JP6201851B2 - 歯磨組成物 - Google Patents

Description

本発明は、歯磨き後のサッパリ感付与効果が優れると共に持続し、使用感が向上した歯磨組成物に関する。

歯磨組成物において、歯磨き後に口腔内がきれいになったと実感し得るサッパリとした使用感を与え、それが持続することは、使用実感、効果実感を向上する点で有意義である。しかし、歯磨組成物によるサッパリ感付与効果、特にその持続性は十分とは言い難く、改善の余地があった。

歯磨組成物においては、一般的に清涼感を付与する目的でメントールやこれを含有するペパーミント等の精油などが配合され、メントール等の清涼剤を配合した市販製品は多数存在し、更に、清涼効果を強化又は持続させる検討は数多く行われている。特許文献１（特開２００５−８５３５号公報）には、メントール等の清涼感物質と冷感物質のＮ−置換−ｐ−メンタン−３−カルボキサミド誘導体とを含有する毛髪及び身体洗浄剤組成物、特許文献２（特開２００７−２００５号公報）には、１−（２−ヒドロキシ−４−メチルシクロヘキシル）エタノン、更にはメントール等の冷感物質を含有する香料組成物が強い冷感効果を有し、口腔用組成物に配合し得ることが提案されているが、これら清涼感、冷感の持続性は十分でない。

また、特許文献３（特開２００２−２１２０４１号公報）は、ペパーミントオイル等の清涼感付与物質、重曹、塩化ナトリウムが配合され、強い清涼感を有しながら苦味、口腔内の痛みが緩和された口腔用組成物を提案しているが、これは清涼感の持続性が十分でない上、塩化ナトリウム由来の刺激が強すぎるために商品価値上、好ましくない。

特開２００５−８５３５号公報 特開２００７−２００５号公報 特開２００２−２１２０４１号公報 特開平８−３１０９３０号公報 特開平９−４０５３８号公報 特表２０１２−５０８７４１号公報

従って、歯磨組成物において、効率的な清涼感を付与して歯磨き後のサッパリ感の向上及び持続を実現し、使用感を向上する技術の開発が望まれた。
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、歯磨き後のサッパリ感付与効果が優れると共に持続し、使用感が向上した歯磨組成物を提供することを目的とする。

本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、（ａ）硫酸ナトリウムと、（ｂ）ｐ−メンタン−３−カルボキサミド類と、（ｃ）グリセリンとを含有し、（ｃ）成分の含有量が組成物全体の２９〜６０質量％であることによって、歯磨き後のサッパリ感付与効果が優れると共に持続し、使用感が向上した歯磨組成物が得られることを知見し、本発明をなすに至った。

即ち、歯磨組成物において、使用後のサッパリ感向上をポイントに検討した結果、（ａ）成分の特定無機塩に、（ｂ）ｐ−メンタン−３−カルボキサミド類と（ｃ）グリセリンとを組み合わせると、（ｃ）グリセリン量が上記特定範囲内において、（ａ）成分由来の刺激を抑えつつサッパリ感付与効果及びその持続性の向上が実現し、歯磨組成物の使用感が飛躍的に向上し、これにより、口腔内がきれいになってサッパリしたと実感し得る心地よいサッパリ感を付与し、かつこのサッパリ感が歯磨き後に１０分間経過しても持続する歯磨組成物を得ることができた。
なお、特許文献４、５（特開平８−３１０９３０号公報、特開平９−４０５３８号公報）には、メントール配糖体のｐ−メンタン−３−カルボキサミド類を含有する口腔用組成物、特許文献６（特表２０１２−５０８７４１号公報）には、非メントール冷感剤としてｐ−メンタン−３−カルボキサミド類を配合したパーソナルケア組成物が提案されているが、（ｂ）ｐ−メンタン−３−カルボキサミド類を（ｃ）グリセリンと共に（ａ）成分と組み合わせることで特異的に、歯磨組成物のサッパリ感付与効果及びその持続性が向上し、今までの清涼感、冷感付与技術では達成できない、上記格別な作用効果を与えることは、本発明者らの新知見である。

従って、本発明は、（ａ）硫酸ナトリウム、（ｂ）ｐ−メンタン−３−カルボキサミド類、（ｃ）グリセリンを含有し、（ｃ）成分の含有量が３５〜５５質量％であり、（ｃ）／（ｂ）が質量比で２００〜５，０００であることを特徴とする歯磨組成物を提供する。

