNのバッファ層上に再現性良く成長させることは困難であった。
また、たとえば特公平5−86646号公報(特許文献2)には、サファイア基板上に直流バイアスを印加した高周波スパッタ法でAlxGa1-xN(0<x<1)バッファ層を形成する方法が開示されている。しかしながら、この方法により形成されたバッファ層上であっても、十分に優れた結晶性を有するIII族窒化物半導体層を形成することは困難であった。
そこで、特許第3440873号公報(特許文献3)には、DCマグネトロンスパッタ法で形成したIII族窒化物半導体からなるバッファ層を水素ガスとアンモニアガスとの混合ガスの雰囲気下で熱処理する方法が提案されており、また、特許第3700492号公報(特許文献4)には、400℃以上に昇温されたサファイア基板上にDCマグネトロンスパッタ法によって50オングストローム以上3000オングストローム以下の膜厚のIII族窒化物半導体からなるバッファ層を形成する方法が提案されている。
また、特開2008−34444号公報(特許文献5)には、750℃に加熱されたサファイア基板上に高周波スパッタ法によってAlNの柱状結晶からなるバッファ層を形成する方法が提案されている。
また、特許第3950471号公報(特許文献6)には、結晶欠陥の少ないIII族窒化物半導体を成長するため、基板表面に凹凸構造を設け、その上にIII族窒化物半導体をラテラル成長させることが記載されている。
また、特開2006−352084号公報(特許文献7)には、凹凸構造を設けたサファイア基板上に、傾斜したファセットを斜面に有する二等辺三角形の断面形状となるようにGaN層を成長させるステップの後、成長条件を横方向成長が支配的となる条件に設定して成長を続けその表面がサファイア基板の主面と平行な平坦面となるまでGaN層を横方向成長させるステップからなる2段階の成長によって窒化物半導体を形成することが記載されている。
特許第3026087号公報 特公平5−86646号公報 特許第3440873号公報 特許第3700492号公報 特開2008−34444号公報 特許第3950471号公報 特開2006−352084号公報
高品質なIII族窒化物半導体を歩留まり良く製造するために、結晶欠陥の少ない高品質のIII族窒化物半導体を成長させる必要がある。そのため、下地となる窒化物半導体下地層についても結晶欠陥が少なく、高い結晶性を有するものが要求される。
また、III族窒化物半導体の発光素子において基板の光取り出し効率を高めるために、凹凸構造を設けた基板が用いられることがあるが、結晶欠陥が少なく、高い結晶性を有する下地層を作製することは困難である。
たとえば、特許文献7に記載されている方法においては、凹部に窒化物半導体層を成長させた後に、横方向成長が支配的となる成長条件に設定して窒化物半導体層を成長させているが、サファイアなどの窒化物半導体と格子不整合率の高い基板の場合や、凹凸構造を設けた基板等では、凹部に最初に形成する窒化物半導体において、縦方向の欠陥が多数生じやすく、続けて横方向成長が支配的となる条件で成長させる窒化物半導体の横方向の欠陥の起点となる。かかる横方向の欠陥は凸部の上に形成される縦方向の欠陥と会合したり、結晶のすべり面で横方向成長から縦方向成長に変化することにより、縦方向の欠陥を多数生じさせたりすることになる。ここで縦方向の欠陥は基板の主面に対して垂直方向に出来る欠陥、横方向の欠陥は基板の主面に対して平行方向に出来る欠陥を意味する。
上記の事情に鑑みて、本発明の目的は、結晶性の高い窒化物半導体下地層を有する窒化物半導体構造体と、その製造方法を提供することにある。
本発明は、三方晶コランダムまたは六方晶の結晶からなり、表面に複数の凸部を有するとともに表面が窒化物半導体中間層で被覆された基板と、基板上の凸部と凸部の間に、凸部の中心を含む少なくとも一部の表面が露出するように順に設けられた、第1の窒化物半導体下地層と、第1の窒化物半導体下地層の全体を被覆する第2の窒化物半導体下地層と、第2の窒化物半導体下地層の全体を被覆する第3の窒化物半導体下地層と、凸部の前記露出した表面および前記第3の窒化物半導体下地層の全体を被覆する第4の窒化物半導体下地層と、を備え、第1の窒化物半導体下地層は、第1の斜めファセット面を有し、第2の窒化物半導体下地層は、第2の斜めファセット面と第2の基板平行面を有し、第3の窒化物半導体下地層は、第3の斜めファセット面と第3の基板平行面を有する、窒化物半導体構造体である。
上記本発明の窒化物半導体構造体において、第1の窒化物半導体下地層は、さらに第1の基板平行面を有していてもよく、この場合、基板の主面に垂直な方向からの平面視において、第1の斜めファセット面の面積割合が、第1の基板平行面の面積割合よりも大きいことが好ましい。
上記本発明の窒化物半導体構造体において、第2の窒化物半導体下地層は、基板の主面に垂直な方向からの平面視において、第2の斜めファセット面の面積割合が、第2の基板平行面の面積割合よりも小さいことが好ましい。
上記本発明の窒化物半導体構造体において、第3の窒化物半導体下地層は、基板の主面に垂直な方向からの平面視において、第3の斜めファセット面の面積割合が、第3の基板平行面の面積割合よりも大きいことが好ましい。
上記本発明の窒化物半導体構造体において、第1の斜めファセット面の基板の主面に対する角度をθ1、第2の斜めファセット面の基板の主面に対する角度をθ2とすると、θ1<θ2の関係を満たすことが好ましい。また、第3の斜めファセット面の基板の主面に対する角度をθ3とすると、θ1<θ3<θ2の関係を満たすことがさらに好ましい。
また、本発明は、上記窒化物半導体構造体と、窒化物半導体構造体上に形成された積層構造とを有する、窒化物半導体発光素子である。
また、本発明は、上記窒化物半導体構造体と、窒化物半導体構造体上に形成された積層構造を有する、窒化物半導体トランジスタ素子である。
また、本発明は、三方晶コランダムまたは六方晶の結晶からなり、表面に複数の凸部を有する基板の表面上に、表面の形状を反映するように窒化物半導体中間層を形成する工程と、
第1の斜めファセット面を有する、第1の窒化物半導体下地層を、基板の表面上の凸部と前記凸部の間に、凸部の中心を含む少なくとも一部の表面が露出するように形成する工程と、
第2の斜めファセット面および第2の基板平行面を有する、第2の窒化物半導体下地層を、基板の表面上の凸部と凸部の間に、第1の窒化物半導体下地層の全体を被覆しかつ凸部の中心を含む少なくとも一部の表面が露出するように形成する工程と、
第3の斜めファセット面および第3の基板平行面を有する、第3の窒化物半導体下地層を、基板の表面上の凸部と凸部の間に、第2の窒化物半導体下地層の全体を被覆しかつ凸部の中心を含む少なくとも一部の表面が露出するように形成する工程と、
第4の窒化物半導体下地層を、凸部の第3の窒化物半導体下地層で被覆されていない表面と、第3の窒化物半導体下地層の全体を被覆するように形成する工程と、を備える、窒化物半導体構造体の製造方法である。
上記本発明の製造方法において、第1の窒化物半導体下地層と、第2の窒化物半導体下地層と、第3の窒化物半導体下地層と、第4の窒化物半導体下地層とは、有機金属気相成長法により形成され、有機金属気相成長法は、有機金属気相成長装置内で、基板を加熱するとともに基板を回転させながら、V族元素用原料ガスとIII族元素用原料ガスとを、水素ガスを含むキャリアガスとともに供給し、有機金属気相成長装置内の圧力を上げて行ない、第1の窒化物半導体下地層を形成する条件と、第2の窒化物半導体下地層を形成する条件とは、以下のAI,BI,CI,DIおよびEIの関係の内、少なくとも1つの関係を満たすことが好ましい。
AI.第1の窒化物半導体下地層の形成時の基板の加熱温度は、第2の窒化物半導体下地層の形成時の基板の加熱温度より低い、
BI.第1の窒化物半導体下地層の形成時の有機金属気相成長装置内の圧力は、第2の窒化物半導体下地層の形成時の有機金属気相成長装置内の圧力より高い、
CI.第1の窒化物半導体下地層の形成時に単位時間当たりに供給されるIII族元素用原料ガスのモル量に対するV族元素用原料ガスのモル量の比率は、第2の窒化物半導体下地層の形成時の前記比率より高い、
DI.第1の窒化物半導体下地層の形成時の基板の単位時間当たりの回転数は、第2の窒化物半導体下地層の形成時の基板の単位時間当たりの回転数より小さい、
EI.第1の窒化物半導体下地層の形成時のキャリアガスの全体積に対する水素ガスの体積比は、第2の窒化物半導体下地層の形成時のキャリアガスの全体積に対する水素ガスの体積比より高い。
