PL186530B1 - Nadająca się do spieniania masa silikonowa i sposób wytwarzania nadających się do spieniania mas silikonowych - Google Patents

Nadająca się do spieniania masa silikonowa i sposób wytwarzania nadających się do spieniania mas silikonowych

Info

Publication number
PL186530B1
PL186530B1 PL96326201A PL32620196A PL186530B1 PL 186530 B1 PL186530 B1 PL 186530B1 PL 96326201 A PL96326201 A PL 96326201A PL 32620196 A PL32620196 A PL 32620196A PL 186530 B1 PL186530 B1 PL 186530B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
radicals
formula
bicarbonate
weight
silicone
Prior art date
Application number
PL96326201A
Other languages
English (en)
Other versions
PL326201A1 (en
Inventor
Rudolf Hoheneder
Original Assignee
Heidelberger Bauchemie Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE19538957A external-priority patent/DE19538957A1/de
Application filed by Heidelberger Bauchemie Gmbh filed Critical Heidelberger Bauchemie Gmbh
Publication of PL326201A1 publication Critical patent/PL326201A1/xx
Publication of PL186530B1 publication Critical patent/PL186530B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/06Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
    • C08J9/08Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent developing carbon dioxide
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04Polysiloxanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/14Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/16Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/20Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/22Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/24Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen halogen-containing groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/22Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/26Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen nitrogen-containing groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2383/00Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
    • C08J2383/04Polysiloxanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)

Abstract

1. Nadajaca sie do spieniania masa silikonowa sieciowana acyloksysilanami, znam ienna tym, ze zawiera nastepujace skladniki. A) 100 czesci wagowych co najmniej dwufunkcjonalnego dwuorganopolisiloksanu zakonczonego grupami silanolowymi, przy czym jest on zlozony z liniowego lub rozgalezionego lancucha z powtarzajacych sie zespolów o wzorze I w którym: R1 : oznacza nasycone lub nienasycone rodniki weglowodorowe zawierajace 1-10 atomów wegla, ewentualnie podstawione grupami chlorowcowymi lub cyjanowymi, przy czym te rodniki R1 sa takie same lub rózne, n: liczbe calkowita od 1500 do 10.000, B) 2-20 czesci wagowych acyloksysilanowego srodka sieciujacego o ogólnym wzorze II gdzie y = 0 i 1, R1 : ma wyzej podane znaczenie; R2 : oznacza jednowartosciowy nasycony rodnik weglowodorowy zawierajacy 1-15 atomów wegla C) 0-100 cz1 ,c1 wagowych silnie zdyspergowanych lub wytraconych kwasów krzemowych, których powierzchnia wlasciwa wedlug BET korzystnie mies ci sie w zakresie 40-150 m 2 /g, oraz dodatkowo od 1 do 1 3 mola wodorowe glanu amonowego, wodorow'glanu sodowego lub potasowego, albo wodoroweglanu alkiloaminowego na mol grup acyloksy zawartych w masie silikonowej przeznaczonej do spieniania 4. Sposób wytwarzania nadajacych sie do spieniania mas silikonowych sieciowanych i acyloksysilanami, znam ienny tym, ze do ma- sy zawierajacej, nastepujace skladniki. A) 100 czesci wagowych dwuftinkcjonalnego dwuorganopolisiloksanu zakonczonego grupami silanolowymi, przy czym jest on zlo- zony z liniowego lub rozgalezionego lancucha z powtarzajacych sie zespolów o wzorze I, w którym R1 . oznacza nasycone lub nienasycone rodniki weglowodorowe zawierajace 1-10 atomów wegla, ewentualnie podstawione grupami chlorowcowymi lub cyjanowymi, przy czym rodniki R1 sa takie same lub rózne, n: oznacza liczbe calkowita od 1500 do 10.000, B) 2-20 czesci wagowych acyloksysilanowego srodka sieciujacego o ogólnym wzorze II gdzie y = 0 i 1, R 1 : ma wyzej podane zna- czenie; R2 , oznacza jednowartosciowy nasycony rodnik weglowodorowy zawierajacy 1-15 atomów wegla C) 0-100 czesci wagowych silnie zdyspergowanych lub wytraconych kwasów krzemowych, których powierzchnia wlasciwa wedlug BET korzystnie miesci sie w zakresie 40-150 m3 /g, dodaje sie 1 do 1.3 mola wodoroweglanu amonowego, wodoroweglanu sodowego lub potasowego, albo wodoroweglanu alkiloaminowego na mol grup acyloksy zawartych w masie silikonowej przeznaczonej do spieniania PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest nadająca się do spieniania silikonowa masa formierska i/lub uszczelniająca oraz sposób jej wytwarzania przez spienianie mieszanin złożonych z co najmniej dwufunkcjonalnie zakończonych dwuorganopolisiloksanów, acyloksysilanów jako środków sieciujących oraz ewentualnie wypełniaczy, z wykorzystaniem wodorowęglanów jako środków porotwórczych i sieciujących.
