JP6180136B2 - Water-in-oil emulsified cosmetic - Google Patents

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本発明は使用時にべたつきがなく、しかもみずみずしい感触の優れる使用性を持ち、さらに耐水性に優れるにもかかわらず、洗浄性の高い油中水型乳化化粧料に関する。   The present invention relates to a water-in-oil emulsified cosmetic that has no stickiness during use, has excellent usability with a fresh feel, and has high detergency despite excellent water resistance.

従来、油中水型乳化日焼け止め化粧料では、紫外線防止効果を持続させるために、皮膜形成剤を配合して撥水性を高めることが知られていた(例えば特許文献1)。また、耐水性や化粧崩れを防ぐため、紫外線散乱剤をシリコーン油で疎水化処理して撥水性を高めるような方法が行われていた(例えば特許文献2)。このような化粧料は、肌への密着性がよくなり、また耐水性に優れるため、化粧持ちや紫外線防御効果が持続するという利点があった。   Conventionally, in water-in-oil type emulsion sunscreen cosmetics, it has been known to increase the water repellency by adding a film-forming agent in order to maintain the effect of preventing ultraviolet rays (for example, Patent Document 1). In addition, in order to prevent water resistance and makeup collapse, a method has been performed in which the UV scattering agent is hydrophobized with silicone oil to increase water repellency (for example, Patent Document 2). Such cosmetics have the advantages that the adhesion to the skin is improved and the water resistance is excellent, so that the cosmetic durability and the UV protection effect are sustained.

特開平9−309818号公報Japanese Patent Laid-Open No. 9-309818 特公昭63−28408号公報Japanese Patent Publication No.63-28408

しかし、これらの従来の化粧料は、持続性が向上すればするほど、耐水性が高まり、化粧崩れは解消されるものの、洗浄性が低下し、落とすことが困難であった。この背反現象の中で、満足する耐水性や化粧持ち、紫外線防御効果と落としやすさの両立を追及する化粧料を得る努力がなされてきたものの、このような従来の技術においては、両者を同時に満足する化粧料を開発することは困難であった。   However, as the durability of these conventional cosmetics is improved, the water resistance is increased and the makeup collapse is eliminated, but the detergency is lowered and it is difficult to remove. In this contradiction, efforts have been made to obtain cosmetics that satisfy both water resistance, makeup durability, UV protection and ease of removal, but in such conventional technology, both are simultaneously It has been difficult to develop satisfactory cosmetics.

本発明は、従来の耐水性を上げることを目的として調製された油中水型化粧料の洗浄剤による落とし易さと、使用時にべたつきがなく、かつみずみずしい感触の使用感との両方に優れた油中水型乳化化粧料を提供することを目的とする。   The present invention is an oil excellent in both ease of removal by a detergent of a conventional water-in-oil cosmetic prepared for the purpose of increasing water resistance and a feeling of use that has no stickiness during use and a fresh feel. An object is to provide a water-in-water emulsified cosmetic.

本発明者は、上記課題に鑑み、鋭意検討した結果、ポリヒドロキシステアリン酸と、所定の揮発性炭化水素油と、疎水化処理金属酸化物と、有機変性粘土鉱物と、非イオン性界面活性剤とを所定の含有量で組み合わせることで使用時にべたつきがなく、かつみずみずしい感触に優れるとともに、高い耐水性を保持しながらも、洗浄剤による落とし易さが飛躍的に増大することを予想外にも見出し、本発明の完成に至った。   As a result of intensive studies in view of the above problems, the present inventor has found that polyhydroxystearic acid, a predetermined volatile hydrocarbon oil, a hydrophobized metal oxide, an organically modified clay mineral, and a nonionic surfactant Unexpectedly, the combination of and at a specified content is not sticky when used, has an excellent and fresh feel, and maintains a high level of water resistance, while at the same time increasing the ease of removal with a detergent. The headline, the present invention has been completed.

本発明は、上記目的を達成するために、ポリヒドロキシステアリン酸を0.5〜5.0質量%と、1気圧における沸点が220℃以下の揮発性炭化水素油を3.0〜30.0質量%と、疎水化処理金属酸化物を0.5〜50質量%と、有機変性粘土鉱物を0.1〜8.0質量%と、非イオン性界面活性剤を0.1〜10.0質量%とを少なくとも含有する油中水型乳化化粧料を提供するものである。
より具体的には、本発明は、上記目的を達成するために、ポリヒドロキシステアリン酸を0.5〜5.0質量%と、イソドデカンを3.0〜30.0質量%と、 メチルハイドロジェンポリシロキサン処理された酸化亜鉛を0.5〜50質量%と、有機変性粘土鉱物を0.1〜8.0質量%と、非イオン性界面活性剤を0.1〜10.0質量%とを少なくとも含有する油中水型乳化化粧料を提供するものである。
In order to achieve the above object, the present invention provides polyhydroxystearic acid in an amount of 0.5 to 5.0% by mass and volatile hydrocarbon oil having a boiling point of 220 ° C. or less at 1 atm of 3.0 to 30.0 0.5% by mass, 0.5-50% by mass of hydrophobized metal oxide, 0.1-8.0% by mass of organically modified clay mineral, 0.1-10.0% of nonionic surfactant The present invention provides a water-in-oil emulsified cosmetic containing at least a mass%.
More specifically, in order to achieve the above object, the present invention provides polyhydroxystearic acid in an amount of 0.5 to 5.0% by mass, isododecane in an amount of 3.0 to 30.0% by mass, methyl hydrogen 0.5-50 mass% of zinc oxide treated with polysiloxane, 0.1-8.0 mass% of organic modified clay mineral, 0.1-10.0 mass% of nonionic surfactant The present invention provides a water-in-oil emulsified cosmetic containing at least

本発明に係る油中水型乳化化粧料は、その一形態において、前記揮発性炭化水素油が、イソドデカン及びドデカンから選択される1種又は2種の混合物である。   In one form of the water-in-oil emulsified cosmetic according to the present invention, the volatile hydrocarbon oil is one or a mixture of two selected from isododecane and dodecane.

本発明に係る油中水型乳化化粧料は、その一形態において、前記疎水化処理金属酸化物が、疎水化処理した酸化亜鉛及び/又は酸化チタンである。   In one form of the water-in-oil emulsified cosmetic according to the present invention, the hydrophobized metal oxide is hydrophobized zinc oxide and / or titanium oxide.

本発明に係る油中水型乳化化粧料は、その一形態において、前記有機変性粘土鉱物が、水膨潤性粘土鉱物を第4級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤で処理したカチオン変性粘土鉱物である。   In one form of the water-in-oil emulsified cosmetic according to the present invention, the organically modified clay mineral is a cation-modified clay mineral obtained by treating a water-swellable clay mineral with a quaternary ammonium salt type cationic surfactant. .

本発明に係る油中水型乳化化粧料は、その一形態において、前記非イオン性界面活性剤が、HLB値が2〜8の非イオン性界面活性剤から選択される1種又は2種以上の混合物である。   In one form of the water-in-oil emulsified cosmetic according to the present invention, the nonionic surfactant is one or more selected from nonionic surfactants having an HLB value of 2 to 8. It is a mixture of

本発明に係る油中水型乳化化粧料は、耐水性及び洗浄性に優れるため、これを用いれば紫外線防御効果は維持されやすくなり化粧崩れが少なく、また洗浄剤を用いた洗浄により化粧膜を容易に除去することができ、かつ皮膚へのなじみがよく、べとつかないという使用性にも優れるという特性を有する。   Since the water-in-oil emulsified cosmetic according to the present invention is excellent in water resistance and detergency, the use of this makes it easy to maintain the UV protection effect, and there is little makeup collapse, and a cosmetic film can be formed by washing with a detergent. It has the characteristics that it can be easily removed, is well-familiar with the skin, and has excellent usability that it is not sticky.

本発明に係る油中水型乳化化粧料の耐水性及び洗浄性を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the water resistance and detergency of the water-in-oil type emulsified cosmetics which concern on this invention. 本発明に係る油中水型乳化化粧料の耐水性及び洗浄性を確認した写真である。It is the photograph which confirmed the water resistance and detergency of the water-in-oil type emulsion cosmetics which concern on this invention. 従来の油中水型乳化化粧料の耐水性及び洗浄性を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the water resistance and detergency of the conventional water-in-oil type emulsified cosmetics. 従来の油中水型乳化化粧料の耐水性及び洗浄性を確認した写真である。It is the photograph which confirmed the water resistance and detergency of the conventional water-in-oil type emulsified cosmetics.

[本発明に係る油中水型乳化化粧料]
本発明に係る油中水型乳化化粧料は、(A)ポリヒドロキシステアリン酸と、(B)1気圧における沸点が220℃以下の揮発性炭化水素油と、(C)疎水化処理金属酸化物と、(D)有機変性粘土鉱物と、(E)非イオン性界面活性剤とを少なくとも含有する。
[Water-in-oil emulsified cosmetic according to the present invention]
The water-in-oil emulsified cosmetic according to the present invention comprises (A) polyhydroxystearic acid, (B) a volatile hydrocarbon oil having a boiling point of 220 ° C. or less at 1 atm, and (C) a hydrophobized metal oxide. And (D) an organically modified clay mineral and (E) a nonionic surfactant.

