JP2001523743A - クローズドポアのシリコーンフォーム、その製造方法及びその使用 - Google Patents
クローズドポアのシリコーンフォーム、その製造方法及びその使用Info
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Abstract
(57)【要約】
本発明は、付加架橋性シリコーンゴム混合物と微粉砕された炭酸水素アンモニウムを反応させることにより得られるクローズドポアを持つ弾性シリコーンフォームの使用に関する。本発明は、また、上記フォームの製造方法及びその使用に関する。
Description
【０００１】 本発明は、付加架橋性シリコーンゴム混合物と微粉砕された炭酸水素アンモニ
ウムを反応させることにより得られるクローズドポアの弾性シリコーンフォーム
、その製造方法及びその使用に関する。
ウムを反応させることにより得られるクローズドポアの弾性シリコーンフォーム
、その製造方法及びその使用に関する。
【０００２】 以前から、シリコーンフォーム材料は、種々の製造方法を用いて種々の用途分
野で知られている。多くの用途分野には、比較的高温での断熱、可撓性シールの
製造、フォームの形での減衰用(damping)要素としての使用などが含まれる。こ れらの用途には、熱安定性、温度変化時の機械的性質の変化が小さいこと、良好
な老化安定性という弾性シリコーン組成物のよく知られた性質が活用されている
。
野で知られている。多くの用途分野には、比較的高温での断熱、可撓性シールの
製造、フォームの形での減衰用(damping)要素としての使用などが含まれる。こ れらの用途には、熱安定性、温度変化時の機械的性質の変化が小さいこと、良好
な老化安定性という弾性シリコーン組成物のよく知られた性質が活用されている
。
【０００３】 シリコーンフォームを製造する種々の方法は多数あり、特定の要求に依って使
用される。
用される。
【０００４】 架橋時に水素が除去される、ケイ素−水素基を含有するシリコーン組成物が広
く使用されている。これらは、シラノール基、アルコールまたは水と反応され得
る。生成する水素は発泡剤として機能し、所望のポア構造を有するシリコーンフ
ォームを生じる。例えば、ＥＰ−Ａ ４１６ ２２９を参照されたい。高温加硫
(vulcanizing)性で、過酸化物架橋性のシロキサン組成物からシリコーンフォー ムを製造する場合には、更なる方法が使用される。この場合には、加熱時に分解
する物質が、硬化時に発泡シロキサン組成物を生成する発泡剤として機能する。
この方法は業界で広い用途を見出し、例えばＵＳ−Ａ ２ ８５７ ３４３に記
述されている。
く使用されている。これらは、シラノール基、アルコールまたは水と反応され得
る。生成する水素は発泡剤として機能し、所望のポア構造を有するシリコーンフ
ォームを生じる。例えば、ＥＰ−Ａ ４１６ ２２９を参照されたい。高温加硫
(vulcanizing)性で、過酸化物架橋性のシロキサン組成物からシリコーンフォー ムを製造する場合には、更なる方法が使用される。この場合には、加熱時に分解
する物質が、硬化時に発泡シロキサン組成物を生成する発泡剤として機能する。
この方法は業界で広い用途を見出し、例えばＵＳ−Ａ ２ ８５７ ３４３に記
述されている。
【０００５】 更に、特に、高圧における例えば水分硬化性シリコーン組成物中の気体溶解性
を利用する方法も記述されている。圧力を解放した時、溶解性は急激に低下し、
生成する気泡が所望のシリコーンフォームを生じ、フォームは、次に、例えば大
気中の湿気からの水の作用により架橋される。例えば、ＵＳ−Ａ ４ ２２９
５４８を参照されたい。
を利用する方法も記述されている。圧力を解放した時、溶解性は急激に低下し、
生成する気泡が所望のシリコーンフォームを生じ、フォームは、次に、例えば大
気中の湿気からの水の作用により架橋される。例えば、ＵＳ−Ａ ４ ２２９
５４８を参照されたい。
【０００６】 更に重要性を増している一群のシリコーン組成物は、液状シリコーンまたは液
状シリコーンゴム（ＬＳＲ）である。他のシリコーン組成物と比較して、これら
はゴム物品の製造において加工の利点を提供し、かくして新しい技術的な機会を
開く。ＬＳＲ組成物は、白金で触媒された、付加架橋性シリコーンゴム混合物で
あり、射出成形機で効率的に加工され、成形品が製造される。流動性の、自己レ
ベリング性のシリコーン混合物は、同様にテキスタイル用コーティングとして使
用され、熱の作用により架橋される。
状シリコーンゴム（ＬＳＲ）である。他のシリコーン組成物と比較して、これら
はゴム物品の製造において加工の利点を提供し、かくして新しい技術的な機会を
開く。ＬＳＲ組成物は、白金で触媒された、付加架橋性シリコーンゴム混合物で
あり、射出成形機で効率的に加工され、成形品が製造される。流動性の、自己レ
ベリング性のシリコーン混合物は、同様にテキスタイル用コーティングとして使
用され、熱の作用により架橋される。
【０００７】 ＬＳＲ組成物の場合においても、発泡性混合物を開発するニーズは存在する。
このように、３次元に成形されたフォーム物品に対するニーズが存在する。以前