Takie mieszaniny organopolisiloksanów, znane również jako wulkanizowane na zimno jednoskładnikowe kauczuki silikonowe, które ewentualnie zawierają jeszcze odpowiednie dodatki, pigmenty, barwniki, pigmenty chroniące przed utlenianiem, działaniem ciepła i światła oraz rozpuszczalniki i zmiękczacze i w stanie gotowym do użycia występują w po4
186 530 staci ciekłej lub pastowatej, opisane są np. w opisie patentowym FR nr 1.198.749 oraz US 3.133.891. Mieszaniny te sieciują zwykle przy temperaturze pokojowej z przyjmowaniem wody z otaczającej atmosfery do polimerów elastycznych jak kauczuk. Jako środek sieciujący stosowane są trój- lub wyżej funkcjonalne związki acyloksysilanowe, które przez reakcję z polisiloksanem lub przez hydrolizę wydzielają kwasy węglowe i powodują przez to powstawanie sieci makromolekularnej. Po utwardzeniu masy takie charakteryzują się dobrą przyczepnością do powierzchni najróżniejszych materiałów oraz ogólnie wysoką wytrzymałością na działanie temperatury, światła, wilgoci i chemikaliów. Ze względu na te właściwości jednoskładnikowe masy silikonowe twardniejące z wydzielaniem kwasów węglowych są korzystnie stosowane do uszczelniania.
Wadą opisanych mas silikonowych jest ich mała ściśliwość, tak że przy stosowaniu np. w postaci sznura uszczelniającego konieczny jest duży docisk uszczelnianych części, aby uzyskać żądaną szczelność. Z tego względu w technice, często, stosuje się do uszczelnień spieniane elastomery na bazie poliuretanów lub katalizowane metalami szlachetnymi, sieciujące addycyjnie masy silikonowe z siloksanów zawierających grupy winylowe i z wodorosiloksanów. Zakres stosowania systemów poliuretanowych jest jednakże zawężony przez ograniczoną wytrzymałość na oddziaływanie wysokich temperatur oraz określonych środków chemicznych. Spieniane, sieciujące addycyjnie masy silikonowe katalizowane metalami szlachetnymi, głównie platyną, mają wprawdzie znacznie większą odporność na temperaturę, ale ich wadą jest to, że produkty te charakteryzuje brak lub tylko bardzo mała przyczepność do uszczelnianych materiałów. Ponadto systemy te w stanie reaktywnym, a więc przed spienieniem i utwardzeniem, są niezwykle podatne na określone środki chemiczne, zwłaszcza związki zawierające siarkę i azot, które już w śladowej obecności są inhibitorami systemu katalizatorów tych produktów, a zatem mogą powstrzymywać ich spienianie i utwardzanie. Nie jest zatem możliwe stosowanie sieciujących addycyjnie piankowych systemów silikonowych na materiałach, które zawierają takie trucizny katalizatorów (porównaj EP 0 416 229-A2 i EP 0 416 516-A2).
Wspomniane powyżej masy silikonowe sieciowane acylosilanami mają natomiast wystarczającą wytrzymałość przy wyższych temperaturach użytkowania i przy obciążeniach chemicznych. System sieciowania tych produktów jest niewrażliwy na związki zawierające siarkę lub azot. Ponadto silikony sieciowane acyloksysilanami charakteryzuje przyczepność do wielu użytkowych materiałów, zwłaszcza silikatowych.
Utwardzanie tych jednoskładnikowych mieszanin polisiloksanów sieciujących z przyjmowaniem wilgoci przebiega jednak stosunkowo powoli, ponieważ woda niezbędna do reakcji musi dyfundować w postaci gazowej z otaczającej atmosfery do wnętrza masy. Prędkość utwardzenia skrośnego ciągle zatem maleje z postępującą reakcją wewnątrz masy. Przy niewielkiej wilgotności otaczającej atmosfery lub przy niekorzystnym stosunku powierzchni do objętości masy silikonowej reakcja ta może być bardzo powolna, albo też może całkowicie się zatrzymać, np. w pomieszczeniach zamkniętych szczelnie dla pary. Ze względu na to tylko powolne utwardzanie zawierające acyloksysilany masy silikonowe sieciujące pod wpływem wilgoci z powietrza nie mogą być spieniane znanymi sposobami, np. przez domieszanie gazów porotwórczych. W krótkim czasie nastąpiłby zanik powstającej piany. Wprawdzie z opisu patentowego nr US 3.133.891 znane jest przyspieszanie utwardzania przez dodatek ciekłej wody, to jednak nie stosuje się tego w praktyce ze względu na trudności z równomiernym rozprowadzeniem.