(A)ポリヒドロステアリン酸
ポリヒドロキシステアリン酸は、主として12−ヒドロキシステアリン酸の重合体であり、その重合度は3〜12が好ましく、更に好ましくは重合度4〜8である。ポリヒドロキシステアリン酸は、顔料分散性に優れたエステル油である。本発明者らは、このポリヒドロキシステアリン酸を肌に塗布して流水すると水を弾くが、石鹸を泡立てると多少の泡立ちが見られたことから、他のエステル油やスクワランなどの炭化水素油とは異なり、耐水性のみならず洗浄剤と馴染みやすい性質を有することを見出した。
(A) Polyhydrostearic acid Polyhydroxystearic acid is mainly a polymer of 12-hydroxystearic acid, and the degree of polymerization is preferably 3 to 12, more preferably 4 to 8. Polyhydroxystearic acid is an ester oil excellent in pigment dispersibility. The present inventors applied this polyhydroxystearic acid to the skin and shed water when running, but some foaming was seen when soap was bubbled, and other ester oils and hydrocarbon oils such as squalane and In contrast, the present inventors have found that it has not only water resistance but also a property that is easily compatible with a cleaning agent.

ポリヒドロキシステアリン酸の市販品としては、ARLACEL P−100(ユニケマ社製)、サラコスHS−6C(日清オイリオグループ社製)を挙げることが出来る。ポリヒドロキシステアリン酸の油中水型乳化化粧料中の含有量は0.5〜5.0質量%であり、好ましくは、1.0〜3.0質量%である。ポリヒドロキシステアリン酸の含有量をこの範囲とすることにより、油中水型乳化化粧料が耐水性に優れ、かつ洗浄性が高いという相反する効果を実現することができる。ポリヒドロキシステアリン酸の含有量が0.5質量%未満の場合は洗浄性が低下し、5.0質量%を超えると肌へののびが悪くべたつく場合がある。   Examples of commercially available products of polyhydroxystearic acid include ARLACEL P-100 (manufactured by Unikema) and Saracos HS-6C (manufactured by Nisshin Oilio Group). The content of the polyhydroxystearic acid in the water-in-oil emulsified cosmetic is 0.5 to 5.0% by mass, preferably 1.0 to 3.0% by mass. By setting the content of polyhydroxystearic acid in this range, it is possible to realize the contradictory effect that the water-in-oil type emulsified cosmetic is excellent in water resistance and has high cleaning properties. When the content of polyhydroxystearic acid is less than 0.5% by mass, the detergency is deteriorated.

(B)揮発性炭化水素油
揮発性炭化水素油としては、1気圧における沸点が220℃以下のもの、好ましくは200℃以下のものを使用する。1気圧における沸点が220℃以下の揮発性炭化水素油は、シリコーン系揮発油剤などの他の油剤と比較して、ポリヒドロキシステアリン酸の溶解性が高く、ポリヒドロキシステアリン酸を油剤成分中に均一に分散させる作用に優れており、油中水型乳化化粧料の洗浄性を高めることができる。一方、シリコーン系揮発油剤などの他の油剤は、ポリヒドロキシステアリン酸との溶解性が低いため、皮膚への塗布後にシリコーン系揮発油剤などの油剤が揮発しても、ポリヒドロキシステアリン酸が皮膚表面に均一に残らず、洗浄剤と馴染みにくい場所が存在し、洗浄性を低下させる。また、1気圧における沸点が220℃以下の揮発性炭化水素油は、油中水型乳化化粧料の塗布後に、速やかに揮発するため、べたつきがなく、みずみずしい感触を得るという効果を有する。
(B) Volatile hydrocarbon oils As volatile hydrocarbon oils, those having a boiling point at 1 atm of 220 ° C. or lower, preferably 200 ° C. or lower are used. Volatile hydrocarbon oil having a boiling point of 220 ° C. or less at 1 atm has higher solubility of polyhydroxystearic acid than other oils such as silicone-based volatile oils, and polyhydroxystearic acid is uniformly contained in the oil component. The water-in-oil type emulsified cosmetic can be improved in the cleaning action. On the other hand, other oils such as silicone-based volatile oils have low solubility with polyhydroxystearic acid. Therefore, even if oils such as silicone-based volatile oils volatilize after application to the skin, the polyhydroxystearic acid remains on the skin surface. There are places that are not evenly distributed and are difficult to become familiar with the cleaning agent, which reduces the cleaning performance. In addition, a volatile hydrocarbon oil having a boiling point of 220 ° C. or less at 1 atm has an effect of obtaining a fresh feeling without stickiness because it volatilizes quickly after application of the water-in-oil emulsified cosmetic.

揮発性炭化水素油としては、好ましくは、イソドデカン及びドデカンを挙げることができ、これらの中から1種又は2種を用いることができる。イソドデカンとドデカンとの混合物を用いる場合は、任意の配合比とすることができる。本発明に用いる揮発性炭化水素油は、特にイソドデカンが望ましい。イソドデカンの市販品としては、パーメチル99A(プレスパース社)等がある。揮発性炭化水素油の含有量は、油中水型乳化化粧料中に3.0〜30.0質量%であり、好ましくは5.0〜20.0質量%である。揮発性炭化水素油の含有量をこの範囲とすることにより、油中水型乳化化粧料はべたつきがなく、みずみずしい使用感を得ることができる。揮発性炭化水素油の含有量が3.0質量%未満の場合はみずみずしい使用感が低下してしまい、30.0%を超えると肌なじみが悪くなる場合がある。   As the volatile hydrocarbon oil, preferably, isododecane and dodecane can be mentioned, and one or two of them can be used. When a mixture of isododecane and dodecane is used, the mixing ratio can be set arbitrarily. Isododecane is particularly desirable as the volatile hydrocarbon oil used in the present invention. Examples of commercially available isododecane include Permethyl 99A (Press Perth). Content of volatile hydrocarbon oil is 3.0-30.0 mass% in a water-in-oil type emulsified cosmetic, Preferably it is 5.0-20.0 mass%. By setting the content of the volatile hydrocarbon oil within this range, the water-in-oil type emulsified cosmetic is not sticky and can provide a fresh feeling of use. When the content of the volatile hydrocarbon oil is less than 3.0% by mass, the fresh feeling of use is lowered, and when it exceeds 30.0%, the skin familiarity may be deteriorated.

(C)疎水化処理金属酸化物
疎水化処理金属酸化物は、好ましくは、疎水化処理した酸化亜鉛及び/又は酸化チタンである。酸化亜鉛及び/又は酸化チタンとしては、特に制限されることはなく、化粧料に通常用いられる酸化亜鉛及び/又は酸化チタンを広く挙げることができる。好ましくはより分散性に優れたものであり、例えば必要に応じて公知の方法で疎水性に表面処理したものを用いることができる。表面処理の方法としては、メチルポリシロキサン等のシリコーン処理、パーフルオロアルキルリン酸エステル等によるフッ素処理、N−アシルグルタミン酸等によるアミノ酸処理、その他、レシチン処理、金属石鹸処理、脂肪酸処理、アルキルリン酸エステル処理等が挙げられる。なかでも、シリコーン表面処理を施した酸化亜鉛及び/又は二酸化チタンが好ましい。
(C) Hydrophobized metal oxide The hydrophobized metal oxide is preferably hydrophobized zinc oxide and / or titanium oxide. Zinc oxide and / or titanium oxide is not particularly limited, and zinc oxide and / or titanium oxide usually used in cosmetics can be widely used. Preferably, it is more excellent in dispersibility, and for example, a surface treated to be hydrophobic by a known method can be used as necessary. Surface treatment methods include silicone treatment such as methylpolysiloxane, fluorine treatment with perfluoroalkyl phosphate, amino acid treatment with N-acyl glutamic acid, etc., lecithin treatment, metal soap treatment, fatty acid treatment, alkyl phosphoric acid Examples include ester treatment. Of these, zinc oxide and / or titanium dioxide subjected to silicone surface treatment is preferable.

表面処理に用いられるシリコーンは、特に制限されず、各種シリコーン油を採用することができる。好ましくは、メチルハイドロジェンポリシロキサンである。かかるシリコーン処理酸化亜鉛及び/又は酸化チタンの使用は、撥水性、紫外線遮蔽性、密着性、分散性に富み、優れた油中水型乳化化粧料の提供に有用である。   The silicone used for the surface treatment is not particularly limited, and various silicone oils can be employed. Preferably, it is methyl hydrogen polysiloxane. Use of such silicone-treated zinc oxide and / or titanium oxide is excellent in water repellency, ultraviolet shielding property, adhesion and dispersibility, and is useful for providing an excellent water-in-oil emulsified cosmetic.

酸化亜鉛及び/又は酸化チタンの表面処理に用いられるシリコーンの量は、シリコーン処理酸化亜鉛及び/又は酸化チタン100質量%あたり、通常約1〜20質量%が用いられ、好ましくは2〜14質量%、より好ましくは2〜10質量%、特に好ましくは2〜5質量%である。酸化亜鉛及び/又は酸化チタンのシリコーン処理方法は、特に制限されず、従来公知の方法を適宜選択して行うことができる。   The amount of silicone used for the surface treatment of zinc oxide and / or titanium oxide is usually about 1 to 20% by mass, preferably 2 to 14% by mass, per 100% by mass of silicone-treated zinc oxide and / or titanium oxide. More preferably, it is 2-10 mass%, Most preferably, it is 2-5 mass%. The silicone treatment method of zinc oxide and / or titanium oxide is not particularly limited, and a conventionally known method can be selected as appropriate.

