【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、肌に対する負担が少ないことを特徴とする水系液状化粧料に関する。さらに詳しくは、顔料の吸油量を表面処理技術を用いて低く抑えることで、肌からの脱脂を最小限にし、それによって、肌の負担を少なくしながら、化粧持続性、耐水性、耐皮脂性、感触、転写防止効果、発色に優れた特徴を有する水系液状化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
顔料には一定量の油を吸収する特性があり、これは吸油量という指標で表される。化粧品で一般に使用される顔料は、表面処理されていないものでは、顔料１００ｇあたり、４０〜２０００ｇのスクワランを吸収する特性を有している。従来、吸油量の多い粉体を選択して配合することで化粧持続性を改善する試みが行われている。（特許文献１、特許文献２、特許文献３）
さらに、表面処理剤としてＮε−ラウロイル−Ｌ−リジンなどのアシル化リジンを用いて被覆した顔料を用いると、例えば肌上での伸びが良く、経時での化粧崩れのない化粧料が得られたり、柔らかい感触・滑らかな塗布感と高いモイスチャー感を持ち、かつ仕上がりの均一感、化粧持続性に優れる化粧料が得られることも知られている。（特許文献４、特許文献５）
【０００３】
【特許文献１】
特開２０００−３８３１８号公報
【特許文献２】
特開２０００−２１２０２２号公報
【特許文献３】
特開平７−１６５５３３号公報
【特許文献４】
特開平９−２０８４２６号公報
【特許文献５】
特開２００１−２７９１２９号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
吸油量が大きい粉体を用いた場合、経時で顔料が肌から皮脂を脱脂する場合があり、ぱさつきを感じるなど、肌や唇粘膜に負担になっている場合があった。また、従来の表面処理は表面処理による感触や耐皮脂性などの改善を目的に開発が行われており、表面処理を用いて吸油量を少なくコントロールすることについては行われていなかった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明人らは、上記の問題点を解決するために鋭意検討を行った結果、（Ａ）スクワラン吸油量が、表面処理前を１００として、８０以下である表面処理板状顔料から選ばれる１種又は２種以上、及び／又は（Ｂ）スクワラン吸油量が、表面処理前を１００として、５５以下である表面処理非板状顔料から選ばれる１種又は２種以上、の表面処理顔料を、（Ａ）、（Ｂ）の合計量が水系液状化粧料中の全顔料に対して４０〜１００質量％となるように配合することで、肌に負担の少ない水系液状化粧料が得られることを見出した。特にファンデーションにおいては、冬場の皮脂の分泌が少ない時期や、夏場でもオフィスの冷房環境下など皮脂がでにくい環境下では、肌は乾燥した状態となりやすく、外界から様々な刺激を受けやすくなる。この時にファンデーションがエステル油など肌への浸透性の良い油分を使用していると、経時で肌には顔料が主成分として残った状態となる場合があり、その顔料の吸油量が大きい場合、肌から脂分を脱脂してしまい、肌の負担となってしまう場合があった。本発明の水系液状化粧料では、顔料の吸油量を下げることで肌への負担を減らすことを目的としている。また、吸油量の少ない顔料は一般に油剤中での分散性が良好な場合が多く、製剤の粘度は低くなる傾向が強い。そのため、製剤系全体としては安定性は低下する方向に向くため、上記表面処理顔料配合時の安定性に寄与しやすい分岐シリコーン型ポリエーテル変性シリコーン、分岐シリコーン型ポリグリセリル変性シリコーン、アルキル・ポリエーテル共変性シリコーン、部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン、部分架橋型ポリグリセリル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステルからなる群より選ばれる１種又は２種以上の界面活性剤と、上記表面処理顔料の分散性に優れたシクロメチコン、メチルトリメチコン、及び下記化学式（１）で示される化合物からなる群より選ばれる１種又は２種以上の揮発性シリコーンとを配合することにより、より安定な製剤が得られることを見出し本発明を完成した。
［（ＣＨ３）３ＳｉＯ］４Ｓｉ （１）
【０００６】
すなわち、本発明は、（Ａ）スクワラン吸油量が、表面処理前を１００として、８０以下である表面処理板状顔料から選ばれる１種又は２種以上、及び／又は（Ｂ）スクワラン吸油量が、表面処理前を１００として、５５以下である表面処理非板状顔料から選ばれる１種又は２種以上、の表面処理顔料を、（Ａ）、（Ｂ）の合計量が水系液状化粧料中の顔料の総量に対して４０〜１００質量％となるように配合し、且つ、分岐シリコーン型ポリエーテル変性シリコーン、分岐シリコーン型ポリグリセリル変性シリコーン、アルキル・ポリエーテル共変性シリコーン、部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン、部分架橋型ポリグリセリル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステルからなる群より選ばれる１種又は２種以上の界面活性剤と、シクロメチコン、メチルトリメチコン、及び下記化学式（１）で示される化合物からなる群より選ばれる１種又は２種以上の揮発性シリコーンとを配合することを特徴とする水系液状化粧料にある。
［（ＣＨ３）３ＳｉＯ］４Ｓｉ （１）
【０００７】
第２の発明は、表面処理顔料が、炭素数６〜２０の分岐又は直鎖のアルキル基を有する化合物にて表面処理された顔料であることを特徴とする上記の水系液状化粧料にある。
【０００８】
第３の発明は、炭素数６〜２０の分岐又は直鎖のアルキル基を有する化合物が、アルキルアルコキシシラン、アルキルクロロシラン、アルキルチタネート、アルキルアルミネート、金属石鹸、メチルハイドロジェンシロキサンの水素原子にアルキレンを付加させアルキル化したものからなる群より選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする水系液状化粧料にある。
【０００９】
第４の発明は、アルキルアルコキシシランが、オクチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシランから選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする上記の水系液状化粧料にある。
【００１０】
第５の発明は、表面処理された顔料が、湿式法にて表面処理されたものであることを特徴とする上記の水系液状化粧料にある。
【００１１】
第６の発明は、湿式法の溶媒が、水、低級アルコール、ヘキサン、アセトン、トルエン、シクロヘキサン、キシレンからなる群より選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする上記の水系液状化粧料にある。
【００１２】
第７の発明は、表面処理非板状顔料として、平均一次粒子径が０．１〜０．５μｍの範囲にあるオクチルシリル化酸化チタンが少なくとも選ばれることを特徴とする上記の水系液状化粧料にある。
【００１３】
第８の発明は、表面処理非板状顔料として、平均一次粒子径が１〜５０ｎｍの範囲にあるオクチルシリル化酸化チタン及び／又はオクチルシリル化酸化亜鉛が少なくとも選ばれることを特徴とする上記の水系液状化粧料にある。
【００１４】
第９の発明は、平均一次粒子径が１〜５０ｎｍの範囲にあるオクチルシリル化酸化チタン及び／又はオクチルシリル化酸化亜鉛が、予め機械的粉砕力を用いて粉砕されたスラリー又はペースト状の形態を有することを特徴とする上記の水系液状化粧料にある。
【００１５】
第１０の発明は、シリコーン樹脂、フッ素化シリコーン樹脂、シリコーン化プルラン、アルキル化シリコーン、ポリアミド変性シリコーンからなる群より選ばれる１種又は２種以上を配合することを特徴とする上記の水系液状化粧料にある。
【００１６】
第１１の発明は、有機系樹脂粉末を水系液状化粧料の総量に対して０．１〜１０質量％となるように配合することを特徴とする上記の水系液状化粧料にある。
【００１７】
第１２の発明は、有機系樹脂粉末の形状が球状又は棒状であることを特徴とする上記の水系液状化粧料にある。
【００１８】
第１３の発明は、有機系樹脂粉末が、架橋型シリコーン樹脂粉末、架橋型アクリル樹脂粉末から選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする上記の水系液状化粧料にある。
【００１９】
第１４の発明は、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ラフィノース、トレハロースからなる群より選ばれる１種又は２種以上の保湿剤を水系液状化粧料の総量に対して０．１〜２０質量％となるように配合することを特徴とする上記の水系液状化粧料にある。
【００２０】
第１５の発明は、水系液状化粧料が、多層分離型製剤、Ｏ／Ｗ／Ｏ型乳化製剤、Ｗ／Ｏ型乳化製剤、Ｗ／Ｏ／Ｗ型製剤、固型状乳化型製剤のいずれかの剤型であることを特徴とする上記の水系液状化粧料にある。
【００２１】
第１６の発明は、水系液状化粧料が、肌からの脱脂が抑えられ、肌への負担が少ないことを特徴とする上記の皮脂の脱脂抑制用水系液状化粧料にある。
【００２２】
【発明の実施の形態】
本発明の水系液状化粧料は、（Ａ）スクワラン吸油量が、表面処理前を１００として、８０以下である表面処理板状顔料から選ばれる１種又は２種以上、及び／又は（Ｂ）スクワラン吸油量が、表面処理前を１００として、５５以下である表面処理非板状顔料から選ばれる１種又は２種以上、の表面処理顔料を、（Ａ）、（Ｂ）の合計量が水系液状化粧料中の顔料の総量に対して４０〜１００質量％となるように配合し、且つ、分岐シリコーン型ポリエーテル変性シリコーン、分岐シリコーン型ポリグリセリル変性シリコーン、アルキル・ポリエーテル共変性シリコーン、部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン、部分架橋型ポリグリセリル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステルからなる群より選ばれる１種又は２種以上の界面活性剤と、シクロメチコン、メチルトリメチコン、及び下記化学式（１）で示される化合物からなる群より選ばれる１種又は２種以上の揮発性シリコーンとを配合することを特徴とする水系液状化粧料である。
［（ＣＨ３）３ＳｉＯ］４Ｓｉ （１）
【００２３】
顔料のスクワラン吸油量の測定方法は以下の通りである。まず、顔料を１０ｇ前後量り取り、その質量を測定する。ついで、この顔料を攪拌棒でかき混ぜながら少量づつスクワランを添加していく。すると、顔料とスクワランの混合物の形態は一般的に粉末状から塊状を経てペースト状、さらに液状に変化する。本発明では、この過程の中で、顔料全体が濡れて、ペースト状になった直後の顔料とスクワラン全体の質量を測定し、最初の顔料の質量を差し引いて添加したスクワランの質量を求める。このスクワランの質量を最初に測定した顔料の質量で割り、１００倍すると、顔料１００ｇあたりのスクワランの添加量が求まる。本発明では、この操作を顔料ごとに２〜３回実施し、顔料１００ｇあたりのスクワラン添加量の平均値を顔料のスクワラン吸油量とした。一般に非フッ素系の表面処理顔料ではあまり大きな誤差は生じないが、フッ素系の表面処理顔料を用いた場合は、攪拌の程度による誤差が生じやすいので、攪拌を長時間実施した方が誤差を少なくすることができる。この方法で吸油量を求めると、一般的に顔料の吸油量は、４０〜２０００くらいの範囲の値となる。
【００２４】