には、成型品をスタンプする発泡シートは製造されていたものの、これ迄、この
ような物品の製造に対して工業的に満足できる解決策は存在しなかった。この製
造方法は時間を浪費し、同時に高材料ロス（スクラップ）を伴う。それゆえ、低
コストで、加えて３次元成形を可能にする方法は、射出成形による成形シリコー
ンフォーム物品の製造である。使用される発泡剤の分解温度が架橋に必要とされ
る硬化温度に合わないために、この狙いは達成されていない。この場合、併行し
て起こる架橋により発泡剤の分解による発泡が妨げられるように、２つの温度が
お互いに接近していることが必要である。このことは、例えば、射出成形により
ＬＳＲ製品から成形シリコーンフォーム物品を製造するのに、発泡剤として炭酸
水素ナトリウムを使用する場合に極めて明らかにされる。この場合、僅かの気泡
のみを含み、シリコーンフォームとしての品質要求を全く充たさない、成形物品
が得られるだけである。
このように、３次元に成形されたフォーム物品に対するニーズが存在する。以前
には、成型品をスタンプする発泡シートは製造されていたものの、これ迄、この
ような物品の製造に対して工業的に満足できる解決策は存在しなかった。この製
造方法は時間を浪費し、同時に高材料ロス（スクラップ）を伴う。それゆえ、低
コストで、加えて３次元成形を可能にする方法は、射出成形による成形シリコー
ンフォーム物品の製造である。使用される発泡剤の分解温度が架橋に必要とされ
る硬化温度に合わないために、この狙いは達成されていない。この場合、併行し
て起こる架橋により発泡剤の分解による発泡が妨げられるように、２つの温度が
お互いに接近していることが必要である。このことは、例えば、射出成形により
ＬＳＲ製品から成形シリコーンフォーム物品を製造するのに、発泡剤として炭酸
水素ナトリウムを使用する場合に極めて明らかにされる。この場合、僅かの気泡
のみを含み、シリコーンフォームとしての品質要求を全く充たさない、成形物品
が得られるだけである。
【０００８】 シリコーンフォームで被覆されたテキスタイル及び布の製造においてＬＳＲを
使用する場合に、類似の問題に遭遇する。この場合、架橋前の完全な発泡が同様
に必要とされる。これ迄に使用された発泡剤は、架橋の開始により最適な発泡が
行われないので、極めて低い発泡係数(factor)を有するフォームしか生成しない
。この場合にも、適切な混合物に対するニーズが存在する。加えて、シリコーン
フォームにより被覆された布は火災が脅威である分野でしばしば使用されるため
に、シリコーンフォームの耐炎性に対する一層の要求が存在する。このニーズは
ＥＰ−Ａ ７５１ １７３に記述されている炭酸水素ナトリウムでは全く充たさ
れない。断熱効果が熱の作用下の発泡により生じるので、炭酸水素ナトリウムは
、また、バルクのシリコーンゴムにおける膨張剤として使用されるが、（ＤＥ−
Ａ ３ ７１３ ２６７及びＵＳ−Ａ ３ ６３４ １３６を参照されたい）、
シリコーンフォームそれ自体における炭酸水素ナトリウムは可燃性の不利な増大
を引き起こす。
使用する場合に、類似の問題に遭遇する。この場合、架橋前の完全な発泡が同様
に必要とされる。これ迄に使用された発泡剤は、架橋の開始により最適な発泡が
行われないので、極めて低い発泡係数(factor)を有するフォームしか生成しない
。この場合にも、適切な混合物に対するニーズが存在する。加えて、シリコーン
フォームにより被覆された布は火災が脅威である分野でしばしば使用されるため
に、シリコーンフォームの耐炎性に対する一層の要求が存在する。このニーズは
ＥＰ−Ａ ７５１ １７３に記述されている炭酸水素ナトリウムでは全く充たさ
れない。断熱効果が熱の作用下の発泡により生じるので、炭酸水素ナトリウムは
、また、バルクのシリコーンゴムにおける膨張剤として使用されるが、（ＤＥ−
Ａ ３ ７１３ ２６７及びＵＳ−Ａ ３ ６３４ １３６を参照されたい）、
シリコーンフォームそれ自体における炭酸水素ナトリウムは可燃性の不利な増大
を引き起こす。
【０００９】 それゆえ、比較的低温で発泡ガスを放出し、同時に耐炎性シリコーンフォーム
の要求に合致する発泡剤に対するニーズが存在する。
の要求に合致する発泡剤に対するニーズが存在する。
【００１０】 それゆえ、問題のない発泡剤により発泡され、従来技術の難点を有さず、射出
成形機で加工されて、成形発泡品を製造することができるクローズドポアのシリ
コーン組成物を提供することが本発明の目的である。
成形機で加工されて、成形発泡品を製造することができるクローズドポアのシリ
コーン組成物を提供することが本発明の目的である。
【００１１】 驚くべきことには、今般、付加架橋性シリコーンゴム混合物と微粉砕された炭
酸水素アンモニウムを含有する発泡剤を反応させることにより、この目的が達成
され得ることが見出された。
酸水素アンモニウムを含有する発泡剤を反応させることにより、この目的が達成
され得ることが見出された。
【００１２】 この混合物は射出成形機で加工され、加えて高い耐炎性を有する。
【００１３】 本発明は、従って、 ａ）少なくとも２個のビニル基を含み、０．１から１０００Ｐａ．ｓの粘度を有
する、１００重量部の少なくとも１個のビニル含有の、直鎖あるいは分岐の有機