疎水化処理酸化亜鉛は、通常、平均一次粒子径が5〜80nmのものが好ましく、より好ましくは10〜50nm以下である。平均一次粒子径が50nmを大きく超える場合は白浮きや白残りの原因となる傾向がみられるからである。疎水化処理酸化チタンの平均一次粒子径は5〜350nmであることが好ましい。なお、本発明において平均一次粒子径は、特に制限されず酸化亜鉛及び酸化チタンに関して一般的に用いられる方法で測定される一次粒子の径であり、具体的には透過電子顕微鏡写真から、粒子の長軸と短軸の相加平均として求められる。粒子の形態は、特に限定されるものでなく、一次粒子の状態であっても、凝集した二次集合体を形成したものでもよい。また球状、楕円形状、破砕状等の形状の別も特に限定されるものでない。   In general, the hydrophobized zinc oxide preferably has an average primary particle size of 5 to 80 nm, more preferably 10 to 50 nm or less. This is because when the average primary particle diameter greatly exceeds 50 nm, a tendency to cause white floating or white residue is observed. The average primary particle diameter of the hydrophobized titanium oxide is preferably 5 to 350 nm. In the present invention, the average primary particle size is not particularly limited, and is the primary particle size measured by a method generally used for zinc oxide and titanium oxide. Specifically, from the transmission electron micrograph, Calculated as the arithmetic average of the major and minor axes. The form of the particles is not particularly limited, and may be in the form of primary particles or an aggregated secondary aggregate. Further, the shape such as a spherical shape, an elliptical shape, and a crushed shape is not particularly limited.

疎水化処理酸化亜鉛の具体例としては、MZY−153S(メチルハイドロジェンポリシロキサン処理、粒径70〜90nm、テイカ(株)製)、MZY−303S(メチルハイドロジェンポリシロキサン処理、粒径30〜40nm、テイカ(株)製)、MZ−303M(ジメチコン処理、粒径30〜40nm、テイカ(株)製)、MZ−306X(トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコン処理、粒径30〜40nm、テイカ(株)製)、MZY−510M3S(ジメチコン、ハイドロゲンジメチコン処理、粒径20〜30nm、テイカ(株)製)、ZnO−650(Si)5G(ハイドロゲンジメチコン処理、粒径10〜30nm、住友大阪セメント(株)製)などが挙げられる。ただしこれら例示に限定されるものでない。   Specific examples of the hydrophobized zinc oxide include MZY-153S (methyl hydrogen polysiloxane treatment, particle size 70 to 90 nm, manufactured by Teica), MZY-303S (methyl hydrogen polysiloxane treatment, particle size 30 to 40 nm, manufactured by Teika Co., Ltd.), MZ-303M (dimethicone treatment, particle size 30-40 nm, manufactured by Teika Co., Ltd.), MZ-306X (triethoxysilylethyl polydimethylsiloxyethylhexyl dimethicone treatment, particle size 30-40 nm, Manufactured by Teica Co., Ltd.), MZY-510M3S (dimethicone, hydrogen dimethicone treatment, particle size 20-30 nm, manufactured by Teika Co., Ltd.), ZnO-650 (Si) 5G (hydrogen dimethicone treatment, particle size 10-30 nm, Sumitomo Osaka) Cement Co., Ltd.). However, it is not limited to these examples.

酸化チタンとしては、特に制限されることなく化粧料に通常用いられるものを広く挙げることができる。酸化チタンの結晶形態は、特に制限されず、アナターゼ、ルチル又はブルカイトのいずれであってもよい。   Examples of titanium oxide include a wide range of titanium oxides that are commonly used in cosmetics without any particular limitation. The crystal form of titanium oxide is not particularly limited, and may be any one of anatase, rutile or brookite.

疎水化処理酸化チタンの具体例として、タイペークCR−50(ルチル型、水酸化アルミニウム処理、粒径250nm、石原産業(株)製)、MP−1133(ルチル型、水酸化アルミニウム処理、粒径250nm、テイカ(株)製)等が挙げられ、これらを疎水化処理して使用できる。また、微粒子二酸化チタンとしては、TTO−S−2(ルチル型、酸化ジルコニウム、水酸化アルミニウム、ステアリン酸処理、粒径10〜25nm、石原産業(株)製)、TTO−S−4(ルチル型、水酸化アルミニウム処理、ステアリン酸処理、粒径10〜25nm、石原産業(株)製)、MPT−142(ルチル型、水酸化アルミニウム処理、ステアリン酸処理、粒径75〜90nm、石原産業(株)製)、MT−01(ルチル型、水酸化アルミニウム、ステアリン酸処理、粒径5〜15nm、テイカ(株)製)等が挙げられる。ただしこれら例示に限定されるものでない。
また、酸化チタンは紫外線散乱効果を高めるために、微粒子状に調製されたものであってもよい。微粒子二酸化チタンとしては、制限はされないが、好ましくは平均一次粒子径が5nm以上、好ましくは10nm以上である。
Specific examples of hydrophobized titanium oxide include Taipei CR-50 (rutile type, aluminum hydroxide treatment, particle size 250 nm, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.), MP-1133 (rutile type, aluminum hydroxide treatment, particle size 250 nm). , Manufactured by Teika Co., Ltd.) and the like, and these can be used after being hydrophobized. Moreover, as fine particle titanium dioxide, TTO-S-2 (rutile type, zirconium oxide, aluminum hydroxide, stearic acid treatment, particle size 10 to 25 nm, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.), TTO-S-4 (rutile type) , Aluminum hydroxide treatment, stearic acid treatment, particle size 10-25 nm, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.), MPT-142 (rutile type, aluminum hydroxide treatment, stearic acid treatment, particle size 75-90 nm, Ishihara Sangyo Co., Ltd.) )), MT-01 (rutile type, aluminum hydroxide, stearic acid treatment, particle size 5 to 15 nm, manufactured by Teika). However, it is not limited to these examples.
Further, the titanium oxide may be prepared in the form of fine particles in order to enhance the ultraviolet scattering effect. Although it does not restrict | limit as fine particle titanium dioxide, Preferably an average primary particle diameter is 5 nm or more, Preferably it is 10 nm or more.

疎水化処理金属酸化物の含有量の合計は、油中水型乳化化粧料中に0.5〜50質量%であり、好ましくは1〜40質量%である。この範囲の含有量とすることにより、油中水型乳化化粧料の撥水性を高めることができる。一方、含有量が0.5質量%未満であると、十分な撥水性や化粧持ちが得られない場合があり、50質量%を超えると含有量の増大に見合う効果が得られず、また製剤化が困難になる場合がある。特に、疎水化処理した酸化亜鉛、酸化チタンを用いた場合、含有量が過多になると皮膚へののびの悪さや白浮きといった使用性の面及び安定性の面で問題が生じるため、好ましくない。   The total content of the hydrophobized metal oxide is 0.5 to 50% by mass, preferably 1 to 40% by mass in the water-in-oil emulsified cosmetic. By setting the content in this range, the water repellency of the water-in-oil emulsified cosmetic can be increased. On the other hand, if the content is less than 0.5% by mass, sufficient water repellency and long-lasting makeup may not be obtained. If the content exceeds 50% by mass, an effect commensurate with the increase in content cannot be obtained. May become difficult. In particular, when hydrophobized zinc oxide or titanium oxide is used, an excessive content causes problems in terms of usability and stability such as poor spreading to the skin and whitening, which is not preferable.

なお、(C)成分として疎水化処理酸化亜鉛を配合する場合、3〜40質量%の範囲の含有量とすることが好ましい。また疎水化処理二酸化チタンを配合する場合、0.5〜20質量%の範囲の含有量とすることが好ましい   In addition, when mix | blending hydrophobized zinc oxide as (C) component, it is preferable to set it as content of the range of 3-40 mass%. Moreover, when mix | blending hydrophobized titanium dioxide, it is preferable to set it as content of the range of 0.5-20 mass%.

(D)有機変性粘土鉱物
有機変性粘土鉱物は、好ましくは、水膨潤性粘土鉱物を第4級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤で処理したカチオン変性粘土鉱物である。有機変性粘土鉱物は、油中水型乳化化粧料において油剤と合わせることにより乳化助剤として用いられるが、ベタつきを抑えることができ、洗浄剤の泡立ちを助ける効果がある。水膨潤性粘土鉱物は、水で膨潤する粘土鉱物であり、化粧料に一般に使用されるものを用いることができる。水膨潤性粘土鉱物としては、例えば、モンモリロナイト、ラポナイト、ヘクトライト等のモンモリロナイト、ナトリウムシリシックマイカ、ナトリウム、リチウムテニオライト等の合成雲母などが挙げられるが、好ましくは、ヘクトライト、ベントナイトである。第4級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤は、例えば、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム等である。
(D) Organically modified clay mineral The organically modified clay mineral is preferably a cation-modified clay mineral obtained by treating a water-swellable clay mineral with a quaternary ammonium salt type cationic surfactant. The organically modified clay mineral is used as an emulsification aid by combining with an oil agent in a water-in-oil emulsified cosmetic, but it can suppress stickiness and has an effect of helping foaming of the cleaning agent. The water-swellable clay mineral is a clay mineral that swells with water, and those commonly used in cosmetics can be used. Examples of the water-swellable clay mineral include montmorillonite such as montmorillonite, laponite and hectorite, and synthetic mica such as sodium silicic mica, sodium and lithium teniolite, preferably hectorite and bentonite. Examples of the quaternary ammonium salt type cationic surfactant include dialkyldimethylammonium chloride, alkyltrimethylammonium chloride, and benzalkonium chloride.

有機変性粘土鉱物は、特に限定されず、化粧料成分として一般に使用されているものを使用することができる。有機変性粘土鉱物は、例えば、ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト、ジメチルジステアリルアンモニウムベントナイト、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムヘクトライト等である。市販品としては、例えば、エレメンティスジャパン社製のベントン38V(ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト)等が挙げられる。有機変性粘土鉱物の含有量は、油中水型乳化化粧料中に0.1〜8.0質量%であり、好ましくは0.5〜5.0質量%である。0.1質量%未満の場合は洗浄性が低下し、8.0質量%を超えると肌へののびが悪くべたつく場合がある。   The organically modified clay mineral is not particularly limited, and those generally used as cosmetic ingredients can be used. Examples of the organically modified clay mineral include dimethyl distearyl ammonium hectorite, dimethyl distearyl ammonium bentonite, and benzyl dimethyl stearyl ammonium hectorite. Examples of commercially available products include Benton 38V (dimethyl distearyl ammonium hectorite) manufactured by Elementis Japan. Content of an organic modified clay mineral is 0.1-8.0 mass% in a water-in-oil type emulsified cosmetic, Preferably it is 0.5-5.0 mass%. If it is less than 0.1% by mass, the detergency deteriorates, and if it exceeds 8.0% by mass, the skin may not spread well and become sticky.

