JP5310556B2 - 口腔用組成物及び口腔用組成物の収斂性向上方法 - Google Patents

Description

本発明は、口腔内で使用時に高い収斂効果を発揮し、使用後の持続的収斂効果にも優れ、かつ多価金属由来の金属味が感じられることがなく、使用性が良好であり、歯頚部の引き締め効果に優れ、歯周疾患の予防又は改善に有効な口腔用組成物、及び口腔用組成物の収斂性向上方法に関する。

近年増加している歯周病罹患者の症状として、ポルフィロモナス ジンジバリス（Ｐ．ｇｉｎｇｉｖａｌｉｓ）等の偏性嫌気性グラム陰性桿菌を主とした細菌感染による歯頚部の疼きや赤脹が挙げられる。従って、このような歯周疾患の予防、改善に有効な手段として、口腔内、特に歯頚部の引き締めが有用であると言われている。

歯頚部を引き締める手段としては、酸化亜鉛や乳酸アルミニウム等の多価金属化合物や、ポリフェノールやタンニン等の天然収斂剤を口腔ケア製品に配合することが有効な手段となっている。口腔ケア製品に配合されるこれらの成分の中でも、特に多価金属化合物が高い収斂性を有することから口腔用組成物に配合され、上市されている。

しかしながら、多価金属化合物を配合した口腔用組成物は、多価金属由来の金属味などが生じることから口腔内での使用に耐え難く、かつその収斂性が一時性で、持続性に劣ることが課題であった。

このような課題を解決するため、例えば特許文献１（特開昭６１−１８６３０７号公報）では、乳酸アルミニウムを含有する口腔用組成物にカルボキシメチルセルロースナトリウム又はアルギン酸ナトリウムを配合することで収斂性を増強する提案がなされているが、この場合は、使用中の金属味も増強され使用に耐え難い上に、優れた収斂性を持続的に発揮させることは困難であった。

このように収斂成分を口腔用組成物に配合することは歯周疾患の予防、改善の手段として有効であるが、口腔内で高い収斂性が持続的に発揮され、かつ使用感も良好な口腔用組成物を得ることは、従来技術では難しかった。

特開昭６１−１８６３０７号公報 特開昭５９−１５７０１４号公報 特開平３−２５８７２４号公報 特開平５−５８８９５号公報 特開２００１−１６３７４２号公報 特開２００３−２１２７４３号公報

本発明は、口腔内で高い収斂効果が発揮され、かつ使用後も収斂効果が持続し、かつ金属味を感じることがなく使用性に優れた口腔用組成物、及び口腔用組成物の収斂性向上方法を提供することを目的とする。

本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意研究を重ねた結果、（ａ）硫酸アルミニウムカリウム、乾燥硫酸アルミニウムカリウム、硫酸アルミニウムアンモニウムから選ばれる１種又は２種以上のアルミニウム化合物を０．２〜３質量％と、（ｂ）塩化ナトリウムとを併用し、好ましくは（ａ）成分に対して（ｂ）成分を質量比で０．５〜１５の割合で組み合わせ配合することにより、口腔内で使用中に高い収斂効果が発揮される上、使用後も高い持続的収斂効果が発揮され、しかも、金属味が感じられることがなく使用性に優れた口腔用組成物が得られることを知見した。

なお、硫酸アルミニウムカリウム、乾燥硫酸アルミニウムカリウム（硫酸アルミニウムカリウムの無水物）、硫酸アルミニウムアンモニウムは、ミョウバンとして知られており、収斂作用や殺菌作用を有し、食品添加物として、更には、口腔用組成物への配合成分として公知であり、例えば特許文献２〜６等が提案されている。特許文献２には、アズレン化合物を含有する歯磨がアルミニウム化合物を添加することで安定化されること、特許文献３には、亜鉛塩の知覚過敏抑制効果がミョウバン等のアルミニウム塩及び陰イオン界面活性剤を配合することで向上すること、引用文献４には、抗菌作用を発揮するピリドン又はその塩に硫酸アルミニウムカリウム（ミョウバン）等のアルミニウムを構成成分とする金属化合物、ホウ砂及びアルカリ金属塩化物を加えることで溶液が安定化することが記載されている。引用文献５には、合成無定型チタニウム結合珪酸塩を研磨剤とし、アルミニウム塩を併用することで歯垢抑制効果を向上し得ること、引用文献６には、水溶性アルミニウム化合物とヒノキチオールのコンプレックスを形成させることで、高い知覚過敏予防又は治療効果が発揮されることが記載されている。