ポリシロキサン、 ｂ）３から２００、好ましくは５から５０重量部の少なくとも一つの、場合によ
っては表面変性された充填剤、 ｃ）分子当たり少なくとも３個のＳｉＨ官能基を有する、０．５から１０、好ま
しくは１から８重量部の水素シロキサン、 ｄ）０．０１から１０、好ましくは０．０３から５ｐｐｍの白金触媒の形の白金
、 ｅ）０．０１から５、好ましくは０．０３から３重量部の禁止剤及び ｆ）４０μｍ未満の平均粒子サイズを有する、０．３から１０重量部の発泡剤と
しての微粉砕された炭酸水素アンモニウム、 の混合物の反応により得られるクローズドポアの弾性シリコーンフォームであっ
て、６０℃以上の温度で発泡され、硬化されるフォームを提供する。
する、１００重量部の少なくとも１個のビニル含有の、直鎖あるいは分岐の有機
ポリシロキサン、 ｂ）３から２００、好ましくは５から５０重量部の少なくとも一つの、場合によ
っては表面変性された充填剤、 ｃ）分子当たり少なくとも３個のＳｉＨ官能基を有する、０．５から１０、好ま
しくは１から８重量部の水素シロキサン、 ｄ）０．０１から１０、好ましくは０．０３から５ｐｐｍの白金触媒の形の白金
、 ｅ）０．０１から５、好ましくは０．０３から３重量部の禁止剤及び ｆ）４０μｍ未満の平均粒子サイズを有する、０．３から１０重量部の発泡剤と
しての微粉砕された炭酸水素アンモニウム、 の混合物の反応により得られるクローズドポアの弾性シリコーンフォームであっ
て、６０℃以上の温度で発泡され、硬化されるフォームを提供する。
【００１４】 ビニル含有の有機ポリシロキサン（ａ）は、好ましくは少なくとも２個のビニ
ル基を含む、直鎖あるいは分岐の有機ポリシロキサンであり、その粘度は、回転
粘度計を用い、２０℃で測定して、０．１から１０００Ｐａ．ｓの範囲である。
特に好ましいのは、所望ならば、側鎖ビニル基を含むポリジメチルシロキサンと
の混合物である、０．２から１５０Ｐａ．ｓの粘度を有するビニル末端のポリジ
メチルシロキサンである。
ル基を含む、直鎖あるいは分岐の有機ポリシロキサンであり、その粘度は、回転
粘度計を用い、２０℃で測定して、０．１から１０００Ｐａ．ｓの範囲である。
特に好ましいのは、所望ならば、側鎖ビニル基を含むポリジメチルシロキサンと
の混合物である、０．２から１５０Ｐａ．ｓの粘度を有するビニル末端のポリジ
メチルシロキサンである。
【００１５】 示されるすべての粘度はＤＩＮ ５３ ０１９により２０℃で測定された。
【００１６】 充填剤（ｂ）の例は、石英及びクリストバライトの粉末また沈降シリカまたは
火成シリカ等の延展剤(extender)であり、好ましくはその表面は混合工程前ある
いは混合工程時にそれ自体公知の物質、例えばシラザンにより水を添加しながら
また添加せずに処理される。
火成シリカ等の延展剤(extender)であり、好ましくはその表面は混合工程前ある
いは混合工程時にそれ自体公知の物質、例えばシラザンにより水を添加しながら
また添加せずに処理される。
【００１７】 成分ｂ）は、好ましくは、微粉砕された火成シリカあるいは沈降シリカであり
、所望ならば、ヘキサメチルジシラザン及び／またはテトラメチルジビニルシラ
ザンにより表面変性される。
、所望ならば、ヘキサメチルジシラザン及び／またはテトラメチルジビニルシラ
ザンにより表面変性される。
【００１８】 本発明の目的の成分（ｃ）は、少なくとも３個のケイ素原子上に水素原子を有
する既知の有機ポリシロキサン、例えば式
する既知の有機ポリシロキサン、例えば式
【００１９】
【化１】
【００２０】 ［式中、Ｒ＝Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ6−Ｃ8アリール、ｍ≧３及びｍ＋ｎ＝３−１
０００であり、−ＳｉＯＲ2及び−ＳｉＲＨＯ単位は分子中にランダムに分布し ている］ の化合物である。
０００であり、−ＳｉＯＲ2及び−ＳｉＲＨＯ単位は分子中にランダムに分布し ている］ の化合物である。
【００２１】 Ｐｔ触媒（ｄ）は、好ましくは、ビニルシロキサンへのＳｉ−Ｈ基の付加を触
媒するＰｔ錯体である。それゆえ、好ましいのは、配位子としてビニルシロキサ
ンを有するＰｔ（０）錯体を使用することである。しかしながら、Ｒｈ化合物等
の他の金属錯体を使用することも可能である。好ましいのは、ビニルシロキサン
配位子を有し、シロキサンポリマーに可溶であるＰｔ（０）錯体を使用すること
である。
媒するＰｔ錯体である。それゆえ、好ましいのは、配位子としてビニルシロキサ
ンを有するＰｔ（０）錯体を使用することである。しかしながら、Ｒｈ化合物等
の他の金属錯体を使用することも可能である。好ましいのは、ビニルシロキサン
配位子を有し、シロキサンポリマーに可溶であるＰｔ（０）錯体を使用すること
である。
【００２２】 適切な禁止剤（ｅ）は、架橋速度を制御して低下させることが可能であるが、
触媒に不可逆のダメージを生じないすべての化合物である。
触媒に不可逆のダメージを生じないすべての化合物である。
【００２３】 特に好ましいのは、ケイ素原子に複数の隣接ビニル基を有する短鎖あるいは環
状のポリジメチルシロキサン、例えば、テトラメチルジビニルジシロキサン及び
／またはテトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサンである。
状のポリジメチルシロキサン、例えば、テトラメチルジビニルジシロキサン及び
／またはテトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサンである。
【００２４】 成分ｆ）の平均粒子サイズは、好ましくは、光学顕微鏡で、計数し、平均を計
算するための較正された目盛を用いて定量して２０μｍ未満である。
算するための較正された目盛を用いて定量して２０μｍ未満である。
【００２５】 添加される発泡剤（ＮＨ4)ＨＣＯ3量は所望の発泡度に従って選ばれる。好ま しいのは、０．３から５部を使用することである。
【００２６】 加えて、耐炎性を増大させる顔料または添加剤等の更なる添加物、例えば、カ
ーボンブラックまたはＴｉＯ2を使用することが可能である。
ーボンブラックまたはＴｉＯ2を使用することが可能である。
【００２７】 本発明は、また、本発明のクローズドポアのシリコーンフォームを製造する方
法であって、ａ）からｆ）の成分を≦５０℃の温度で混合し、ドクターブレード
により基材に塗布し、熱風中、６０℃以上、好ましくは１００から２００℃の温
度で発泡と同時に硬化する方法も提供する。あるいは、混合物を一部充填した型
中で、例えば自動射出成形機を用いて同じ温度で硬化して、成形フォームを得る
こともできる。
法であって、ａ）からｆ）の成分を≦５０℃の温度で混合し、ドクターブレード
により基材に塗布し、熱風中、６０℃以上、好ましくは１００から２００℃の温
度で発泡と同時に硬化する方法も提供する。あるいは、混合物を一部充填した型
中で、例えば自動射出成形機を用いて同じ温度で硬化して、成形フォームを得る
こともできる。
【００２８】 本発明は、更に、成形フォームを製造する方法であって、ａ）からｃ）及び所
望ならば、ｆ）の成分を混合し、射出成形により型中に射出し、６０℃以上の温
度で発泡し、硬化する方法を規定する。
望ならば、ｆ）の成分を混合し、射出成形により型中に射出し、６０℃以上の温
度で発泡し、硬化する方法を規定する。
【００２９】 本発明は、加えて、テキスタイル上で、また、編んだワイヤメッシュの混入も
包含して、本発明のフォームを家具用材料(Polstermaterialien)としてまた断熱
及び防火材料として使用することを規定する。
包含して、本発明のフォームを家具用材料(Polstermaterialien)としてまた断熱
及び防火材料として使用することを規定する。
【００３０】
次の例では、すべての部が重量部であり、本発明は例示されるが、それを制限
するものではない。実施例１（比較） 溶解槽中で、２０℃で１０Ｐａ．ｓの粘度を有する、５．０ｋｇのビニル末端
のポリジメチルシロキサン（ポリマータイプａ）及び２０℃で６５Ｐａ．ｓの粘
度を有する、９．０ｋｇのビニル末端のポリジメチルシロキサンと１．３５ｋｇ
のヘキサメチルジシラザン及び０．４７ｋｇの水を混合することによりベース混
合物を製造し、引き続き、ＢＥＴ３００ｍ2／ｇの表面積（Ｎ2吸着で測定）を有
する、６ｋｇの火成シリカを混合して、均一な混合物（ドイツ公開公報２ ５３
５ ３３４に記述されているような充填剤の包含）を得た。最初に、密閉した溶
解槽中で、混合物を１３０℃に加熱し、１．５時間撹拌し、次に、真空中１６０
℃で水及び他の揮発成分を除去した。冷却後、このベース混合物を４．０ｋｇの
ポリマータイプａ及び配位子としてテトラメチルテトラビニルシクロテトラシロ
キサンを有するＰｔ錯体の形で１５％のＰｔを含有する０．００３３ｋｇのテト
ラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン（全配合物中で１０ｐｐｍのＰｔ
に相当）と混合して、Ａ成分を製造した。
するものではない。実施例１（比較） 溶解槽中で、２０℃で１０Ｐａ．ｓの粘度を有する、５．０ｋｇのビニル末端
のポリジメチルシロキサン（ポリマータイプａ）及び２０℃で６５Ｐａ．ｓの粘
度を有する、９．０ｋｇのビニル末端のポリジメチルシロキサンと１．３５ｋｇ
のヘキサメチルジシラザン及び０．４７ｋｇの水を混合することによりベース混
合物を製造し、引き続き、ＢＥＴ３００ｍ2／ｇの表面積（Ｎ2吸着で測定）を有
する、６ｋｇの火成シリカを混合して、均一な混合物（ドイツ公開公報２ ５３
５ ３３４に記述されているような充填剤の包含）を得た。最初に、密閉した溶
解槽中で、混合物を１３０℃に加熱し、１．５時間撹拌し、次に、真空中１６０
℃で水及び他の揮発成分を除去した。冷却後、このベース混合物を４．０ｋｇの
ポリマータイプａ及び配位子としてテトラメチルテトラビニルシクロテトラシロ
キサンを有するＰｔ錯体の形で１５％のＰｔを含有する０．００３３ｋｇのテト
ラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン（全配合物中で１０ｐｐｍのＰｔ
に相当）と混合して、Ａ成分を製造した。
【００３１】 Ｂ成分を製造するために、３．５ｋｇのポリマータイプａ、０．０４ｋｇのエ
チニルシクロヘキサノール及び、平均して，分子当たり２０メチル水素シロキシ