(E)非イオン性界面活性剤
非イオン性界面活性剤はHLB値が2〜8のものを用いることが好適である。HLB値をこの範囲とすることにより、油中水型乳化化粧料の耐水性及び洗浄性を両立することできる。HLB値が8を超えると耐水性が低下する場合があり、HLB値が2未満であると、顔料の分散性や洗浄性が低下する場合がある。非イオン性界面活性剤は、化粧料等に通常使用されているものから適宜選択される1種又は2種以上であってよい。
(E) Nonionic surfactant It is preferable to use a nonionic surfactant having an HLB value of 2 to 8. By setting the HLB value within this range, the water resistance and detergency of the water-in-oil emulsified cosmetic can be achieved. When the HLB value exceeds 8, the water resistance may be lowered, and when the HLB value is less than 2, the dispersibility and detergency of the pigment may be lowered. A nonionic surfactant may be 1 type, or 2 or more types suitably selected from what is normally used for cosmetics etc.

炭化水素系の非イオン性界面活性剤として、例えば、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油及びこれらの誘導体;モノパルミチン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン、トリステアリン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル;モノステアリン酸グリセリル、自己乳化型モノステアリン酸グリセリル、モノイソステアリン酸グリセリル等のグリセリン脂肪酸エステル;モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、モノイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、トリステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、トリオレイン酸ポリオキシエチレングリセリル等のポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル;ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル;モノラウリン酸ポリエチレングリコール、モノオレイン酸ポリエチレングリコール等のポリエチレングリコール脂肪酸エステル;モノラウリン酸ポリグリセリル、モノミリスチン酸ポリグリセリル、モノステアリン酸ポリグリセリル、モノオレイン酸ポリグリセリル、トリステアリン酸ポリグリセリル、トリオレイン酸ポリグリセリル等のポリグリセリン脂肪酸エステル等が挙げられる。
シリコーン系の非イオン性界面活性剤として、例えば、ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体、ポリオキシプロピレン・メチルポリシロキサン重合体、ポリ(オキシエチレン・オキシプロピレン)メチルポリシロキサン重合体、シリコーン鎖分岐型メチルポリシロキサン共重合体、アルキル鎖・シリコーン鎖分岐型ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体、ポリグリセリン変性シリコーン等などが挙げられ、1種又は2種以上を組み合わせて用いることができ、市販されているものとしては例えば、KF−6012、6017、6028、6038、6104(信越化学工業社製)、SS−2910、BY22−008M、BY11−030、5200Formulation Aid(東レ・ダウコーニングシリコーン社製)などが挙げられる。
Examples of hydrocarbon-based nonionic surfactants include polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil and derivatives thereof; sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, sorbitan monooleate, sorbitan tristearate Sorbitan fatty acid esters such as sorbitan trioleate; glyceryl fatty acid esters such as glyceryl monostearate, self-emulsifying glyceryl monostearate, glyceryl monoisostearate; polyoxyethylene glyceryl monostearate, polyoxyethylene glyceryl monoisostearate, Polyoxyethylene such as polyoxyethylene glyceryl tristearate, polyoxyethylene glyceryl triisostearate, polyoxyethylene glyceryl trioleate Lenglycerin fatty acid ester; polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene octyldodecyl ether, and other polyoxyethylene alkyl ethers; polyethylene glycol monolaurate, monoolein Examples include polyethylene glycol fatty acid esters such as polyethylene glycol acid; polyglyceryl fatty acid esters such as polyglyceryl monolaurate, polyglyceryl monomyristate, polyglyceryl monostearate, polyglyceryl monooleate, polyglyceryl tristearate, polyglyceryl trioleate, and the like.
Examples of silicone-based nonionic surfactants include polyoxyethylene methylpolysiloxane copolymer, polyoxypropylene / methylpolysiloxane polymer, poly (oxyethylene / oxypropylene) methylpolysiloxane polymer, and silicone chain branching. Type polymethylsiloxane copolymer, alkyl chain / silicone chain branched polyoxyethylene methylpolysiloxane copolymer, polyglycerin-modified silicone, and the like. For example, KF-6012, 6017, 6028, 6038, 6104 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), SS-2910, BY22-008M, BY11-030, 5200Formation Aid (Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) Etc.).

非イオン性界面活性剤の含有量は、油中水型乳化化粧料中に0.1〜10.0質量%である。0.1質量%以下では安定性や耐水性、顔料分散性が低下し、10.0質量%を超えると肌へののびが悪くべたつく場合がある。   Content of nonionic surfactant is 0.1-10.0 mass% in a water-in-oil type emulsified cosmetic. If it is 0.1% by mass or less, the stability, water resistance and pigment dispersibility are lowered, and if it exceeds 10.0% by mass, the skin may spread slowly and become sticky.

(F)その他の成分
油中水型乳化化粧料には、その他の成分として、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、油剤、アルコール類、保湿剤、糖類、防腐剤、抗菌剤、金属イオン封鎖剤、水溶性高分子のような高分子増粘剤、油ゲル化剤、皮膜形成剤、中和剤、pH調整剤、粉体成分等を含有させることができる。また、ビタミン類、皮膚賦活剤、血行促進剤、抗炎症剤、冷感剤、制汗剤、美白剤等の他の化粧成分や薬効成分、生理活性成分、香料、色素等の成分を含有させることもできる。これらの成分の油中水型乳化化粧料中の含有量は、化粧料の使用感、耐水性及び洗浄性を損なわない限り、当業者が適宜調整することができる。
(F) Other components In the water-in-oil emulsified cosmetics, as other components, UV absorbers, UV scattering agents, oils, alcohols, humectants, sugars, preservatives, antibacterial agents, sequestering agents, A polymer thickener such as a water-soluble polymer, an oil gelling agent, a film forming agent, a neutralizing agent, a pH adjusting agent, a powder component, and the like can be contained. In addition, other cosmetic ingredients such as vitamins, skin activators, blood circulation promoters, anti-inflammatory agents, cooling agents, antiperspirants, whitening agents, bioactive ingredients, physiologically active ingredients, fragrances, pigments and the like are included. You can also. The content of these components in the water-in-oil emulsified cosmetic can be appropriately adjusted by those skilled in the art as long as the feeling of use, water resistance and detergency of the cosmetic are not impaired.

紫外線吸収剤としては、一般に化粧料に用いられるものを広く挙げることができる。具体的には、特に制限されないが、ジイソプロピルケイ皮酸メチル、シノキサート、ジパラメトキシケイ皮酸モノ−2−エチルヘキサン酸グリセリル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル・ジイソプロピルケイ皮酸エステル混合物、パラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシル、ケイ皮酸ベンジル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤;オキシベンゾン、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸ナトリウム、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノンジスルホン酸ナトリウム、ジヒドロキシベンゾフェノン、テトラヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤;パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸エチル、パラアミノ安息香酸グリセリル、パラジメチルアミノ安息香酸アミル、パラジメチルアミノ安息香酸2−エチルヘキシル、4−[N,N−ジ(2−ヒドロキシプロピル)アミノ]安息香酸エチル等の安息香酸エステル系紫外線吸収剤;サリチル酸エチレングリコール、サリチル酸オクチル、サリチル酸ジプロピレングリコール、サリチル酸フェニル、サリチル酸ホモメンチル、サリチル酸メチル等のサリチル酸系紫外線吸収剤、グアイアズレン、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸2−エチルヘキシル、2,4,6−トリス[4−(2−エチルヘキシルオキシカルボニル)アニリノ]1,3,5−トリアジン、パラヒドロキシアニソール、2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、メチレンビス(ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール)、4−tert−ブチル−4’−メトキシジベンゾイルメタン等が挙げられる。ただしこれら例示に限定されるものではない。また、これらは1種単独で用いても、また2種以上を任意に組み合わせて用いることもできる。
紫外線散乱剤としては、酸化セリウム、酸化ジルコニウム等の無機粉末を用いることができる。
As the ultraviolet absorber, those generally used in cosmetics can be widely cited. Specifically, although not particularly limited, methyl diisopropyl cinnamate, sinoxate, diparamethoxycinnamate mono-2-ethylhexanoate glyceryl, paramethoxycinnamate isopropyl diisopropylcinnamate ester, paramethoxysilicate Cinnamic acid UV absorbers such as 2-ethylhexyl cinnamate and benzyl cinnamate; oxybenzone, hydroxymethoxybenzophenone sulfonic acid, sodium hydroxymethoxybenzophenone sulfonate, dihydroxydimethoxybenzophenone, dihydroxydimethoxybenzophenone sodium disulfonate, dihydroxybenzophenone, tetra Benzophenone-based UV absorbers such as hydroxybenzophenone; paraaminobenzoic acid, ethyl paraaminobenzoate, glyceparaaminobenzoate Benzoic acid ester-based ultraviolet absorbers such as ethyl, amyl paradimethylaminobenzoate, 2-ethylhexyl paradimethylaminobenzoate, ethyl 4- [N, N-di (2-hydroxypropyl) amino] benzoate; ethylene glycol salicylate , Salicylic acid UV absorbers such as octyl salicylate, dipropylene glycol salicylate, phenyl salicylate, homomenthyl salicylate, methyl salicylate, guaiazulene, dimethoxybenzylidene dioxoimidazolidinepropionate 2-ethylhexyl, 2,4,6-tris 2-ethylhexyloxycarbonyl) anilino] 1,3,5-triazine, parahydroxyanisole, 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, methylenebis (benzotriazoli) Tetramethyl butylphenol), and a 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane and the like. However, it is not limited to these examples. These can be used alone or in any combination of two or more.
As the ultraviolet scattering agent, inorganic powders such as cerium oxide and zirconium oxide can be used.