これらに対して、本発明者らは、上記ミョウバンを単に口腔用組成物に配合した場合、満足な収斂効果が得難く、また使用性も劣ってしまい、実用化し難いものであったが、（ａ）硫酸アルミニウムカリウム、乾燥硫酸アルミニウムカリウム、硫酸アルミニウムアンモニウムから選ばれるアルミニウム化合物を特定配合量で配合し、（ｂ）塩化ナトリウムを組み合わせ配合すること、特に上記（ａ）及び（ｂ）成分を特定割合で併用することで、後述の実施例からも明らかなように、上記両成分が相乗的に作用し、口腔内で使用中に高い収斂効果が発揮され、使用後もこの収斂効果が持続する上、多価金属由来の金属味が抑制されて優れた使用感が得られることを見出した。

このような本発明の作用効果は、乳酸アルミニウム等が単純なアルミニウム塩（単塩）であるのに対し、硫酸アルミニウムカリウム、乾燥硫酸アルミニウムカリウム、硫酸アルミニウムアンモニウムから選ばれるアルミニウム化合物は複塩であり、この複塩が口腔内での塩化ナトリウムとの可溶化のバランスによって、金属味を感じ難くなり、かつ特異的に使用中及び使用後の口腔内での蛋白変性能が高まり優れた収斂効果を発現したことで、達成できたものと考えられる。アルミニウム化合物であっても乳酸アルミニウム等の単塩を配合したのでは、本発明の作用効果は達成できない。

従って、本発明は、下記の口腔用組成物及び口腔用組成物への収斂性付与方法を提供する。
〔Ｉ〕（ａ）硫酸アルミニウムカリウム、乾燥硫酸アルミニウムカリウム、硫酸アルミニウムアンモニウムから選ばれる１種又は２種以上のアルミニウム化合物と、（ｂ）塩化ナトリウムとを含有し、前記（ａ）成分の配合量が０．２〜３質量％であることを特徴とする口腔用組成物。
〔ＩＩ〕（ａ）成分に対して（ｂ）成分を質量比で０．５〜１５の割合で含有する〔Ｉ〕記載の口腔用組成物。
〔ＩＩＩ〕歯磨剤として調製される〔Ｉ〕又は〔ＩＩ〕記載の口腔用組成物。
〔ＩＶ〕硫酸アルミニウムカリウム、乾燥硫酸アルミニウムカリウム、硫酸アルミニウムアンモニウムから選ばれる１種又は２種以上のアルミニウム化合物を含有する口腔用組成物の収斂性を向上させる方法であって、前記口腔用組成物に前記アルミニウム化合物を０．２〜３質量％配合すると共に、塩化ナトリウムを併用することを特徴とする前記口腔用組成物の収斂性向上方法。
〔Ｖ〕（ａ）成分に対して（ｂ）成分を質量比で０．５〜１５の割合で配合する〔ＩＶ〕記載の収斂性向上方法。
〔ＶＩ〕歯磨剤組成物の収斂性を向上させるものである〔ＩＶ〕又は〔Ｖ〕記載の収斂性向上方法。

本発明の口腔用組成物、及び口腔用組成物の収斂性向上方法によれば、口腔内で使用時に高い収斂効果を発揮し、使用後も高い収斂効果が持続すると共に、多価金属由来の金属味が感じられることがなく、使用性にも優れ、しかも、安全面も良好な口腔用組成物が得られるもので、各種剤型に調製して幅広く使用することができる。