本発明の水系液状化粧料に用いる顔料としては、通常の化粧料に使用されるものであれば、その形状（球状、棒状、針状、板状、不定形状、紡錘状等）や粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）、粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わず、いずれのものも使用することができ、例えば無機粉体、有機粉体、界面活性剤金属塩粉体（金属石鹸）、有色顔料、パール顔料、金属粉末顔料等が挙げられ、さらにこれらの顔料を複合化したものも使用することができる。具体的には、無機粉体としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン等；有機粉体としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、ポリテトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロース、シルクパウダー、ナイロンパウダー、１２ナイロン、６ナイロン、シリコーンパウダー、シリコーンゴムパウダー、シリコーンエラストマー球状粉体、ポリメチルシルセスキオキサン球状粉体、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂、微結晶繊維粉体、デンプン末、ラウロイルリジン等；界面活性剤金属塩粉体としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等；有色顔料としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γー酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等のタール系色素をレーキ化したもの、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等の天然色素をレーキ化したもの等；パール顔料としては、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等；金属粉末顔料としては、アルミニウム、金、銀、銅、白金、ステンレス等の金属粉末が挙げられる。これらのうち、一次粒子径が１〜１００ｎｍの範囲にある酸化チタン、低次酸化チタン、酸化亜鉛、二酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化鉄、水酸化鉄、酸化セリウム、活性封鎖型酸化セリウム、金、銀、白金等の超微粒子顔料は、もともと未処理顔料の吸油量が大きいことから、本発明の吸油量を下げる効果が実感されやすく、配合が好ましいものとして挙げられる。これらの粉末は、シリカ、アルミナ、ジルコニア、酸化亜鉛、珪酸亜鉛等から選ばれる１種又は２種以上による無機酸化物処理が行われていてもいなくても構わない。
【００２５】
本発明における板状顔料とは、上記の顔料のうち、顔料の一次粒子が板状の形状を有し、平滑面の平均径に対し、厚さが１／５以下であるものをいう。例えば、板状酸化チタン、板状硫酸バリウム、タルク、マイカ、板状カオリン、セリサイト、白雲母、板状合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、板状無水ケイ酸、板状ヒドロキシアパタイト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、板状セラミックスパウダー、板状アルミナ、板状窒化ホウ素、板状ポリメチルメタクリレートパウダー、ラウロイルリジン、板状酸化鉄、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン処理マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母、アルミニウム等が挙げられる。また本発明における非板状顔料とは、板状顔料でない、球状、棒状、針状、不定形状、紡錘状等の全ての顔料を意味する。
【００２６】
本発明では、表面処理により顔料の吸油量を下げることが必要である。顔料として板状顔料を用いた場合、表面処理によりスクワラン吸油量を、処理前を１００として、８０以下に、非板状顔料を用いた場合、５５以下にする必要がある。これらの値よりスクワラン吸油量が大きいと、本発明の効果が発揮されない。本発明においては、これら表面処理顔料を、水系液状化粧料中の顔料の総量に対して４０〜１００質量％となるように配合することが必要である。顔料の総量に対して表面処理顔料が４０質量％より少ないと、本発明の効果を実感することができない。また、より肌実感が得られるためには、上記表面処理顔料を、水系液状化粧料中の顔料の総量に対して８０〜１００質量％となるように配合することが好ましい。
【００２７】
本発明の水系液状化粧料において、上記表面処理顔料を含めた全顔料は、水系液状化粧料に対して５〜４０質量％配合される。配合量が５質量％より少ないと発明の効果が発揮されず、４０質量％よりも多いと水系液状化粧料としての処方を組むのに困難さが生じる。好ましくは、全顔料は１０〜３０質量％配合され、この範囲では、発明の効果がより実感され、水系液状化粧料として処方することも容易である。
【００２８】
本発明における顔料の表面処理方法としては、表面処理顔料の吸油量が本発明において規定される範囲とすることが可能であれば、公知の各種表面処理剤や油剤による表面処理法を用いることができる。本願では、炭素原子数が６〜２０の分岐又は直鎖のアルキル基を有する化合物による表面処理が好ましく用いられる。
【００２９】
炭素数６〜２０の分岐又は直鎖のアルキル基を有する化合物としては、アルキルアルコキシシラン、アルキルクロロシラン、アルキルチタネート、アルキルアルミネート、金属石鹸、メチルハイドロジェンシロキサンにアルキレンを付加させたもの、アルキル変性シリコーン、アクリル酸アルキル等が挙げられるが、特にアルキルアルコキシシラン、アルキルクロロシラン、アルキルチタネート、アルキルアルミネート、金属石鹸、メチルハイドロジェンシロキサンの水素原子にアルキレンを付加させアルキル化したものからなる群より選ばれる１種又は２種以上であることが好ましい。これらの化合物による表面処理は、一般的に顔料のスクワラン吸油量を下げる効果に優れている。本発明では、これらの化合物のうち、オクチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシランで表面処理することが特に好ましい。これらの化合物は均一な顔料の処理が可能であり、かつ吸油量を下げる効果に特に優れている。
【００３０】
本発明では、顔料を表面処理して、表面処理後の顔料のスクワラン吸油量を、処理前を１００として、板状顔料の場合８０以下に、非板状顔料の場合は５５以下にする必要がある。その表面処理の条件は、表面処理剤の種類、顔料の比表面積、粒子径、表面状態により変わってくるので、処理条件を変化させて、最低の吸油量が得られる処理条件を決定することが好ましい。一般に、処理量が最適値から少ないと吸油量は多くなり、処理量が多くなると、未反応物が増えて臭いが発生したり、加熱時に着色が起こる場合がある。
【００３１】
表面処理剤として、炭素原子数６〜２０の分岐又は直鎖のアルキル基を有する化合物を用いる場合、顔料の平均粒子径が１００ｎｍ以下の場合、顔料の質量に対して３〜３５質量％の範囲で、１００ｎｍを超え１μｍ以下の場合、３〜１５質量％の範囲で、１μｍを超える場合、１〜１０質量％の範囲の処理量で最適なスクワラン吸油量を有する顔料が得られることが多い。
【００３２】
炭素原子数６〜２０の分岐又は直鎖のアルキル基を有する金属石鹸処理の場合は、一般に乾式法表面処理（例えば顔料と表面処理剤と場合により少量の溶媒を混合し、表面処理を行う方法）されたものは、本発明の吸油量の範囲よりも大きい吸油量を示してしまうことが多く、湿式法表面処理されたものを用いることが好ましい。本発明で言う湿式法とは、顔料を、水、低級アルコール、ヘキサン、アセトン、トルエン、シクロヘキサン、キシレン、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、二酸化炭素、テルペン類などの溶媒と混合し、スラリー状又は溶液状にする過程を含んで表面処理を行うことをいう。本発明では、金属石鹸処理に限らず、より均一な処理が可能で、かつ吸油量を下げる効果が高い湿式法による表面処理が好ましい。湿式法で用いられる溶媒としては、汎用性に優れる、水、低級アルコール、ヘキサン、アセトン、トルエン、シクロヘキサン、キシレンからなる群より選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
【００３３】
本発明で用いる表面処理方法としては、上記の湿式法、乾式法以外に蒸着法（プラズマなどを用いて顔料に処理剤を蒸着させる方法）、気相法（空気、窒素ガスなどの気体中で表面処理を行う方法）、メカノケミカル法（ボールミル、オングミル（ホソカワミクロン社製）、ハイブリダイザー（奈良機械製作所製）などの機器を用いてメカノケミカル的に表面処理を行う方法）等が挙げられる。
【００３４】
本発明の表面処理において、炭素原子数６〜２０の分岐又は直鎖のアルキル基を有する化合物は単独で使用しても、複数を併用しても、他の表面処理剤や油剤を併用してもよいが、表面処理剤としてフッ素化アルキル基を有する化合物が、全表面処理剤に対して１０質量％を超えて含む場合、表面処理顔料の吸油量が、本願の規定範囲を逸脱する場合が多い。そのためフッ素化アルキル基を有する化合物のような、フッ素系化合物の表面処理剤における割合は、１０質量％以下に抑えることが好ましく、含まないことがより好ましい。
【００３５】
本発明では上記のような表面処理顔料を使用するが、表面処理非板状顔料として、平均一次粒子径が０．１〜０．５μｍの範囲にあるオクチルシリル化酸化チタンを少なくとも配合していることが好ましい。この粒子径の酸化チタンはメイクアップ化粧料では重要な位置を占める顔料であり、ルチル型、アナターゼ型、アモルファス型などの結晶型を有し、また、球状、棒状、紡錘状、ヒトデ状、不定形状などの形状を有するが、いずれの組み合わせの場合も肌に対する違和感が強めに現れる特徴がある。従って、この酸化チタンの吸油量を下げた場合、吸油量の変化の数値以上に得られる水系液状化粧料の肌実感が改善される特徴がある。
【００３６】
本発明ではさらに表面処理非板状顔料として、平均一次粒子径が１〜５０ｎｍの範囲にあるオクチルシリル化酸化チタン及び／又はオクチルシリル化酸化亜鉛を少なくとも配合していることが好ましい。平均一次粒子径が１〜５０ｎｍの範囲にある顔料はいずれも吸油量の絶対値が大きい特徴があり、これらの顔料の吸油量を下げることは肌に対する負担をより減らすのに特に効果的である。
【００３７】
平均一次粒子径が１〜５０ｎｍの範囲にあるオクチルシリル化酸化チタンやオクチルシリル化酸化亜鉛は紫外線防御の目的などで化粧料では多用されるが、凝集性が強いため、予め機械的粉砕力を用いて分散されたスラリー又はペースト状の形態で配合すると、その紫外線防御性能を最大限発揮することができるため好ましい。機械的粉砕の方法としては、ビーズミル、マイクロス（奈良機械製作所製）等の湿式媒体型粉砕機、ロールミル、ジェットミル等の装置を用いる方法が挙げられる。分散溶媒としては、特に限定はないが、シクロメチコン、メチルトリメチコン、及び下記化学式（１）で示される化合物からなる群より選ばれる揮発性シリコーンは、本発明の水系液状化粧料の必須成分であり、機械的分散力に対しても安定性があるため好ましい。
［（ＣＨ３）３ＳｉＯ］４Ｓｉ （１）
【００３８】
本発明では、上記の各顔料と共に分岐シリコーン型ポリエーテル変性シリコーン、分岐シリコーン型ポリグリセリル変性シリコーン、アルキル・ポリエーテル共変性シリコーン、部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン、部分架橋型ポリグリセリル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステルからなる群より選ばれる１種又は２種以上の界面活性剤を用いる。これらの界面活性剤の製剤への配合量は前記界面活性剤の配合量の合計量が水系液状化粧料に対して０．１〜１０質量％の範囲にあることが好ましく、さらに好ましくは０．１〜３質量％の範囲である。この範囲では、上記各顔料を安定に配合しながら、皮膚刺激などの安全性が向上可能で、好感触な製剤を得ることができる。また、本発明では、上記の各種界面活性剤以外にも従来化粧品に用いられてきた各種の界面活性剤を使用することも可能である。