油剤としては、エステル油、ロウ類、炭化水素油、シリコーン油、脂肪酸、高級アルコール、動植物油等の化粧料に通常用いられる油剤を用いることができる。油剤成分は、特に制限はなく、例えば、流動パラフィン、スクワラン等の炭化水素類;オリーブ油、ホホバ油、アボカド油、ダイズ油、メドウホーム油、ラノリン等の天然動植物油脂;2−エチルヘキサン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸2−エチルヘキシル、ステアリン酸2−エチルヘキシル、ステアリン酸ステアリル等の脂肪酸エステル類;トリ(カプリル・カプリル酸)グリセリル、トリ2−エチルヘキサン酸グリセリル等のトリグリセライド、及び多価アルコール脂肪酸エステル油類;セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール等の高級アルコール;ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸等の高級脂肪酸;ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等の鎖状シリコーン油、デカメチルシクロペンタンシロキサン等の環状シリコーン油、トリメチルシロキシケイ酸、シリコーンゲル、シリコーンパウダー等の液体又は固体のシリコーン油等、パーフルオロメチルシクロペンタン、パーフルオロジメチルシクロヘキサン、メチルパーフルオロイソブチルエーテル、メチルパーフルオロブチルエーテル、エチルパーフルオロイソブチルエーテル、エチルパーフルオロブチルエーテル等のフッ素系油が挙げられる。これら油成分を、1種又は2種以上組み合わせて使用することができる。   As the oil agent, oil agents usually used in cosmetics such as ester oils, waxes, hydrocarbon oils, silicone oils, fatty acids, higher alcohols, animal and vegetable oils can be used. The oil component is not particularly limited, for example, hydrocarbons such as liquid paraffin and squalane; natural animal and vegetable oils such as olive oil, jojoba oil, avocado oil, soybean oil, meadowweed oil, lanolin; cetyl 2-ethylhexanoate; Fatty acid esters such as isononyl isononanoate, isotridecyl isononanoate, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, 2-ethylhexyl palmitate, 2-ethylhexyl stearate, stearyl stearate; tri (capryl / caprylic acid) glyceryl, tri-2-ethyl Triglycerides such as glyceryl hexanoate and polyhydric alcohol fatty acid ester oils; cetyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, behenyl alcohol, hexyldodecanol, octyldodecano Higher alcohols such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, isostearic acid, etc .; chain silicone oils such as dimethylpolysiloxane and methylphenylpolysiloxane; cyclic silicone oils such as decamethylcyclopentanesiloxane; Liquid or solid silicone oil such as trimethylsiloxysilicic acid, silicone gel, silicone powder, etc., perfluoromethylcyclopentane, perfluorodimethylcyclohexane, methyl perfluoroisobutyl ether, methyl perfluorobutyl ether, ethyl perfluoroisobutyl ether, ethyl perfluoroethylene Fluorine-based oils such as fluorobutyl ether are mentioned. These oil components can be used alone or in combination of two or more.

アルコール類としては、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコールが挙げられ、多価アルコールとしてはグリセリン、1,3−ブチレングリコール、1,2−ペンタンジオール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール、イソプレングリコール、ジグリセリン等が挙げられる。
保湿剤として、例えば、キシリトール、マルチトール、マルトース、ソルビトール、ブドウ糖、果糖、ヒアルロン酸、コラーゲン、エラスチン、乳酸ナトリウム、シクロデキストリン、ピロリドンカルボン酸及びその塩、天然及び合成のセラミド類等が挙げられる。
防腐剤及び抗菌剤としては、例えば、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸エステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、フェノキシエタノール等が挙げられる。
Examples of alcohols include lower alcohols such as ethanol and isopropanol. Examples of polyhydric alcohols include glycerin, 1,3-butylene glycol, 1,2-pentanediol, polyethylene glycol, dipropylene glycol, propylene glycol, isoprene glycol, Diglycerin etc. are mentioned.
Examples of the humectant include xylitol, maltitol, maltose, sorbitol, glucose, fructose, hyaluronic acid, collagen, elastin, sodium lactate, cyclodextrin, pyrrolidone carboxylic acid and salts thereof, natural and synthetic ceramides, and the like.
Examples of antiseptics and antibacterial agents include benzoic acid, salicylic acid, coalic acid, sorbic acid, p-oxybenzoic acid ester, parachloromethcresol, hexachlorophene, benzalkonium chloride, chlorhexidine chloride, trichlorocarbanilide, photosensitizer, phenoxyethanol Etc.

金属イオン封鎖剤としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム、エデト酸、エデト酸ナトリウム塩等のエデト酸塩を挙げられる。
水溶性高分子あるいは増粘剤としては、例えば、アラビアゴム、トラガカントガム、ガラクタン、グアーガム、タマリンドガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード、デキストラン、デキストリン、プルラン、カルボキシメチルデンプン、コラーゲン、カゼイン、ゼラチン、メチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、アルギン酸ナトリウム、カルボキシメチルデキストランナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ベントナイト等を挙げられる。
油ゲル化剤としては、ショ糖パルミチン酸エステル、デンプンパルミチン酸エステル、バクモンドウステアリン酸エステル等の多糖脂肪酸エステル、アルキル変性無水ケイ酸等を挙げられる。
Examples of the sequestering agent include edetates such as disodium ethylenediaminetetraacetate, edetic acid, and sodium edetate.
Examples of the water-soluble polymer or thickener include gum arabic, gum tragacanth, galactan, guar gum, tamarind gum, carrageenan, pectin, agar, quince seed, dextran, dextrin, pullulan, carboxymethyl starch, collagen, casein, gelatin, Examples include methylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, sodium carboxymethylcellulose, sodium alginate, sodium carboxymethyldextran, carboxyvinyl polymer, bentonite and the like.
Examples of the oil gelling agent include polysaccharide fatty acid esters such as sucrose palmitic acid ester, starch palmitic acid ester, and bacmond stearic acid ester, and alkyl-modified silicic anhydride.

皮膜形成剤としては、ポリアクリル酸アルキル、エイコセン・ビニルピロリドン重合体、エステルガム等が挙げられる。
中和剤としては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、トリエタノールアミン、炭酸ナトリウム等が挙げられる。pH調整剤としては、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、dl−リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等が挙げられる。
Examples of the film forming agent include polyalkyl acrylate, eicosene vinylpyrrolidone polymer, ester gum and the like.
Examples of the neutralizing agent include potassium hydroxide, sodium hydroxide, triethanolamine, sodium carbonate and the like. Examples of the pH adjuster include lactic acid, citric acid, glycolic acid, succinic acid, tartaric acid, dl-malic acid, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, ammonium hydrogen carbonate and the like.

粉体成分としては、例えば、タルク、マイカ、カオリン、シリカ、セリサイト、ゼオライト、ポリエチレン粉末、ポリスチレン粉末、セルロース粉末、ナイロンパウダー、シルクパウダー、ラウロイルリジン、ポリメチルメタクリレートパウダー、窒化ホウ素、硫酸バリウム、合成金雲母、合成金雲母鉄、ヒドロキシアパタイト、結晶セルロース、デンプン、オクテニルコハク酸トウモロコシデンプンエステルアルミニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、珪酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、無機白色顔料、無機赤色顔料、無機黄色顔料、黒酸化鉄、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム等の界面活性剤金属塩粉体、酸化チタンコーティングマイカ、酸化チタンコーティングタルク、着色酸化チタンコーティングマイカ等のパール顔料、赤色201号、赤色202号等の有機顔料、コチニールやベニバナ赤等の天然色素を挙げることができ、更にこれらをシリコーン油やフッ素化合物等で処理したものが好ましい。   Examples of the powder component include talc, mica, kaolin, silica, sericite, zeolite, polyethylene powder, polystyrene powder, cellulose powder, nylon powder, silk powder, lauroyl lysine, polymethyl methacrylate powder, boron nitride, barium sulfate, Synthetic phlogopite, synthetic phlogopite iron, hydroxyapatite, crystalline cellulose, starch, octenyl succinic corn starch ester aluminum, magnesium carbonate, calcium carbonate, magnesium silicate, aluminum silicate, inorganic white pigment, inorganic red pigment, inorganic yellow pigment, black oxidation Surfactant metal salt powder such as iron, magnesium stearate, zinc stearate, magnesium myristate, titanium oxide coated mica, titanium oxide coated talc, colored oxidation Pearl pigments such as Tan coating mica, Red No. 201, organic pigments such as Red No. 202, mention may be made of natural dyes such as cochineal and safflower red, and further treated them with silicone oil or fluorine compounds or the like.