Znane jest również zastosowanie wodorowęglanów sodu jako czynników porotwórczych z jednoczesnym dodatkiem odpowiednich kwasów.
Nieoczekiwanie, okazało się że jest możliwe wytworzenie nadających się do spieniania mas silikonowych na bazie sieciowanych acyloksysilanami mieszanin polisiloksanów, twardniejących w krótkim czasie, to znaczy w ciągu kilku minut, przy spienianiu, uniemożliwiających tym samym zapadanie się spienionego materiału, zachowujących jednocześnie typowe korzystne właściwości dotychczas znanych mas powstających przy sieciowaniu wilgocią z powietrza, jak np. przyczepność i wytrzymałość.
Nadająca się do spieniania masa silikonowa sieciowana acyloksysilanami, według wynalazku, charakteryzuje się tym, że zawiera następujące składniki:
186 530
A) 100 części wagowych co najmniej dwufunkcjonalnego dwuorganopolisiloksanu zakończonego grupami silanolowymi, przy czym jest on złożony z liniowego lub rozgałęzionego łańcucha z powtarzających się zespołów o wzorze I ΐ
HO-{-Si-O-}nH
R1 (wzór I) w którym:
R1: oznacza nasycone lub nienasycone rodniki węglowodorowe zawierające 1-10 atomów węgla, ewentualnie podstawione grupami chlorowcowymi lub cyjanowymi, przy czym rodniki R1 wewnątrz łańcucha polimerowego są takie same lub różne, n: oznacza liczbę całkowitą od 1500 do 10.000,
B) 2-20 części wagowych acyloksysilanowego środka sieciującego o ogólnym wzorze II
R'y-Si-(OCOR2)4.y (wzór Π) gdzie y = 0 i 1,
R1: ma wyżej podane znaczenie
R2: oznacza jedno wartościowy nasycony rodnik węglowodorowy zawierający 1-15 atomów węgla
C) 0-100 części wagowych silnie zdyspergowanych lub wytrąconych kwasów krzemowych, których powierzchnia właściwa według BET korzystnie mieści się w zakresie 40-150 m2/g, oraz, dodatkowo, od 1 do 1.3 mola wodorowęglanu amonowego, wodorowęglanu sodowego lub potasowego, albo wodorowęglanu alkiloaminowego na mol grup acyloksy zawartych w masie silikonowej przeznaczonej do spieniania.
Rodnik R1 we wzorze I (składnik A) oznacza nasycone rodniki o 1 - 10 atomach węgla, korzystnie wybrane z grupy obejmującej metyl, etyl, n-propyl, izopropyl, oktyl, dodecyl, oktadecył; rodniki cykliczne, takie jak cyklopentyl i cykloheksyl; nienasycone rodniki alifatyczne i cykloalifatyczne, takie jak winyl, allil, cyklopentenyl lub cykloheksenył; rodniki aromatyczne, takie jak fenyl lub nafty 1; i/lub alifatycznie podstawione rodniki arylowe, jak benzyl lub toluil, przy czym R1 wewnątrz polisiloksanu są takie same lub różne.
Korzystnie jako polisiloksany zakończone grupami hydroksylowymi stosuje się tzw. α,Ω-dwuhydroksydwuorganopolisiloksany z rodnikami metylowymi i fenylowymi.
Sposób wytwarzania nadającej się do spieniania masy silikonowej sieciowanej acyloksysilanami, według wynalazku polega na tym, że do masy zawierającej następujące składniki.
A) 100 części wagowych dwufunkcjonalnego dwuorganopolisiloksanu zakończonego grupami silanolowymi, przy czym jest on złożony z liniowego lub rozgałęzionego łańcucha z powtarzających się zespołów o wzorze IR,
R1 (wzór I) w którym:
R1: oznacza nasycone lub nienasycone rodniki węglowodorowe zawierające 1-10 atomów węgla, ewentualnie podstawione grupami chlorowcowymi lub cyjanowymi, przy czym te rodniki R1 wewnątrz łańcucha polimerowego są takie same lub różne, n: oznacza liczbę całkowitą od 1500 do 10.000,
B) 2-20 części wagowych acyloksysilanowego środka sieciującego o ogólnym wzorze II
186 530
R’y-Si-(OCOR2)4y (wzór Π) gdzie y = 0 i 1,
R1: ma wyżej podane znaczenie
R2: oznacza jednowartościowy nasycony rodnik węglowodorowy zawierający 1-15 atomów węgla
C) 0-100 części wagowych silnie zdyspergowanych lub wytrąconych kwasów krzemowych, których powierzchnia właściwa według BET korzystnie mieści się w zakresie 40-150 m2/g, dodaje się 1 do 1.3 mola wodorowęglanu amonowego, wodorowęglanu sodowego lub potasowego, albo wodorowęglanu alkiloaminowego na mol grup acyloksy zawartych w masie silikonowej przeznaczonej do spieniania.