上記本発明の製造方法において、第1の窒化物半導体下地層と、第2の窒化物半導体下地層と、第3の窒化物半導体下地層と、第4の窒化物半導体下地層とは、有機金属気相成長法により形成され、有機金属気相成長法は、有機金属気相成長装置内で、基板を加熱するとともに基板を回転させながら、V族元素用原料ガスとIII族元素用原料ガスとを、水素ガスを含むキャリアガスとともに供給し、有機金属気相成長装置内の圧力を上げて行ない、第1の窒化物半導体下地層を形成する条件と、第3の窒化物半導体下地層を形成する条件とは、以下のAII,BII,CII,DIIおよびEIIの関係の内、少なくとも1つの関係を満たすことが好ましい。
AII.第1の窒化物半導体下地層の形成時の基板の加熱温度は、第3の窒化物半導体層の形成時の基板の加熱温度より高い、
BII.第1の窒化物半導体下地層の形成時の有機金属気相成長装置内の圧力は、第3の窒化物半導体下地層の形成時の有機金属気相成長装置内の圧力より低い、
CII.第1の窒化物半導体下地層の形成時に単位時間当たりに供給されるIII族元素用原料ガスのモル量に対するV族元素用原料ガスのモル量の比率は、第3の窒化物半導体下地層の形成時の前記比率より低い、
DII.第1の窒化物半導体下地層の形成時の基板の単位時間当たりの回転数は、第3の窒化物半導体下地層の形成時の基板の単位時間当たりの回転数より大きい、
EII.第1の窒化物半導体下地層の形成時のキャリアガスの全体積に対する水素ガスの体積比は、第3の窒化物半導体下地層の形成時のキャリアガスの全体積に対する水素ガスの体積比より低い。
上記本発明の製造方法において、第1の窒化物半導体下地層と、第2の窒化物半導体下地層と、第3の窒化物半導体下地層と、第4の窒化物半導体下地層とは、有機金属気相成長法により形成され、有機金属気相成長法は、有機金属気相成長装置内で、基板を加熱するとともに基板を回転させながら、V族元素用原料ガスとIII族元素用原料ガスとを、水素ガスを含むキャリアガスとともに供給し、有機金属気相成長装置内の圧力を上げて行ない、第2の窒化物半導体下地層を形成する条件と、第4の窒化物半導体下地層を形成する条件とは、以下のAIII,BIII,CIII,DIIIおよびEIIIの関係の内、少なくとも1つの関係を満たすことが好ましい。
AIII.第4の窒化物半導体下地層の形成時の基板の加熱温度は、第2の窒化物半導体下地層の形成時の基板の加熱温度より高い、
BIII.第4の窒化物半導体下地層の形成時の有機金属気相成長装置内の圧力は、第2の窒化物半導体下地層の形成時の有機金属気相成長装置内の圧力より低い、
CIII.第4の窒化物半導体下地層の形成時に単位時間当たりに供給されるIII族元素用原料ガスのモル量に対するV族元素用原料ガスのモル量の比率は、第2の窒化物半導体下地層の形成時の前記比率より低い、
DIII.第4の窒化物半導体下地層の形成時の基板の単位時間当たりの回転数は、第2の窒化物半導体下地層の形成時の基板の単位時間当たりの回転数より大きい、
EIII.第4の窒化物半導体下地層の形成時のキャリアガスの全体積に対する水素ガスの体積比は、第2の窒化物半導体下地層の形成時のキャリアガスの全体積に対する水素ガスの体積比より低い。
本発明によれば、結晶性の高い窒化物半導体下地層を有する窒化物半導体構造体と、その製造方法を提供することができる。
実施形態1の窒化物半導体構造体を模式的に示す断面図である。 窒化物構造体の部分拡大断面図である。 窒化物半導体構造体の基板準備工程を模式的に示す断面図である。 窒化物半導体構造体の基板加工工程を模式的に示す断面図である。 基板の表面の模式的な平面図である。 図5のB−B線に沿った模式的な断面図を示す。 窒化物半導体構造体の窒化物半導体中間層の形成工程を模式的に示す断面図である。 第1の窒化物半導体下地層の形成工程を模式的に示す断面図である。 第2の窒化物半導体下地層の形成工程を模式的に示す断面図である。 第3の窒化物半導体下地層の形成工程を模式的に示す断面図である。 第4の窒化物半導体下地層の形成工程を模式的に示す断面図である。 窒化物半導体構造体の部分拡大断面図である。 実施形態2の窒化物半導体発光ダイオード素子を模式的に示す断面図である。 実施形態3の発光装置を模式的に示す断面図である。 実施形態4の窒化物半導体トランジスタ素子を模式的に示す断面図である。
以下、図面を用いて本発明の実施形態について説明する。なお、各図面において、同一の参照符号は、同一部分または相当部分を表わすものとする。
<実施形態1>
[窒化物半導体構造体の構造]
本実施形態は、窒化物半導体構造体に関する。図1は、本実施形態の窒化物半導体構造体を模式的に示す断面図である。本実施形態の窒化物半導体構造体10は、表面に複数の凸部1aを有するとともに表面が窒化物半導体中間層2で被覆された基板1と、基板1上の凸部1aと凸部1aの間に、凸部1aの中心を含む少なくとも一部の表面が露出するように順に設けられた、第1の窒化物半導体下地層3と、第2の窒化物半導体下地層4と、第3の窒化物半導体下地層5とを有する。第3の窒化物半導体下地層5の上には、さらに第4の窒化物半導体下地層6を有する。
図2は、窒化物半導体構造体の部分拡大断面図である。第1の窒化物半導体下地層3は、第1の斜めファセット面3aと第1の基板平行面3bを有する。第2の窒化物半導体下地層4は、第1の窒化物半導体下地層3の全体を被覆するように設けられ、第2の斜めファセット面4aと第2の基板平行面4bを有する。第3の窒化物半導体下地層5は、第2の窒化物半導体下地層4の全体を被覆するように設けられ、第3の斜めファセット面5aと第3の基板平行面5bを有する。第4の窒化物半導体下地層6は、凸部1aの第3の窒化物半導体下地層5により被覆されていない露出した表面と、第3の窒化物半導体下地層5の全体とを被覆するように設けられ、第4の基板平行面6aを有する。ここで、「斜めファセット面」とは基板の主面に対して傾斜を有する結晶面を意味し、「基板平行面」とは基板の主面に対して平行な結晶面を意味する。
本実施形態の窒化物半導体構造体10は、上記のような第1〜第3の窒化物半導体下地層3,4,5の上に第4の窒化物半導体下地層6を備える構成であることにより、結晶性が高く欠陥が少ない第4の基板平行面6aを有する。具体的には、結晶性が高く欠陥が少ない第4の基板平行面6aを得るためには、第3の窒化物半導体下地層5の縦方向(基板の主面に垂直な方向)の結晶欠陥V5を低減することが好ましい。結晶欠陥V5が低減すると、第4の窒化物半導体下地層6において、横方向の結晶欠陥H6が低減され、結果的に縦方向の結晶欠陥V6も低減させることができる。そのためには、第2の窒化物半導体下地層4の第2の基板平行面4bに向かう縦方向の結晶欠陥が少ないことが好ましい。そのためには、第2の窒化物半導体下地層4において、横方向(基板の主面に平行な方向)の結晶欠陥H4ができやすいように、第1の窒化物半導体下地層3に縦方向の結晶欠陥V3を形成することが有効である。
第1の窒化物半導体下地層3は、第1の斜めファセット面3aを有することにより、縦方向の結晶欠陥3が生じやすい構成とすることができる。第1の窒化物半導体下地層3は、基板1の主面に垂直な方向からの平面視において、第1の斜めファセット面3aの面積割合が、第1の基板平行面3bの面積割合よりも大きい構成であることが好ましい。なお、第1の窒化物半導体下地層3は、第1の基板平行面3bを有さない構成であってもよい。第1の窒化物半導体下地層3は、第2の窒化物半導体下地層4に縦方向の欠陥を発生させないため、凹領域1bのほぼ全面を覆うように作製することが好ましい。また、第1の窒化物半導体下地層3の縦方向の欠陥V3を起点として第2の窒化物半導体下地層4の横方向の欠陥H4が生じるため、第1の斜めファセット面3aの角度θ1(第1の斜めファセット面3aと基板の主面とのなす角度θ1)が鋭角であるほど1つの横方向の欠陥H4に縦方向の欠陥V3が集まりやすくなり、横方向の欠陥H4の数を減らす効果があるので好ましい。