【００３９】
本発明では、上記の界面活性剤以外にも各種の界面活性剤を配合することができる。例えば、糖変性シリコーン、グリセリル変性シリコーン、パーフルオロアルキル・ポリオキシアルキレン共変性シリコーン、パーフルオロアルキル・ポリグリセリル共変性シリコーン、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、アルカノールアミド、糖エーテル、糖アミド、ベタイン、アミノカルボン酸塩、イミダゾリン誘導体等のノニオン型や両性型の界面活性剤が好ましいものとして挙げられる。さらに好ましくはＨＬＢ値が１〜８の範囲にあるもの、特に好ましくはＨＬＢ値が３〜７の範囲にあり、水によりゲル化する能力を有するものが好ましく用いることができる。この領域でき化粧料の持続性が高まる効果がある。ここでＨＬＢ値とは、ポリエーテル基やポリグリセリル基等の親水性基の分子内における質量百分率を５で除した値である。
【００４０】
本発明では、上記の各成分に加えて、シクロメチコン、メチルトリメチコン、及び下記化学式（１）で示される化合物からなる群より選ばれる１種又は２種以上の揮発性シリコーンを配合する。
［（ＣＨ３）３ＳｉＯ］４Ｓｉ （１）
シクロメチコンは環状の５〜７量体のジメチルポリシロキサンが該当し、その中でも揮発性に優れるデカメチルシクロペンタシロキサンが好ましい。本発明では、これらの揮発性シリコーンを合計で、製剤の総量に対して０．１〜７０質量％の範囲で用いることが好ましく、さらに好ましくは５〜５０質量％の範囲が挙げられる。この範囲では、上記の界面活性剤と組み合わせて用いることで、顔料を安定的に配合することが可能であり、経時での凝集防止などに効果がある。
【００４１】
本発明の水系液状化粧料では、上記の各成分以外に、トリメチルシロキシケイ酸などのシリコーン樹脂、シリコーン化プルランなどのシリコーン変性有機粘剤、トリフルオロプロピル変性ポリメチルシロキシケイ酸などのフッ素化シリコーン樹脂、アクリル化シリコーン、アルキル化シリコーン、ポリアミド変性シリコーン樹脂などのシリコーン系樹脂を配合していることが好ましい。特にシリコーン樹脂、フッ素化シリコーン樹脂、シリコーン化プルラン、アルキル化シリコーン、ポリアミド変性シリコーンから選ばれる１種又は２種以上を配合することは、本発明において水系液状化粧料の耐水性、耐皮脂性、化粧持続性を向上させる点において効果的である。
【００４２】
本発明の水系液状化粧料では、上記の表面処理顔料の効果を損なわない範囲で各種の顔料を配合することができる。顔料の種類としては、前記の各種顔料を用いることができる。本発明では、これらの顔料のうち、有機系樹脂粉末を水系液状化粧料の総量に対して０．１〜１０質量％となるように配合することが好ましい。このような有機系樹脂粉末としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、ポリテトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロース、シルクパウダー、ナイロンパウダー、１２ナイロン、６ナイロン、シリコーンパウダー、シリコーンゴムパウダー、シリコーンエラストマー球状粉体、ポリメチルシルセスキオキサン球状粉体、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂等が挙げられる。本発明では、特にこれらの樹脂粉末のうち、架橋型シリコーン樹脂粉末、架橋型アクリル樹脂粉末に属する樹脂粉末から選ばれる１種又は２種以上を配合することが好ましい。上記有機系樹脂粉末は、球状、棒状、板状、針状、不定形状など各種の形状を持つが、特に球状又は棒状の形態を持つことが好ましい。この場合、シワやキメなどを光学的に効果的に隠蔽するなどの効果を水系液状化粧料に与えることができる。
【００４３】
本発明の水系液状化粧料では揮発性溶媒を配合することが好ましい。本発明で用いる揮発性溶媒としては、肌に安全な常圧での沸点が２２０℃未満のものを指し、例えば、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロビルアルコールなどの低級アルコール、直鎖状揮発性シリコーン、イソドデカンなどの軽質流動パラフィン、テルペン類、代替フロン類などが挙げられる。このうち、特にエタノールが感触を調整するのに適している。
【００４４】
本発明の水系液状化粧料では、ソルビトール、マルトース、マルチトール等の糖アルコール等、ステロールとして、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール等、ブドウ糖、ショ糖、乳糖、ラフィノース、トレハロース、キシリトール、グリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリグリセリン、ヒアルロン酸及びその塩、コンドロイチン硫酸及びその塩、ピロリドンカルボン酸塩、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド、エチルグルコシド、環状デキストリンなどの保湿剤を配合することが好ましい。特にグリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ラフィノース、トレハロースから選ばれる１種又は２種以上の保湿剤を化粧料の総量に対して０．１〜２０質量％となるように配合することが、水系液状化粧料の感触を向上させる点で好ましい。
【００４５】
本発明の水系液状化粧料では、上記の各成分以外に、通常化粧料に配合される各種の顔料、粘剤、油剤、保湿剤、紫外線防御剤、生理活性成分、防菌防腐剤、昆虫忌避剤、香料、塩類、溶媒、酸化防止剤、キレート剤、中和剤、ｐＨ調整剤等の成分を配合することができる。
【００４６】
油剤の例としては、例えばアボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ、肝油、キャンデリラロウ、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、キョウニン油、鯨ロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等；炭化水素油として、オゾケライト、スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、流動パラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン、ポリブテン、α−オレフィンオリゴマー等；高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等；高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、ＰＯＥコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、モノオレイルグリセリルエーテル（セラキルアルコール）等；エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、イソノナン酸イソノニル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等；グリセライド油としては、アセトグリセリル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル、トリ（カプリル、カプリン酸）グリセリン等が挙げられる。また、シリコーン油の例としては、例えばジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、フッ素変性オルガノポリシロキサン、アルキル変性オルガノポリシロキサン、アミノ変性オルガノポリシロキサン、アモジメチコーン、フッ素変性ジメチコノール、シリコーンガム等が挙げられる。
【００４７】
紫外線吸収剤の例としては、例えばパラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル（別名；パラメトキシケイ皮酸オクチル）、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−硫酸、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、ｐ−メトキシハイドロケイ皮酸ジエタノールアミン塩、パラアミノ安息香酸（以後、ＰＡＢＡと略す）、エチルジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ、グリセリルＰＡＢＡ、サリチル酸ホモメンチル、メチル−Ｏ−アミノベンゾエート、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、オクチルジメチルＰＡＢＡ、サリチル酸オクチル、２−フェニル−ベンズイミダゾール−５−硫酸、サリチル酸トリエタノールアミン、３−（４−メチルベンジリデン）カンフル、２，４−ジヒドロキシベンゾフェニン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−イソプロピル ジベンゾイルメタン、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、オクチルトリアゾン、４−（３，４−ジメトキシフェニルメチレン）−２，５−ジオキソ−１−イミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル、これらの高分子誘導体、及びシラン誘導体等が挙げられる。
【００４８】
また、有機系紫外線防御剤がポリマー粉末中に封止されたものを用いることも可能である。ポリマー粉末は中空であってもなくても良く、平均一次粒子径としては０．１〜５０μｍの範囲にあれば良く、粒度分布はブロードであってもシャープであっても構わない。ポリマーの種類としてはアクリル樹脂、メタクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、シリコーン樹脂、ナイロン、アクリルアミド樹脂等が挙げられる。これらのポリマー粉末中に、粉末質量の０．１〜３０質量％の範囲で有機系紫外線防御剤を取り込ませた粉末が好ましく、特にＵＶＡ吸収剤である４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンを配合することが好ましい。紫外線防御成分としては、無機系と有機系を併用することが好ましい。また、ＵＶ−Ａに対応したものとＵＶ−Ｂに対応したものを組み合わせて用いることも好適である。
【００４９】
