JP6202630B2 - リチウムイオン電池の製造方法 - Google Patents
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Description
リチウム塩と非プロトン性溶媒を少なくとも含有するポリマーゲル電解質において、電極活物質の表面に非晶質ポリマー層が形成されていることを特徴とするポリマーゲル電解質が提供される。
正極、負極及びセパレータを含む電極群を外装体に収容する工程(A)と、
ポリマーゲル電解質の前駆体であるプレゲル溶液を前記外装体内部へ注入し、該プレゲル溶液を前記電極群に含浸してプレ電池を形成する工程(B)と、
前記プレ電池を、前記プレゲル溶液のまま充電する工程(C)と、
前記プレ電池を充電状態で加温下に保持し、前記プレゲル溶液をゲル化してポリマーゲル電解質を形成する工程(E)と、を含むリチウムイオン電池の製造方法が提供される。
正極、負極及びセパレータを含む電極群を外装体に収容する工程(A)、
ポリマーゲル電解質の前駆体であるプレゲル溶液を前記外装体内部へ注入し、該プレゲル溶液を前記電極群に含浸してプレ電池を形成する工程(B)、
前記プレ電池を、前記プレゲル溶液のまま(ゲル化しないように)充電する工程(C)、
前記プレ電池を充電状態で加温下に保持し、前記プレゲル溶液をゲル化してポリマーゲル電解質を形成する工程(E)を含む。
SOC(%)=100×残容量(Ah)/満充電容量(Ah)
で示される電池の充電状態(State Of Charge)を意味する。
図1は、リチウムイオン電池の正極の構成を説明する図であり、図1(a)は正極の平面図、図1(b)は正極の側面図である。図2は、リチウムイオン電池の負極の構成を説明する図であり、図2(a)は負極の平面図、図2(b)は負極の側面図である。図3は、リチウムイオン電池の捲回後の電極群の構成を説明する断面図である。
再含浸処理として、チャンバー内で0.5kPa(abs)に到達した後1分間保持し大気開放を行うことを3回繰り返すこと(減圧再含浸)を行った以外は、実施例1と同様にして電池を作製した。得られた電池について実施例1と同様にしてレート特性とサイクル特性を評価し、結果を表1に示した。
再含浸処理として、チャンバー内で0.5kPa(abs)に到達した後1分間保持し大気開放を行うことを1回行うこと(減圧再含浸)を行った以外は、実施例1と同様にして電池を作製した。得られた電池について実施例1と同様にしてレート特性とサイクル特性を評価し、結果を表1に示した。
再含浸処理として、チャンバー内で0.2kPa(abs)に到達した後1分間保持し大気開放を行うことを3回繰り返すこと(減圧再含浸)を行った以外は、実施例1と同様にして電池を作製した。得られた電池について実施例1と同様にしてレート特性とサイクル特性を評価し、結果を表1に示した。
再含浸処理として、プレ電池に周波数10kHzの超音波振動を30秒間与えること(超音波再含浸)を行った以外は、実施例1と同様にして電池を作製した。得られた電池について実施例1と同様にしてレート特性とサイクル特性を評価し、結果を表1に示した。
再含浸処理として、プレ電池に周波数10kHzの超音波振動を3分間与えること(超音波再含浸)を行った以外は、実施例1と同様にして電池を作製した。得られた電池について実施例1と同様にしてレート特性とサイクル特性を評価し、結果を表1に示した。
再含浸処理として、プレ電池に周波数100kHzの超音波振動を3分間与えること(超音波再含浸)を行った以外は、実施例1と同様にして電池を作製した。得られた電池について実施例1と同様にしてレート特性とサイクル特性を評価し、結果を表1に示した。
再含浸処理として、プレ電池の融着部分を開放することなく、プレ電池に周波数100kHzの超音波振動を3分間与えること(超音波再含浸)を行った以外は、実施例1と同様にして電池を作製した。得られた電池について実施例1と同様にしてレート特性とサイクル特性を評価し、結果を表1に示した。
再含浸処理として、プレ電池に周波数100kHzの超音波振動を与えながら減圧して0.2kPa(abs)に到達した後1分間保持し大気開放を行うことを3回繰り返すこと(超音波減圧再含浸)を行った以外は、実施例1と同様にして電池を作製した。得られた電池について実施例1と同様にしてレート特性とサイクル特性を評価し、結果を表1に示した。