Jako składnik A stosuje się związek o wzorze I, w którym R1 oznaczają rodniki o 1-10 atomach węgla, korzystnie wybrane z grupy obejmującej metyl, etyl, n-propyl, izopropyl, oktyl, dodecyl, oktadecyl; rodniki cykliczne, takie jak cyklopentyl i cykloheksyl; nienasycone rodniki alifatyczne i cykloalifatyczne, takie jak winyl, allil, cyklopentenyl lub cykloheksenyl; rodniki aromatyczne, takie jak fenyl lub naftyl; i/lub alifatycznie podstawione rodniki arylowe, jak benzyl lub toluil. Rodniki R1 wewnątrz polisiloksanu mogą być jednakowe lub też różne. Możliwe jest też mieszanie rozgałęzionych i nie rozgałęzionych polisiloksanów o opisanej powyżej budowie i w różnej długości łańcucha. Korzystnie z polisiloksanami zakończonymi grupami hydroksylowymi stosuje się tzw. α,Ω-dwuhydroksy-dwuorganopolisiloksany z rodnikami metylowymi i fenylowymi.
Wymienione rodniki można również stosować w postaci podstawionej chlorowcem i cyjanem. Przykładami są tu 1,1,1-trójfluorotoluil, b-cyjanoetyl albo o-, m- lub p-chlorofenyl.
Lepkość dwuorganopolisiloksanów jest korzystnie w zakresie 6000 - 350000 mPas, ale może również być poniżej tego zakresu, przykładowo kiedy zawarte są dodatkowe środki przedłużające łańcuchy i sieciujące.
W składniku B mogą być dodatkowo zastosowane związki według wzoru III R'2-Si-(COOR2)2 lub (R'O)2-Si-(COOR2)2 (wzór III)
Służą one, korzystnie w połączeniu z krótkołańcuchowymi dwuhydroksydwuorganopolisiloksanami, do przedłużania łańcuchów stosowanych polisiloksanów.
Zamiast łączenia składników A i składników według wzoru III w mieszaninie składnika B można również wytwarzać produkt reakcji z obu powyższych i stosować bezpośrednio.
Do mieszanin składników A-C można dodawać dalsze materiały w celu uzyskania specjalnych właściwości. Należy tu wymienić zwłaszcza barwne pigmenty i rozpuszczalne barwniki, stabilizatory przeciwdziałające utlenianiu i oddziaływaniu ciepła, dyspergatory, katalizatory reakcji (np. organiczne związki cynku, estry tytanu lub cyrkonu), środki grzybobójcze, środki zwiększające przyczepność, rozpuszczalniki, środki ogniochronne, zmiękczacze (korzystnie oleje silikonowe, ale również na bazie węglowodorów), wzmacniające wypełniacze, jak np. grafit lub sadza, oraz bierne wypełniacze, jak np. węglan wapnia, krzemiany, mączka kwarcowa, włókna szklane i węglowe, ziemia okrzemkowa, proszek metalu, tlenki metalu oraz sproszkowane tworzywo sztuczne.
Mieszaniny złożone ze składników A-C są stabilne podczas składowania, jeżeli wykluczony jest kontakt z wilgocią i alkaliami.
W celu spieniania i przyspieszania sieciowania do tych jednoskładnikowych mas silikonowych zawierających acyloksysilany dodaje się wodorowęglan. Dodawana ilość wodorowęglanu wynosi korzystnie 1-1,3 mola na mol grup acyloksy zawartych w masie silikonowej przeznaczonej do spieniania. Zasadniczo ilość ta może jednak być również mniejsza lub większa, aby oddziaływać na obraz pęcherzyków, gęstość i czas utwardzania powstającej piany i dopasować cały system do ewentualnie istniejących wymagań lub parametrów przetwarzania. Przy zaniżonym dozowaniu powstają gęściejsze piany o przedłużonym utwardzaniu skrośnym. Natomiast zawyżone dozowanie prowadzi do szybko spienianych i utwardzanych pro186 530 duktów o mniejszej gęstości piany. Jako kation w wodorowęglanie korzystny jest amoniak, ale nadają się również amina, sód lub wapń.
Mieszaniny złożone ze składników A-C z wodorowęglanem nie są stabilne w składowaniu. Wodorowęglan potrzebny do spieniania i przyspieszania reakcji należy dodawać do mieszaniny złożonej ze składników A-B i C bezpośrednio przed użyciem w odpowiedniej postaci, korzystnie w celu lepszego zmieszania w postaci pastowatej w olejach silikonowych lub polimerach silikonowych typu A.