本発明の口腔用組成物は、練歯磨、液体歯磨、液状歯磨、潤製歯磨等の歯磨剤、洗口剤等として、特に練歯磨として調製されるもので、（ａ）硫酸アルミニウムカリウム、乾燥硫酸アルミニウムカリウム、硫酸アルミニウムアンモニウムから選ばれる１種又は２種以上と、（ｂ）塩化ナトリウムとを必須に含有する。

（ａ）成分の硫酸アルミニウムカリウム、乾燥硫酸アルミニウムカリウム（硫酸アルミニウムカリウムの無水物）、硫酸アルミニウムアンモニウムから選ばれるアルミニウム化合物は、ミョウバンの名称で一般的に知られているもので、下記一般式（１）で示されるアルミニウムとカリウム又はアンモニウムとの硫酸塩（複塩）の水和物又は無水物である。
Ｒ¹Ａｌ（ＳＯ₄）₂・１２Ｈ₂Ｏ （１）
（式中、Ｒ¹はＫ又はＮＨ₄である。）

（ａ）成分としては、市販品を用いることができ、例えば硫酸アルミニウムカリウムとしてはカリミョウバン（大明化学工業（株）製）、乾燥硫酸アルミニウムカリウムとしては焼ミョウバン（大明化学工業（株）製）、硫酸アルミニウムアンモニウムとしてはアンモニウムミョウバン（大明化学工業（株）製）などを使用することができる。

（ａ）成分のアルミニウム化合物は、１種を単独で使用しても２種以上を組み合わせて使用してもよいが、中でも硫酸アルミニウムカリウム又は乾燥硫酸アルミニウムカリウムの単独使用、又は両成分を組み合わせて配合することが好ましい。

（ａ）成分の配合量は、組成物全量に対して０．２〜３％（質量％、以下同様。）であり、好ましくは０．３〜２％である。０．２％未満では十分な持続的収斂性が発揮されない場合があり、３％を超えると金属味が生じたり、口腔粘膜に対して刺激が生じることがある。

（ｂ）塩化ナトリウムは、市販品を用いることができ、例えば精選特級塩として日本海水（株）製の製品を使用することができる。塩化ナトリウムの配合量は、組成物全量に対して０．１〜１５％、特に０．２〜１０％、とりわけ５〜１０％が好ましい。配合量が０．１％未満では十分な持続的収斂感が発揮されない場合があり、１５％を超えると塩味が生じ、十分な口腔清掃ができなかったり、口腔粘膜に対して刺激が生じるおそれがある。

（ａ）成分のアルミニウム化合物に対する（ｂ）成分の塩化ナトリウムの配合割合（（ｂ）／（ａ））は質量比で０．５〜１５、特に１〜１０、とりわけ５〜１０であることが好ましく、この範囲で配合することにより、使用時の収斂効果及び使用後の持続的収斂効果をより向上させることができる。

本発明の口腔用組成物は、剤型等に応じて、上記必須成分に加えて任意成分としてその他の公知の添加剤を、本発明の効果を妨げない範囲で配合できる。例えば練歯磨の場合は、研磨剤、粘稠剤、粘結剤、界面活性剤、及び必要に応じて甘味剤、防腐剤、有効成分、色素、香料等を配合でき、これら成分と水とを混合して通常の方法で製造できる。

研磨剤としては、無水ケイ酸、シリカゲル、アルミノシリケート、ジルコノシリケート、第２リン酸カルシウム２水和物、第２リン酸カルシウム無水和物、ピロリン酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、二酸化チタン、結晶性ジルコニウムシリケート、ポリメチルメタアクリレート、不溶性メタリン酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、第３リン酸マグネシウム、ゼオライト、ケイ酸ジルコニウム、第３リン酸カルシウム、ハイドロキシアパタイト、フルオロアパタイト、カルシウム欠損アパタイト、第３リン酸カルシウム、第４リン酸カルシウム、第８リン酸カルシウム、合成樹脂系研磨剤などが挙げられる（通常配合量２〜５０％、特に１０〜４０％）。