再含浸処理として、プレ電池の融着部分を開放することなく、プレ電池の平面に対し、板を設置して0.5kgf/cm2(49kPa)の圧力を1秒間印加することを30回繰り返すこと(加圧含浸)を行った以外は、実施例1と同様にして電池を作製した。得られた電池について実施例1と同様にしてレート特性とサイクル特性を評価し、結果を表1に示した。
再含浸処理として、プレ電池の融着部分を開放することなく、プレ電池の平面に対し、板を設置して2kgf/cm2(196kPa)の圧力を1秒間印加することを30回繰り返すこと(加圧含浸)を行った以外は、実施例1と同様にして電池を作製した。得られた電池について実施例1と同様にしてレート特性とサイクル特性を評価し、結果を表1に示した。
再含浸処理として、プレ電池の融着部分を開放し、プレ電池の平面に対し、板を設置して2kgf/cm2(196kPa)の圧力を1秒間印加することを30回繰り返すこと(加圧含浸)を行った以外は、実施例1と同様にして電池を作製した。得られた電池について実施例1と同様にしてレート特性とサイクル特性を評価し、結果を表1に示した。
再含浸処理として、プレ電池の融着部分を開放し、プレ電池の平面に対し、板を設置して2kgf/cm2(196kPa)の圧力を1秒間印加することを30回繰り返し(加圧含浸)、その後、実施例4と同様にして減圧再含浸処理を行った以外は、実施例1と同様にして電池を作製した。得られた電池について実施例1と同様にしてレート特性とサイクル特性を評価し、結果を表1に示した。
再含浸処理として、プレ電池の融着部分を開放することなく、プレ電池の平面に対し、ローラーを用いて0.5kgf/cm2(49kPa)の圧力をかけながら10mm/sの速度でローラーをプレ電池の平面全体にわたって移動させることを10回行った以外は、実施例1と同様にして電池を作製した。得られた電池について実施例1と同様にしてレート特性とサイクル特性を評価し、結果を表1に示した。
再含浸処理として、プレ電池の融着部分を開放することなく、プレ電池の平面に対し、ローラーを用いて2kgf/cm2(196kPa)の圧力をかけながら10mm/sの速度でローラーをプレ電池の平面全体にわたって移動させることを10回行った以外は、実施例1と同様にして電池を作製した。得られた電池について実施例1と同様にしてレート特性とサイクル特性を評価し、結果を表1に示した。
再含浸処理として、プレ電池の融着部分を開放することなく、プレ電池の平面に対し、ローラーを用いて2kgf/cm2(196kPa)の圧力をかけながら50mm/sの速度でローラーをプレ電池の平面全体にわたって移動させることを10回行った以外は、実施例1と同様にして電池を作製した。得られた電池について実施例1と同様にしてレート特性とサイクル特性を評価し、結果を表1に示した。
再含浸処理として、プレ電池の融着部分を開放し、プレ電池の平面に対し、ローラーを用いて2kgf/cm2(196kPa)の圧力をかけながら10mm/sの速度で移動させることを10回行い、その後、実施例4と同様にして減圧再含浸処理を行った以外は、実施例1と同様にして電池を作製した。得られた電池について実施例1と同様にしてレート特性とサイクル特性を評価し、結果を表1に示した。
恒温槽内での静置(エージング)の期間を14日とした以外は、実施例9と同様にして電池を作製した。得られた電池について実施例1と同様にしてレート特性とサイクル特性を評価し、結果を表1に示した。
恒温槽内での静置(エージング)の期間を21日とした以外は、実施例9と同様にして電池を作製した。得られた電池について実施例1と同様にしてレート特性とサイクル特性を評価し、結果を表1に示した。
恒温槽内の温度を55℃とした以外は、実施例9と同様にして電池を作製した。得られた電池について実施例1と同様にしてレート特性とサイクル特性を評価し、結果を表1に示した。
恒温槽内での静置(エージング)時のSOCを80%とした以外は、実施例9と同様にして電池を作製した。得られた電池について実施例1と同様にしてレート特性とサイクル特性を評価し、結果を表1に示した。
プレゲル溶液のSEI形成剤として、1,3−プロパンスルトンに代えて、エチレンメタンジスルホネート(1,5,2,4−ジオキサジチエパン−2,2,4,4−テトラオキシド)(化合物b)を2.0質量%添加した以外は、実施例9と同様にして電池を作製した。得られた電池について実施例1と同様にしてレート特性とサイクル特性を評価し、結果を表1に示した。