第2の窒化物半導体下地層4は、第2の斜めファセット面4aと第2の基板平行面4bを有する構成であることにより、横方向(基板の主面に対して平行な方向)の欠陥H4が生じやすい構成とすることができる。第2の窒化物半導体下地層4は、第3の窒化物半導体下地層5の縦横方向の欠陥V5を低減させるために、第2の基板平行面4bが大きいほど好ましい。すなわち、第2の窒化物半導体下地層4は、基板1の主面に垂直な方向からの平面視において、第2の斜めファセット面4aの面積割合が、第2の基板平行面4bの面積割合よりも小さい構成であることが好ましく、第2の斜めファセット面4aの面積が、第2の基板平行面4bの面積の40%以上100%未満であることがさらに好ましい。また、第2の窒化物半導体下地層4の横方向の欠陥H4を起点として第3の窒化物半導体下地層5の縦方向の欠陥V5が生じるため、第2の斜めファセット面4aの角度θ2(第2の斜めファセット面4aと基板の主面とのなす角度θ2)が直角に近い値であるほど1つの縦方向の欠陥V5に横方向の欠陥H4が集まりやすくなり、縦方向の欠陥V5の数を減らすことができるので好ましい。
第3の窒化物下地層5は、第3の斜めファセット面5aと第3の基板平行面5bとを有する構成であることにより、縦方向の結晶欠陥を低減させることができる。第3の窒化物半導体下地層5は、第4の窒化物半導体下地層6を低転位で作製するために第3の基板平行面5bを小さくし、第2の窒化物半導体下地層4より第3の斜めファセット面5aを大きくすることが望ましい。すなわち、第3の窒化物半導体下地層5は、基板1の主面に垂直な方向からの平面視において、第3の斜めファセット面5aの面積割合が、第3の基板平行面5bの面積割合よりも大きい構成であることが好ましく、第3の斜めファセット面5aの面積が、第3の基板平行面5bの面積の750〜2000%であることがさらに好ましい。また、第3の斜めファセット面5aの角度θ3(第3の斜めファセット面5aと基板の主面とのなす角度θ3)が鋭角であるほど、結晶欠陥が少なく平坦な第4の基板平行面6aを有する第4の窒化物半導体下地層6を形成することができる。
上記で説明した結晶欠陥が少ない少なく平坦な第4の基板平行面6aを形成するためには、第1の斜めファセット面3aの基板の主面に対する角度θ1と、第2の斜めファセット面4aの基板の主面に対する角度θ2とは、θ1<θ2の関係を満たすことが好ましい。さらに、第3の斜めファセット面5aの基板の主面に対する角度θ3と、角度θ1および角度θ2とは、θ1<θ3<θ2の関係を満たすことが好ましい。
[窒化物半導体構造体の製造方法]
次に、本実施形態の窒化物半導体構造体の製造方法を説明する。窒化物半導体構造体10は、表面に複数の凸部1aを有する基板1の表面上に、表面の形状を反映するように窒化物半導体中間層2を形成する工程と、第1の窒化物半導体下地層3を形成する工程と、第2の窒化物半導体下地層4を形成する工程と、第3の窒化物半導体下地層5を形成する工程と、第4の窒化物半導体下地層6を形成する工程とを順に有する製造方法により製造される。なお、本発明の窒化物半導体構造の製造方法においては、これら各工程以外に他の工程が含まれていてもよいことは言うまでもない。
(基板の準備)
まず、図3の模式断面図に示すように、基板1を準備する。基板1は、三方晶コランダムまたは六方晶の結晶からなる。三方晶コランダムとして、たとえばサファイア(Al23)の単結晶を用いることができ、六方晶の結晶としては、たとえばAlN単結晶、GaN単結晶などの(AlGaIn)N系の窒化物半導体結晶を用いることができる。サファイアの結晶は、三方晶コランダムであるが、六方晶の表記法で表わすことができる。そこで、サファイア基板および窒化物半導体結晶のいずれにおいても、c軸方向を[0001]とし、a1軸方向を[−2110]とし、a2軸方向を[1−210]とし、a3軸方向を[11−20]とし、a1軸方向、a2軸方向およびa3軸方向の3方向を合わせてa軸方向あるいは<11−20>方向と表記する。また、c軸方向および<11−20>方向にそれぞれ垂直で等価な3方向をm軸方向(最も代表的には<1−100>方向)と表記する。
なお、結晶面および方向を表わす場合に、本来であれば所要の数字の上にバーを付した表現をするべきであるが、本明細書においては、所要の数字の上にバーを付す表現の代わりに、所要の数字の前に「−」を付して表現している。たとえば、結晶学の記法によれば1の逆方向は1の上にバーを記載するところを、便宜上「−1」と表記する。
基板1の表面40は、c面またはc面に対して5°以内の傾斜を有する表面であってもよく、傾斜の方向は、たとえば、m(sub)軸(<1−100>)方向のみであってもよく、a(sub)軸(<11−20>)方向のみであってもよく、あるいは両方向を合成した方向であってもよい。たとえば、基板1としては、基板1の表面40がc面(法線がc軸の面)から基板のm(sub)軸<1−100>方向に0.15゜〜0.35゜傾斜したものなどを準備することができる。
なお、窒化物半導体構造体10において、基板1の結晶方向と、基板1上の窒化物半導体層の結晶方向とが異なるため、本明細書においては基板1の結晶方向に「sub」を付記し、窒化物半導体層の結晶方向に「layer」を付記するものとする。ここで、基板1の結晶軸と窒化物半導体層の結晶軸との関係について、基板1がサファイア単結晶である場合には、基板1のa(sub)軸方向は窒化物半導体層のm(layer)軸方向と一致し、基板1のm(sub)軸方向は窒化物半導体層のa(layer)軸方向と一致する。一方、基板1がAlN単結晶またはGaN単結晶である場合には、基板のa(sub)軸方向は窒化物半導体層のa(layer)軸方向と一致し、基板1のm(sub)軸方向は窒化物半導体層のm(layer)軸方向と一致する。
また、基板1の口径は特には限定されないが、たとえば150mm(約6インチ)とすることができる。基板1としては、従来は50.8mm(2インチ)程度の口径の基板を用いることが一般的であったが、生産性を高めるためには大口径の基板を用いることが好ましい。なお、大口径の基板1を用いた場合には、基板1上に窒化物半導体層を形成した後に歪が蓄積するため、基板1の割れや窒化物半導体層の表面にクラックが生じやすくなる。しかしながら、本発明によると、100mm(約4インチ)以上の大口径の基板1を用いた場合であっても、基板1の割れや窒化物半導体層の表面に発生するクラックを抑制することができる。
次に、図4の模式的断面図に示すように、複数の凸部1aを有するように基板1の表面40を加工する。ここで、表面上の凸部1aが形成されていない領域を凹領域1bとする。基板1の表面40のこのような加工は、たとえば、基板1の表面40上に凸部1aの平面配置を規定するマスクを形成するパターニング工程と、当該パターニング工程によって形成したマスクを用いて基板1の表面40をエッチングして凹領域1bを形成する工程とを含む工程により形成することができる。パターニング工程は、一般的なフォトリソグラフィ工程で行なうことができる。エッチング工程は、たとえば、ドライエッチング法やウエットエッチング法で行なうことができる。凸部1aの形状が後述する先端部を備える形状とするためには、凸部1aの形状を制御しやすいドライエッチング法で行なうことが好ましい。また、基板1の表面40の加工には、SiO等の誘電体を用いて加工することもできる。凹領域1bの表面形状は限定されないが、第1の窒化物半導体下地層3の成長が凹領域1bから開始しやすいように平面であることが好ましい。
図5は、図4に示す基板1の表面の一例の模式的な平面図を示す。図5に示す基板1の表面の平面視においては、凸部1aは円形の平面形状であり、凸部1aは仮想の三角形1tの頂点にそれぞれ位置しており、仮想の三角形1tの3辺のそれぞれの辺の方向に配列されている。本実施形態において、凸部1aは、基板1の表面のa(sub)軸方向(<11−20>方向)に配列されるとともに、基板1の表面のa(sub)軸方向に対して+60°の傾きを為す方向および基板1の表面のa(sub)軸方向に対して−60°の傾きを為す方向にそれぞれ配列されている。なお、本明細書において、基板1の表面の平面視において、a(sub)軸方向に対して+60°の傾きを為す方向およびa(sub)軸方向に対して−60°の傾きを為す方向をそれぞれu方向という。
なお、凸部1aの平面形状である円形の円の中心は、三角形1tの頂点と必ずしも完全に一致している必要はなく、実質的に一致していればよい。具体的には、円の中心がその円の半径以下のズレである場合には、後述する第1の窒化物半導体下地層3の形成工程において、第1の窒化物半導体下地層3の成長が、基板1の表面の凸部1aが形成されている領域よりも安定して凹領域1bで成長を開始する傾向にある。そして、成長がさらに進むと、後述するように、凸部1aを中心として凸部1aの外側において凸部1aを取り囲む少なくとも6つの斜めファセット面を有するような第1の窒化物半導体下地層3が形成されやすくなる。