本発明によれば、歯磨き後のサッパリ感付与効果が優れると共に持続し、使用感が向上した歯磨組成物を提供できる。

以下、本発明につき更に詳述する。本発明の歯磨組成物は、（ａ）硫酸ナトリウム、（ｂ）ｐ−メンタン−３−カルボキサミド類、（ｃ）グリセリンを含有する。

（ａ）硫酸ナトリウムとしては、無水硫酸ナトリウムが用いられ、例えば富田製薬（株）製の無水硫酸ナトリウムなどの市販品を使用することができる。
硫酸ナトリウムは、使用直後のサッパリ感付与に寄与し、その配合量は、組成物全体の好ましくは０．０５〜５％（質量％、以下同様。）、より好ましくは０．１〜３％、さらに好ましくは０．２〜１％である。上記範囲内であると適度なサッパリ感を付与することができ、０．０５％以上配合すると、十分なサッパリ感を与えることができる。５％以下であると、刺激が強すぎるのを防止し、かつサッパリ感付与効果が弱まるのを防止でき、使用感を十分に向上できる。また、刺激が適度に抑えられることで十分な口腔清掃も可能となる。

本発明では、（ｂ）ｐ−メンタン−３−カルボキサミド類と、（ｃ）適切量のグリセリンとを併用することで、（ａ）成分由来の刺激を抑えつつ、サッパリ感付与効果及びその持続性を向上できる。
（ｂ）成分のｐ−メンタン−３−カルボキサミド類としては、具体的にＮ−エチル−ｐ−メンタン−３−カルボキサミド、エチル−３−（ｐ−メンタン−３−カルボキサミド）アセテート、Ｎ−（４−メトキシフェニル）−ｐ−メンタン−３−カルボキサミド、Ｎ−（４−シアノメチルフェニル）−ｐ−メンタン−３−カルボキサミド、Ｎ−（２−（ピリジン−２−イル）エチル）−３−ｐ−メンタン−３−カルボキサミドが挙げられ、これらの１種を単独で、又は効果発現の点で２種以上を組み合わせて用いることができるが、特にＮ−エチル−ｐ−メンタン−３−カルボキサミド、エチル−３−（ｐ−メンタン−３−カルボキサミド）アセテートが、サッパリ感付与効果及びその持続性が高く、刺激を抑える点で、好適である。

具体的には、下記の市販品を使用し得る。
Ｎ−エチル−ｐ−メンタン−３−カルボキサミド
（商品名：ＷＳ−３、ジボダン（株）製）
エチル−３−（ｐ−メンタン−３−カルボキサミド）アセテート
（商品名：ＷＳ−５、豊玉香料（株）製）
Ｎ−（４−メトキシフェニル）−ｐ−メンタン−３−カルボキサミド
（商品名：ＷＳ−１２、豊玉香料（株）製）
Ｎ−（４−シアノメチルフェニル）−ｐ−メンタン−３−カルボキサミド
（商品名：Ｅｖｅｒｃｏｏｌ Ｇ−１８０、ジボダン（株）製）
Ｎ−（２−（ピリジン−２−イル）エチル）−３−ｐ−メンタン−３−カルボキサミド
（商品名：Ｅｖｅｒｃｏｏｌ Ｇ−１９０、ジボダン（株）製）

（ｂ）成分のｐ−メンタン−３−カルボキサミド類の配合量は、組成物全体の好ましくは０．００１〜０．５％、より好ましくは０．００５〜０．２％、さらに好ましくは０．０１〜０．１％である。配合量がこの範囲内であると、使用中から使用後のサッパリ感付与効果が向上し、サッパリ感がより持続する。配合量が０．００１％以上であると、十分なサッパリ感を与えることができ、また、刺激を適度に抑えることができる。０．５％以下であると、香味発現を阻害することがなく、サッパリ感付与効果が弱まることがないため、使用上より好ましい。

（ｃ）成分のグリセリンの配合量は、サッパリ感付与効果及びその持続性の強化の点から、純分換算で組成物全体の２９〜６０％であり、好ましくは３５〜５５％、より好ましくは４０〜５０％である。配合量が２９％未満では、サッパリ感付与効果が持続せず、また、刺激を抑えることができない。６０％を超えると、むしろサッパリ感付与効果が抑えられて低下し、持続性が改善せず、また、刺激を抑制できない。なおまた、香味発現が阻害され、使用感が低下する。

本発明では、グリセリン以外の粘稠剤は配合しなくてもよいが、本発明の効果を妨げない範囲で配合してもよい。具体的には、ソルビット、キシリット、マルチトール、エリスリトール、還元でんぷん糖化物等の糖アルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、平均分子量２００〜６０００のポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の多価アルコールの１種又は２種以上を配合し得る。これら粘稠剤を配合する場合、その配合量は組成物全体の１０％以下、特に１〜５％が好ましく、上記（ｃ）成分の配合量の範囲内で添加し得る。