単位及び２０ジメチルシロキシ単位を有する、０．７５ｋｇのトリメチルシリル
末端のポリメチル水素シロキサンと混合した以外、ベース混合物を上記と同じ量
から製造した。
チニルシクロヘキサノール及び、平均して，分子当たり２０メチル水素シロキシ
単位及び２０ジメチルシロキシ単位を有する、０．７５ｋｇのトリメチルシリル
末端のポリメチル水素シロキサンと混合した以外、ベース混合物を上記と同じ量
から製造した。
【００３２】 ２つの成分ＡとＢをそれぞれ１００ｇづつ取り、４ｇの微粉砕された炭酸水素
ナトリウムと共に激しく撹拌した。
ナトリウムと共に激しく撹拌した。
【００３３】 ＮａＨＣＯ3の平均粒子サイズは、光学顕微鏡で、計数し、平均を計算するた めの較正された目盛を用いて定量して、１５μｍであった。
【００３４】 この混合物の１ｍｍ厚の層をドクターブレードによりアルミニウム箔に塗布し
、対流乾燥オーブン中、１８０℃の温度で、５分間発泡し、硬化した。１２．７
ｍｍ×１５０ｍｍの寸法を有する５個の片を約２．５ｍｍ厚のフォームシートか
ら切り出し、ＤＩＮ ５４ ３３６に基づく実験室燃焼試験に使用した。この目
的で、ブタンガスバーナーの炎を片の下端に１５秒当て、残炎時間及び残光（ａ
ｆｔｅｒｇｌｏｗ）時間を測定した。
、対流乾燥オーブン中、１８０℃の温度で、５分間発泡し、硬化した。１２．７
ｍｍ×１５０ｍｍの寸法を有する５個の片を約２．５ｍｍ厚のフォームシートか
ら切り出し、ＤＩＮ ５４ ３３６に基づく実験室燃焼試験に使用した。この目
的で、ブタンガスバーナーの炎を片の下端に１５秒当て、残炎時間及び残光（ａ
ｆｔｅｒｇｌｏｗ）時間を測定した。
【００３５】 ５個の試料で測定された平均残炎時間は１２９秒であり、３つの試料は全長に
わたって燃え落ちた。すべての試料に対して、残炎時間は、残光のみならず、加
えて時にはぱちぱち音を立てる炎によっても特徴付けられる。実施例２（本発明による） 実施例１により製造された１００ｇのＡ及びＢ成分を同じ様に取り、４ｇの微
粉砕された炭酸水素アンモニウムと共に激しく撹拌した。光学顕微鏡で、計数し
、平均を計算するための較正された目盛を用いて定量された、ＮＨ4ＨＣＯ3の平
均粒子サイズは１５μｍであった。この混合物の１ｍｍ厚の層をドクターブレー
ドによりアルミニウム箔に塗布し、対流乾燥オーブン中、１８０℃の温度で５分
間発泡し、硬化した。
わたって燃え落ちた。すべての試料に対して、残炎時間は、残光のみならず、加
えて時にはぱちぱち音を立てる炎によっても特徴付けられる。実施例２（本発明による） 実施例１により製造された１００ｇのＡ及びＢ成分を同じ様に取り、４ｇの微
粉砕された炭酸水素アンモニウムと共に激しく撹拌した。光学顕微鏡で、計数し
、平均を計算するための較正された目盛を用いて定量された、ＮＨ4ＨＣＯ3の平
均粒子サイズは１５μｍであった。この混合物の１ｍｍ厚の層をドクターブレー
ドによりアルミニウム箔に塗布し、対流乾燥オーブン中、１８０℃の温度で５分
間発泡し、硬化した。
【００３６】 実施例１におけるように、１２．７ｍｍ×１５０ｍｍの寸法を有する５個の片
を約５ｍｍ厚のフォームシートから切り出し、上述の同じ実験室燃焼試験にかけ
た。ここでは、平均の残炎時間は３４秒に過ぎなかった。加えて、 −バーナーの炎を取り除いた後、数秒間だけ弱い炎が認められ、次に弱い光輝の
みが生じたこと、 −ぱちぱち音をたてる燃焼は起こらなかったこと、及び −試料はどれも全長にわたって燃え落ちることはなかった ことが特記される。
を約５ｍｍ厚のフォームシートから切り出し、上述の同じ実験室燃焼試験にかけ
た。ここでは、平均の残炎時間は３４秒に過ぎなかった。加えて、 −バーナーの炎を取り除いた後、数秒間だけ弱い炎が認められ、次に弱い光輝の
みが生じたこと、 −ぱちぱち音をたてる燃焼は起こらなかったこと、及び −試料はどれも全長にわたって燃え落ちることはなかった ことが特記される。
【００３７】 かくして、この実施例では、ＮａＨＣＯ3の代わりにＮＨ4ＨＣＯ3を使用した 場合の、改良された耐炎性が例示される。実施例３（比較） 溶解槽中で、１０Ｐａ．ｓの粘度を有する、１５．２ｋｇのビニル末端のポリ
ジメチルシロキサン（ポリマータイプａ）と２ｋｇのヘキサメチルジシラザン、
０．１３ｋｇのテトラメチルジビニルジシラザン及び０．８ｋｇの水を混合する
ことにより、ベース混合物を製造し、引き続き３００ｍ2／ｇのＢＥＴ表面積を 有する、７．６ｋｇの火成シリカを混合して、均一な混合物（ドイツ公開公報２
５３５ ３３４に記述されているような充填剤の包含）を得た。最初に、密閉
した溶解槽中で、混合物を１３０℃に加熱し、１．５時間撹拌し、次に、真空中
１６０℃で水及び他の揮発成分を除去した。冷却後、このベース混合物を１９．
１ｋｇのポリマータイプａ、１．４３ｋｇのテトラメチルテトラビニルシクロテ
トラシロキサン及び配位子としてテトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキ
サンを有するＰｔ錯体の形で１５００ｐｐｍのＰｔを含有する、更に０．０１０
９ｋｇのテトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン（全配合物中で０．
１８４ｐｐｍのＰｔに相当）と混合して、Ａ成分を製造した。０．６９ｋｇの微
粉砕された炭酸水素ナトリウムを混入した。光学顕微鏡で、計数し、平均を計算
するための較正された目盛を用いて定量された、平均粒子サイズは１０μｍであ
った。
ジメチルシロキサン（ポリマータイプａ）と２ｋｇのヘキサメチルジシラザン、
０．１３ｋｇのテトラメチルジビニルジシラザン及び０．８ｋｇの水を混合する
ことにより、ベース混合物を製造し、引き続き３００ｍ2／ｇのＢＥＴ表面積を 有する、７．６ｋｇの火成シリカを混合して、均一な混合物（ドイツ公開公報２
５３５ ３３４に記述されているような充填剤の包含）を得た。最初に、密閉
した溶解槽中で、混合物を１３０℃に加熱し、１．５時間撹拌し、次に、真空中
１６０℃で水及び他の揮発成分を除去した。冷却後、このベース混合物を１９．
１ｋｇのポリマータイプａ、１．４３ｋｇのテトラメチルテトラビニルシクロテ
トラシロキサン及び配位子としてテトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキ
サンを有するＰｔ錯体の形で１５００ｐｐｍのＰｔを含有する、更に０．０１０
９ｋｇのテトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン（全配合物中で０．
１８４ｐｐｍのＰｔに相当）と混合して、Ａ成分を製造した。０．６９ｋｇの微
粉砕された炭酸水素ナトリウムを混入した。光学顕微鏡で、計数し、平均を計算
するための較正された目盛を用いて定量された、平均粒子サイズは１０μｍであ
った。
【００３８】 Ｂ成分を製造するために、ベース混合物を上記と同じ量から製造し、今度は、
１５．１ｋｇのポリマータイプａ、平均して、分子当たり２０メチル水素シロキ
シ単位及び２０ジメチルシロキシ単位を有する、５．０７ｋｇのトリメチルシリ
ル末端のポリメチル水素シロキサン及び同様に０．６５ｋｇの上述の炭酸水素ナ
トリウムと混合した。
１５．１ｋｇのポリマータイプａ、平均して、分子当たり２０メチル水素シロキ
シ単位及び２０ジメチルシロキシ単位を有する、５．０７ｋｇのトリメチルシリ
ル末端のポリメチル水素シロキサン及び同様に０．６５ｋｇの上述の炭酸水素ナ
トリウムと混合した。
【００３９】 ２つの成分を射出成形機（Ａｒｂｕｒｇ製）中で混合し、長さ１７５、幅１１
５及び厚さ２ｍｍ及び６ｍｍ（２つに分割）の寸法を有する短縮シート型に射出
した。次の条件で最良の結果が得られた。 射出時間：２．８−３６秒 温度： １８０−１８５℃ 硬化温度：７０秒 実施された最適実験にも拘わらず、最良の設定でも極めて不満足な発泡の形成
しか得られなかった。２５００ｐｐｍの禁止剤のエチニルシクロヘキサノールを
添加した場合でも同様であった。１８０℃以下の温度では、発泡が認められず、
約１８０℃より高い温度では、禁止剤の添加にも拘わらず架橋が迅速に起き過ぎ
て、発泡剤の分解は発泡にもはや影響をもたらさなかった。それゆえに、シート
は僅かな気泡しか持たずガラス状を呈した。実施例４（本発明による） ４０％の炭酸水素アンモニウム（粒子サイズ１５μｍ、実施例２におけるよう
に測定）と６０％のタイプａのビニル末端のポリジメチルシロキサン（粘度１０
Ｐａ．ｓ）を含んでなるバッチを、炭酸水素アンモニウムの濃度が４％となるよ
うな量で５０℃以下の温度で成分Ａに追加として混合したことを除いて、実施例
１におけるように製造された成分Ａ及びＢを使用した。結果として、射出成形機
（Ａｒｂｕｒｇ製）中で２つの成分から形成された混合物は２パーセントの炭酸
水素アンモニウムを含有していた。この混合物を、長さ１７５ｍｍ、幅１１５ｍ
ｍ及び厚さ２ｍｍ及び６ｍｍ（２つに分割）の寸法を有する加熱シート型中に、
次の条件下で射出した。 射出時間：３−１１５秒 温度： １５０−１６０℃ 硬化温度：７０−９０秒 これらの条件下で、均一な発泡構造を有するフォームシートを得た。フォーム
の密度は約０．６ｇ／ｃｍ3であった。最適化実験において、約１０００−３０ ００ｐｐｍの範囲の禁止剤のエチニルシクロヘキサノールの添加が好ましい結果
を示した。どの場合においても、１５０−１６０℃の比較的低い型温度で所望の
均一な発泡構造が得られた。
５及び厚さ２ｍｍ及び６ｍｍ（２つに分割）の寸法を有する短縮シート型に射出
した。次の条件で最良の結果が得られた。 射出時間：２．８−３６秒 温度： １８０−１８５℃ 硬化温度：７０秒 実施された最適実験にも拘わらず、最良の設定でも極めて不満足な発泡の形成
しか得られなかった。２５００ｐｐｍの禁止剤のエチニルシクロヘキサノールを
添加した場合でも同様であった。１８０℃以下の温度では、発泡が認められず、
約１８０℃より高い温度では、禁止剤の添加にも拘わらず架橋が迅速に起き過ぎ
て、発泡剤の分解は発泡にもはや影響をもたらさなかった。それゆえに、シート
は僅かな気泡しか持たずガラス状を呈した。実施例４（本発明による） ４０％の炭酸水素アンモニウム（粒子サイズ１５μｍ、実施例２におけるよう
に測定）と６０％のタイプａのビニル末端のポリジメチルシロキサン（粘度１０