本発明で用いる生理活性成分としては、皮膚に塗布した場合に皮膚に何らかの生理活性を与える物質が挙げられる。例えば、抗炎症剤、老化防止剤、ひきしめ剤、発毛剤、育毛剤、保湿剤、血行促進剤、抗菌剤、殺菌剤、乾燥剤、冷感剤、温感剤、ビタミン類、アミノ酸、創傷治癒促進剤、刺激緩和剤、鎮痛剤、細胞賦活剤、酵素成分等が挙げられる。その中でも、天然系の植物抽出成分、海藻抽出成分、生薬成分が特に好ましい。本発明では、これらの生理活性成分を１種又は２種以上配合することが好ましい。例えば、アシタバエキス、アボガドエキス、アマチャエキス、アルテアエキス、アルニカエキス、アロエエキス、アンズエキス、アンズ核エキス、イチョウエキス、ウコンエキス、ウーロン茶エキス、エイジツエキス、エチナシ葉エキス、オウゴンエキス、オウバクエキス、オオムギエキス、オトギリソウエキス、オドリコソウエキス、オランダカラシエキス、オレンジエキス、海水乾燥物、加水分解エラスチン、加水分解コムギ末、加水分解シルク、カシスエキス、カモミラエキス、カロットエキス、カワラヨモギエキス、カルカデエキス、キウイエキス、キナエキス、キューカンバーエキス、グアノシン、クチナシエキス、クマザサエキス、クララエキス、クランベリーエキス、クルミエキス、グレープフルーツエキス、クレマティスエキス、クロレラエキス、クワエキス、ゲンチアナエキス、紅茶エキス、酵母エキス、ゴボウエキス、コメヌカ発酵エキス、コメ胚芽油、コンフリーエキス、コラーゲン、コケモモエキス、サイシンエキス、サイコエキス、サイタイ抽出液、サルビアエキス、サボンソウエキス、ササエキス、サンザシエキス、サンショウエキス、シイタケエキス、ジオウエキス、シコンエキス、シソエキス、シナノキエキス、シモツケソウエキス、シャクヤクエキス、ショウブ根エキス、シラカバエキス、スギナエキス、セイヨウキズタエキス、セイヨウサンザシエキス、セイヨウニワトコエキス、セイヨウノコギリソウエキス、セイヨウハッカエキス、セージエキス、ゼニアオイエキス、センキュウエキス、センブリエキス、ダイズエキス、タイソウエキス、タイムエキス、チガヤエキス、チンピエキス、トウキエキス、トウキンセンカエキス、トウニンエキス、トウヒエキス、ドクダミエキス、トマトエキス、納豆エキス、ニンジンエキス、ニンニクエキス、ノバラエキス、バクモンドウエキス、ハスエキス、パセリエキス、蜂蜜、パリエタリアエキス、ヒキオコシエキス、ビサボロール、フキタンポポエキス、フキノトウエキス、ブクリョウエキス、ブッチャーブルームエキス、ブドウエキス、プロポリス、ヘチマエキス、ベニバナエキス、ペパーミントエキス、ボダイジュエキス、ボタンエキス、ホップエキス、マツエキス、ミズバショウエキス、ムクロジエキス、モモエキス、ヤグルマギクエキス、ユーカリエキス、ユキノシタエキス、ユズエキス、ヨクイニンエキス、ヨモギエキス、ラベンダーエキス、レタスエキス、レモンエキス、レンゲソウエキス、ローズエキス、ローマカミツレエキス、ローヤルゼリーエキス等を挙げることができる。
【００５０】
また、ムコ多糖類、ヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、コラーゲン、エラスチン、キチン、キトサン、加水分解卵殻膜などの生体高分子、グリシン、ヴァリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、アルギニン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン、システイン、メチオニン、トリプトファン等のアミノ酸、エストラジオール、エテニルエストラジオールなどのホルモン、乳酸ナトリウム、尿素、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、ベタイン、ホエイなどの保湿成分、スフィンゴ脂質、セラミド、コレステロール、コレステロール誘導体、リン脂質などの油性成分、ε−アミノカプロン酸、グリチルリチン酸、β−グリチルレチン酸、塩化リゾチーム、グアイアズレン、ヒドロコルチゾン、アラントイン、トラネキサム酸、アズレン等の抗炎症剤、ビタミンＡ，Ｂ２，Ｂ６，Ｃ，Ｄ，Ｋ，ビタミンＣ配糖体、パントテン酸カルシウム、ビオチン、ニコチン酸アミド、アラントイン、ジイソプロピルアミンジクロロアセテート、４−アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸等の活性成分、α−ヒドロキシ酸、β−ヒドロキシ酸などの細胞賦活剤、γ−オリザノールなどの血行促進剤、レチノール、レチノール誘導体等の創傷治癒剤、セファランチン、カンゾウ抽出物、トウガラシチンキ、ヒノキチオール、ヨウ化ニンニクエキス、塩酸ピリドキシン、ニコチン酸、ニコチン酸誘導体、パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、アセチルパントテニルエチルエーテル、ビオチン、アラントイン、イソプロピルメチルフェノール、エストラジオール、エチニルエステラジオール、塩化カプロニウム、塩化ベンザルコニウム、塩酸ジフェンヒドラミン、タカナール、カンフル、サリチル酸、ノニル酸バニリルアミド、ノナン酸バニリルアミド、ピロクトンオラミン、ペンタデカン酸グリセリル、ｌ−メントール、カンフルなどの清涼剤、モノニトログアヤコール、レゾルシン、γ−アミノ酪酸、塩化ベンゼトニウム、塩酸メキシレチン、オーキシン、女性ホルモン、カンタリスチンキ、シクロスポリン、ジンクピリチオン、ヒドロコルチゾン、ハッカ油等が挙げられる。
【００５１】
これら生理活性成分の水系液状化粧料の総量に対する配合量は、その活性成分の効果濃度によって異なり、それぞれの活性成分の効果濃度範囲に濃度設定することが好ましい。例えばアスコルビン酸ならば３質量％、アスコルビン酸配糖体ならば２質量％といった濃度が挙げられる。
【００５２】
防菌防腐剤としては、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール等、抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、トリクロサン、感光素、フェノキシエタノール等がある。
【００５３】
本発明の水系液状化粧料の具体的な用途としては、特にファンデーション、コンシーラー、アイシャドウ、マスカラ、チーク、アイライナー、サンスクリーン、セルフサンタン、化粧下地料、水白粉、ボディファンデーションなどに好適である。
【００５４】
本発明の水系液状化粧料の剤型としては、多層分離型製剤、Ｏ／Ｗ／Ｏ型乳化製剤、Ｗ／Ｏ型乳化製剤、Ｗ／Ｏ／Ｗ型製剤、固型状乳化型製剤、Ｏ／Ｗ型製剤が挙げられるが、特に多層分離型製剤、Ｏ／Ｗ／Ｏ型乳化製剤、Ｗ／Ｏ型乳化製剤、Ｗ／Ｏ／Ｗ型製剤、固型状乳化型製剤から選ばれるものが好適に用いられる。本発明の技術により、いずれの剤型においても経時での皮膚の負担を減らす効果がある。
【００５５】
【実施例】
以下、実施例及び比較例によって本発明を更に詳細に説明する。
【００５６】
実施例及び比較例の各組成物の各種特性に対する評価方法を以下に示す。
【００５７】
［吸油量の測定方法］
前記の吸油量の測定方法に基づいてスクワランに対する吸油量の測定を行った。尚、結果は未処理顔料の吸油量を１００とした時の各表面処理顔料の吸油量の値を示す方法を用いている。
【００５８】
［官能特性評価］
専門パネラーを各評価品目ごとに２０名ずつ用意し（但し、品目によりパネラーが重複する場合もある）、各評価項目において優れていると判断したパネラーの数から、下記に示す分類によって評価を行った。
【００５９】
【００６０】
参考例（各種表面処理顔料のスクワラン吸油量）
非板状顔料として、平均一次粒子径が０．４μｍの石原産業社製顔料級酸化チタンＣＲ５０、平均一次粒子径が３５ｎｍのテイカ社製超微粒子酸化チタンＭＴ−５００ＳＡを、また板状顔料として、三信鉱工社製セリサイトＦＳＥを用いて各種表面処理顔料を調製した。表面処理方法としては、ミキサーにオクチルトリエトキシシランと少量のｎ−ヘキサンを用いて混合し、加熱乾燥、粉砕を行って得られる乾式オクチルトリエトキシシラン処理、トルエン中にオクチルトリエトキシシランと顔料を混合、粉砕した後、溶剤を減圧加熱留去し、さらに加熱乾燥、篩処理して得られる湿式オクチルトリエトキシシラン処理、メチルハイドロジェンポリシロキサン（信越化学工業社製ＫＦ−９９０１）とイソプロピルアルコールと顔料を混合し、溶剤を減圧加熱留去し、さらに加熱乾燥、粉砕、篩処理して得られる湿式シリコーン処理、Ｎε−ラウロイル−Ｌ−リジン（味の素社製アミホープＬＬ）を強アルカリ水溶液に溶解し、顔料の塩酸酸性スラリーに滴下、中和した後、ろ過、乾燥、粉砕、篩処理を行って得られる湿式Ｎε−ラウロイル−Ｌ−リジン処理（ＬＬ処理）を検討した。オクチルトリエトキシシランは顔料級酸化チタンおよび超微粒子酸化チタンについては１０質量％、セリサイトについては３質量％にて処理し、メチルハイドロジェンポリシロキサンは顔料に対して３質量％、Ｎε−ラウロイル−Ｌ−リジンは顔料に対して１０質量％で処理した。得られた各種表面処理顔料のスクワラン吸油量の測定結果を表１に示す。表１の結果より、湿式シリコーン処理やＬＬ処理では、顔料と処理方法の組み合わせによって未処理顔料と比べて吸油量が多くなったり少なくなったりしていることが判るが、いずれも本発明の規定範囲外となっていることが判る。これに対してオクチルトリエトキシシラン処理（オクチルシリル化処理）の場合、顔料が異なっても、乾式法処理、湿式法処理、どちらの処理でも一律に吸油量が少ないことが判る。さらに、乾式法処理と湿式法処理を比較してみると、乾式法処理に対して湿式法処理の方が吸油量が少ないことが判る。
【００６１】
【表１】
【００６２】
実施例１
下記の処方と製造方法に従い、ファンデーションを作製した。尚、実施例の表面処理板状顔料として、湿式法で製造したオクチルトリエトキシシラン４質量％処理タルク（スクワラン吸油量６９）を用い、表面処理非板状顔料として酸化チタン（ＣＲ５０）をまずメチルハイドロジェンポリシロキサン（ＫＦ９９Ｐ 信越化学工業製）４質量％で処理し、ついで白金系触媒存在下に１−デセンにて１質量％処理した後、ｎ−ヘキサンで洗浄し、乾燥、粉砕して得られる湿式法デセン・メチルハイドロジェンポリシロキサン処理顔料級酸化チタンを用いた。（スクワラン吸油量は４５）また、同様に表面処理非板状顔料として湿式法オクチルトリエトキシシラン処理１０質量％処理超微粒子酸化チタン（平均粒子径３５ｎｍ、スクワラン吸油量３７）、及び湿式法オクチルトリエトキシシラン処理黄酸化鉄、黒酸化鉄、ベンガラをそれぞれ４質量％処理されたもの（それぞれの酸化鉄顔料のスクワラン吸油量は順に３８、３５、３３であった。）を用いた。シリコーンエラストマー球状粉体としては、東レダウコーニングシリコーン社のトレフィルＥ−５０８を用いた。なお処方中の単位は質量％である。
【００６３】
【００６４】
製造方法
油相成分を７０℃に加熱し、これに顔料の混合、粉砕物を分散させた。あらかじめ７０℃に加熱しておいた水相成分を添加攪拌し、室温まで冷却し、容器に充填して目的の乳化化粧料を得た。
【００６５】
比較例１
実施例１の湿式法デセン・メチルハイドロジェンポリシロキサン処理顔料級酸化チタンの代わりに、湿式法メチルハイドロジェンポリシロキサン３質量％処理（シリコーン処理）顔料級酸化チタン（平均粒子径０．３μｍ、アナターゼ型、スクワラン吸油量１２０）を用い、湿式法オクチルトリエトキシシラン処理１０質量％処理超微粒子酸化チタンの代わりに湿式法メチルハイドロジェンポリシロキサン３質量％処理超微粒子酸化チタン（スクワラン吸油量５７）を用いた他は全て実施例１と同様にして製品を得た。
【００６６】
本品の評価結果を下記に示す。
【００６７】
【００６８】
上記の結果より、本発明の実施例は顔料の吸油量を表面処理技術を用いて低く抑えることで、肌からの脱脂を最小限にし、それによって、肌の負担を少なくしながら、化粧持続性、耐水性、耐皮脂性、感触、転写防止効果、発色に優れた特徴を有する水系液状化粧料が得られることがわかる。特に経時での肌の感触に大きな差がでており吸油量の差が明確に現れていた。
【００６９】
【発明の効果】
以上のことから、本発明は、顔料の吸油量を表面処理技術を用いて低く押さえることで、肌からの脱脂を最小限にし、それによって、肌の負担を少なくしながら、化粧持続性、耐水性、耐皮脂性、感触、転写防止効果、発色に優れた特徴を有する水系液状化粧料が得られることは明らかである。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an aqueous liquid cosmetic characterized by having a low burden on the skin. More specifically, by keeping the oil absorption of the pigment low by using surface treatment technology, the degreasing from the skin is minimized, thereby reducing the burden on the skin while maintaining makeup, water resistance, and sebum resistance. Further, the present invention relates to an aqueous liquid cosmetic having characteristics excellent in touch, anti-transfer effect, and color development.
