JP6209132B2 - 付加硬化型のオルガノポリシロキサン組成物で表面を硬化した成型物構造体及びその製造法。 - Google Patents
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Description
(A)ケイ素原子結合アルケニル基を1分子中に2個以上含有するオルガノポリシロキサン、
(B)ケイ素原子結合水素原子を1分子中に2個以上含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、
(C)電磁波活性型白金錯体硬化触媒
を含有する組成物に電磁波を照射して(C)成分の触媒活性を高め、しかる後この工程で得られた組成物を所望の箇所に適用し、硬化させる工程からなることを特徴とする。電磁波を照射して(C)成分の触媒活性を高めると同時に、電磁波による内部発熱によって硬化スピードを促進することを特徴とする。
R1 aSiO(4−a)/2 (1)
(式中、R1は非置換又は置換の好ましくは炭素数1〜12、特に1〜10の1価炭化水素基であり、aは1.0〜2.2、好ましくは1.95〜2.05の正数である。)
で表されるものが好ましい。
(A)成分のオルガノポリシロキサンは、1種単独で使用しても、2種以上を組合せて使用してもよい。
R2 bHcSiO(4−b−c)/2 (2)
(式中、R2は非置換又は置換の好ましくは炭素数1〜12、特に1〜10の1価炭化水素基であり、bは0.7〜2.0、cは0.002〜1.2、かつb+cは0.8〜3.0を満たす正数、好ましくはbは0.9〜2.0、cは0.01〜1.0、かつb+cは1.0〜3.0を満たす正数である。)
で表すことができる。
特に、第一の工程で得られた組成物を所望の箇所に適用するまでの時間を調整するために反応制御剤を配合することが好ましい。硬化してシリコーンゲルとなるような架橋点の比較的少ない組成物では必ずしも反応制御剤を用いる必要はないが、硬化してシリコーンゴムとなるような比較的架橋点の多い組成物では、作業性を向上させるために反応制御剤を用いることが好ましい。反応制御剤としては、ヒドロシリル化反応に対する白金系触媒の活性を制御できるものであれば制限されず、公知の反応制御剤を用いることができ、例えばアセチレン系化合物、マレイン酸誘導体などが挙げられる。当該化合物による硬化遅延効果の度合いは、その化学構造によって大きく異なる。従って、その添加量は、使用する化合物の個々について最適な量に調整すべきであるが、(A)成分100質量部に対して0.0001〜10質量部、特に0.001〜3質量部であることが好ましい。
(参考例1)
フイルター・均一照射ユニットを装着したUV XeFL紫外線照射器(USHIO製)を用いて、125mW/cm2、4秒間、室温で組成物A 10gに紫外線を照射した。この組成物Aは液体であった。この反応液(組成物A)を一辺が10cmの直方体の発砲スチロールの表面にスプレイで吹き付け、ぶら下げて、室温で2時間放置した後、組成物Aの硬化状態を観察した結果、全体が均一に硬化していた。全体が均一に塗布された保証はないが、重量増加から計算して、250ミクロン程度の厚みで万遍なく覆われていると推定された。これを屋外の池の水に浮かせて、3月〜8月の半年間放置して観察したが、劣化もせず、耐水性、耐候性の良い成型物構造体が得られた。
(参考例2)
実施例1で使用した紫外線照射器を用いて、20mW/cm2、2秒間、組成物B、8gに紫外線を照射した。この反応液(組成物B)を実施例1と同様に一辺が10cmの直方体の発砲スチロールの表面にスプレイで吹き付け、ぶら下げて、室温で2時間放置した後、組成物Aの硬化状態を観察した結果、全体が均一に硬化していた。全体が均一に塗布された保証はないが、重量増加から計算して、200ミクロン程度の厚みで万遍なく覆われていると推定された。これを屋外の池の水に浮かせて、3月〜8月の半年間放置して観察したが、実施例1と同様に耐水性、耐候性の良い成型物構造体が得られた。
(参考例3)
(参考例4)
(参考例5)
TNT(トリニトロトルエン)とRDX(シクロトリメチレントリニトロアミン)を60/40の比で含む0.65kgの爆発物を3m3の爆発チャンバー内で爆発させて生成するBDを保存するための雰囲気を形成した後、同様の条件で2回目の爆発を起こしBDを合成した。爆発生成物が膨張し熱平衡に達した後、15mmの断面を有する超音速ラバルノズルを通して35秒間ガス混合物をチャンバーより流出させた。チャンバー壁との熱交換及びガスにより行われた仕事(断熱膨張及び気化)のため、生成物の冷却速度は280℃/分であった。サイクロンで捕獲した生成物(黒色の粉末、BD)の比重は2.36g/cm3、メジアン径(動的光散乱法)は230nmであった。このBDは比重から計算して、91体積%のグラファイト系炭素と9体積%のダイヤモンドからなっていると推定された。
紫外線を照射することなく、実施例1と同様にして試料を作製したところ全く硬化しなかった。
紫外線を照射することなく、実施例2と同様にして試料を作製したところ全く硬化しなかった。
以上の結果から本発明の成型物構造体は、電磁波で容易に硬化し、耐水性、耐候性にすぐれることが理解される。
Claims (4)
- ナノダイヤモンド及びその誘導体を含む付加硬化型のオルガノポリシロキサン組成物の触媒活性を、電磁波を照射して高めて後、成型物基材表面に塗布して均一に硬化させることを特徴とする成型物構造体の製造方法。
- 前記付加硬化型オルガノポリシロキサン組成物が
(A)ケイ素原子結合アルケニル基を1分子中に2個以上含有するオルガノポリシロキサン、
(B)ケイ素原子結合水素原子を1分子中に2個以上含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン:本成分の1分子中に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の数が、(A)成分のオルガノポリシロキサンが有するアルケニル基1個当たり、0.4〜10個となる量、
(C)電磁波活性型白金錯体硬化触媒:有効量
からなることを特徴とする請求項1に記載の成型物構造体の製造方法。 - 前記(C)電磁波活性型白金錯体硬化触媒が、β−ジケトン白金錯体又は環状ジエン化合物を配位子に持つ白金錯体であることを特徴とする請求項2に記載の成型物構造体の製造方法。
- 前記電磁波が紫外線、可視光線、赤外線、又はマイクロ波であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項に記載の成型物構造体の製造方法。
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