粘稠剤としては、グリセリン、ソルビット、プロピレングリコール、分子量２００〜６０００のポリエチレングリコール、エチレングリコール、還元でんぷん糖化物等の多価アルコール等の１種又は２種以上が使用できる（通常配合量５〜５０％）。

粘結剤としては、ポリアクリル酸ナトリウム、キサンタンガム、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、カーボポール、グアガム、ゼラチン、アビセル等の有機粘結剤、モンモリロナイト、カオリン、ベントナイト等の無機粘結剤等が挙げられる（通常配合量０〜５％、特に０．１〜３％）。

界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤として、例えばラウリル硫酸ナトリウム、ラウロイルサルコシンナトリウム、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、Ｎ−ラウロイルタウリン塩、α−オレフィンスルホン酸塩等、両性界面活性剤として、例えばＮ−アシルグルタメート、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等、ノニオン性界面活性剤として、例えばアルキルグリコシド、ショ糖脂肪酸エステル、アルキロールアマイド、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ラウリン酸デカグリセリル等が挙げられる（通常配合量０．１〜３％、特に０．５〜２％）。

甘味剤としては、サッカリンナトリウム、アスパラテーム、ステビオサイド、ステビアエキス、パラメトキシシンナミックアルデヒド、ネオヘスペリジルジヒドロカルコン、ぺリラルチン等、防腐剤としては、ブチルパラベン、エチルパラベン等のパラベン（パラオキシ安息香酸エステル）、安息香酸ナトリウム等が挙げられる。

各種有効成分としては、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化第１錫、フッ化ストロンチウム、モノフルオロリン酸ナトリウム等のフッ化物、正リン酸のカリウム塩、ナトリウム塩等の水溶性リン酸化合物、トラネキサム酸、イプシロン−アミノカプロン酸、アラントインクロルヒドロキシアルミニウム、ヒノキチオール、アスコルビン酸、酢酸ｄｌ−トコフェロール、ジヒドロコレステロール、α−ビサボロール、クロルヘキシジン塩類、アズレン、グリチルレチン、グリチルレチン酸、銅クロロフィリンナトリウム、クロロフィル、グリセロホスフェートなどのキレート性リン酸化合物、グルコン酸銅等の銅化合物、塩化ストロンチウム、硝酸カリウム、ヒドロキサム酸及びその誘導体、トリポリリン酸ナトリウム、ゼオライト、メトキシエチレン、エピジヒドロコレステリン、塩化ベンゼトニウム、ジヒドロコレステロール、トリクロロカルバニリド、クエン酸亜鉛、トウキ軟エキス、オウバクエキス、カミツレ、チョウジ、ローズマリー、オウゴン、ベニバナ等の抽出物などが挙げられる。なお、これら有効成分の配合量は、本発明の効果を妨げない範囲で有効量とすることができる。