[0002]
[Prior art]
The pigment has a characteristic of absorbing a certain amount of oil, and this is represented by an index of oil absorption. The pigment generally used in cosmetics has a characteristic of absorbing 40 to 2000 g of squalane per 100 g of pigment when not subjected to surface treatment. Conventionally, attempts have been made to improve makeup sustainability by selecting and blending powder with a large oil absorption. (Patent Document 1, Patent Document 2, Patent Document 3)
Furthermore, N as a surface treatment agent ε -When pigments coated with acylated lysine such as lauroyl-L-lysine are used, for example, a cosmetic that has good elongation on the skin and that does not lose its makeup over time, or has a soft feel and smooth application It is also known that a cosmetic material having a feeling of high moisturizing, a uniform finish and excellent makeup sustainability can be obtained. (Patent Document 4, Patent Document 5)
[0003]
[Patent Document 1]
JP 2000-38318 A
[Patent Document 2]
JP 2000-212022 A
[Patent Document 3]
JP-A-7-165533
[Patent Document 4]
JP-A-9-208426
[Patent Document 5]
JP 2001-279129 A
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
When powder with a large oil absorption is used, the pigment may degrease the sebum from the skin over time, and it may be a burden on the skin and lip mucous membranes, such as feeling crispy. Further, conventional surface treatments have been developed for the purpose of improving the feel and sebum resistance due to the surface treatment, and the surface treatment has not been used to control the oil absorption to a small extent.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have selected (A) a surface-treated plate-like pigment having a squalane oil absorption of 100 or less, where 100 is the value before surface treatment. 1 or 2 or more types of surface-treated pigments selected from surface-treated non-plate-like pigments having a squalane oil absorption amount of 55 or less, with 100 or less (B) the squalane oil absorption amount, By blending so that the total amount of (A) and (B) is 40 to 100% by mass with respect to the total pigment in the aqueous liquid cosmetic, an aqueous liquid cosmetic with less burden on the skin can be obtained. I found it. In particular, in the foundation, the skin is likely to be in a dry state and susceptible to various stimuli from the outside world when there is little secretion of sebum in the winter and in an environment where sebum is difficult to be removed such as in the office cooling environment even in the summer. At this time, if the foundation uses an oil having good permeability to the skin such as ester oil, the pigment may remain as a main component in the skin over time, and if the oil absorption amount of the pigment is large, In some cases, fat was degreased from the skin, resulting in a burden on the skin. The water-based liquid cosmetic of the present invention aims to reduce the burden on the skin by reducing the oil absorption of the pigment. In addition, pigments with a small amount of oil absorption generally have good dispersibility in oils, and the viscosity of the preparation tends to be low. As a result, the stability of the entire formulation system tends to decrease. Therefore, the branched silicone type polyether-modified silicone, the branched silicone type polyglyceryl-modified silicone, and the alkyl / polyether are likely to contribute to the stability when the surface-treated pigment is blended. One or more surfactants selected from the group consisting of modified silicone, partially crosslinked polyether-modified silicone, partially crosslinked polyglyceryl-modified silicone, polyether-modified silicone, sorbitan fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, and the above By blending one or more volatile silicones selected from the group consisting of cyclomethicone, methyltrimethicone, and a compound represented by the following chemical formula (1) with excellent dispersibility of the surface-treated pigment, Found that a stable formulation can be obtained And it completed the present invention.
[(CH 3 ) 3 SiO] 4 Si (1)
[0006]
That is, in the present invention, (A) one or two or more kinds selected from surface-treated plate-like pigments having a squalane oil absorption amount of 80 or less with respect to 100 before the surface treatment and / or (B) a squalane oil absorption amount is In the aqueous liquid cosmetic composition, the total amount of (A) and (B) is one or two or more surface-treated pigments selected from surface-treated non-plate-like pigments of 55 or less, with 100 being the surface treatment. 40 to 100% by mass with respect to the total amount of the pigment, and branched silicone type polyether-modified silicone, branched silicone type polyglyceryl-modified silicone, alkyl-polyether co-modified silicone, partially cross-linked type polyether-modified Silicone, partially cross-linked polyglyceryl-modified silicone, polyether-modified silicone, sorbitan fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester One or more surfactants selected from the group consisting of: and one or more volatility selected from the group consisting of cyclomethicone, methyltrimethicone, and a compound represented by the following chemical formula (1) An aqueous liquid cosmetic characterized by blending silicone.
[(CH 3 ) 3 SiO] 4 Si (1)
[0007]
A second invention is the above-mentioned aqueous liquid cosmetic, wherein the surface-treated pigment is a pigment surface-treated with a compound having a branched or straight chain alkyl group having 6 to 20 carbon atoms.
[0008]
In the third invention, the compound having a branched or straight chain alkyl group having 6 to 20 carbon atoms is an alkylene on the hydrogen atom of alkylalkoxysilane, alkylchlorosilane, alkyl titanate, alkyl aluminate, metal soap, or methylhydrogensiloxane. Is an aqueous liquid cosmetic characterized in that it is one or more selected from the group consisting of alkylated products.
[0009]
A fourth invention is the above-mentioned aqueous liquid cosmetic, wherein the alkylalkoxysilane is one or more selected from octyltriethoxysilane and octyltrimethoxysilane.
[0010]
According to a fifth aspect of the present invention, there is provided the above water-based liquid cosmetic, wherein the surface-treated pigment is surface-treated by a wet method.
[0011]
According to a sixth aspect of the present invention, the wet-type solvent is one or more selected from the group consisting of water, lower alcohols, hexane, acetone, toluene, cyclohexane, and xylene. It is in charge.
[0012]
In a seventh aspect of the present invention, the water-based liquid cosmetic described above is characterized in that at least octylsilylated titanium oxide having an average primary particle size in the range of 0.1 to 0.5 μm is selected as the surface-treated non-plate-like pigment. It is in.
[0013]
The eighth invention is characterized in that at least octylsilylated titanium oxide and / or octylsilylated zinc oxide having an average primary particle size in the range of 1 to 50 nm is selected as the surface-treated non-plate-like pigment. In aqueous liquid cosmetics.
[0014]
The ninth invention is a slurry or paste-like form in which octylsilylated titanium oxide and / or octylsilylated zinc oxide having an average primary particle diameter in the range of 1 to 50 nm is pulverized in advance using mechanical pulverization force It is in said aqueous | water-based liquid cosmetics characterized by having.
[0015]
According to a tenth aspect of the present invention, the aqueous liquid makeup described above is characterized in that one or more selected from the group consisting of silicone resins, fluorinated silicone resins, siliconeized pullulans, alkylated silicones, and polyamide-modified silicones are blended. It is in charge.
[0016]
11th invention exists in said water-based liquid cosmetics characterized by mix | blending organic resin powder so that it may become 0.1-10 mass% with respect to the total amount of water-based liquid cosmetics.
[0017]
A twelfth aspect of the invention is the water-based liquid cosmetic described above, wherein the organic resin powder has a spherical shape or a rod shape.
[0018]
A thirteenth aspect of the invention is the water-based liquid cosmetic described above, wherein the organic resin powder is one or more selected from a crosslinked silicone resin powder and a crosslinked acrylic resin powder.
[0019]
14th invention is the total amount of 1 type, or 2 or more types of moisturizer chosen from the group which consists of glycerol, diglycerol, polyglycerol, 1, 3- butylene glycol, dipropylene glycol, raffinose, trehalose of water-based liquid cosmetics. The water-based liquid cosmetic composition described above is characterized in that it is blended so as to be 0.1 to 20% by mass with respect to the aqueous liquid cosmetic composition.
[0020]
In a fifteenth aspect of the invention, the water-based liquid cosmetic is any one of a multi-layer separated type preparation, an O / W / O type emulsion preparation, a W / O type emulsion preparation, a W / O / W type preparation, and a solid emulsion type preparation. The above-mentioned water-based liquid cosmetic is characterized by having a dosage form of
[0021]
According to a sixteenth aspect of the present invention, there is provided the aqueous liquid cosmetic composition for suppressing the degreasing of sebum, wherein the aqueous liquid cosmetic composition is capable of suppressing degreasing from the skin and reducing a burden on the skin.
[0022]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The water-based liquid cosmetic composition of the present invention has (A) one or more selected from surface-treated plate-like pigments having a squalane oil absorption amount of 80 or less, with 100 before the surface treatment, and / or (B) squalane. The total amount of (A) and (B) is one or two or more surface-treated pigments selected from surface-treated non-plate-like pigments whose oil absorption is 100 or less with respect to 100 before the surface treatment. Blended so as to be 40 to 100% by mass with respect to the total amount of pigment in the cosmetic, and branched silicone type polyether-modified silicone, branched silicone type polyglyceryl modified silicone, alkyl / polyether co-modified silicone, partially crosslinked type Polyether-modified silicone, partially cross-linked polyglyceryl-modified silicone, polyether-modified silicone, sorbitan fatty acid ester, polyglycerin fatty acid One or more surfactants selected from the group consisting of stealth, one or more volatilizations selected from the group consisting of cyclomethicone, methyltrimethicone, and a compound represented by the following chemical formula (1) It is an aqueous liquid cosmetic characterized by blending a functional silicone.
[(CH 3 ) 3 SiO] 4 Si (1)
[0023]
The method for measuring the squalane oil absorption of the pigment is as follows. First, about 10 g of pigment is weighed and its mass is measured. Next, the squalane is added little by little while stirring the pigment with a stir bar. Then, the form of the mixture of the pigment and squalane generally changes from a powder form to a paste form through a lump form and further into a liquid form. In the present invention, in this process, the mass of the pigment and the entire squalane immediately after the entire pigment is wetted to become a paste is measured, and the mass of the added squalane is obtained by subtracting the mass of the initial pigment. Dividing the mass of this squalane by the mass of the pigment measured first and multiplying it by 100 gives the amount of squalane added per 100 g of pigment. In the present invention, this operation was carried out 2 to 3 times for each pigment, and the average value of the amount of squalane added per 100 g of pigment was defined as the amount of squalane oil absorption of the pigment. In general, non-fluorinated surface-treated pigments do not cause much error, but when fluorine-based surface-treated pigments are used, errors due to the degree of stirring are likely to occur. can do. When the amount of oil absorption is determined by this method, the amount of oil absorption of the pigment is generally in the range of about 40 to 2,000.
[0024]
As the pigment used in the aqueous liquid cosmetic composition of the present invention, the shape (spherical, rod-shaped, needle-shaped, plate-shaped, indeterminate shape, spindle-shaped, etc.) Regardless of the type of smoke, fine particles, pigment grade, etc.) and particle structure (porous, non-porous, etc.), any of them can be used, for example, inorganic powder, organic powder, surfactant metal salt powder Body (metal soap), colored pigment, pearl pigment, metal powder pigment and the like, and those obtained by combining these pigments can also be used. Specifically, as the inorganic powder, titanium oxide, zirconium oxide, zinc oxide, cerium oxide, magnesium oxide, barium sulfate, calcium sulfate, magnesium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate, talc, mica, kaolin, sericite, Muscovite, synthetic mica, phlogopite, saucite, biotite, lithia mica, silicic acid, anhydrous silicic acid, aluminum silicate, magnesium silicate, magnesium aluminum silicate, calcium silicate, barium silicate, strontium silicate, Tungstic acid metal salt, hydroxyapatite, vermiculite, hydrite, bentonite, montmorillonite, hectorite, zeolite, ceramic powder, dicalcium phosphate, alumina, aluminum hydroxide, boron nitride, boron nitride, etc .; organic powder Polyamide powder, polyester powder, polyethylene powder, polypropylene powder, polystyrene powder, polyurethane powder, benzoguanamine powder, polymethylbenzoguanamine powder, polytetrafluoroethylene powder, polymethyl methacrylate powder, cellulose, silk powder, nylon powder, 12 Nylon, 6 nylon, silicone powder, silicone rubber powder, silicone elastomer spherical powder, polymethylsilsesquioxane spherical powder, styrene / acrylic acid copolymer, divinylbenzene / styrene copolymer, vinyl resin, urea resin, Phenol resin, fluorine resin, silicon resin, acrylic resin, melamine resin, epoxy resin, polycarbonate resin, microcrystalline fiber powder Starch powder, lauroyllysine, etc .; surfactant metal salt powders include zinc stearate, aluminum stearate, calcium stearate, magnesium stearate, zinc myristate, magnesium myristate, zinc cetyl phosphate, calcium cetyl phosphate, zinc cetyl phosphate Sodium, etc .; As colored pigments, inorganic red pigments such as iron oxide, iron hydroxide, iron titanate, inorganic brown pigments such as γ-iron oxide, inorganic yellow pigments such as yellow iron oxide, loess, black iron oxide, Inorganic black pigments such as carbon black, inorganic purple pigments such as manganese violet and cobalt violet, inorganic green pigments such as chromium hydroxide, chromium oxide, cobalt oxide and cobalt titanate, inorganic blue pigments such as bitumen and ultramarine blue, red 3 No., Red No. 104, Red No. 106, Red No. 201, Red 20 No., Red No. 204, Red No. 205, Red No. 220, Red No. 226, Red No. 227, Red No. 228, Red No. 230, Red No. 401, Red No. 505, Yellow No. 4, Yellow No. 5, Yellow No. 202, Yellow 203, yellow 204, yellow 401, blue 1, blue 2, blue 201, blue 404, green 3, green 201, green 204, green 205, orange 201, orange 203 No., orange No. 204, orange No. 206, orange No. 207, etc. tar-type pigments raked, carminic acid, laccaic acid, calsamine, brazirin, crocin etc. natural pigments, etc .; , Titanium oxide coated mica, titanium oxide coated mica, bismuth oxychloride, bismuth oxychloride coated, bismuth oxychloride, titanium oxide coated talc, fish scale foil, titanium oxide coated Mica; metallic powder pigments such as aluminum, gold, silver, copper, platinum, and metal powder such as stainless steel. Of these, the primary particle diameter is in the range of 1 to 100 nm, such as titanium oxide, low-order titanium oxide, zinc oxide, silicon dioxide, aluminum oxide, zirconium oxide, iron oxide, iron hydroxide, cerium oxide, and active-blocked cerium oxide. Since ultra-fine pigments such as gold, silver, and platinum originally have a large oil absorption amount of the untreated pigment, the effect of lowering the oil absorption amount of the present invention is easily realized, and can be preferably blended. These powders may or may not be subjected to inorganic oxide treatment with one or more selected from silica, alumina, zirconia, zinc oxide, zinc silicate and the like.