W celu przyspieszenia reakcji i spieniania można stosować wodorowęglan o jakości normalnie występującej w handlu, przy czym sól ta powinna występować z możliwie najmniejszą ziarnistością, korzystnie ze średnią wielkością ziaren mniejszą niż 50 mm. Szczególnie korzystne okazało się np. wstępne dyspergowanie wodorowęglanu amonowego w oleju silikonowym lub polimerze silikonowym według składnika A i dalsze homogenizowanie tej dyspersji za pomocą młyna walcowego aż do osiągnięcia żądanej ziarnistości. W celu uniknięcia zjawisk sedymentacji podczas ewentualnie potrzebnego składowania do pasty takiej można dodatkowo dodać silnie zdyspergowany kwas krzemowy.
Poprzez takie postępowanie najpierw masę silikonową złożoną ze składników A, B i C można domieszać do składników podstawowych dwuskładnikowej pianki silikonowej, której drugi składnik zawiera wodorowęglan i bezpośrednio przed użyciem dodać do składnika podstawowego. Przetwarzanie takie następuje przy zastosowaniach technicznych korzystnie za pomocą dostępnych w handlu urządzeń do mieszania i dozowania dwóch składników na zasadzie mieszania statycznego lub dynamicznego.
Mieszaniny wytworzone opisanym powyżej sposobem pienią się i twardnieją przy temperaturach 20°C w ciągu 10-20 minut w miękko elastyczną pianę o drobnej, równomiernej strukturze komórkowej. Przy stosowaniu 5% metylotrójacetoksysilanu w mieszaninie silikonowej przeznaczonej do spienienia i przy liczbie moli wodorowęglanu amonowego odpowiadającej liczbie moli grup acetoksy osiągany przyrost objętości wynosi około 100-200%. Przez zwiększenie zawartości acetoksysilanu i wodorowęglanu amonowego w całej mieszaninie można zwiększyć ten przyrost objętości.
Jeżeli domieszanie składników piany następuje w podwyższonej temperaturze (do 70°C), wówczas zgodnie z oczekiwaniem powoduje to wyraźnie szybsze twardnienie i większy przyrost objętości.
Pianki według wynalazku są przyczepne do podłoży ze szkła, ceramiki, drewna, farb i lakierów, betonu, tynku, metali i tworzyw sztucznych. Są one zatem korzystnie stosowane jako pianki uszczelniające na wymienionych materiałach, ale nadają się również jako pokrycia ochronne do izolacji cieplnej lub elektrycznej, do tłumienia drgań oraz jako masy formierskie do wytwarzania odcisków lub innych kształtek, które celowo wytwarza się z piankowych elastomerów.
Poniżej wynalazek dokładnie objaśniono na podstawie przykładu wykonania.
Przykład
100 części wagowych śkładnioal, złożoneno a
60,66 czcśęi wwg.ci Ώ-dwdhydteksydwdmetylopolisiloksanu o lepkości 20.000 mPas,
5,55 części wag. etylotrójacśtoksdsiianu,
2,60 części wag. siinie kwasu krzemowego o powierzchni właściwej według BET około 50 m2/g,
15,10 i wag . pigmentu z denku żelaza,
15,10 części wag. mączki Jwaarcowej,
0,01 częśc i warg . ddutlauIyniίmu dwuibutylocyniowego, mieszano do jednorodności przy temperaturze pokojowej z 20 części wag. składnika II, złożonego z wag. a,Q-dwubydroksydwumetylopolisiloksanu o lepkości
6.000 mPas, części wag. silnie kwasu krzemowego o powierzchni właściwej według BET około 110 m2/g, c^^:ć<ii wvag, avodorowęglanu amonowego o ziarnistości < 50 mm.
186 530
Mieszanina złożona z tych składników spieniła się przy temperaturze 20°C w ciągu 20 minut do nadającej się do mechanicznego obciążania pianki elastomerycznej o równomiernej strukturze komórkowej. Gęstość pianki wynosiła 0,6 g/cm3. Przy stosowanych podstawowych składnikach silikonu w tym czasie występuje tylko niewielkie tworzenie naskórka przez sieciowanie na skutek wilgoci z otaczającej atmosfery.
Jeżeli zmieszane składniki pianki nałoży się na powierzchnię szkła, ceramiki szklanej, emalii lub porcelany, wówczas powstająca pianka łączy się z tymi materiałami tak, że można ją odłączyć od powierzchni tylko jeszcze przez mechaniczne zniszczenie.