凸部1aの底面における平面形状は、円形に限られるものではなく、たとえば六角形または三角形などの多角形であってもよい。
また、基板1の表面の平面視において、頂点に凸部1aが配置される仮想の三角形1tの各内角の角度は50゜以上70゜以下であることが好ましい。この場合には、第1の窒化物半導体下地層3の形成が、凸部1aが形成されている領域よりも安定して凹領域1bで成長を開始する傾向にある。そして、成長がさらに進むと、後述するように、凸部1aを中心として凸部1aの外側において凸部1aを取り囲む少なくとも6つの斜めファセット面を有するような第1の窒化物半導体下地層3が形成されやすくなる。
また、基板1の表面の平面視において、隣り合う凸部1aの間隔(凸部1aの中心間距離)は、たとえば2μmとすることができる。隣り合う凸部1aの間隔は2μmに限定されることはなく、0.2μm以上7μm以下とすることが好ましく、0.2μm以上2μm以下とすることがさらに好ましい。隣り合う凸部1aの間隔が0.2μm以上7μm以下である場合には、プロセス上の問題が少なくなる傾向にある。プロセス上の問題としては、隣り合う凸部1aの間隔が7μmを超えると、凸部1aの高さを高くするためのドライエッチング時間が長くなり、後述する第2の窒化物半導体下地層4の上面を基板の主面に平行な面とするまでに要する成長時間が長くなるなどの問題がある。また隣り合う凸部1aの間隔が0.2μm未満であると、第2の窒化物半導体下地層4の第2の基板平行面4bの密度が高くなり、従来の結晶成長条件では欠陥が多くなる。
また、基板1の表面の平面視における、凸部1aの円形の直径は、隣り合う凸部1aの間隔の1/2以上3/4以下とすることが好ましい。たとえば、隣り合う凸部1aの間隔が2μmである場合には、凸部1aの円形の円の直径は1.0〜1.5μmとすることが好ましく、たとえば1.2μmとすることができる。凸部1aの円形の円の直径が隣り合う凸部1aの間隔の1/2以上3/4以下である場合に、後述する第2の窒化物半導体下地層4は、凸部1aが形成されている領域よりも安定して凹領域1bで成長を開始する傾向にある。そして、成長がさらに進むと、凸部1aを中心として凸部1aの外側において凸部1aを取り囲む少なくとも6つの斜めファセット面を有する第2の窒化物半導体下地層4が形成されやすくなる。
また、凸部1aの高さは、凸部1aの円形の円の直径の1/4以上1以下とすることが好ましい。たとえば、凸部1aの円形の円の直径が1.2μmである場合には、凸部1aの高さは0.3〜1.2μmとすることが好ましく、たとえば0.6μm程度とすることができる。この場合に、後述する第3の窒化物半導体下地層5は、凸部1aが形成されている領域よりも安定して凹領域1bで成長を開始する傾向にある。そして、成長がさらに進むと、凸部1aを中心として凸部1aの中心より外側において凸部1aの中心を取り囲む少なくとも6つの斜めファセット面を有する第3の窒化物半導体下地層5が形成されやすくなる。
図6に、図5に示す凸部1aの中心を通るB−B線に沿った模式的な断面図を示す。図6に示すように、凸部1aは中心または中心近傍に先端部1cを備える形状であることが好ましい。本明細書において、凸部1aが先端部1cを備える形状とは、凸部1aの断面形状において、凸部の中心近傍の上面が平坦になっていない形状を意味する。凸部1aの中心近傍の上面が平坦である場合には、ここに第1の窒化物半導体下地層3が成長しやすく、凹領域1bにおいて第1の窒化物半導体下地層3の成長を開始するのが難しくなる場合がある。一方、凸部1aが先端部1cを備える形状である場合には、後述の第1の窒化物半導体下地層3、第2の窒化物半導体下地層4、第3の窒化物半導体下地層5はいずれも、凹領域1bから成長しやすく、これらの層を凸部1aの先端部1cを含む少なくとも一部の表面を被覆しないように形成することが容易となる。
このように形成することにより、引き続き成長する後述の第4の窒化物半導体下地層6が凸部1aの先端部1cの上方で会合するため、結晶欠陥が生じる領域が限定され、全体としての欠陥の数を減らすことができると考えられる。また凸部1aの中心近傍の上面が平坦の場合、第1の窒化物半導体下地層3から第3の窒化物半導体下地層5の成長において、凸部1aの全体を覆うように結晶成長が行われやすく、第4の窒化物半導体下地層6を成長するときの欠陥の起因となる。
基板1の表面は、後述する窒化物半導体中間層2の形成前に前処理を行なってもよい。基板1の表面の前処理の一例としては、たとえば、RCA洗浄(希フッ酸水溶液(HF)処理、アンモニア(NH4OH)と過酸化水素(H22)による処理、塩酸(HCl)と過酸化水素(H22)による処理、超純水洗浄を順次行なう洗浄)を行なうことによって、基板1の表面を水素終端化する処理が挙げられる。これにより、基板1の表面上に良好な結晶性の窒化物半導体中間層2を再現性良く積層することができる傾向にある。
また、基板1の表面の前処理の他の一例としては、基板1の表面を窒素ガスのプラズマに曝す処理が挙げられる。これにより、基板1の表面に付着した有機物や酸化物などの異物を除去し、基板1の表面の状態を整えることができる傾向にある。特に、基板1がサファイア基板である場合には、基板1の表面を窒素ガスのプラズマに曝すことによって、基板1の表面が窒化されて、基板1の表面上に積層される窒化物半導体中間層2が面内で均一に形成されやすくなる傾向にある。
(窒化物半導体中間層の形成)
図7は、窒化物半導体中間層の形成工程を模式的に示す断面図である。図7の断面図に示すように、基板1の表面上に、基板1の表面の形状を反映するように窒化物半導体中間層2を形成する。ここで、窒化物半導体中間層2は、たとえば、N2とArとの混合雰囲気においてAlターゲットをスパッタする反応性スパッタ法によって形成することができる。
窒化物半導体中間層2は、たとえばAlx0Gay0N(0≦x0≦1、0≦y0≦1、x0+y0≠0)の式で表わされる窒化物半導体からなる。なかでも、窒化物半導体中間層2を形成する窒化物半導体としては、AlNまたはAlx1Ga1-x1N(0.5<x1≦1)の式で表わされる窒化物半導体(窒化アルミニウム)が好ましい。この場合には、基板1の表面の法線方向に伸長する結晶粒の揃った柱状結晶の集合体からなる良好な結晶性の窒化物半導体中間層2を得ることができる傾向にある。窒化物半導体中間層2は微量の酸素を含んでいてもよい。
窒化物半導体中間層2の厚さは、5nm以上100nm以下であることが好ましい。窒化物半導体中間層2の厚さが5nm未満である場合には、窒化物半導体中間層2がバッファ層としての機能を十分に発揮しないおそれがある。窒化物半導体中間層2の厚さが100nmを超える場合にはバッファ層としての機能が向上することなく、窒化物半導体中間層2の形成時間だけが長くなるおそれがある。窒化物半導体中間層2の厚さは、10nm以上50nm以下とすることがより好ましい。この場合には、窒化物半導体中間層2のバッファ層としての機能を面内において均一に発揮させることができる傾向にある。窒化物半導体中間層2の一例として、わずかに酸素を含むAlN膜を約30nmの厚さで形成することができる。
窒化物半導体中間層2の形成時における基板1の温度は、300℃以上1000℃以下であることが好ましい。窒化物半導体中間層2の形成時における基板1の温度が300℃未満である場合には、窒化物半導体中間層2が基板1の表面の全面を覆うことができず、基板1の表面の一部が窒化物半導体中間層2から露出するおそれがある。また、窒化物半導体中間層2の積層時における基板1の温度が1000℃を超える場合には、基板1の表面での原料のマイグレーションが活発になりすぎて、柱状結晶の集合体というよりはむしろ単結晶の膜に近い窒化物半導体中間層2が形成されて、窒化物半導体中間層2のバッファ層としての機能が低下するおそれがある。
(窒化物半導体下地層の形成)
図8〜図11は、窒化物半導体下地層の形成工程を模式的に示す断面図である。まず、図8の断面図に示すように、基板1の凹領域1bの窒化物半導体中間層2の上に第1の窒化物半導体下地層3を形成する。第1の窒化物半導体下地層3は、斜めファセット面(第1斜めファセット面)3aと基板平行面(第1の基板平行面)3bを有する。第1の窒化物半導体下地層3は、凸部1aの中心を含む少なくとも一部の表面が露出されていればその形成範囲は限定されないが、第2の窒化物半導体下地層4に縦方向の欠陥を発生させないため、凹領域1bのほぼ全面を覆うように作製することが好ましい。