更に、本発明では、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）成分の配合比率、特に（ｃ）／（ｂ）比、［（ｂ）＋（ｃ）］／（ａ）比が下記範囲内であると、サッパリ感付与効果及びその持続性がより優れ、また刺激もより抑制できる。
（ｂ）、（ｃ）成分の配合割合は、（ｃ）／（ｂ）が質量比として好ましくは１００〜５０，０００、より好ましくは２００〜１０，０００、さらに好ましくは４００〜５，０００、とりわけ４００〜２，５００が好ましい。
［（ｂ）＋（ｃ）］／（ａ）は、質量比として好ましくは８〜１，０００、より好ましくは１５〜５００、さらに好ましくは５０〜２５０、とりわけ８０〜２２０が好ましい。

本発明の歯磨組成物は、練歯磨、液状歯磨、液体歯磨、潤製歯磨等の歯磨剤として、特に練歯磨剤として好適に調製できる。この場合、上記成分に加えて、その他の公知成分を本発明の効果を妨げない範囲で任意成分として添加、配合できる。練歯磨剤には、例えば界面活性剤、研磨剤、粘結剤、更に必要により甘味剤、防腐剤、着色剤、香料、各種有効成分等を配合でき、これら成分と水とを混合して製造することができる。

界面活性剤としては、陰イオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性イオン界面活性剤から選ばれる少なくとも１種を使用することができる。
陰イオン性界面活性剤としては、例えばラウリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸塩、Ｎ−ラウロイルサルコシン酸ナトリウム、ラウリルスルホ酢酸ナトリウム、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム等が挙げられ、特にラウリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸塩が、可溶化の点から好適である。
ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ラウリン酸モノ又はジエタノールアミド、ソルビタン脂肪酸エステルなどが挙げられる。これらの中では、特にポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（とりわけ酸化エチレンの付加モル数が１０〜３０のもの）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（とりわけエチレンオキサイドの付加モル数が３〜５、アルキル基の炭素数が１６〜１８のもの）が、可溶化の点から好適である。
両性イオン界面活性剤としては、Ｎ−ラウリルジアミノエチルグリシン、Ｎ−ミリスチルジアミノエチルグリシン等のＮ−アルキルジアミノエチルグリシン、Ｎ−アルキルＮ−カルボキシメチルアンモニウムベタイン、２−アルキル−１−ヒドロキシエチルイミダゾリンベタインナトリウムなどが挙げられる。
これら界面活性剤の配合量は、通常、０．１〜５％、特に０．１〜４％である。

研磨剤としては、無水ケイ酸、シリカゲル、アルミノシリケート、ジルコノシリケート、結晶性ジルコニウムシリケート等のシリカ系研磨剤、第２リン酸カルシウム無水和物、第２リン酸カルシウム２水和物、第３リン酸カルシウム、第４リン酸カルシウム、第８リン酸カルシウム、ピロリン酸カルシウム、不溶性メタリン酸カルシウム等のリン酸カルシウム系研磨剤、水酸化アルミニウム、アルミナ、二酸化チタン、ポリメチルメタアクリレート、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、第３リン酸マグネシウム、ゼオライト、ハイドロキシアパタイト、フルオロアパタイト、合成樹脂系研磨剤等が挙げられる。
これらの研磨剤の配合量は、通常、２〜５０％、特に１０〜４０％である。

粘結剤としては、ポリアクリル酸ナトリウム、キサンタンガム、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、カルボポール、グアガム、ゼラチン、アビセル、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ゲル化性シリカ、モンモリロナイト、カオリン、ベントナイト等の有機粘結剤、無機粘結剤が挙げられる。これら粘結剤の配合量は、０．１〜５％が好ましい。

甘味剤としては、サッカリンナトリウム、アスパルテーム、ステビオサイド、ステビアエキス、パラメトキシシンナミックアルデヒド、ネオヘスペリジルジヒドロカルコン、ペリラルチン等が挙げられる。防腐剤としては、ブチルパラベン、エチルパラベン等のパラベン類、パラオキシ安息香酸エステル、安息香酸ナトリウム等が挙げられる。着色剤としては、青色１号、黄色４号、緑色３号等が挙げられる。