Jeżeli próbki powstałej pianki przechowuje się przez 50 dni przy temperaturze 250°C, wówczas w wulkanizacie następuje strata ciężaru 10%. Pozostaje przy tym zachowana wytrzymałość i rozciągliwość pianki.
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz. Cena 2,00 zł.

Claims (7)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Nadająca się da spieni ania masa siliaonowa siociowćrna acaloksysilansani, znamiznna tym, że zawiera następujące składniki.
    A) 100 częśsi wagowoeo co najosniej dvaejSuW«yonadjono dwoosgcuopoiiailoksanu o^kończonego grupami silonolawymi, przy czym jest an złożony z liniowego lub rozgałęzionego łańcucha z powtarzających się zespołów o wzorze I
    R1 (wzór I) w którym:
    RZ oznacza nasycone lub nienasycone rodniki węglowoSorowe zawierające 1-10 atomów węgla, ewentualnie podstawione grupami chlorowcowymi lub dyjsnowymi, przy czym te rodniki R1 są takie same lub różne, n: liczbę całkowitą od 15śś do 10.000,
    B) 2-20 części wagowych adylonnynilonow'ego środka sieciującego o ogólnym wzorze Π
    R‘y-Si-(OCOR2)4y (wzór II) gdzie y = 0 i 1,
    R1 mo wyżej podane znaczenie
    R2 oznacza jednowartościowy nasycony rodnik węglowodorowy zawierający 1-15 atomów węgla
    C) 0-100 ^^00οΐ wagowaco sślme zdyspessowanoch ioc strąconych kwhskw krzws mowych, których powierzchnia właściwa według BET korzystnie mieści się w zakresie 40-150 m2/g, oraz dodatkowo od 1 do 1.3 mola wodorowęglanu amonowego, wodorowęglanu sodowego lub potasowego, albo wodorowęglanu alniloominowego na mol grup acylo^y zawartych w masie silikonowej przeznaczonej do spieniania.
  2. 2. Masa według zastrz. 1, znamienna tym, że rodniki R1 we wzorze I (składnik A) oznacza rodniki o 1 - 10 atomach węgla, korzystnie wybrane z grupy obejmującej metyl, etyl, n-propyl, izopropyl, oktyl, doSedyl, ontαdedol; rodniki cykliczne, takie jak cyklope-tyl i conlohennol; nienasycone rodniki alifatyczne i cykloalifatyczne, takie jak winyl, allil, cyklopente-yl lub dynlonennenyl; rodniki aromatyczne, takie jak fenyl lub naftyl; i/lub alifatycznie podstawione rodniki arylowe, jak benzyl lub toluil.
  3. 3. Masa według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera barwne pigmenty i rozpuszczalne barwniki, stabilizatory przeciw działonio ciepła i utlenianiu, Syspergαtory, katalizatory reakcji, środki grzybobójcze, środki zwiększające przyczepność, rozpuszczalniki, środki przeciwogniowe, zmiękczocze, wzmacniające wypełniacze, jak sa przykład grafit lub sadza oraz bierne wypełniacze, jak na przykład węglan wapnia, nrzemiono, mączka kwarcowa, włókna szklane i węglowe, ziemia okrzemkowa, proszek metalowy, tlenek metalu oraz sproszkowane tworzywo sztuczne.
  4. 4. Sposób wytwarzania nadających się do spieniania mas silikonowych sieciowonydn i ^ο^^ο^Ιο-^^ znamienny tym, że do masy zawierającej, następujące nnłαSsini:
    186 530
    A) 100 części wagowych dwu funkcjonalnego dwuorganopolisiloksanu zakończonego grupami silanolowymi, przy czym jest on złożony z liniowego lub rozgałęzionego łańcucha z powtarzających się zespołów o wzorze l
    R1
    HO-{-Si-O-}nH
    R1 (wzór I) w którym:
    R1: oznacza nasycone lub nienasycone rodniki węglowodorowe zawierające 1-10 atomów węgla, ewentualnie podstawione grupami chlorowcowymi lub cyjanowymi, przy czym rodniki R1 są takie same lub różne, n: oznacza liczbę całkowitą od 1500 do 10.000,
    B) 2-20 części wagowych acyloksysilanowego środka sieciującego o ogólnym wzorze II
    R'y-Si-(OCOR2)4y (wzór U) gdzie y = 0 i 1,
    R1: ma wyżej podane znaczenie
    R2: oznacza jedno wartościowy nasycony rodnik węglowodorowy zawierający 1-15 atomów węgla
    C) 0-100 części wagowych silnie zdyspergowanych lub wytrąconych kwasów krzemowych, których powierzchnia właściwa według BET korzystnie mieści się w zakresie 40-150 m2/g, dodaje się 1 do 1.3 mola wodorowęglanu amonowego, wodorowęglanu sodowego lub potasowego, albo wodorowęglanu alkiloaminowego na mol grup acyloksy zawartych w masie silikonowej przeznaczonej do spieniania.