薬効成分としては、例えば、コエンザイムQ10、ビタミンA油、レチノール等のビタミンA類、リボフラビン等のビタミンB類、ピリドキシン塩酸塩等のB類、L−アスコルビン酸、L−アスコルビン酸リン酸マグネシウム、L−アスコルビン酸モノパルミチン酸エステル、L−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、L−アスコルビン酸−2−グルコシド等のビタミンC類、パントテン酸カルシウム等のパントテン酸類、ビタミンD、コレカルシフェロール等のビタミンD類;α−トコフェロール、酢酸トコフェロール、ニコチン酸DL−α−トコフェロール等のビタミンE類等のビタミン類を挙げることができる。アルブチン、エラグ酸、トラネキサム酸、プラセンタエキス、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤、ローヤルゼリー、ブナノキエキス等の皮膚賦活剤、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、γ−オリザノール等の血行促進剤、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、アズレン、アライトイン等の消炎剤、アルギニン、セリン、ロイシン、トリプトファン等のアミノ酸類等を挙げることができる。さらに、セイヨウトチノキ種子エキス、カミツレ花エキス、ソウハクヒエキス、ボタンエキス、パセリエキス、ブナノキエキス、ワイン酵母エキス、グレープフルーツエキス、スイカズラエキス、コメエキス、ブドウエキス、ホップエキス、コメヌカエキス、ビワエキス、オウバクエキス、ヨクイニンエキス、センブリエキス、メリロートエキス、バーチエキス、カンゾウエキス、シャクヤクエキス、サボンソウエキス、ヘチマエキス、トウガラシエキス、レモンエキス、ゲンチアナエキス、シソエキス、アロエエキス、ローズマリーエキス、セージエキス、ケイヒエキス、タイムエキス、茶エキス、海藻エキス、キューカンバーエキス、チョウジエキス、ニンジンエキス、マロニエエキス、ハマメリスエキス、クワエキス、オウゴンエキス、オトギリソウエキス、セイヨウサンザシエキス、ツボクサエキス、クズ根粒エキス、エイジツエキス、アーティチョーク葉エキス、エーデルワイスエキス等の各種抽出物が挙げられる。 The medicinal ingredient, for example, coenzyme Q10, vitamin A oil, vitamin A such as retinol, vitamin B 2 such as riboflavin, B 6 such as pyridoxine hydrochloride, L- ascorbic acid, L- ascorbic acid magnesium phosphate Vitamin C such as L-ascorbic acid monopalmitate, L-ascorbic acid dipalmitate, L-ascorbic acid-2-glucoside, pantothenic acids such as calcium pantothenate, vitamin D 2 , cholecalciferol, etc. Vitamin Ds: Vitamins such as vitamin E such as α-tocopherol, tocopherol acetate, and DL-α-tocopherol nicotinate. Whitening agents such as arbutin, ellagic acid, tranexamic acid, placenta extract, glutathione, and yukinoshita extract, skin activators such as royal jelly, beech extract, capsaicin, gingeron, cantalis tincture, ictamol, caffeine, tannic acid, γ-oryzanol And the like, glycyrrhizic acid derivatives, glycyrrhetinic acid derivatives, anti-inflammatory agents such as azulene and allitein, and amino acids such as arginine, serine, leucine and tryptophan. In addition, horse chestnut seed extract, chamomile flower extract, Sakuhakhi extract, button extract, parsley extract, beech extract, wine yeast extract, grapefruit extract, honeysuckle extract, rice extract, grape extract, hop extract, rice bran extract, loquat extract, agaric extract, yokuinin extract , Assembly extract, merirot extract, birch extract, licorice extract, peony extract, bonito extract, loofah extract, red pepper extract, lemon extract, gentian extract, perilla extract, aloe extract, rosemary extract, sage extract, cinnamon extract, thyme extract, Tea extract, seaweed extract, cucumber extract, clove extract, carrot extract, horse chestnut extract, hamamelis extract, mulberry extract, ougon extract Hypericum extract, hawthorn extract, Centella asiatica extract, kudzu root nodule extract, rose fruit extract, artichoke leaf extract include various extracts such as Edelweiss extract.

[製造方法]
油中水型乳化化粧料は、常法に従って製造することができる。例えば、油系成分を均一に混合したものに粉体成分を分散させ、その後、水系成分を添加・混合して乳化することにより製造する。油系には、(A)ポリヒドロキシステアリン酸、(B)揮発性炭化水素油、及び(D)有機変性粘土鉱物、(E)非イオン性界面活性剤、さらに必要に応じて(F)その他の成分である上記非水溶性成分や油剤を含有させることが好ましい。粉体成分には、(C)疎水化処理金属酸化物、及び任意に(F)その他の成分である上記記載の粉体成分が含まれる。水系は、例えば、(F)その他の成分である上記記載の水系成分を任意に溶解させた精製水である。これらの成分の含有量は、油中水型乳化化粧料における終濃度が、上記した好ましい範囲となるようにする。
[Production method]
The water-in-oil emulsified cosmetic can be produced according to a conventional method. For example, the powder component is dispersed in a uniform mixture of oil components, and then the aqueous component is added and mixed to emulsify. Oil systems include (A) polyhydroxystearic acid, (B) volatile hydrocarbon oils, (D) organically modified clay minerals, (E) nonionic surfactants, and (F) other as required It is preferable to contain the water-insoluble component and oil agent which are the components of The powder component includes (C) the hydrophobized metal oxide, and optionally (F) the powder component described above, which is another component. The aqueous system is, for example, purified water in which (F) the above-described aqueous system component, which is another component, is arbitrarily dissolved. The content of these components is such that the final concentration in the water-in-oil emulsified cosmetic is within the preferred range described above.

油中水型乳化化粧料は、例えば乳液状又はクリーム状の形態の製品であり、具体的には、サンスクリーンクリーム、サンスクリーンローション、サンオイル、サンスクリーンスプレー、サンスクリーンエマルジョン、サンスクリーンムース、リキッドファンデーション、クリームファンデーション、メーキャップベース、リキッドアイシャドウ、リキッドチークカラー、リキッドルージュ等の形態として提供することができる。   Water-in-oil emulsified cosmetics are, for example, products in the form of an emulsion or cream. Specifically, sunscreen cream, sunscreen lotion, sun oil, sunscreen spray, sunscreen emulsion, sunscreen mousse, It can be provided in the form of a liquid foundation, cream foundation, makeup base, liquid eye shadow, liquid cheek color, liquid rouge or the like.

本発明に係る油中水型乳化化粧料は、クレンジング剤、洗顔料、ボディソープ、固形石鹸などの任意の洗浄剤を用いて洗浄することができる。特に、本発明に係る油中水型乳化化粧料は、従来の油中水型乳化化粧と比べて容易に洗浄されるため、耐水性の高い化粧料を落とす能力の低い洗浄剤を用いても除去することができる。洗浄剤の種類は特に限定されないが、例えば、非イオン系界面活性剤、糖系界面活性剤、ポリグリセリン系界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、アミノ酸系界面活性剤、及び天然界面活性剤等を挙げることができる。   The water-in-oil emulsified cosmetic according to the present invention can be cleaned using any cleaning agent such as a cleansing agent, facial cleanser, body soap, solid soap and the like. In particular, the water-in-oil emulsified cosmetic according to the present invention is easily washed as compared with conventional water-in-oil emulsified cosmetics. Can be removed. The type of cleaning agent is not particularly limited. For example, nonionic surfactants, sugar surfactants, polyglycerin surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, amino acid surfactants An activator, a natural surfactant, etc. can be mentioned.

本発明に係る油中水型乳化化粧料は、従来の耐水性を上げることを目的として調製された油中水型化粧料と比較して、耐水性を保持しつつも洗浄剤を用いた落とし易さに優れ、かつ使用時にべたつきがなく、さらにみずみずしい感触の使用感に優れている。   The water-in-oil emulsified cosmetic according to the present invention is a drop-off using a cleaning agent while maintaining water resistance as compared to conventional water-in-oil cosmetics prepared for the purpose of increasing water resistance. It is easy to use and has no stickiness when used, and it also has a refreshing feel.

具体的には、本発明に係る油中水型乳化化粧料(図1(a)、1)は、皮膚(図1(b)、10)に塗布されると、油中水型乳化化粧料中の揮発性炭化水素(図1(b)、2)が速やかに揮発し、皮膚表面に均一に塗布される。油中水型乳化化粧料(図1(b)、1)に水又は汗(図1(b)、5)が付着しても、水滴(図1(b)、6)として弾き返す性質を有し、耐水性に優れている。皮膚上の油中水型乳化化粧料(図1(c)、1)に洗浄剤(図1(c)、12)を適用すると、油中水型乳化化粧料と洗浄剤とは容易に馴染み、油中水型乳化化粧料は皮膚表面から効果的に除去される(図1(d))。
一方、従来の油中水型乳化化粧料(図3(a)、11)は、ポリヒドロキシステアリン酸を含有せず、また沸点の低い揮発性炭化水素油ではなく比較的沸点の高いシリコーン系揮発油剤又はその他揮発性油剤を含有する。従来の油中水型乳化化粧料(図3(b)、11)を皮膚(図3(b)、10)に塗布すると、シリコーン系揮発油剤又はその他揮発性油剤(図3(b)、3)は徐々に揮発する。従来の油中水型乳化化粧料(図3(b)、11)は、水又は汗(図3(b)、5)を水滴(図3(b)、6)として弾き返し、耐水性を発揮する。しかし、この油中水型乳化化粧料(図3(c)、11)は、洗浄剤(図3(c)、12)を適用しても、洗浄剤を弾いてしまい、洗浄剤と馴染みにくい性質を有する。このため、洗浄剤(図3(c)、12)を用いて洗浄しても、従来の油中水型乳化化粧料(図3(d)、11)の膜は十分には除去されず、その大部分は皮膚表面に残存してしまう。
Specifically, when the water-in-oil emulsified cosmetic (FIG. 1 (a), 1) according to the present invention is applied to the skin (FIG. 1 (b), 10), the water-in-oil emulsified cosmetic. Volatile hydrocarbons (FIG. 1 (b), 2) are quickly volatilized and uniformly applied to the skin surface. Even if water or sweat (Fig. 1 (b), 5) adheres to the water-in-oil emulsified cosmetic (Fig. 1 (b), 1), it has the property of repelling as water drops (Fig. 1 (b), 6). And excellent in water resistance. When the cleaning agent (FIGS. 1 (c) and 12) is applied to the water-in-oil emulsified cosmetic on the skin (FIGS. 1 (c) and 1), the water-in-oil emulsified cosmetic and the cleaning agent are easily adapted. The water-in-oil emulsified cosmetic is effectively removed from the skin surface (FIG. 1 (d)).
On the other hand, conventional water-in-oil emulsified cosmetics (FIGS. 3 (a) and 11) do not contain polyhydroxystearic acid, and are not volatile hydrocarbon oils having a low boiling point but silicone-based volatilization having a relatively high boiling point. Contains oil or other volatile oils. When conventional water-in-oil emulsified cosmetics (FIG. 3 (b), 11) are applied to the skin (FIG. 3 (b), 10), a silicone-based volatile oil or other volatile oil (FIG. 3 (b), 3 ) Gradually evaporates. Conventional water-in-oil emulsified cosmetics (FIGS. 3 (b) and 11) repel water or sweat (FIGS. 3 (b) and 5) as water droplets (FIGS. 3 (b) and 6) and exhibit water resistance. To do. However, this water-in-oil emulsified cosmetic (FIGS. 3 (c) and 11) repels the cleaning agent even if the cleaning agent (FIGS. 3 (c) and 12) is applied, and it is difficult to become familiar with the cleaning agent. Has properties. For this reason, even if it wash | cleans using a cleaning agent (FIG.3 (c), 12), the film | membrane of the conventional water-in-oil type emulsion cosmetics (FIG.3 (d), 11) is not fully removed, Most of it remains on the skin surface.