次に、図9の断面図に示すように、基板1の凹領域1bに、第1の窒化物半導体下地層3の全体を覆うように第2の窒化物半導体下地層4を形成する。第2の窒化物半導体下地層4は、斜めファセット面(第2の斜めファセット面)4aと基板平行面(第2の基板平行面)4bとを有する。第2の窒化物半導体下地層4は、凸部1aの中心を含む少なくとも一部の表面が露出されていればその形成範囲は限定されない。
次に、図10の断面図に示すように、基板1の凹領域1bに、第2の窒化物半導体下地層4の全体を覆うように第3の窒化物半導体下地層5を形成する。第3の窒化物半導体下地層5は、凸部1aの表面に接するように形成されてもよいが、凸部1aの中心を含む少なくとも一部の表面は露出するように形成される。すなわち、凸部1aの全体を被覆しないように形成される。第3の窒化物半導体下地層5は、斜めファセット面(第3の斜めファセット面)5aと基板平行面(第3の基板平行面)5bとを有する。
そして、図11の断面図に示すように、第3の窒化物半導体下地層5の全体と、凸部1aの露出している表面を被覆するように第4の窒化物半導体下地層6を形成する。第4の窒化物半導体下地層6は、その表面(第4の基板平行面)6aが基板1の主面に平行になるように形成される。以上により、基板1上に、窒化物半導体中間層2、第1の窒化物半導体下地層3、第2の窒化物半導体下地層4、第3の窒化物半導体下地層5、および第4の窒化物半導体下地層6がこの順に積層された窒化物半導体構造体10が製造される。
ここで、第1の窒化物半導体下地層3、第2の窒化物半導体下地層4、第3の窒化物半導体下地層5、および第4の窒化物半導体下地層6は、それぞれ、たとえばMOCVD(Metal Organic Chemical Vapor Deposition)法によって、窒化物半導体中間層2の表面上に順次形成することができる。
各層の厚さは、例えば、図11の断面図に示すように、凹領域1bにおける窒化物半導体中間層2の表面上に第1の窒化物半導体下地層3を厚さt3が200nmとなるように形成し、次に、第2の窒化物半導体下地層4を厚さt4が300nmとなるように形成し、第2の窒化物半導体下地層4の全体を被覆するように第3の窒化物半導体下地層5を厚さt5が1800nmとなるように形成し、その後、第3の窒化物半導体下地層5の全体を被覆するように第4の窒化物半導体下地層6を厚さt6が6000nmとなるように形成する。各下地層の厚さは、これらの値に限定されることはないが、第4の窒化物半導体下地層6の厚さが、3000〜9000nmの範囲となるように各下地層の厚さを調整することが好ましい。
第1の窒化物半導体下地層3、第2の窒化物半導体下地層4、第3の窒化物半導体下地層5、および第4の窒化物半導体下地層6は、それぞれ、MOCVD法における適切な成長モードで成長させる。本明細書においては、下記のように、成長モードを便宜的に定義する。
2次元成長モード:基板平行面が得られやすい成長モード、
3次元成長モード:斜めファセット面が形成されやすい成長モード、
2.5次元成長モード:2次元成長モードと3次元成長モードとの中間的な成長モード。
MOCVD法においては、表面が窒化物半導体中間層2で被覆された基板1をMOCVD装置内にセットし、基板1を所望の温度に加熱するとともに回転させる。そして、V族元素用原料ガスのNH3(アンモニア)とIII族元素用原料ガスのTMGa(トリメチルガリウム)、TMIn(トリメチルインジウム)およびTMAl(トリメチルアルミニウム)を適宜組み合わせて水素を含むキャリアガスとともに供給し、MOCVD装置内の圧力を上げて窒化物半導体下地層の各層を形成する。このとき、5つの成長パラメータ、すなわち(A)基板の加熱温度、(B)MOCVD装置内の圧力、(C)単位時間当たりに供給されるIII族元素用原料ガスのモル量に対するV族元素用原料ガスのモル量の比率(以下、「V/III比」とも表わす)、(D)基板の回転数、および(E)キャリアガスの全体積に対する水素ガスの体積比を適切に選択して、各窒化物半導体下地層の成長モードを切り替える。
ここで、本発明者が鋭意研究に努めた結果、これらの成長パラメータと、各窒化物半導体下地層の成長モードとの間に以下の相関があることを知見した。
(A)基板の加熱温度
基板の加熱温度が高いほど2次元成長モードになりやすく、基板の加熱温度が低いほど3次元成長モードになりやすい。
(B)MOCVD装置内の圧力
MOCVD装置内の圧力が低いほど2次元成長モードになりやすく、圧力が高いほど3次元成長モードになりやすい。
(C)V/III比
V/III比が小さいほど2次元成長モードになりやすく、V/III比が大きいほど3次元成長モードになりやすい。
(D)基板の回転数
基板の単位時間当たりの回転数が大きいほど2次元成長モードになりやすく、基板の単位時間当たりの回転数が小さいほど3次元成長モードになりやすい。
(E)キャリアガスの全体積に対する水素ガスの体積比
キャリアガスの全体積に対する水素ガスの体積比が小さいほど2次元成長モードになりやすく、キャリアガスの全体積に対する水素ガスの体積比が大きいほど3次元成長モードになりやすい。
上記の知見に基づき、所望の成長モードとなるように、各窒化物半導体下地層の成長時の各パラメータの値を決定する。各窒化物半導体下地層の成長時における基板1の温度は、800℃以上1250℃以下であることが好ましく、900℃以上1150℃以下であることがより好ましい。窒化物半導体下地層の成長時における基板1の温度が800℃以上1250℃以下である場合、特に900℃以上1150℃以下である場合には、結晶欠陥の少ない結晶性に優れた窒化物半導体下地層を成長させることができる傾向にある。各窒化物半導体下地層の形成時のMOCVD装置内の圧力は、たとえば100〜500Torrとすることができ、V/III比は、たとえば500〜1400とすることができ、基板の回転数は、たとえば600〜1200rpmとすることができ、キャリアガスの全体積に対する水素ガスの体積割合は50〜90%とすることができる。
図12は、窒化物半導体構造体の部分拡大断面図を示す。図12の断面図を参照して、結晶欠陥が少なく結晶性の高い平坦な第4の基板平行面6aを有する第4の窒化物半導体下地層6の製造に適した各窒化物半導体下地層の成長モードについて説明する。
結晶欠陥が少なく結晶性の高い平坦な基板平行面6aを有する第4の窒化物半導体下地層6を形成するためには、第3の窒化物半導体下地層5の縦方向の結晶欠陥V5を低減する必要がある。そのためには、第2の窒化物半導体下地層4の縦方向の結晶欠陥V4を少なくする必要がある。そのためには第2の窒化物半導体下地層4が横方向の結晶欠陥H4が出来やすいように、第1の窒化物半導体下地層3に縦方向の結晶欠陥V3を作成することが有効である。したがって、まず第1の窒化物半導体下地層3は斜めファセット面3aを作りやすい「3次元成長モード」で成長させることが好ましい。これにより、第1の窒化物半導体下地層3の表面は、第1の斜めファセット面3aを有する構成とすることができる。
第2の窒化物半導体下地層4は、第2の基板平行面4bが形成されるように「2次元成長モード」もしくは「2.5次元成長モード」で成長させることが好ましい。これにより、第2の斜めファセット面4aと、第2の基板平行面4bとを有するように第2の窒化物半導体下地層4を形成することができる。
第3の窒化物半導体下地層5は、第3の斜めファセット面5aが形成されるように「3次元成長モード」で成長させることが好ましい。これにより第3の斜めファセット面5aと、第3の基板平行面5bとを有するように第3の窒化物半導体下地層5を形成することができる。
さらに、第4の窒化物半導体下地層6は、第3の斜めファセット面5aと凸部1aとの空間を埋め込んで平坦な第4の基板平行面6aを形成するために「2次元成長モード」で成長させることが好ましい。これにより、結晶欠陥が少なく結晶性が良く、かつ平坦な上面6aを有する第4の窒化物半導体下地層6を形成することができる。
すなわち、第1の窒化物半導体下地層3の表面に第1の斜めファセット面3aを設け、第2の窒化物半導体下地層4を設けることによって窒化物半導体層のc(layer)軸方向に伸長する転位を第2の斜めファセット面4aの方向に曲げることにより、第2の窒化物半導体下地層4のc(layer)軸方向に伸長する転位を低減する。