  5. 5. Sposób według zastrz. 4, znamienny tym, że stosuje się wodorowęglan w7 postaci proszku o wielkości ziarna poniżej 50 pm we wstępnie wytworzonej zawiesinie z dwuorganopolisiloksanem lub olejem silikonowym.
  6. 6. Sposób według zastrz. 4 albo 5, znamienny tym, że do mieszaniny polisiloksanowej i/lub mieszaniny wodorowęglanowej dodaje się wypełniacze, zwłaszcza silnie zdyspergowany kwas krzemowy.
  7. 7. Sposób według zastrz. 4 albo 5, znamienny tym, że do mieszaniny dodaje się barwne pigmenty i rozpuszczalne barwniki, stabilizatory przeciw działaniu ciepła i utlenianiu, dyspergatory, katalizatory reakcji, środki grzybobójcze, środki zwiększające przyczepność, rozpuszczalniki, środki przeciwogniowe, zmiękczacze, wzmacniające wypełniacze, jak na przykład grafit lub sadza oraz bierne wypełniacze, jak na przykład węglan wapnia, krzemiany, mączka kwarcowa, włókna szklane i węglowe, ziemia okrzemkowa, proszek metalowy, tlenek metalu oraz sproszkowane tworzywo sztuczne.
PL96326201A 1995-10-11 1996-08-30 Nadająca się do spieniania masa silikonowa i sposób wytwarzania nadających się do spieniania mas silikonowych PL186530B1 (pl)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19537771 1995-10-11
DE19538957A DE19538957A1 (de) 1995-10-11 1995-10-19 Verfahren zur Schäumung acyloxysilanhaltiger Silikonmassen
PCT/EP1996/003816 WO1997013804A1 (de) 1995-10-11 1996-08-30 Verfahren zur schäumung acyloxysilanhaltiger silikonmassen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL326201A1 PL326201A1 (en) 1998-08-31
PL186530B1 true PL186530B1 (pl) 2004-01-30

Family

ID=26019392

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL96326201A PL186530B1 (pl) 1995-10-11 1996-08-30 Nadająca się do spieniania masa silikonowa i sposób wytwarzania nadających się do spieniania mas silikonowych

Country Status (8)

Country Link
US (1) US6020389A (pl)
EP (1) EP0854893B1 (pl)
AT (1) ATE177455T1 (pl)
CA (1) CA2234698C (pl)
ES (1) ES2129989T3 (pl)
GR (1) GR3029700T3 (pl)
PL (1) PL186530B1 (pl)
WO (1) WO1997013804A1 (pl)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW406454B (en) 1996-10-10 2000-09-21 Berg Tech Inc High density connector and method of manufacture
DE19750697A1 (de) * 1997-11-15 1999-05-20 Ge Bayer Silicones Gmbh & Co Geschlossenporige Siliconschäume, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
JP3887601B2 (ja) * 2001-02-20 2007-02-28 コンゾルテイウム フユール エレクトロケミツシエ インヅストリー ゲゼルシヤフト ミツト ベシユレンクテル ハフツング 高い硬化速度を有するイソシアネート不含の発泡性混合物
DE10311723A1 (de) * 2003-03-17 2004-10-07 Consortium für elektrochemische Industrie GmbH Isocyanatfreie schäumbare Mischungen
DE10317881A1 (de) * 2003-04-17 2004-11-11 Consortium für elektrochemische Industrie GmbH Isocyanatfreie schäumbare Mischungen mit verbessertem Brandverhalten
DE10323206A1 (de) * 2003-05-22 2004-12-09 Consortium für elektrochemische Industrie GmbH Schäumbare Mischungen
DE102008041097A1 (de) * 2008-08-07 2010-02-11 Wacker Chemie Ag Verfahren zur Herstellung von siliconbasierten Schäumen
CN103841998B (zh) 2011-09-29 2016-04-27 拜耳知识产权有限责任公司 快速凝固的烷氧基硅烷喷涂泡沫
CN107778442B (zh) 2011-09-29 2021-09-10 科思创德国股份有限公司 快速固化的烷氧基硅烷喷涂泡沫
EP2760901B1 (de) 2011-09-29 2018-12-05 Covestro Deutschland AG Alpha-alkoxysilan-terminiertes präpolymer für schnellhärtende sprühschäume mit verbesserter treibgaslöslichkeit
WO2014064039A1 (de) 2012-10-24 2014-05-01 Bayer Materialscience Ag Mehrkomponentensystem zur herstellung von alkoxysilanbasierten sprühschäumen
EP2725044B1 (de) 2012-10-24 2017-06-21 Covestro Deutschland AG Alkoxysilanterminiertes Präpolymer auf Basis von Polyethercarbonatpolyolen für Sprühschäume

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
LU35994A1 (fr) * 1957-07-12 1958-06-17 Rhone Poulenc Sa Procédé de fabrication d'elastomères à base de diorgano-polysiloxanes et produits ainsi obtenus.