図2には、日焼け止め化粧料として調製した本発明に係る油中水型乳化化粧料を、実際に皮膚に塗布し、UVランプを照射した際の写真が示されている。ここで、UVランプを照射した際に、色が濃いほど日焼け止め化粧料が皮膚上に存在することを示す。日焼け止め化粧料の塗布前(図2(a))の皮膚はUVランプに反応していないが、日焼け止め化粧料の塗布直後(図2(b))には、塗布部分がUVランプに反応して紫色を呈していた。皮膚上に流水を行った後(図2(c))でも、塗布直後(図2(b))と同様に、UVランプに反応して濃い紫色を示しており、日焼け止め化粧料が耐水性を有することが示された。この日焼け止め化粧料を、洗浄剤に馴染ませて洗浄した後(図2(d))には、UVランプには反応しなくなり、日焼け止め化粧料が十分に除去されていることが確認された。
一方、図4には、従来の日焼け止め化粧料を、実際に皮膚に塗布して、UVランプを照射した際の写真が示されている。この従来の日焼け止め化粧料は、ポリヒドロキシステアリン酸を含有しておらず、また沸点の低い揮発性炭化水素油をほとんど含有せずに沸点の比較的高い油剤を含有する点で、図2で使用した日焼け止め化粧料とは異なる。従来の日焼け止め化粧料の塗布前(図4(a))には、皮膚はUVランプに反応していないが、塗布直後(図4(b))には、塗布部分がUVランプに反応して紫色を呈していた。皮膚上に流水を行った後(図4(c))でも、塗布直後(図4(b))と同様に、UVランプ照射下で紫色を呈しており、従来の日焼け止め化粧料の耐水性が高いことが示された。次いで、日焼け止め化粧料を、洗浄剤を使用して洗浄した後(図4(d))、UVランプを照射すると、依然として塗布部分が紫色に反応しており、日焼け止め化粧料が皮膚表面に残存していた。よって、従来の日焼け止め化粧料は、耐水性は高いものの、洗浄性が劣っており、日焼け止め専用クレンジング剤による除去が必要であった。
FIG. 2 shows a photograph when the water-in-oil emulsified cosmetic according to the present invention prepared as a sunscreen cosmetic is actually applied to the skin and irradiated with a UV lamp. Here, when the UV lamp is irradiated, the darker the color, the more the sunscreen cosmetic is present on the skin. The skin before the application of the sunscreen cosmetics (FIG. 2 (a)) does not react to the UV lamp, but immediately after the application of the sunscreen cosmetics (FIG. 2 (b)), the applied part reacts to the UV lamp. And it was purple. Even after running water on the skin (FIG. 2 (c)), as with immediately after application (FIG. 2 (b)), it shows a deep purple color in response to the UV lamp, and the sunscreen cosmetic is water resistant. It was shown to have After the sunscreen cosmetic was washed with the detergent (FIG. 2 (d)), it was confirmed that the sunscreen cosmetic was sufficiently removed because it did not react with the UV lamp. .
On the other hand, FIG. 4 shows a photograph when a conventional sunscreen cosmetic is actually applied to the skin and irradiated with a UV lamp. This conventional sunscreen cosmetic does not contain polyhydroxystearic acid, contains almost no volatile hydrocarbon oil with a low boiling point, and contains an oil with a relatively high boiling point in FIG. It is different from the sunscreen cosmetics used. Prior to application of the conventional sunscreen cosmetic (FIG. 4A), the skin does not react to the UV lamp, but immediately after application (FIG. 4B), the applied part reacts to the UV lamp. It was purple. Even after running water on the skin (Fig. 4 (c)), it is purple under UV lamp irradiation, just after application (Fig. 4 (b)), and the water resistance of conventional sunscreen cosmetics. Was shown to be high. Next, after the sunscreen cosmetic is washed using a cleaning agent (FIG. 4 (d)), when the UV lamp is irradiated, the applied portion still reacts purple, and the sunscreen cosmetic is applied to the skin surface. It remained. Therefore, although conventional sunscreen cosmetics have high water resistance, they have poor cleanability and need to be removed with a sunscreen-specific cleansing agent.

次に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明に係る油中水型乳化化粧料はこれらの実施例によって限定されるものではない。   EXAMPLES Next, although an Example is given and this invention is demonstrated further more concretely, the water-in-oil type emulsion cosmetics which concern on this invention are not limited by these Examples.

[実施例1〜3、比較例1〜5: 日焼け止め乳液(二層分離タイプ)]
表1に示す組成の日焼け止め乳液(二層分離タイプ)を次の方法で調製した。
成分(5)〜(11)を75℃に加熱し、ディスパーで攪拌をして均一に混合して油系とした。次に、成分(1)〜(4)、(12)〜(14)を油系に添加してディスパーで十分に混合分散を行った。次に、成分(15)〜(18)を75℃に加熱し、均一に混合した後、この水系を油系に添加し、ホモミキサーを用いて高速攪拌(6000rpm)で乳化混合して室温まで冷却して、日焼け止め乳液を得た。
[Examples 1 to 3, Comparative Examples 1 to 5: Sunscreen emulsion (two-layer separation type)]
Sunscreen emulsion (two-layer separation type) having the composition shown in Table 1 was prepared by the following method.
Ingredients (5) to (11) were heated to 75 ° C., stirred with a disper and mixed uniformly to obtain an oil system. Next, components (1) to (4) and (12) to (14) were added to the oil system and sufficiently mixed and dispersed with a disper. Next, the components (15) to (18) are heated to 75 ° C. and mixed uniformly, and then this aqueous system is added to the oil system and emulsified and mixed with high speed stirring (6000 rpm) using a homomixer to room temperature. Cooled to obtain a sunscreen emulsion.

実施例1〜3及び比較例1〜3の日焼け止め乳液を、以下の方法により耐水性試験、洗浄性試験、及び使用感の評価を行った。   The sunscreen emulsions of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 were evaluated for water resistance test, detergency test, and feeling of use by the following methods.

[耐水性試験]
上腕内側部の皮膚上の一定部分を分光色彩計(SD5000、日本電色製)にて測色し、ブランクとした。次に、同じ部分に4mg/cmになるように化粧料を塗布して測色した。その後、15℃〜25℃の流水に5分間さらした後、軽く水気を拭き取り15分間乾燥させた。乾燥後、さらに色彩計にて測色し、次の式により化粧料の残存率とし、これが高いほど耐水性が高いと評価した。
残存率(%)=ΔEC−A/ΔEB−A×100
ΔEB−A:塗布後とブランクの色差
ΔEC−A:流水処理後とブランクの色差
[Water resistance test]
A certain portion on the skin of the inner side of the upper arm was measured with a spectrocolorimeter (SD5000, manufactured by Nippon Denshoku) to obtain a blank. Next, the cosmetic was applied to the same part so that it might become 4 mg / cm < 2 >, and the color was measured. Then, after exposing to flowing water of 15 ° C. to 25 ° C. for 5 minutes, the moisture was gently wiped off and dried for 15 minutes. After drying, the color was further measured with a color meter, and the residual rate of the cosmetic was determined by the following formula. The higher this, the higher the water resistance.
Residual rate (%) = ΔE C−A / ΔE B−A × 100
ΔE B-A : Color difference between applied and blank ΔE C-A : Color difference between treated water and blank

[洗浄性試験]
上腕内側部の皮膚上の一定部分を分光色彩計(SD5000、日本電色製)にて測色し、ブランクとした。次に、同じ部分に4mg/cmになるように化粧料を塗布して測色した。その後、ボディシャンプー3gで泡立てた上で手の平で数回擦り、15℃〜25℃の水で洗浄した。そして軽く水気を拭き取り15分間乾燥させた。乾燥後、さらに測色し、次の式により化粧料の残存率とし、これが低いほど洗浄性が高いと評価した。
残存率(%)=ΔEC−A/ΔEB−A×100
ΔEB−A:塗布後とブランクの色差
ΔEC−A:ボディシャンプー洗浄後とブランクの色差
[Detergency test]
A certain portion on the skin of the inner side of the upper arm was measured with a spectrocolorimeter (SD5000, manufactured by Nippon Denshoku) to obtain a blank. Next, the cosmetic was applied to the same part so that it might become 4 mg / cm < 2 >, and the color was measured. Then, after foaming with 3 g of body shampoo, rubbing with a palm several times and washing with water at 15 ° C to 25 ° C. Then, the water was gently wiped off and dried for 15 minutes. After drying, the color was further measured, and the remaining rate of the cosmetic was determined according to the following formula. The lower this, the higher the detergency.
Residual rate (%) = ΔE C−A / ΔE B−A × 100
ΔE B-A : Color difference between coated and blank ΔE C-A : Color difference between washed body shampoo and blank