[0025]
The plate-like pigment in the present invention refers to the above pigments in which the primary particles of the pigment have a plate-like shape and the thickness is 1/5 or less with respect to the average diameter of the smooth surface. For example, plate-like titanium oxide, plate-like barium sulfate, talc, mica, plate-like kaolin, sericite, muscovite, plate-like mica, phlogopite, red mica, biotite, lithia mica, plate-like silicic acid, plate Hydroxyapatite, bentonite, montmorillonite, hectorite, plate-like ceramic powder, plate-like alumina, plate-like boron nitride, plate-like polymethylmethacrylate powder, lauroyl lysine, plate-like iron oxide, titanium oxide-coated mica, titanium oxide-treated mica, Examples thereof include bismuth oxychloride, titanium oxide-coated bismuth oxychloride, titanium oxide-coated talc, fish scale foil, titanium oxide-coated colored mica, and aluminum. Moreover, the non-plate-like pigment in the present invention means all pigments that are not plate-like pigments, such as spheres, rods, needles, irregular shapes, and spindles.
[0026]
In the present invention, it is necessary to reduce the oil absorption of the pigment by surface treatment. When a plate-like pigment is used as the pigment, the squalane oil absorption by the surface treatment must be 80 or less, with 100 before treatment, and when a non-plate-like pigment is used, it must be 55 or less. If the amount of squalane oil absorption is larger than these values, the effect of the present invention is not exhibited. In this invention, it is necessary to mix | blend these surface treatment pigments so that it may become 40-100 mass% with respect to the total amount of the pigment in aqueous | water-based liquid cosmetics. When the amount of the surface-treated pigment is less than 40% by mass with respect to the total amount of the pigment, the effect of the present invention cannot be realized. Moreover, in order to obtain a more skin feeling, it is preferable to blend the surface-treated pigment so as to be 80 to 100% by mass with respect to the total amount of the pigment in the aqueous liquid cosmetic.
[0027]
In the aqueous liquid cosmetic composition of the present invention, the total pigment including the surface-treated pigment is blended in an amount of 5 to 40% by mass with respect to the aqueous liquid cosmetic composition. When the blending amount is less than 5% by mass, the effect of the invention is not exhibited, and when it exceeds 40% by mass, it is difficult to formulate a water-based liquid cosmetic. Preferably, the total pigment is blended in an amount of 10 to 30% by mass. In this range, the effect of the invention is more actualized and it is easy to formulate as an aqueous liquid cosmetic.
[0028]
As the surface treatment method of the pigment in the present invention, known surface treatment methods using various surface treatment agents and oil agents can be used as long as the oil absorption amount of the surface treatment pigment can be within the range specified in the present invention. it can. In the present application, surface treatment with a compound having a branched or straight chain alkyl group having 6 to 20 carbon atoms is preferably used.
[0029]
Examples of the compound having a branched or straight chain alkyl group having 6 to 20 carbon atoms include alkyl alkoxy silane, alkyl chloro silane, alkyl titanate, alkyl aluminate, metal soap, methyl hydrogen siloxane added with alkylene, alkyl modification Examples include silicone, alkyl acrylate, etc., but especially selected from the group consisting of alkyl alkoxy silane, alkyl chloro silane, alkyl titanate, alkyl aluminate, metal soap, methyl hydrogen siloxane by adding alkylene to hydrogen atom and alkylating It is preferable that it is 1 type, or 2 or more types. Surface treatment with these compounds is generally excellent in the effect of reducing the amount of squalane oil absorbed by the pigment. In the present invention, among these compounds, surface treatment with octyltriethoxysilane or octyltrimethoxysilane is particularly preferable. These compounds can treat uniform pigments and are particularly excellent in reducing the oil absorption.
[0030]
In the present invention, the pigment is subjected to surface treatment, and the squalane oil absorption amount of the pigment after the surface treatment should be 100 or less in the case of a plate-like pigment, and 55 or less in the case of a non-plate-like pigment, with 100 being the treatment. is there. The surface treatment conditions vary depending on the type of the surface treatment agent, the specific surface area of the pigment, the particle diameter, and the surface condition. Therefore, it is possible to change the treatment conditions and determine the treatment conditions that can obtain the minimum oil absorption. preferable. In general, when the processing amount is less than the optimum value, the oil absorption amount increases, and when the processing amount increases, unreacted substances increase and smell may be generated or coloring may occur during heating.
[0031]
When a compound having a branched or straight chain alkyl group having 6 to 20 carbon atoms is used as the surface treating agent, when the average particle diameter of the pigment is 100 nm or less, the range of 3 to 35% by mass with respect to the mass of the pigment In the case of exceeding 100 nm and not more than 1 μm, in the range of 3 to 15% by mass, and in the case of exceeding 1 μm, a pigment having an optimal squalane oil absorption is often obtained with a treatment amount in the range of 1 to 10% by mass.
[0032]
In the case of treatment with a metal soap having a branched or straight chain alkyl group having 6 to 20 carbon atoms, generally a dry surface treatment (for example, a method of performing a surface treatment by mixing a pigment and a surface treatment agent and optionally a small amount of a solvent). ) Often shows an oil absorption greater than the range of the oil absorption of the present invention, and it is preferable to use a wet-treated surface treatment. In the wet method referred to in the present invention, the pigment is mixed with a solvent such as water, lower alcohol, hexane, acetone, toluene, cyclohexane, xylene, dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, carbon dioxide, terpenes, etc. This refers to surface treatment including the process of making a solution. In the present invention, not only the metal soap treatment but also a surface treatment by a wet method is preferable because a more uniform treatment is possible and the effect of reducing the oil absorption is high. As the solvent used in the wet method, one or more selected from the group consisting of water, lower alcohol, hexane, acetone, toluene, cyclohexane and xylene, which are excellent in versatility, are preferable.
[0033]
As the surface treatment method used in the present invention, in addition to the above wet method and dry method, a vapor deposition method (a method of depositing a treatment agent on a pigment using plasma or the like), a gas phase method (in a gas such as air or nitrogen gas). Surface treatment), mechanochemical method (ball mill, ong mill (manufactured by Hosokawa Micron Corporation), hybridizer (manufactured by Nara Machinery Co., Ltd.), etc.).
[0034]
In the surface treatment of the present invention, a compound having a branched or straight chain alkyl group having 6 to 20 carbon atoms may be used alone, in combination with a plurality, or in combination with other surface treatment agents or oil agents. However, when the compound having a fluorinated alkyl group as the surface treatment agent exceeds 10% by mass with respect to the total surface treatment agent, the oil absorption amount of the surface treatment pigment may deviate from the specified range of the present application. Many. Therefore, the ratio of the fluorine-based compound such as the compound having a fluorinated alkyl group in the surface treatment agent is preferably suppressed to 10% by mass or less, and more preferably not included.
[0035]
In the present invention, the above-mentioned surface-treated pigment is used, but at least octylsilylated titanium oxide having an average primary particle size in the range of 0.1 to 0.5 μm is blended as the surface-treated non-plate-like pigment. It is preferable. Titanium oxide of this particle size is a pigment that occupies an important position in makeup cosmetics, and has crystal forms such as a rutile type, anatase type, and amorphous type, and also has a spherical shape, a rod shape, a spindle shape, a starfish shape, and an indefinite shape. Although it has a shape such as a shape, in any combination, there is a characteristic that a feeling of strangeness with respect to the skin appears stronger. Therefore, when the oil absorption amount of the titanium oxide is lowered, there is a characteristic that the skin feeling of the aqueous liquid cosmetic obtained more than the numerical value of the change in the oil absorption amount is improved.
[0036]
In the present invention, it is preferable that at least octylsilylated titanium oxide and / or octylsilylated zinc oxide having an average primary particle diameter in the range of 1 to 50 nm is further blended as the surface-treated non-plate-like pigment. Any pigment having an average primary particle size in the range of 1 to 50 nm has a characteristic that the absolute value of the oil absorption is large, and reducing the oil absorption of these pigments is particularly effective for further reducing the burden on the skin. .
[0037]
Octylsilylated titanium oxide and octylsilylated zinc oxide having an average primary particle size in the range of 1 to 50 nm are frequently used in cosmetics for the purpose of UV protection, etc., but since they have strong cohesiveness, mechanical pulverization force is preliminarily used. It is preferable to mix them in the form of a slurry or paste dispersed by use, since the UV protection performance can be maximized. Examples of the mechanical pulverization method include a method using a wet medium type pulverizer such as a bead mill and Micros (manufactured by Nara Machinery Co., Ltd.), a roll mill, a jet mill and the like. The dispersion solvent is not particularly limited, but volatile silicone selected from the group consisting of cyclomethicone, methyltrimethicone, and a compound represented by the following chemical formula (1) is an essential component of the aqueous liquid cosmetic of the present invention. It is preferable because it is stable against mechanical dispersion force.
[(CH 3 ) 3 SiO] 4 Si (1)
[0038]
In the present invention, together with the above-mentioned pigments, a branched silicone type polyether-modified silicone, a branched silicone type polyglyceryl-modified silicone, an alkyl / polyether co-modified silicone, a partially crosslinked polyether-modified silicone, a partially crosslinked polyglyceryl-modified silicone, and a polyether-modified One or more surfactants selected from the group consisting of silicone, sorbitan fatty acid ester, and polyglycerin fatty acid ester are used. The amount of these surfactants to be added to the preparation is preferably such that the total amount of the surfactants is in the range of 0.1 to 10% by weight, more preferably 0. It is the range of 1-3 mass%. In this range, the above pigments can be stably blended, and the safety such as skin irritation can be improved, and a pleasant product can be obtained. Moreover, in this invention, it is also possible to use the various surfactant conventionally used for cosmetics other than said various surfactant.