香料としては、例えば、アニス油、ユーカリ油、ウィンターグリーン油、カシア油、クローブ油、タイム油、セージ油、カルダモン油、コリアンダー油、オレンジ油、レモン油、マンダリン油、ライム油、グレープフルーツ油、柚子油、ラベンダー油、ローズマリー油、ローレル油、シソ油、カモミル油、スペアミント油、ペパーミント油、キャラウェイ油、マジョラム油、セロリ油、ベイ油、オリガナム油、パインニードル油、ネロリ油、ローズ油、ジャスミン油、パチュリ油、パラクレス油、オリスコンクリート、ローズアブソリュート、オレンジフラワーアブソリュート、バニラアブソリュート、パチュリアブソリュート等の天然香料及び、これら天然香料の加工処理（前溜部カット、後溜部カット、分留、液液抽出、エッセンス化、粉末香料化等）した香料、及び、リモネン、ピネン、ブタノール、イソアミルアルコール、ヘキセノール、リナロール、アネトール、チモール、オイゲノール、カルボン、メントン、ｌ−メントール、プレゴン、フェンコン、シネオール、ヘキサナール、オクタナール、アニスアルデヒド、シンナミックアルデヒド、エチルアセテート、エチルブチレート、アリルシクロヘキサンプロピオネート、リナリルアセテート、メンチルアセテート、カルビールアセテート、フェノキシエチルイソブチレート、メチルエピジャスモネート、サリチル酸メチル、サリチル酸エチル、メチルアンスラニレート、エチルメチルフェニルグリシデート、エチルラクテート、バニリン、マルトール、炭素数４〜１２のガンマ及びデルタラクトン、アンブレットリド、ジメチルサルファイド、トリメチルピラジン、エチルチオアセテート、バニリルブチルエーテル、ピペリン、カプサイシン、ジンゲロール、スピラントール等の単品香料、更に、ストロベリーフレーバー、アップルフレーバー、バナナフレーバー、パイナップルフレーバー、グレープフレーバー、マンゴーフレーバー、ウメフレーバー、オレンジフレーバー、レモンフレーバー、グレープフルーツフレーバー、バターフレーバー、ミルクフレーバー等の調合香料等、歯磨組成物に用いられる公知の香料素材を組み合わせて使用することができる。これらの香料素材の配合量は特に限定されないが、歯磨組成物中に０．０００００１〜１％使用するのが好ましい。また、上記香料素材を使用した賦香用香料としては、歯磨組成物中に０．１〜２．０％使用するのが好ましい。
なお、本発明組成物は、ｌ−メントールが配合されていなくてもよいが、本発明の効果を妨げない範囲で配合してもよく、組成中に１−メントールを１％以下、特に０．０１〜０．７％程度含有していてもよい。

有効成分としては、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化第１錫、フッ化ストロンチウム、モノフルオロリン酸ナトリウム等のフッ化物、正リン酸のカリウム塩、ナトリウム塩等の水溶性リン酸化合物、トラネキサム酸、イプシロンアミノカプロン酸、酢酸ｄｌ−トコフェノール、α−ビサボロール、ジヒドロコレステロール、クロロヘキシジン塩類、アズレン、グリチルレチン、グリチルレチン酸、グリチルリチン酸及びその塩類、銅クロロフィリンナトリウム、クロロフィル、グリセロホスフェート等のキレート性リン酸化合物、グルコン酸銅等の銅化合物、乳酸アルミニウム、塩化ストロンチウム、硝酸カリウム、ヒドロキサム酸及びその誘導体、トリポリリン酸ナトリウム、メトキシエチレン、エピジヒドロコレステリン、アラントインクロルヒドロキシアルミニウム、アスコルビン酸、塩化リゾチーム、イソプロピルメチルフェノール、塩化ベンゼトニウム、塩化セチルピリジニウム、トリクロロカルバニリド、クエン酸亜鉛、オウバクエキス等が挙げられる。なお、これら有効成分の配合量は、本発明の効果を妨げない範囲で有効量とすることができる。

以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において％は特に断らない限りいずれも質量％を示す。

［実施例、比較例］
表１、２に示す組成の歯磨組成物（練歯磨剤）を常法により調製し、下記評価を行った。結果を表に併記した。

歯磨組成物の調製に用いた原料の詳細は下記の通りである。
（ａ）無水硫酸ナトリウム（富田製薬（株）製）
（ｂ）ＷＳ−３
（Ｎ−エチル−ｐ−メンタン−３−カルボキサミド、ジボダン（株）製）
（ｂ）ＷＳ−５
（エチル−３−（ｐ−メンタン−３−カルボキサミド）アセテート、豊玉香料
（株）製）
（ｃ）グリセリン（阪本薬品（株）製）
他成分は、外原規（医薬部外品原料規格）規格品、精製水は粧原基（化粧品原料基準）規格品を用いた。