そして、第3の斜めファセット面5aを設けることによって、窒化物半導体層のc(layer)軸方向に伸長する転位を第3の斜めファセット面5aの方向に曲げて、その数をさらに低減する。
このように窒化物半導体層のc(layer)軸方向に伸長する転位の数が低減された第3の窒化物半導体下地層5の表面上に、平坦な表面を有する窒化物半導体層の成長を促進する2次元成長モードで第4の窒化物半導体下地層6を成長させることによって、結晶欠陥が少なく結晶性が良く、かつ平坦な基板平行面6aを有する第4の窒化物半導体下地層6を形成することができる。
第1の窒化物半導体下地層3は3次元成長モードであるものの、第3の窒化物半導体下地層5より2次元成長モード寄りの条件が良く、第2の窒化物半導体下地層3は2次元成長モードであるものの第4の窒化物半導体下地層6より3次元成長寄りの条件が良く、第3の窒化物半導体下地層5は最も3次元成長しやすい条件が良く、第4の窒化物半導体下地層6は最も2次元成長しやすい条件にすることで結晶欠陥の少ない窒化物半導体下地層を作製することが出来る。
上記した各下地層の好ましい成長条件を考慮して、上記した(A)基板の温度、(B)MOCVD装置内の圧力、(C)V/III比、(D)基板の回転数、および(E)キャリアガスの全体積に対する水素ガスの体積比の5つのパラメータを調整して各下地層を形成することができる。
第1の窒化物半導体下地層3と第2の窒化物半導体下地層4の成長条件は、以下の成長条件群(I)のAI、BI、CI、DI、EIの少なくとも一つの関係を満たすことが好ましい。
AI.第1の窒化物半導体下地層3の形成時の基板の加熱温度は、第2の窒化物半導体下地層4の形成時の基板の加熱温度より低い、
BI.第1の窒化物半導体下地層3の形成時のMOCVD装置内の圧力は、第2の窒化物半導体下地層4の形成時のMOCVD装置内の圧力より高い、
CI.第1の窒化物半導体下地層3の形成時に単位時間当たりに供給されるIII族元素用原料ガスのモル量に対するV族元素用原料ガスのモル量の比率は、第2の窒化物半導体下地層4の形成時の前記比率より高い、
DI.第1の窒化物半導体下地層3の形成時の基板の単位時間当たりの回転数は、第2の窒化物半導体下地層4の形成時の基板の単位時間当たりの回転数より小さい、
EI.第1の窒化物半導体下地層3の成長時のキャリアガスの全体積に対する水素ガスの体積比は第2の窒化物半導体下地層4の成長時のキャリアガスの全体積に対する水素ガスの体積比より高い。
第1の窒化物半導体下地層3と第3の窒化物半導体下地層5の成長条件は、以下の成長条件群(II)のAII、BII、CII、DII、EIIの少なくとも一つの関係を満たすことが好ましい。
AII:第1の窒化物半導体下地層3の形成時の基板の加熱温度は、第3の窒化物半導体下地層5の形成時の基板の加熱温度より高い、
BII:第1の窒化物半導体下地層3の形成時のMOCVD装置内の圧力は、第3の窒化物半導体下地層5の形成時のMOCVD装置内の圧力より低い、
CII:第1の窒化物半導体下地層3の形成時に供給されるガスのV/III比は第3の窒化物半導体下地層5の形成時に供給されるガスのV/III比より低い、
DII:第1の窒化物半導体下地層3の形成時の基板の単位時間当たりの回転数は、第3の窒化物半導体下地層5の形成時の基板の単位時間当たりの回転数より大きい、
EII:第1の窒化物半導体下地層3の成長時のキャリアガスの全体積に対する水素ガスの体積比は第3の窒化物半導体下地層5の成長時のキャリアガスの全体積に対する水素ガスの体積比より低い。
第2の窒化物半導体下地層4と第4の窒化物半導体下地層6の成長条件は、以下の成長条件群(III)のAIII、BIII、CIII、DIII、EIIIの少なくとも一つの関係を満たすことが好ましい。
AIII:第4の窒化物半導体下地層6の形成時の基板の加熱温度は、第2の窒化物半導体下地層4の形成時の基板の加熱温度より高い、
BIII:第4の窒化物半導体下地層6の形成時のMOCVD装置内の圧力は、第2の窒化物半導体下地層4の形成時のMOCVD装置内の圧力より低い、
CIII:第4の窒化物半導体下地層6の形成時に供給されるガスのV/III比は第2の窒化物半導体下地層4の形成時に供給されるガスのV/III比より低い、
DIII:第4の窒化物半導体下地層6の形成時の基板の単位時間当たりの回転数は第2の窒化物半導体下地層4の成長時の基板1の単位時間当たりの回転数より大きい。
EIII:第4の窒化物半導体下地層6の形成時のキャリアガスの全体積に対する水素ガスの体積比は第2の窒化物半導体下地層4の形成時のキャリアガスの全体積に対する水素ガスの体積比より低い。
第1の窒化物半導体下地層3、第2の窒化物半導体下地層4、第3の窒化物半導体下地層5、第4の窒化物半導体下地層6を形成する窒化物半導体としては、たとえば、Alx2Gay2Inz2N(0≦x2≦1、0≦y2≦1、0≦z2≦1、x2+y2+z2≠0)の式で表わされるIII族窒化物半導体を用いることができる。また、第1の窒化物半導体下地層3、第2の窒化物半導体下地層4、第3の窒化物半導体下地層5、および第4の窒化物半導体下地層6は材料としては同じ組成とし、成長条件のみを変えて形成することが好ましい。
第1の窒化物半導体下地層3の成長時における成長モードから第2の窒化物半導体下地層4の成長時における成長モードへの切り替え、第2の窒化物半導体下地層4の成長時における成長モードから第3の窒化物半導体下地層5の成長時における成長モードへの切り替え、第3の窒化物半導体下地層5の成長時における成長モードから第4の窒化物半導体下地層6の成長時における成長モードへの切り替え時に、それぞれ、たとえば2秒〜60秒程度の成長中断時間を設け、その間に成長条件を変更することが好ましいが、連続的に条件を変化させてもよい。
第1の窒化物半導体下地層3、第2の窒化物半導体下地層4、第3の窒化物半導体下地層5および第4の窒化物半導体下地層6としては、それぞれ、柱状結晶の集合体からなる窒化物半導体中間層2中の転位などの結晶欠陥を引き継がないようにするために、III族元素としてGaを含む窒化物半導体層を用いることが好ましい。
ここで、窒化物半導体中間層2中の転位を引き継がないようにするためには窒化物半導体中間層2との界面付近で転位をループさせる必要があるが、第1の窒化物半導体下地層3がGaを含むIII族窒化物半導体からなる場合には転位のループが生じやすい。
上記したように、Gaを含むIII族窒化物半導体からなる第1の窒化物半導体下地層3、第2の窒化物半導体下地層4、第3の窒化物半導体下地層5、および第4の窒化物半導体下地層6をそれぞれ用いることによって、窒化物半導体中間層2との界面付近で転位をループ化して閉じ込めて、窒化物半導体中間層2から第2の窒化物半導体下地層4に転位が引き継がれるのを抑えることができる。
第1の窒化物半導体下地層3、第2の窒化物半導体下地層4、第3の窒化物半導体下地層5、および第4の窒化物半導体下地層6をそれぞれアンドープとすることが好ましいが、第1の窒化物半導体下地層3、第2の窒化物半導体下地層4、第3の窒化物半導体下地層5、および第4の窒化物半導体下地層6をそれぞれn型ドープとしてもよい。n型ドープとする場合には、n型ドーパントが1×1017cm-3以上1×1019cm-3以下の範囲でドーピングされていてもよい。
n型ドーパントとしては、たとえば、シリコン、ゲルマニウムおよび錫からなる群から選択された少なくとも1つなどを用いることができ、なかでもシリコンを用いることが好ましい。n型ドーパントにシリコンを用いる場合には、n型ドーピングガスとしてはシランガスまたはジシランガスを用いることが好ましい。
本実施形態の窒化物半導体構造体10は、窒化物半導体発光ダイオード素子などの窒化物半導体発光素子、窒化物半導体トランジスタ素子などの電子デバイスの構成要素として用いることができる。本実施形態の窒化物半導体構造体10を用いると、結晶性の高い窒化物半導体発光素子を作成することが可能となり、内部量子効率の向上、リーク不良の低減等の効果がある。本実施形態の窒化物半導体構造体10を用いると、結晶性の高い窒化物半導体トランジスタ素子を作成することが可能となり、リーク不良の低減等の効果がある。
<実施形態2>
[窒化物半導体発光ダイオード素子の構造]