香料は、ペパーミント油、スペアミント油、アニス油、ユーカリ油、ウィンターグリーン油、カシア油、クローブ油、タイム油、セージ油、レモン油、オレンジ油、ハッカ油、カルダモン油、コリアンダー油、マンダリン油、ライム油、ラベンダー油、ローズマリー油、ローレル油、カモミル油、キャラウェイ油、マジョラム油、ベイ油、レモングラス油、オリガナム油、パインニードル油、ネロリ油、ローズ油、ジャスミン油、イリスコンクリート、アブソリュートペパーミント、アブソリュートローズ、オレンジフラワー等の天然香料、及び、これら天然香料の加工処理（前溜部カット、後溜部カット、分留、液液抽出、エッセンス化、粉末香料化等）した香料、及び、メントール、カルボン、アネトール、シネオール、サリチル酸メチル、シンナミックアルデヒド、オイゲノール、３−ｌ−メントキシプロパン−１，２−ジオール、チモール、リナロール、リナリールアセテート、リモネン、メントン、メンチルアセテート、Ｎ−置換−パラメンタン−３−カルボキサミド、ピネン、オクチルアルデヒド、シトラール、プレゴン、カルビールアセテート、アニスアルデヒド、エチルアセテート、エチルブチレート、アリルシクロヘキサンプロピオネート、メチルアンスラニレート、エチルメチルフェニルグリシデート、バニリン、ウンデカラクトン、ヘキサナール、プロピルアルコール、ブタノール、イソアミルアルコール、ヘキセノール、ジメチルサルファイド、シクロテン、フルフラール、トリメチルピラジン、エチルラクテート、メチルラクテート、エチルチオアセテート等の単品香料、更に、ストロベリーフレーバー、アップルフレーバー、バナナフレーバー、パイナップルフレーバー、グレープフレーバー、マンゴーフレーバー、バターフレーバー、ミルクフレーバー、フルーツミックスフレーバー、トロピカルフルーツフレーバー等の調合香料等、口腔用組成物に用いられる公知の香料素材を使用することができる。

香料の配合量も特に限定されないが、上記の香料素材は、製剤組成中に０．０００００１〜１％使用するのが好ましい。また、上記香料素材を使用した賦香用香料は、製剤組成中に０．１〜２．０％使用するのが好ましい。

着色剤としては青色１号、黄色４号、緑色３号等が例示される。

本発明の口腔用組成物を収容する容器の材質は特に制限されず、通常、口腔用組成物に使用される容器を使用できる。具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン等のプラスチック容器等が使用できる。

以下、実験例、実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。なお、以下の例において配合量はいずれも質量％である。

〔実験例〕
表１に示す組成の歯磨剤組成物（練歯磨）を調製し、下記評価を行った。結果を表１に示す。

（１）試験歯磨剤組成物の調製
表１に示す組成の歯磨剤組成物を下記方法で調製し、最内層が直鎖状低密度ポリエチレンからなる直径２６ｍｍ、口径８ｍｍのラミネートチューブ（低密度ポリエチレン７２μｍ／エチレン・アクリル酸共重合体樹脂９０μｍ／アルミニウム１０μｍ／エチレン・アクリル酸共重合体樹脂３５μｍ／直鎖状低密度ポリエチレン５０μｍ，厚み２５７μｍ（大日本印刷社（株）製））に５０ｇ充填した。

歯磨剤組成物の調製には、硫酸アルミニウムカリウム（カリミョウバン、大明化学工業（株））、乾燥硫酸アルミニウムカリウム（焼ミョウバン、大明化学工業（株））、硫酸アルミニウムアンモニウム（アンモニウムミョウバン、大明化学工業（株））、塩化ナトリウム（精選特級塩、日本海水（株））を用いた。他成分については、乳酸アルミニウム、クエン酸一水和物、水酸化ナトリウム、リン酸水素ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、無水ケイ酸、酸化チタン、ポリエチレングリコール４０００、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ポリオキシエチレン（２０）硬化ヒマシ油、サッカリンナトリウム、ソルビット液、プロピレングリコール、精製水は化粧品原料基準の規格品、モノフルオロリン酸ナトリウムは医薬部外品原料規格の規格品を用いた。

（ｉ）使用中の収斂感
被験者１０名を用いてサンプル（試験歯磨剤組成物）約１ｇを市販の歯ブラシにのせて３分間ブラッシングを行い、使用中の収斂感を、「非常に感じる」、「感じる」、「やや感じる」、「全く感じない」の４段階で回答を得た。この回答のうち、「非常に感じる」を４点、「感じる」を３点、「やや感じる」を２点、「全く感じない」を１点とした。１０名の平均点から以下の基準で評価した。
◎：平均点３．５点以上４．０点以下
○：平均点３．０点以上３．５点未満
△：平均点２．０点以上３．０点未満
×：平均点１．０点以上２．０点未満