[0039]
In the present invention, various surfactants can be blended in addition to the above surfactants. For example, sugar-modified silicone, glyceryl-modified silicone, perfluoroalkyl / polyoxyalkylene co-modified silicone, perfluoroalkyl / polyglyceryl co-modified silicone, propylene glycol fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether , Polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene propylene glycol fatty acid ester, poly Oxyethylene castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, poly Nonionic and amphoteric types such as xylethylene phytostanol ether, polyoxyethylene phytosterol ether, polyoxyethylene cholesterol ether, polyoxyethylene cholesteryl ether, alkanolamide, sugar ether, sugar amide, betaine, aminocarboxylate, imidazoline derivatives These surfactants are preferable. More preferably, those having an HLB value in the range of 1 to 8, particularly preferably having an HLB value in the range of 3 to 7, and having the ability to gel with water can be preferably used. This area has the effect of increasing the sustainability of cosmetics. Here, the HLB value is a value obtained by dividing the mass percentage in the molecule of a hydrophilic group such as a polyether group or a polyglyceryl group by 5.
[0040]
In the present invention, in addition to the above components, one or more volatile silicones selected from the group consisting of cyclomethicone, methyltrimethicone, and a compound represented by the following chemical formula (1) are blended.
[(CH 3 ) 3 SiO] 4 Si (1)
Cyclomethicone corresponds to cyclic 5- to 7-mer dimethylpolysiloxane, and among them, decamethylcyclopentasiloxane having excellent volatility is preferable. In this invention, it is preferable to use these volatile silicones in the range of 0.1-70 mass% with respect to the total amount of a formulation, More preferably, the range of 5-50 mass% is mentioned. In this range, by using in combination with the above surfactant, the pigment can be stably blended, and is effective in preventing aggregation over time.
[0041]
In the water-based liquid cosmetic of the present invention, in addition to the above components, silicone resins such as trimethylsiloxysilicic acid, silicone-modified organic adhesives such as siliconeized pullulan, and fluorinated silicones such as trifluoropropyl-modified polymethylsiloxysilicate It is preferable that a silicone resin such as a resin, acrylated silicone, alkylated silicone, or polyamide-modified silicone resin is blended. In particular, blending one or two or more selected from silicone resins, fluorinated silicone resins, siliconeized pullulan, alkylated silicones, and polyamide-modified silicones in the present invention provides water resistance, sebum resistance, It is effective in improving makeup sustainability.
[0042]
In the water-based liquid cosmetic of the present invention, various pigments can be blended within a range that does not impair the effects of the surface-treated pigment. The above-mentioned various pigments can be used as the type of pigment. In this invention, it is preferable to mix | blend organic resin powder among these pigments so that it may become 0.1-10 mass% with respect to the total amount of aqueous | water-based liquid cosmetics. Such organic resin powders include polyamide powder, polyester powder, polyethylene powder, polypropylene powder, polystyrene powder, polyurethane powder, benzoguanamine powder, polymethylbenzoguanamine powder, polytetrafluoroethylene powder, polymethylmethacrylate powder, cellulose, silk Powder, nylon powder, 12 nylon, 6 nylon, silicone powder, silicone rubber powder, silicone elastomer spherical powder, polymethylsilsesquioxane spherical powder, styrene / acrylic acid copolymer, divinylbenzene / styrene copolymer, Vinyl resin, urea resin, phenol resin, fluorine resin, acrylic resin, melamine resin, epoxy resin, polycarbonate resin, etc. It is below. In the present invention, among these resin powders, it is particularly preferable to blend one or more selected from resin powders belonging to a crosslinkable silicone resin powder and a crosslinkable acrylic resin powder. The organic resin powder has various shapes such as a spherical shape, a rod shape, a plate shape, a needle shape, and an indefinite shape, and particularly preferably has a spherical shape or a rod shape. In this case, an effect such as optically effectively concealing wrinkles and textures can be given to the aqueous liquid cosmetic.
[0043]
In the water-based liquid cosmetic of the present invention, it is preferable to add a volatile solvent. The volatile solvent used in the present invention refers to those having a boiling point of less than 220 ° C. at normal pressure safe for the skin, for example, lower alcohols such as ethyl alcohol, propyl alcohol, isopropyl alcohol, and linear volatile silicones. And light liquid paraffin such as isododecane, terpenes, and alternative chlorofluorocarbons. Of these, ethanol is particularly suitable for adjusting the feel.
[0044]
In the aqueous liquid cosmetics of the present invention, sugar alcohols such as sorbitol, maltose, maltitol, etc., as sterols, cholesterol, sitosterol, phytosterols, lanosterol, etc., glucose, sucrose, lactose, raffinose, trehalose, xylitol, glycerin, propylene glycol , Dipropylene glycol, tripropylene glycol, polypropylene glycol, 1,3-butylene glycol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyglycerin, hyaluronic acid and its salt, chondroitin sulfate and its salt, pyrrolidone carboxylate, polyoxy Add moisturizer such as ethylene methyl glucoside, polyoxypropylene methyl glucoside, ethyl glucoside, cyclic dextrin Door is preferable. In particular, 0.1 to 20% by mass of one or more moisturizers selected from glycerin, diglycerin, polyglycerin, 1,3-butylene glycol, dipropylene glycol, raffinose and trehalose with respect to the total amount of cosmetics. It is preferable to blend so as to improve the feel of the aqueous liquid cosmetic.
[0045]
In the water-based liquid cosmetic of the present invention, in addition to the above-described components, various pigments, stickers, oils, moisturizers, UV protection agents, physiologically active ingredients, antibacterial preservatives, insect repellents that are usually blended in cosmetics Components such as an agent, a fragrance, a salt, a solvent, an antioxidant, a chelating agent, a neutralizing agent, and a pH adjusting agent can be blended.
[0046]
Examples of oils include, for example, avocado oil, linseed oil, almond oil, ibotarou, eno oil, olive oil, cacao butter, kapok wax, kaya oil, carnauba wax, liver oil, candelilla wax, beef tallow, beef leg fat, beef bone fat, cured Beef tallow, Kyonin oil, Whale wax, Hardened oil, Wheat germ oil, Sesame oil, Rice germ oil, Rice bran oil, Sugar cane wax, Sasanqua oil, Saflower oil, Shea butter, Cinnagi oil, Cinnamon oil, Jojoba wax, Shellac wax, Turtle oil , Soybean oil, tea seed oil, camellia oil, evening primrose oil, corn oil, lard, rapeseed oil, Japanese killi oil, nukarou, germ oil, horse fat, persic oil, palm oil, palm kernel oil, castor oil, hydrogenated castor Oil, castor oil fatty acid methyl ester, sunflower oil, grape oil, bayberry wax, jojoba oil, macadamia nut oil, beeswax, min Oil, cottonseed oil, cotton wax, molasses, mollusc kernel oil, montan wax, palm oil, hardened palm oil, tricoconut oil fatty acid glyceride, sheep oil, peanut oil, lanolin, liquid lanolin, reduced lanolin, lanolin alcohol, hard lanolin, lanolin acetate Lanolin fatty acid isopropyl, hexyl laurate, POE lanolin alcohol ether, POE lanolin alcohol acetate, lanolin fatty acid polyethylene glycol, POE hydrogenated lanolin alcohol ether, egg yolk oil, etc .; as hydrocarbon oils, ozokerite, squalane, squalene, ceresin, paraffin, paraffin Wax, liquid paraffin, pristane, polyisobutylene, microcrystalline wax, petrolatum, polybutene, α-olefin oligomer, etc .; Phosphoric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, undecylenic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidonic acid, eicosapentaenoic acid (EPA), docosahexaenoic acid (DHA), isostearic acid, 12-hydroxystearic acid Acids, etc .; higher alcohols include lauryl alcohol, myristyl alcohol, palmityl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, hexadecyl alcohol, oleyl alcohol, isostearyl alcohol, hexyl decanol, octyldodecanol, cetostearyl alcohol, 2-decyltetra Decinol, cholesterol, phytosterol, POE cholesterol ether, monostearyl glycerol ether (batyl alcohol), monooleyl Lysyl ether (ceralkyl alcohol), etc .; ester oils include diisobutyl adipate, 2-hexyldecyl adipate, di-2-heptylundecyl adipate, N-alkyl glycol monoisostearate, isocetyl isostearate, triisostearin Trimethylolpropane acid, ethylene glycol di-2-ethylhexanoate, cetyl 2-ethylhexanoate, trimethylolpropane tri-2-ethylhexanoate, pentaerythritol tetra-2-ethylhexanoate, cetyl octanoate, octyldodecyl gum Ester, oleyl oleate, octyldodecyl oleate, decyl oleate, isononyl isononanoate, neopentyl glycol dicaprate, triethyl citrate, 2-ethylhexyl succinate, Amyl acid, ethyl acetate, butyl acetate, isocetyl stearate, butyl stearate, diisopropyl sebacate, di-2-ethylhexyl sebacate, cetyl lactate, myristyl lactate, isopropyl palmitate, 2-ethylhexyl palmitate, 2-hexyl palmitate Decyl, 2-heptylundecyl palmitate, cholesteryl 12-hydroxystearylate, dipentaerythritol fatty acid ester, isopropyl myristate, octyldodecyl myristate, 2-hexyldecyl myristate, myristyl myristate, hexyldecyl dimethyloctanoate, laurin Ethyl acid, hexyl laurate, N-lauroyl-L-glutamic acid-2-octyldodecyl ester, diisostearyl malate, etc .; as glyceride oil Acetoglyceryl, glyceryl triisooctanoate, glyceryl triisostearate, glyceryl triisopalmitate, glyceryl monostearate, glyceryl di-2-heptylundecanoate, glyceryl trimyristate, diglyceryl myristate, diglyceryl myristate, tri ( Capryl, capric acid) glycerin and the like. Examples of silicone oils include dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, fluorine-modified organopolysiloxane, alkyl-modified organopolysiloxane, amino-modified organopolysiloxane, amodimethicone, fluorine-modified dimethiconol, and silicone gum.
[0047]
Examples of the ultraviolet absorber include, for example, 2-methoxyhexyl paramethoxycinnamate (also known as octyl paramethoxycinnamate), 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfate, 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, p-methoxyhydrocinnamic acid diethanolamine salt, paraaminobenzoic acid (hereinafter abbreviated as PABA), ethyldihydroxypropyl PABA, glyceryl PABA, homomenthyl salicylate, methyl-O-aminobenzoate 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate, octyldimethyl PABA, octyl salicylate, 2-phenyl-benzimidazole-5-sulfate, triethanolamine salicylate, 3- (4-methyl Benzylidene) camphor, 2,4-dihydroxybenzophenine, 2,2 ′, 4,4′-tetrahydroxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-N— Octoxybenzophenone, 4-isopropyl dibenzoylmethane, butylmethoxydibenzoylmethane, octyl triazone, 4- (3,4-dimethoxyphenylmethylene) -2,5-dioxo-1-imidazolidine-2-ethylhexyl propionate, these And high molecular derivatives, silane derivatives, and the like.