本実施形態は、実施形態1の窒化物半導体構造体と、窒化物構造体上に形成された積層構造を有する窒化物半導体発光ダイオード素子である。図13は、本実施形態の窒化物半導体発光ダイオード素子を模式的に示す断面図である。図13に示す窒化物半導体発光ダイオード素子100は、実施形態1の窒化物半導体構造体10の平坦な第4の基板平行面6a上に、n型窒化物半導体コンタクト層7、n型窒化物半導体クラッド層9、窒化物半導体活性層11、p型窒化物半導体クラッド層13、p型窒化物半導体コンタクト層15、透光性電極層19が順に積層されている。透光性電極層19の上には、p側電極21が設けられている。また、n型窒化物半導体コンタクト層7の表面の一部にn側電極20が設けられている。p側電極21およびn側電極20以外の露出している表面は、絶縁保護膜23で被覆されている。以下、本実施形態の窒化物半導体発光ダイオード素子100の製造方法を説明する。以下において、後述する工程間に他の工程が含まれていてもよいことは言うまでもない。
[窒化物半導体発光ダイオード素子の製造方法]
まず、たとえばMOCVD法によって、窒化物半導体構造体10の第4下地層6の平坦な第4の基板平行面6a上にn型窒化物半導体コンタクト層7を形成する。次に、n型窒化物半導体コンタクト層7の表面上にn型窒化物半導体クラッド層9を形成する。次に、n型窒化物半導体クラッド層9の表面上に窒化物半導体活性層11を形成する。次に、窒化物半導体活性層11の表面上にp型窒化物半導体クラッド層13を形成する。次に、p型窒化物半導体クラッド層13の表面上にp型窒化物半導体コンタクト層15を形成する。
次に、p型窒化物半導体コンタクト層15の表面上にたとえばITO(Indium Tin Oxide)からなる透光性電極層19を形成した後に、透光性電極層19の表面上にp側電極21を形成する。p側電極21としては、たとえば、ニッケル層、アルミニウム層、チタン層および金層の積層膜を形成することができる。
次に、p側電極21の形成後の積層体の一部をエッチングにより除去することによって、n型窒化物半導体コンタクト層7の表面の一部を露出させる。
次に、n型窒化物半導体コンタクト層7の露出した表面上にn側電極20を形成する。n側電極20としては、たとえば、ニッケル層、アルミニウム層、チタン層および金層の積層膜を形成することができる。
その後、n側電極20の形成後の積層体の全面にSiO2などの絶縁保護膜23を形成し、p側電極21およびn側電極20が露出するように絶縁保護膜23に開口部を設け、複数の窒化物半導体発光ダイオード素子100が形成されたウエハを個別の素子に分割することによって、実施形態1の窒化物半導体発光ダイオード素子100を作製することができる。
ここで、ウエハの分割は、たとえば、基板1上に上記の構造を形成したウエハの裏面を研削および研磨してミラー状の面とした後に、ウエハを1辺が100μm〜1000μmの長方形状のチップに分割することによって行なうことができる。
以上のようにして作製した実施形態1の窒化物半導体発光ダイオード素子100は、結晶性が良好で平坦な第4の基板平行面6a上にn型窒化物半導体コンタクト層7、n型窒化物半導体クラッド層9、窒化物半導体活性層11、p型窒化物半導体クラッド層13およびp型窒化物半導体コンタクト層15がこの順序で積層されている。
そのため、n型窒化物半導体コンタクト層7、n型窒化物半導体クラッド層9、窒化物半導体活性層11、p型窒化物半導体クラッド層13およびp型窒化物半導体コンタクト層15については転位密度が低くなり、優れた結晶性を有するように構成することができる。
したがって、このような優れた結晶性を有する窒化物半導体層を備える実施形態2の窒化物半導体発光ダイオード素子100は、動作電圧が低く、発光出力の高い素子となり、さらに効率良く製造することができる。
<実施形態3>
[発光装置]
本実施形態は、実施形態2の窒化物半導体発光ダイオード素子を構成要素として有する発光装置である。図14は、本実施形態の発光装置を模式的に示す断面図である。図14に示す発光装置110は、実施形態2の窒化物半導体発光ダイオード素子100を構成要素とする。発光装置110は、窒化物半導体発光ダイオード素子100を第2のリードフレーム31上に設置し、窒化物半導体発光ダイオード素子100のp側電極21と第1のリードフレーム30とを第1のワイヤ33で電気的に接続するとともに、窒化物半導体発光ダイオード素子100のn側電極20と第2のリードフレーム31とを第2のワイヤ34で電気的に接続する。そして、透明なモールド樹脂35で窒化物半導体発光ダイオード素子100をモールドすることによって、砲弾型の形状の発光装置110を製造することができる。
図14に示す構成の実施形態3の発光装置110は、実施形態2の窒化物半導体発光ダイオード素子100を用いていることから、動作電圧が低く、発光出力が高く、効率良く製造することができる発光装置とすることができる。
<実施形態4>
[窒化物半導体トランジスタ素子]
実施形態4は、実施形態1の窒化物半導体構造体10と、窒化物半導体構造体10上に形成された積層構造を有する窒化物半導体トランジスタ素子である。図15は、本実施形態の窒化物半導体トランジスタ素子を模式的に示す断面図である。窒化物半導体トランジスタ素子300の構成要素として用いられている窒化物半導体構造体10は、凸部1aが等価な3つのa(sub)軸方向に配されたc面を主面とするサファイア基板からなる基板1と、基板1の表面上に、順次積層された、AlNなどからなる窒化物半導体中間層2と、アンドープGaNなどからなる第1の窒化物半導体下地層3と、アンドープGaNなどからなる第2の窒化物半導体下地層4と、アンドープGaNなどからなる第3の窒化物半導体下地層5と、アンドープGaNなどからなる第4の窒化物半導体下地層6からなる。
そして、結晶欠陥の少ない良好な結晶性を有する第4の窒化物半導体下地層6の平坦な第4の基板平行面6a上にアンドープGaNなどからなる窒化物半導体電子走行層71が積層され、窒化物半導体電子走行層71の表面上にn型AlGaNなどからなるn型窒化物半導体電子供給層73が積層されている。
n型窒化物半導体電子供給層73の表面上にはゲート電極77が備えられており、ゲート電極77の両側にn型GaNなどからなるソースコンタクト層75Sとドレインコンタクト層75Dとが備えられている。また、ソースコンタクト層75S上にソース電極78Sが備えられており、ドレインコンタクト層75D上にドレイン電極78Dが備えられている。
実施形態4の窒化物半導体トランジスタ素子300においても、結晶性が高い第4の窒化物半導体下地層6の平坦な第4の基板平行面6a上に、窒化物半導体電子走行層71およびn型窒化物半導体電子供給層73などの窒化物半導体層を積層している。これにより、特に、窒化物半導体電子走行層71の最上面の2次元電子走行領域における結晶欠陥が低減するため、電子の移動度を向上させることができる。
1 基板、1a 凸部、1b 凹領域、2 窒化物半導体中間層、3 第1の窒化物半導体下地層、3a 第1の斜めファセット面、3b 第1の基板平行面、4 第2の窒化物半導体下地層、4a 第2の斜めファセット面、4b 第2の基板平行面、5 第3の窒化物半導体下地層、5a 第3の斜めファセット面、5b 第3の基板平行面、6 第4の窒化物半導体下地層、6a 第4の基板平行面、7 n型窒化物半導体コンタクト層、9 n型窒化物半導体クラッド層、10 窒化物半導体構造体、11 窒化物半導体活性層、13 p型窒化物半導体クラッド層、15 p型窒化物半導体コンタクト層、19 透光性電極層、20 n側電極、21 p側電極、23 絶縁保護膜、30 第1のリードフレーム、31 第2のリードフレーム、33 第1のワイヤ、34 第2のワイヤ、71 窒化物半導体電子走行層、73 n型窒化物半導体電子供給層、77 ゲート電極、75S ソースコンタクト層、75D ドレインコンタクト層、78S ソース電極、78D ドレイン電極、100 半導体発光ダイオード素子、110 発光装置、300 窒化物半導体トランジスタ。

Claims (13)

  1. 三方晶コランダムまたは六方晶の結晶からなり、表面に複数の凸部を有するとともに表面が窒化物半導体中間層で被覆された基板と、
    前記基板上の前記凸部と前記凸部の間に、前記凸部の中心を含む少なくとも一部の表面が露出するように順に設けられた、第1の窒化物半導体下地層と、前記第1の窒化物半導体下地層の全体を被覆する第2の窒化物半導体下地層と、前記第2の窒化物半導体下地層の全体を被覆する第3の窒化物半導体下地層と、
    前記凸部の前記露出した表面および前記第3の窒化物半導体下地層の全体を被覆する第4の窒化物半導体下地層と、を備え、