プレゲル溶液のSEI形成剤として、エチレンメタンジスルホネート(1,5,2,4−ジオキサジチエパン−2,2,4,4−テトラオキシド)(化合物b)を1.5質量%および1,3−プロパンスルトン(化合物a)を1.0質量%添加した以外は、実施例9と同様にして電池を作製した。得られた電池について実施例1と同様にしてレート特性とサイクル特性を評価し、結果を表1に示した。
プレゲル溶液のSEI形成剤として、1,3−プロパンスルトン(化合物a)に代えて、ビス(オキサラト)ホウ酸リチウム(化合物c)を1.0質量%およびビニレンカーボネート(化合物d)を0.5質量%添加した以外は、実施例9と同様にして電池を作製した。得られた電池について実施例1と同様にしてレート特性とサイクル特性を評価し、結果を表1に示した。
プレゲル溶液のSEI形成剤として、1,3−プロパンスルトン(化合物a)を添加しない以外は、実施例9と同様にして電池を作製した。得られた電池について実施例1と同様にしてレート特性とサイクル特性を評価し、結果を表2に示した。
再含浸処理をしない以外は実施例1と同様にして電池を作製した。得られた電池について実施例1と同様にしてレート特性とサイクル特性を評価し、結果を表2に示した。
再含浸処理をしない以外は実施例22と同様にして電池を作製した。得られた電池について実施例1と同様にしてレート特性とサイクル特性を評価し、結果を表2に示した。
再含浸処理をしない以外は実施例24と同様にして電池を作製した。得られた電池について実施例1と同様にしてレート特性とサイクル特性を評価し、結果を表2に示した。
本実施例では、電極上に形成するポリマーとして、ポリメチルメタクリレート(PMMA)(ポリマーB)を用い、予め電極表面に非晶質ポリマー層を形成した。具体的には、DMF(ジメチルホルムアミド)にPMMAを溶解したPMMA濃度が10質量%の溶液を調製し、この溶液を、電極群の作製前に、正極および負極上に均一に塗布し、乾燥させた。このようにして作製した正極および負極を用いた以外は、実施例9と同様にして電池を作製した。得られた電池について実施例1と同様にしてレート特性とサイクル特性を評価し、結果を表2に示した。
実施例1と同様にしてプレ電池を得た後、定電流定電圧充電を行う前に、60℃恒温槽内で24時間静置することでポリマーを架橋させ、その後、定電流定電圧充電(CC−CV充電、上限電圧3.0V、電流0.2C、CV時間0.5時間)を行った。以降は、実施例9と同様にして電池を作製した(45℃恒温槽内にて7日静置も実施)。得られた電池について実施例1と同様にしてレート特性とサイクル特性を評価し、結果を表2に示した。
再含浸処理を実施しない以外は比較例1と同様にて電池を作製した。得られた電池について実施例1と同様にしてレート特性とサイクル特性を評価し、結果を表2に示した。
本比較例では、電極上に形成する結晶性ポリマーとして、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)(ポリマーC)を用いた。具体的には、DMF(ジメチルホルムアミド)にPVDFを溶解したPVDF濃度が10質量%の溶液を調製し、この溶液を、電極群の作製前に、正極および負極上に均一に塗布し、乾燥させた。このようにして作製した正極および負極を用いた以外は、実施例9と同様にして電池を作製した。得られた電池について実施例1と同様にしてレート特性とサイクル特性を評価し、結果を表2に示した。
2:Al箔
3、4:正極活物質塗布部
5:正極活物質非塗布部
6:正極導電タブ
7:負極
8:Cu箔
9、10:負極活物質塗布部
11:負極活物質非塗布部
12:負極導電タブ
13:セパレータ
14:正極活物質層
15:負極活物質層
Claims (1)
- 正極、負極及びセパレータを含む電極群を外装体に収容する工程(A)と、
ポリマーゲル電解質の前駆体であるプレゲル溶液を前記外装体内部へ注入し、該プレゲル溶液を前記電極群に含浸してプレ電池を形成する工程(B)と、
前記プレ電池を、前記プレゲル溶液のまま充電する工程(C)と、
前記プレ電池内の前記プレゲル溶液を前記電極群に再含浸する工程(D)と、
前記プレ電池を充電状態で加温下に保持し、前記プレゲル溶液をゲル化してポリマーゲル電解質を形成する工程(E)と、を含むリチウムイオン電池の製造方法。
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