Ｐａ．ｓ）を含んでなるバッチを、炭酸水素アンモニウムの濃度が４％となるよ
うな量で５０℃以下の温度で成分Ａに追加として混合したことを除いて、実施例
１におけるように製造された成分Ａ及びＢを使用した。結果として、射出成形機
（Ａｒｂｕｒｇ製）中で２つの成分から形成された混合物は２パーセントの炭酸
水素アンモニウムを含有していた。この混合物を、長さ１７５ｍｍ、幅１１５ｍ
ｍ及び厚さ２ｍｍ及び６ｍｍ（２つに分割）の寸法を有する加熱シート型中に、
次の条件下で射出した。 射出時間：３−１１５秒 温度： １５０−１６０℃ 硬化温度：７０−９０秒 これらの条件下で、均一な発泡構造を有するフォームシートを得た。フォーム
の密度は約０．６ｇ／ｃｍ3であった。最適化実験において、約１０００−３０ ００ｐｐｍの範囲の禁止剤のエチニルシクロヘキサノールの添加が好ましい結果
を示した。どの場合においても、１５０−１６０℃の比較的低い型温度で所望の
均一な発泡構造が得られた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F074 AA90 AA91 AA95 AA98 AB05 AC32 AC36 AD13 AD18 BA02 BA03 CC04Y 4J002 CP042 CP121 DE219 DJ016 EC038 EX017 EX018 EZ007 FB146 FD016 FD208 FD329 GC00 GT00
Claims (9)
- 【請求項１】 ａ）少なくとも２個のビニル基を含み、０．１から１０００
Ｐａ．ｓの粘度を有する、１００重量部の少なくとも１個のビニル含有の、直鎖
あるいは分岐の有機ポリシロキサン、 ｂ）３から２００重量部の少なくとも一つの、場合によっては表面変性された、
充填剤、 ｃ）分子当たり少なくとも３個のＳｉＨ官能基を有する、０．５から１０重量部
の水素シロキサン、 ｄ）０．０１から１０ｐｐｍの白金触媒の形の白金、 ｅ）０．０１から５重量部の禁止剤及び ｆ）４０μｍ未満の平均粒子サイズを有する、０．３から１０重量部の発泡剤と
しての微粉砕された炭酸水素アンモニウム の混合物の反応により得られるクローズドポアのシリコーンフォームであって、
６０℃以上の温度で発泡され、硬化されるフォーム。 - 【請求項２】 成分（ａ）が、所望ならば、側鎖ビニル基を含むポリジメチ
ルシロキサンとの混合物である０．５から１５０Ｐａ．ｓの粘度を有するビニル
末端のポリジメチルシロキサンであることを特徴とする請求項１に記載のクロー
ズドポアのシリコーンフォーム。 - 【請求項３】 成分ｂ）が微粉砕された火成シリカあるいは沈降シリカであ
って、場合によっては、ヘキサメチルジシラザン／テトラメチルジビニルジシラ
ザンにより表面変性されたものであることを特徴とする請求項１または２のいず
れかに記載のクローズドポアのシリコーンフォーム。 - 【請求項４】 成分（ｄ）が、配位子としてビニルシロキサンを有する少な
くとも一つのＰｔ（０）錯体であることを特徴とする請求項１から３のいずれか
に記載のクローズドポアのシリコーンフォーム。 - 【請求項５】 禁止剤（ｅ）がテトラメチルジビニルジシロキサン及び／ま
たはテトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン及び／またはエチニルシ
クロヘキサノールであることを特徴とする請求項１から４のいずれかに記載のク
ローズドポアのシリコーンフォーム。 - 【請求項６】 発泡剤ｆ）の平均粒子サイズが２０μｍ未満であることを特
徴とする請求項１から５のいずれかに記載のクローズドポアのシリコーンフォー
ム。 - 【請求項７】 請求項１に記載の混合物をａ）からｆ）の成分まで、≦５０
℃の温度で混合し、ドクターブレードにより基材に塗布し、６０℃以上の温度で
発泡と同時に硬化することを特徴とするクローズドポアのシリコーンフォームの
製造方法。 - 【請求項８】 ａ）からｃ）及び所望ならば、ｅ）の成分を射出成形により
型中に射出し、６０℃以上の温度で発泡し、硬化することを特徴とする成型フォ
ームの製造方法。 - 【請求項９】 テキスタイル上での、また、編んだワイヤメッシュの混入も
包含しての請求項１に記載のシリコーンフォームの家具用材料としてまた断熱及
び防火材料としての使用。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19750697A DE19750697A1 (de) | 1997-11-15 | 1997-11-15 | Geschlossenporige Siliconschäume, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE19750697.6 | 1997-11-15 | ||
| PCT/EP1998/007291 WO1999025761A1 (de) | 1997-11-15 | 1998-11-13 | Geschlossenporige siliconschäume, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001523743A true JP2001523743A (ja) | 2001-11-27 |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017206624A (ja) * | 2016-05-19 | 2017-11-24 | 富士高分子工業株式会社 | 常温熱伝導性かつ高温断熱性組成物 |