FR1198749A (fr) * 1958-02-06 1959-12-09 Rhone Poulenc Sa Compositions organopolysiloxaniques vulcanisables
FR1270725A (fr) * 1959-09-28 1961-09-01 Dow Corning Mousses élastomères organopolysiloxanes
JPS5518418A (en) * 1978-07-25 1980-02-08 Shin Etsu Chem Co Ltd Foamable silicone resin composition
JPS5518419A (en) * 1978-07-25 1980-02-08 Shin Etsu Chem Co Ltd Manufacture of molded foamed silicone resin article
FR2540128B1 (fr) * 1983-01-27 1986-02-21 Rhone Poulenc Spec Chim Compositions organopolysiloxaniques contenant des polyacyloxysilanes et durcissant tres rapidement en elastomeres en presence d'accelerateur du type hydroxyde metallique
FR2603894B1 (fr) * 1986-09-11 1988-11-18 Rhone Poulenc Chimie Composition organopolysiloxane comportant un accelerateur de durcissement
DE3929081A1 (de) * 1989-09-01 1991-03-07 Sonderhoff Ernst Fa Verfahren zum verschaeumen einer siliconmasse, insbesondere zur bildung von weich-elastischen siliconschaumstoffdichtungen u. dgl.
JPH0721079B2 (ja) * 1989-09-06 1995-03-08 株式会社スリーボンド ガスケット発泡体の形成方法
FR2739389B1 (fr) * 1995-09-29 1997-12-19 Rhone Poulenc Chimie Composition organopolysiloxane pour mousse elastomere

Also Published As

Publication number Publication date
CA2234698C (en) 2003-01-07
EP0854893B1 (de) 1999-03-10
ES2129989T3 (es) 1999-06-16
US6020389A (en) 2000-02-01
EP0854893A1 (de) 1998-07-29
ATE177455T1 (de) 1999-03-15
GR3029700T3 (en) 1999-06-30
PL326201A1 (en) 1998-08-31
WO1997013804A1 (de) 1997-04-17
CA2234698A1 (en) 1997-04-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5246974A (en) Bonding, sealing and adhesive composition based on silicone
TW561183B (en) Moldable silicone rubber sponge composition, silicone rubber sponge, and method for producing silicone rubber sponge
ES2284905T3 (es) Composiciones de organopolisiloxano curables a temperatura ambiente.
US5246973A (en) Foamable silicone rubber composition
TWI414549B (zh) High foam ratio of silicone rubber sponge
JPS62169834A (ja) シリコーンホームの製法
JPH09506668A (ja) フェニル置換トリス−官能性ケトキシムシラン類を用いる室温硬化性シリコン組成物
JPS601898B2 (ja) 硬化してエラストマ−を与えるオルガノシロキサン組成物
PL186530B1 (pl) Nadająca się do spieniania masa silikonowa i sposób wytwarzania nadających się do spieniania mas silikonowych
JPS6049222B2 (ja) 熱硬化されたオルガノシロキサン発泡体の製造方法
GB2094817A (en) Completely solventless two component rtv silicone composition
CA1160788A (en) Direct adhesion polysiloxane moulding and sealant compositions
JPH01306488A (ja) コンクリート道路用シーラント組成物
JPH0347657B2 (pl)
CA1096095A (en) Mercaptoorganopolysiloxanes cured to elastomers with peroxides and nitrogen compounds
JP3636836B2 (ja) シリコーンゴムスポンジ組成物およびシリコーンゴムスポンジの製造方法
US3271332A (en) Siloxane foam
JPH06128487A (ja) 高強度弾性乾燥剤
JP2004026875A (ja) シリコーンゴム組成物
KR20010092410A (ko) 실리콘 고무 스폰지 조성물 및 이로부터 제조된 스폰지 제품
US6359026B1 (en) Method for producing silicone foams
CZ231294A3 (en) Novel acceleration system for crosslinking of polymers which are solidified by the action of air humidity
PL193777B1 (pl) Zestaw i sposób do wytwarzania szybko utwardzanych, sieciowanych mas silikonowych oraz zastosowaniezestawu
JPH0241361A (ja) 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物の製造方法
JPH1067875A (ja) シリコーンゴムスポンジ組成物およびシリコーンゴムスポンジの製造方法