    前記第1の窒化物半導体下地層は、第1の斜めファセット面を有し、
    前記第2の窒化物半導体下地層は、第2の斜めファセット面と第2の基板平行面を有し、
    前記第3の窒化物半導体下地層は、第3の斜めファセット面と第3の基板平行面を有する、窒化物半導体構造体。
  2. 前記第1の窒化物半導体下地層は、さらに第1の基板平行面を有する、請求項1に記載の窒化物半導体構造体。
  3. 前記第1の窒化物半導体下地層は、前記基板の主面に垂直な方向からの平面視において、前記第1の斜めファセット面の面積割合が、前記第1の基板平行面の面積割合よりも大きい、請求項2に記載の窒化物半導体構造体。
  4. 前記第2の窒化物半導体下地層は、前記基板の主面に垂直な方向からの平面視において、前記第2の斜めファセット面の面積割合が、前記第2の基板平行面の面積割合よりも小さい、請求項1〜3のいずれかに記載の窒化物半導体構造体。
  5. 前記第3の窒化物半導体下地層は、前記基板の主面に垂直な方向からの平面視において、前記第3の斜めファセット面の面積割合が、前記第3の基板平行面の面積割合よりも大きい、請求項1〜4のいずれかに記載の窒化物半導体構造体。
  6. 前記第1の斜めファセット面の前記基板の主面に対する角度をθ1、前記第2の斜めファセット面の前記基板の主面に対する角度をθ2とすると、θ1<θ2の関係を満たす、請求項1〜5のいずれかに記載の窒化物半導体構造体。
  7. 前記第3の斜めファセット面の前記基板の主面に対する角度をθ3とすると、θ1<θ3<θ2の関係を満たす、請求項6に記載の窒化物半導体構造体。
  8. 請求項1に記載の窒化物半導体構造体と、前記窒化物半導体構造体上に形成された積層構造とを有する、窒化物半導体発光素子。
  9. 請求項1に記載の窒化物半導体構造体と、前記窒化物半導体構造体上に形成された積層構造を有する、窒化物半導体トランジスタ素子。
  10. 三方晶コランダムまたは六方晶の結晶からなり、表面に複数の凸部を有する基板の前記表面上に、前記表面の形状を反映するように窒化物半導体中間層を形成する工程と、
    第1の斜めファセット面を有する、第1の窒化物半導体下地層を、前記基板の表面上の前記凸部と前記凸部の間に、前記凸部の中心を含む少なくとも一部の表面が露出するように形成する工程と、
    第2の斜めファセット面および第2の基板平行面を有する、第2の窒化物半導体下地層を、前記基板の表面上の前記凸部と前記凸部の間に、前記第1の窒化物半導体下地層の全体を被覆しかつ前記凸部の中心を含む少なくとも一部の表面が露出するように形成する工程と、
    第3の斜めファセット面および第3の基板平行面を有する、第3の窒化物半導体下地層を、前記基板の表面上の前記凸部と前記凸部の間に、前記第2の窒化物半導体下地層の全体を被覆しかつ前記凸部の中心を含む少なくとも一部の表面が露出するように形成する工程と、
    第4の窒化物半導体下地層を、前記凸部の前記第3の窒化物半導体下地層で被覆されていない表面と、前記第3の窒化物半導体下地層の全体を被覆するように形成する工程と、を備える、窒化物半導体構造体の製造方法。
  11. 前記第1の窒化物半導体下地層と、前記第2の窒化物半導体下地層と、前記第3の窒化物半導体下地層と、前記第4の窒化物半導体下地層とは、有機金属気相成長法により形成され、
    前記有機金属気相成長法は、有機金属気相成長装置内で、前記基板を加熱するとともに前記基板を回転させながら、V族元素用原料ガスとIII族元素用原料ガスとを、水素ガスを含むキャリアガスとともに供給し、有機金属気相成長装置内の圧力を上げて行ない、
    第1の窒化物半導体下地層を形成する条件と、第2の窒化物半導体下地層を形成する条件とは、以下のAI,BI,CI,DIおよびEIの関係の内、少なくとも1つの関係を満たす、
    AI.第1の窒化物半導体下地層の形成時の基板の加熱温度は、第2の窒化物半導体層の形成時の基板の加熱温度より低い、
    BI.第1の窒化物半導体下地層の形成時の有機金属気相成長装置内の圧力は、第2の窒化物半導体下地層の形成時の有機金属気相成長装置内の圧力より高い、
    CI.第1の窒化物半導体下地層の形成時に単位時間当たりに供給されるIII族元素用原料ガスのモル量に対するV族元素用原料ガスのモル量の比率は、第2の窒化物半導体下地層の形成時の前記比率より高い、
    DI.第1の窒化物半導体下地層の形成時の基板の単位時間当たりの回転数は、第2の窒化物半導体下地層の形成時の基板の単位時間当たりの回転数より小さい、
    EI.第1の窒化物半導体下地層の形成時のキャリアガスの全体積に対する水素ガスの体積比は、第2の窒化物半導体下地層の形成時のキャリアガスの全体積に対する水素ガスの体積比より高い、
    請求項10に記載の窒化物半導体構造体の製造方法。
  12. 前記第1の窒化物半導体下地層と、前記第2の窒化物半導体下地層と、前記第3の窒化物半導体下地層と、前記第4の窒化物半導体下地層とは、有機金属気相成長法により形成され、
    前記有機金属気相成長法は、有機金属気相成長装置内で、前記基板を加熱するとともに前記基板を回転させながら、V族元素用原料ガスとIII族元素用原料ガスとを、水素ガスを含むキャリアガスとともに供給し、有機金属気相成長装置内の圧力を上げて行ない、
    第1の窒化物半導体下地層を形成する条件と、第3の窒化物半導体下地層を形成する条件とは、以下のAII,BII,CII,DIIおよびEIIの関係の内、少なくとも1つの関係を満たす、
    AII.第1の窒化物半導体下地層の形成時の基板の加熱温度は、第3の窒化物半導体層の形成時の基板の加熱温度より高い、
    BII.第1の窒化物半導体下地層の形成時の有機金属気相成長装置内の圧力は、第3の窒化物半導体下地層の形成時の有機金属気相成長装置内の圧力より低い、
    CII.第1の窒化物半導体下地層の形成時に単位時間当たりに供給されるIII族元素用原料ガスのモル量に対するV族元素用原料ガスのモル量の比率は、第3の窒化物半導体下地層の形成時の前記比率より低い、
    DII.第1の窒化物半導体下地層の形成時の基板の単位時間当たりの回転数は、第3の窒化物半導体下地層の形成時の基板の単位時間当たりの回転数より大きい、
    EII.第1の窒化物半導体下地層の形成時のキャリアガスの全体積に対する水素ガスの体積比は、第3の窒化物半導体下地層の形成時のキャリアガスの全体積に対する水素ガスの体積比より低い、
    請求項10または11に記載の窒化物半導体構造体の製造方法。
  13. 前記第1の窒化物半導体下地層と、前記第2の窒化物半導体下地層と、前記第3の窒化物半導体下地層と、前記第4の窒化物半導体下地層とは、有機金属気相成長法により形成され、
    前記有機金属気相成長法は、有機金属気相成長装置内で、前記基板を加熱するとともに前記基板を回転させながら、V族元素用原料ガスとIII族元素用原料ガスとを、水素ガスを含むキャリアガスとともに供給し、有機金属気相成長装置内の圧力を上げて行ない、
    第2の窒化物半導体下地層を形成する条件と、第4の窒化物半導体下地層を形成する条件とは、以下のAIII,BIII,CIII,DIIIおよびEIIIの関係の内、少なくとも1つの関係を満たす、
    AIII.第4の窒化物半導体下地層の形成時の基板の加熱温度は、第2の窒化物半導体層の形成時の基板の加熱温度より高い、
    BIII.第4の窒化物半導体下地層の形成時の有機金属気相成長装置内の圧力は、第2の窒化物半導体下地層の形成時の有機金属気相成長装置内の圧力より低い、
    CIII.第4の窒化物半導体下地層の形成時に単位時間当たりに供給されるIII族元素用原料ガスのモル量に対するV族元素用原料ガスのモル量の比率は、第2の窒化物半導体下地層の形成時の前記比率より低い、
    DIII.第4の窒化物半導体下地層の形成時の基板の単位時間当たりの回転数は、第2の窒化物半導体下地層の形成時の基板の単位時間当たりの回転数より大きい、
    EIII.第4の窒化物半導体下地層の形成時のキャリアガスの全体積に対する水素ガスの体積比は、第2の窒化物半導体下地層の形成時のキャリアガスの全体積に対する水素ガスの体積比より低い、
    請求項10〜12のいずれかに記載の窒化物半導体構造体の製造方法。
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