[使用感]
女性被験者(25〜45歳)20名に化粧料を前腕に使用して、その時の使用感を官能評価した。5項目(のび・みずみずしさ、ざらつき感、白残り、べたつき、しっとり感)について、アンケートの結果から次の基準で評価した。
(評価基準)
◎:20名中、15名以上が良好と回答した
○:20名中、10〜14名が良好と回答した
△:20名中、5〜9名が良好と回答した
×:20名中、4名未満が良好と回答した
[Usage feeling]
20 female subjects (25 to 45 years old) used cosmetics on their forearms and sensoryly evaluated the feeling of use at that time. Five items were evaluated according to the following criteria based on the results of the questionnaires: Nobi / Mizumizu, Roughness, White Remains, Stickiness, Moistness.
(Evaluation criteria)
◎: Among 20 people, 15 or more responded as good. ○: Among 20 people, 10-14 answered as good. △: Among 20 people, 5-9 answered good. ×: Among 20 people. Less than 4 responded good

表1の結果より、実施例1〜3の日焼け止め乳液は、耐水性と洗浄性に優れ、使用時にべたつきがなく、しかもみずみずしい感触にも優れていることがわかった。一方、比較例1〜4は洗浄性が悪く、比較例5は耐水性が低いという特性を示しており、比較例1〜5のいずれにも高い耐水性と洗浄性との両方を兼ね備えるものはなかった。また、比較例1〜5の日焼け止め乳液は、べたつきやすい性質があり、のび・みずみずしさやざらつき感などの項目においても実施例1〜3と比べて劣っていた。   From the results in Table 1, it was found that the sunscreen emulsions of Examples 1 to 3 were excellent in water resistance and detergency, had no stickiness during use, and were excellent in a fresh feeling. On the other hand, Comparative Examples 1 to 4 have poor detergency and Comparative Example 5 has low water resistance. Both Comparative Examples 1 to 5 have both high water resistance and detergency. There wasn't. Moreover, the sunscreen emulsions of Comparative Examples 1 to 5 have a tendency to be sticky, and were inferior to Examples 1 to 3 in items such as nodding, freshness and roughness.

[実施例4: 日焼け止め化粧料(クリームタイプ)]
以下に示す組成の日焼け止め化粧料(クリームタイプ)を、成分(1)〜(10)を均一に混合して油系とし、次に成分(11)〜(15)を均一に混合した水系を油系に添加して乳化混合することにより調製した。
(組成) (質量%)
(1) デカメチルシクロペンタシロキサン 10
(2) イソステアリン酸処理微粒子酸化チタン 5
(「MT−150EX」(株)テイカ社製)
(3) ジメチコン処理微粒子酸化亜鉛(「FINEX-50LP」堺化学(株)社製) 5
(4) イソドデカン 5
(5) トリ2−エチルヘキサン酸グリセリル 5
(6) パラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシ 3
(7) ソルビタンセスキイソステアリン酸エステル 2
(8) ポリエーテル変性シリコーン(「KF−6017」信越化学工業(株)社製) 2
(9) ポリヒドロキシステアリン酸 1
(10)ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト 2
(11)グリセリン 5
(12)ジプロピレングリコール 5
(13)塩化ナトリウム 1
(14)フェノキシエタノール 0.3
(15)精製水 残余
[Example 4: Sunscreen cosmetic (cream type)]
A sunscreen cosmetic (cream type) having the composition shown below is prepared by mixing components (1) to (10) uniformly into an oil system, and then an aqueous system in which components (11) to (15) are uniformly mixed. It was prepared by adding to an oil system and emulsifying and mixing.
(Composition) (mass%)
(1) Decamethylcyclopentasiloxane 10
(2) Isostearic acid-treated fine particle titanium oxide 5
("MT-150EX" manufactured by Teica)
(3) Dimethicone-treated fine particle zinc oxide (“FINEX-50LP” manufactured by Sakai Chemical Co., Ltd.) 5
(4) Isododecane 5
(5) Glyceryl tri-2-ethylhexanoate 5
(6) 2-Methyl paramethoxycinnamate 3
(7) Sorbitan sesquiisostearate ester 2
(8) Polyether-modified silicone (“KF-6017” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 2
(9) Polyhydroxystearic acid 1
(10) Dimethyl distearyl ammonium hectorite 2
(11) Glycerin 5
(12) Dipropylene glycol 5
(13) Sodium chloride 1
(14) Phenoxyethanol 0.3
(15) Purified water residue

[実施例5: リキッドファンデーション]
以下に示す組成のリキッドファンデーションを、成分(1)〜(11)を均一に混合して油系とし、次に成分(12)〜(16)を均一に混合した水系を油系に添加して乳化混合することにより調製した。
(組成) (質量%)
(1) デカメチルシクロペンタシロキサン 10
(2) シリコーン処理酸化チタン 8
(「SA-チタンCR-50(100%)」三好化成(株)社製)
(3) シリコーン処理ベンガラ 1
(4) シリコーン処理黄酸化鉄 2.5
(5) シリコーン処理黒酸化 0.3
(6) シリコーン処理タルク 1.2
(6) メチルフェニルポリシロキサン 5
(7) イソドデカン 10
(8) ポリヒドロキシステアリン酸 3
(9) ポリエーテル変性シリコーン(「KF−6038」信越化学工業(株)社製) 2
(10)ポリグリセンリン変性シリコーン 2
(11)ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト 1.5
(12)グリセリン 5
(13)1,3−ブチレングリコール 3
(14)硫酸マグネシウム 0.7
(15)フェノキシエタノール 0.3
(16)精製水 残余
[Example 5: Liquid foundation]
The liquid foundation having the composition shown below is uniformly mixed with components (1) to (11) to form an oil system, and then an aqueous system in which components (12) to (16) are uniformly mixed is added to the oil system. It was prepared by emulsifying and mixing.
(Composition) (mass%)
(1) Decamethylcyclopentasiloxane 10
(2) Silicone-treated titanium oxide 8
("SA-Titanium CR-50 (100%)" manufactured by Miyoshi Kasei Co., Ltd.)
(3) Silicone-treated Bengala 1
(4) Silicone-treated yellow iron oxide 2.5
(5) Silicone-treated black oxide 0.3
(6) Silicone-treated talc 1.2
(6) Methylphenylpolysiloxane 5
(7) Isododecane 10
(8) Polyhydroxystearic acid 3
(9) Polyether-modified silicone (“KF-6038” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 2
(10) Polyglycerin-modified silicone 2
(11) Dimethyl distearyl ammonium hectorite 1.5
(12) Glycerin 5
(13) 1,3-butylene glycol 3
(14) Magnesium sulfate 0.7
(15) Phenoxyethanol 0.3
(16) Purified water residue

本発明によれば、みずみずしい感触でありながら、耐水性及び洗浄性に優れ、化粧崩れが少なく、また洗浄剤を用いた洗浄時の化粧膜の除去が容易な化粧料を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, although it is a fresh feeling, it can provide cosmetics which are excellent in water resistance and washing | cleaning property, there are few makeup collapses, and the removal of the cosmetic film at the time of washing | cleaning using a washing | cleaning agent is easy.

1 油中水型乳化化粧料
2 揮発性炭化水素油
3 シリコーン系揮発油剤又はその他揮発性油剤
5 水又は汗
6 水滴
10 皮膚
11 従来の油中水型乳化化粧料
12 洗浄剤
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Water-in-oil emulsified cosmetic 2 Volatile hydrocarbon oil 3 Silicone volatile oil agent or other volatile oil agent 5 Water or sweat 6 Water drop 10 Skin 11 Conventional water-in-oil emulsified cosmetic 12 Detergent

Claims (3)

ポリヒドロキシステアリン酸を0.5〜5.0質量%と、
イソドデカンを3.0〜30.0質量%と、
メチルハイドロジェンポリシロキサン処理された酸化亜鉛を0.5〜50質量%と、
有機変性粘土鉱物を0.1〜8.0質量%と、
非イオン性界面活性剤を0.1〜10.0質量%と
を少なくとも含有する油中水型乳化化粧料。
0.5-5.0% by mass of polyhydroxystearic acid,
3.0 to 30.0% by mass of isododecane ,
0.5 to 50% by mass of methyl hydrogen polysiloxane-treated zinc oxide ;
0.1 to 8.0 mass% of organically modified clay mineral,
A water-in-oil emulsion cosmetic containing at least 0.1 to 10.0% by mass of a nonionic surfactant.
前記有機変性粘土鉱物が、水膨潤性粘土鉱物を第4級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤で処理したカチオン変性粘土鉱物である、請求項1に記載の油中水型乳化化粧料。 The water-in-oil emulsified cosmetic according to claim 1, wherein the organically modified clay mineral is a cation-modified clay mineral obtained by treating a water-swellable clay mineral with a quaternary ammonium salt type cationic surfactant. 前記非イオン性界面活性剤が、HLB値が2〜8の非イオン性界面活性剤から選択される1種又は2種以上の混合物である、請求項1又は2に記載の油中水型乳化化粧料。 The water-in-oil emulsification according to claim 1 or 2 , wherein the nonionic surfactant is one or a mixture of two or more selected from nonionic surfactants having an HLB value of 2 to 8. Cosmetics.
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