評価方法；
表１、２に示した歯磨組成物について、１０名の被験者が、１ｇの歯磨組成物を歯刷子（ライオン（株）製、デンターシステマライオンハブラシ）にとり、３分間、歯をブラッシングした後、評価した。サッパリ感付与効果（使用中から使用直後のサッパリ感）、サッパリ感付与効果の持続性（使用後１０分経過後のサッパリ感）、刺激のなさについて、絶対評価での官能試験を行い、下記の評点基準で判定した。１０名の平均値を求め、下記基準に従って評価した。

（ｉ）サッパリ感付与効果（使用中から使用直後のサッパリ感）
（評点）
４点：大変心地よい十分なサッパリ感を得た
３点：心地よい十分なサッパリ感を得た
２点：わずかにサッパリ感を得たが、心地よいとは言えなかった
１点：ほとんどサッパリ感を得なかった
（評価基準）
◎：平均点が３．５点以上４．０点以下
○：平均点が３．０点以上３．５点未満
△：平均点が２．０点以上３．０点未満
×：平均点が２．０点未満

（ｉｉ）サッパリ感付与効果の持続性（使用後１０分経過後のサッパリ感）
（評点）
４点：大変心地よい十分なサッパリ感を得た
３点：心地よい十分なサッパリ感を得た
２点：わずかにサッパリ感を得たが、心地よいとは言えなかった
１点：ほとんどサッパリ感を得なかった
（評価基準）
◎：平均点が３．５点以上４．０点以下
○：平均点が３．０点以上３．５点未満
△：平均点が２．０点以上３．０点未満
×：平均点が２．０点未満

（ｉｉｉ）刺激のなさ
（評点）
４点：刺激が抑えられ、使用感がよかった
３点：刺激がほとんど抑えられ、使用感がややよかった
２点：刺激がやや抑えられているが、使用感はあまりよくなかった
１点：刺激がかなりあり、使用感が悪かった
（評価基準）
◎：平均点が３．５点以上４．０点以下
○：平均点が３．０点以上３．５点未満
△：平均点が２．０点以上３．０点未満
×：平均点が２．０点未満

＊；香料中にｌ−メントール６０％含有（以下、同様）。

表１に示すように、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）成分を組み合わせると（実施例）、サッパリ感付与効果及びその持続性が優れ、また、刺激が抑えられ、使用感が向上した。表２に示すように、（ｂ）又は（ｃ）成分を欠くと、サッパリ感付与効果、その持続性が劣り、（ａ）成分由来の刺激が強く（比較例２、３）、（ｃ）成分の代わりにソルビットを配合するとサッパリ感付与効果が低下した（比較例６）。また、（ｃ）成分量が少なすぎたり多すぎると、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）成分を組み合わせてもサッパリ感付与効果の持続性が劣り、刺激も抑えられなかった（比較例４、５）。

Claims (7)

1. （ａ）硫酸ナトリウム、（ｂ）ｐ−メンタン−３−カルボキサミド類、（ｃ）グリセリンを含有し、（ｃ）成分の含有量が３５〜５５質量％であり、（ｃ）／（ｂ）が質量比で２００〜５，０００であることを特徴とする歯磨組成物。
2. （ｂ）成分が、Ｎ−エチル−ｐ−メンタン−３−カルボキサミド、エチル−３−（ｐ−メンタン−３−カルボキサミド）アセテート、Ｎ−（４−メトキシフェニル）−ｐ−メンタン−３−カルボキサミド、Ｎ−（４−シアノメチルフェニル）−ｐ−メンタン−３−カルボキサミド及びＮ−（２−（ピリジン−２−イル）エチル）−３−ｐ−メンタン−３−カルボキサミドから選ばれる１種以上のｐ−メンタン−３−カルボキサミド類である請求項１記載の歯磨組成物。
3. （ｂ）成分が、Ｎ−エチル−ｐ−メンタン−３−カルボキサミド及び／又はエチル−３−（ｐ−メンタン−３−カルボキサミド）アセテートである請求項２記載の歯磨組成物。
4. （ａ）成分を０．０５〜５質量％、（ｂ）成分を０．００１〜０．５質量％含有する請求項１、２又は３記載の歯磨組成物。
5. ［（ｂ）＋（ｃ）］／（ａ）が質量比で８〜１，０００である請求項１乃至４のいずれか１項記載の歯磨組成物。
6. （ｃ）グリセリン以外の粘稠剤を含有し、その含有量が１０質量％以下である請求項１〜５のいずれか１項記載の歯磨組成物。
7. シリカ系研磨剤含有の練歯磨剤である請求項１乃至６のいずれか１項記載の歯磨組成物。