（ｉｉ）使用後５分経過時の収斂感
被験者１０名を用いてサンプル（試験歯磨剤組成物）約１ｇを市販品歯ブラシにのせて３分間ブラッシングを行い、使用後５分経過時の収斂感を、「非常に感じる」、「感じる」、「やや感じる」、「全く感じない」の４段階で回答を得た。この回答のうち、「非常に感じる」を４点、「感じる」を３点、「やや感じる」を２点、「全く感じない」を１点とした。１０名の平均点から以下の基準で評価した。
◎：平均点３．５点以上４．０点以下
○：平均点３．０点以上３．５点未満
△：平均点２．０点以上３．０点未満
×：平均点１．０点以上２．０点未満

（ｉｉｉ）収斂効果の持続時間
被験者１０名を用いてサンプル（試験歯磨剤組成物）約１ｇを市販品歯ブラシにのせて３分間ブラッシングを行い、使用後の収斂効果を感じる時間を計測し、平均時間を示した。

（ｉｖ）使用中の金属味
被験者１０名を用いてサンプル（試験歯磨剤組成物）約１ｇを市販品歯ブラシにのせて３分間ブラッシングを行い、使用中の金属味について、「非常に感じる」、「感じる」、「やや感じる」、「全く感じない」の４段階で回答を得た。この回答のうち、「全く感じない」を４点、「やや感じる」を３点、「感じる」を２点、「非常に感じる」を１点とした。１０名の平均点から以下の基準で評価した。
◎：平均点３．５点以上４．０点以下
○：平均点３．０点以上３．５点未満
△：平均点２．０点以上３．０点未満
×：平均点１．０点以上２．０点未満

表１の結果から、（ａ）、（ｂ）成分のいずれかが無配合組成、あるいはこれら成分の配合量が本発明範囲外である組成では、使用中の収斂感やその持続性に劣ったり、使用中の金属味が強く、使用感に劣る。これらに対して、（ａ）及び（ｂ）成分を併用した本発明の口腔用組成物は、使用中に高い収斂効果が発揮され、その効果の持続性にも優れ、かつ多価金属由来の金属味が感じられず使用性にも優れることが確認された。

次に、下記組成の口腔用組成物を調製し、同様に評価したところ、いずれも、使用中に高い収斂効果を発揮し、使用後も高い持続的収斂効果を発揮すると共に、金属味が感じられず使用性に優れていることを確認した。

Claims (6)

1. （ａ）硫酸アルミニウムカリウム、乾燥硫酸アルミニウムカリウム、硫酸アルミニウムアンモニウムから選ばれる１種又は２種以上のアルミニウム化合物と、（ｂ）塩化ナトリウムとを含有し、前記（ａ）成分の配合量が０．２〜３質量％であることを特徴とする口腔用組成物。
2. （ａ）成分に対して（ｂ）成分を質量比で０．５〜１５の割合で含有する請求項１記載の口腔用組成物。
3. 歯磨剤として調製される請求項１又は２記載の口腔用組成物。
4. 硫酸アルミニウムカリウム、乾燥硫酸アルミニウムカリウム、硫酸アルミニウムアンモニウムから選ばれる１種又は２種以上のアルミニウム化合物を含有する口腔用組成物の収斂性を向上させる方法であって、前記口腔用組成物に前記アルミニウム化合物を０．２〜３質量％配合すると共に、塩化ナトリウムを併用することを特徴とする前記口腔用組成物の収斂性向上方法。
5. （ａ）成分に対して（ｂ）成分を質量比で０．５〜１５の割合で配合する請求項４記載の収斂性向上方法。
6. 歯磨剤組成物の収斂性を向上させるものである請求項４又は５記載の収斂性向上方法。