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| KR100771380B1 (ko) * | 2006-11-23 | 2007-10-30 | 주식회사 컴테크케미칼 | 저경도 및 저비중을 갖는 실리콘 발포체의 제조방법 |
| KR100916423B1 (ko) * | 2007-04-04 | 2009-09-07 | 현대자동차주식회사 | 저밀도 폴리실리콘 발포 폼 조성물 |
| DE102008041097A1 (de) | 2008-08-07 | 2010-02-11 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von siliconbasierten Schäumen |
| CZ307253B6 (cs) * | 2012-05-30 | 2018-05-02 | PRAKAB PRAŽSKÁ KABELOVNA, s.r.o. | Způsob výroby napěněného silikonu |
| CN115246989B (zh) * | 2021-11-18 | 2023-07-18 | 浙江理工大学 | 一种多孔分级结构泡沫材料及其制备方法 |
| CN116023787B (zh) * | 2022-11-11 | 2023-08-22 | 武汉中科先进材料科技有限公司 | 一种具有双峰泡孔结构的有机硅泡沫及其制备方法 |
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|---|---|---|---|---|
| JPH04185665A (ja) * | 1990-11-20 | 1992-07-02 | Nisshin Kagaku Kogyo Kk | ゴム組成物及びその硬化物 |
| DE19523469A1 (de) * | 1995-06-28 | 1997-01-02 | Bayer Ag | Geschlossenporige Siliconschäume, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| PL186530B1 (pl) * | 1995-10-11 | 2004-01-30 | Heidelberger Bauchemie Gmbh | Nadająca się do spieniania masa silikonowa i sposób wytwarzania nadających się do spieniania mas silikonowych |
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1997
- 1997-11-15 DE DE19750697A patent/DE19750697A1/de not_active Withdrawn
-
1998
- 1998-11-13 KR KR1020007005228A patent/KR20010032096A/ko not_active Application Discontinuation
- 1998-11-13 DE DE59801711T patent/DE59801711D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-11-13 CA CA002308568A patent/CA2308568A1/en not_active Abandoned
- 1998-11-13 EP EP98966238A patent/EP1028995B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-11-13 JP JP2000521138A patent/JP4291950B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1998-11-13 AT AT98966238T patent/ATE206729T1/de not_active IP Right Cessation
- 1998-11-13 WO PCT/EP1998/007291 patent/WO1999025761A1/de not_active Application Discontinuation
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017206624A (ja) * | 2016-05-19 | 2017-11-24 | 富士高分子工業株式会社 | 常温熱伝導性かつ高温断熱性組成物 |
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