[0048]
It is also possible to use an organic ultraviolet protective agent sealed in a polymer powder. The polymer powder may or may not be hollow, the average primary particle diameter may be in the range of 0.1 to 50 μm, and the particle size distribution may be broad or sharp. Examples of the polymer include acrylic resin, methacrylic resin, styrene resin, polyurethane resin, polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, silicone resin, nylon, and acrylamide resin. In these polymer powders, a powder obtained by incorporating an organic ultraviolet protective agent in the range of 0.1 to 30% by mass of the powder mass is preferable, and 4-tert-butyl-4′-methoxydidiene which is a UVA absorber is particularly preferable. It is preferable to blend benzoylmethane. As the ultraviolet protection component, it is preferable to use an inorganic system and an organic system in combination. It is also preferable to use a combination of UV-A and UV-B.
[0049]
Examples of the physiologically active ingredient used in the present invention include substances that give some physiological activity to the skin when applied to the skin. For example, anti-inflammatory agent, anti-aging agent, squeeze agent, hair growth agent, hair restorer, moisturizer, blood circulation promoter, antibacterial agent, bactericidal agent, desiccant, cooling agent, warming agent, vitamins, amino acid, wound Examples include healing promoters, stimulus relieving agents, analgesics, cell activators, enzyme components, and the like. Among these, natural plant extract components, seaweed extract components, and herbal medicine components are particularly preferable. In the present invention, it is preferable to blend one or more of these physiologically active ingredients. For example, Ashitaba extract, Avocado extract, Achacha extract, Altea extract, Arnica extract, Aloe extract, Apricot extract, Apricot kernel extract, Ginkgo biloba extract, Turmeric extract, Oolong tea extract, Ages extract, Echinacea leaf extract, Ogon extract, Oubak extract, Barley Extract, hypericum extract, nettle extract, Dutch mustard extract, orange extract, dried sea water, hydrolyzed elastin, hydrolyzed wheat powder, hydrolyzed silk, cassis extract, chamomile extract, carrot extract, kawara mugwort extract, calcade extract, kiwi extract, Kina extract, Cucumber extract, Guanosine, Gardenia extract, Kumazasa extract, Clara extract, Cranberry extract, Walnut extract, Grapefruit extract, Clematis , Chlorella extract, Mulberry extract, Gentian extract, Black tea extract, Yeast extract, Burdock extract, Fermented rice bran extract, Rice germ oil, Comfrey extract, Collagen, Cowberry extract, Saicin extract, Psycho extract, Saitai extract, Salvia extract, Savon Saw extract, Sasa extract, Hawthorn extract, Salamander extract, Shiitake extract, Giant extract, Shikon extract, Perilla extract, Linden extract, Shimotake extract, Peonies extract, Ginger root extract, Birch extract, Horsetail extract, Pterosa extract, Hawthorn extract, Elderberry Extract, Achillea millefolium extract, mint extract, sage extract, mallow extract, nematode extract, assembly extract, soybean extract, tiso extract Thyme extract, Chigaya extract, Chimpi extract, Toki extract, Toki-shinka extract, Tonin extract, Spruce extract, Dokudami extract, Tomato extract, Natto extract, Carrot extract, Garlic extract, Novara extract, Bacmond extract, Lotus extract, Parsley extract, Honey, Parietalia Extract, Buttercup extract, Bisabolol, Fuquitan popo extract, Fukinoto extract, Bukkuri extract, Butcher bloom extract, Grape extract, Propolis, Loofah extract, Safflower extract, Peppermint extract, Bodaiju extract, Button extract, Hop extract, Pine extract, Citrus extract, Mudzi extract , Peach extract, cornflower extract, eucalyptus extract, yukinoshita extract, yuzu extract, yokuinin extract, mugwort extract, labe Examples include dander extract, lettuce extract, lemon extract, lotus extract, rose extract, roman chamomile extract, royal jelly extract and the like.
[0050]
In addition, biopolymers such as mucopolysaccharide, sodium hyaluronate, sodium chondroitin sulfate, collagen, elastin, chitin, chitosan, hydrolyzed eggshell membrane, glycine, valine, leucine, isoleucine, serine, threonine, phenylalanine, arginine, lysine, Amino acids such as aspartic acid, glutamic acid, cystine, cysteine, methionine, tryptophan, hormones such as estradiol, etenyl estradiol, moisturizing ingredients such as sodium lactate, urea, sodium pyrrolidonecarboxylate, betaine, whey, sphingolipid, ceramide, cholesterol, Cholesterol derivatives, oil components such as phospholipids, ε-aminocaproic acid, glycyrrhizic acid, β-glycyrrhetinic acid, lysozyme chloride, guaiazulene, Anti-inflammatory agents such as drocortisone, allantoin, tranexamic acid, azulene, vitamins A, B2, B6, C, D, K, vitamin C glycosides, calcium pantothenate, biotin, nicotinamide, allantoin, diisopropylamine dichloroacetate Active ingredients such as 4-aminomethylcyclohexanecarboxylic acid, cell activators such as α-hydroxy acid and β-hydroxy acid, blood circulation promoters such as γ-oryzanol, wound healing agents such as retinol and retinol derivatives, cephalanthin, licorice Extract, pepper tincture, hinokitiol, garlic iodide extract, pyridoxine hydrochloride, nicotinic acid, nicotinic acid derivative, calcium pantothenate, D-pantothenyl alcohol, acetyl pantothenyl ethyl ether, biotin, allantoin, isopro Rumethylphenol, estradiol, ethinylesteradiol, capronium chloride, benzalkonium chloride, diphenhydramine hydrochloride, takanal, camphor, salicylic acid, nonyl acid vanillylamide, nonanoic acid vanillylamide, piroctone olamine, pentadecanoic acid glyceryl, l-menthol, camphor, etc. And fresheners such as mononitroguaiacol, resorcin, γ-aminobutyric acid, benzethonium chloride, mexiletine hydrochloride, auxin, female hormone, cantalis tincture, cyclosporine, zinc pyrithione, hydrocortisone, mint oil and the like.
[0051]
The blending amount of these physiologically active ingredients with respect to the total amount of the aqueous liquid cosmetic varies depending on the effective concentration of the active ingredient, and is preferably set to the effective concentration range of each active ingredient. For example, concentrations of 3% by mass for ascorbic acid and 2% by mass for ascorbic acid glycosides can be mentioned.
[0052]
Antibacterial and antiseptics include paraoxybenzoic acid alkyl esters, benzoic acid, sodium benzoate, sorbic acid, potassium sorbate, phenoxyethanol, etc., and antibacterial agents include benzoic acid, salicylic acid, carboxylic acid, sorbic acid, paraoxybenzoic acid alkyl ester , Parachlorometacresol, hexachlorophene, benzalkonium chloride, chlorhexidine chloride, trichlorocarbanilide, triclosan, photosensitizer, phenoxyethanol and the like.
[0053]
As the specific use of the aqueous liquid cosmetic composition of the present invention, it is particularly suitable for foundations, concealers, eye shadows, mascaras, cheeks, eyeliners, sunscreens, self suntans, makeup bases, white powder, body foundations, etc. .
[0054]
Examples of the dosage form of the aqueous liquid cosmetic of the present invention include multi-layer separation type preparations, O / W / O type emulsion preparations, W / O type emulsion preparations, W / O / W type preparations, solid emulsion type preparations, O / W type preparations are mentioned, and in particular, those selected from multi-layer separation type preparations, O / W / O type emulsion preparations, W / O type emulsion preparations, W / O / W type preparations, solid emulsion type preparations. Preferably used. The technique of the present invention has the effect of reducing the burden on the skin over time in any dosage form.
[0055]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples.
[0056]
Evaluation methods for various properties of the compositions of Examples and Comparative Examples are shown below.
[0057]
[Measurement method of oil absorption]
Based on the method for measuring the oil absorption amount, the oil absorption amount for squalane was measured. In addition, the result uses the method which shows the value of the oil absorption amount of each surface treatment pigment when the oil absorption amount of an untreated pigment is set to 100.
[0058]
[Evaluation of sensory characteristics]
Prepare 20 expert panelists for each evaluation item (however, panelists may overlap depending on the item), and evaluate according to the following classification based on the number of panelists judged to be excellent in each evaluation item. It was.
[0059]
[0060]
Reference example (squalane oil absorption of various surface-treated pigments)
As non-plate-like pigments, pigment grade titanium oxide CR50 manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd. with an average primary particle size of 0.4 μm, ultrafine titanium oxide MT-500SA manufactured by Teika Co., Ltd. with an average primary particle size of 35 nm, and plate pigments, Various surface-treated pigments were prepared using sericite FSE manufactured by Sanshin Mining Co., Ltd. As the surface treatment method, octyltriethoxysilane and a small amount of n-hexane are mixed in a mixer, dried with octyltriethoxysilane obtained by heating and drying, and octyltriethoxysilane and a pigment in toluene. After mixing and pulverizing, the solvent is distilled off by heating under reduced pressure, and further, wet octyltriethoxysilane treatment obtained by heat drying and sieving, methyl hydrogen polysiloxane (KF-9901 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and isopropyl alcohol. Pigment is mixed, the solvent is distilled off by heating under reduced pressure, and further wet silicone treatment obtained by heat drying, grinding and sieving, N ε -Wet N obtained by dissolving lauroyl-L-lysine (Amihope LL manufactured by Ajinomoto Co., Inc.) in a strong alkaline aqueous solution, dropping and neutralizing into a hydrochloric acid acidic slurry of the pigment, followed by filtration, drying, grinding and sieving. ε -Lauroyl-L-lysine treatment (LL treatment) was examined. Octyltriethoxysilane is treated with 10% by mass for pigment grade titanium oxide and ultrafine titanium oxide, 3% by mass for sericite, 3% by mass for methylhydrogenpolysiloxane, N ε -Lauroyl-L-lysine was treated at 10% by weight with respect to the pigment. Table 1 shows the measurement results of the amount of squalane oil absorption of the various surface-treated pigments obtained. From the results of Table 1, it can be seen that in wet silicone treatment and LL treatment, the amount of oil absorption is increased or decreased as compared to the untreated pigment depending on the combination of pigment and treatment method. It turns out that it is out of range. On the other hand, in the case of octyltriethoxysilane treatment (octylsilylation treatment), it can be seen that even if the pigment is different, the oil absorption amount is uniformly small in both the dry method treatment and the wet method treatment. Further, comparing the dry process with the wet process, it can be seen that the wet process has a smaller oil absorption than the dry process.
[0061]
[Table 1]
[0062]
Example 1
A foundation was prepared according to the following formulation and manufacturing method. In addition, octyltriethoxysilane 4% by mass treated talc (squalane oil absorption 69) produced by a wet method was used as the surface-treated plate-like pigment in Examples, and titanium oxide (CR50) was first methylated as the surface-treated non-plate-like pigment. Treated with 4% by mass of hydrogen polysiloxane (KF99P, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), then treated with 1% by mass of 1-decene in the presence of a platinum-based catalyst, washed with n-hexane, dried and pulverized. Wet-type decene / methylhydrogenpolysiloxane treated pigment grade titanium oxide was used. (Squalane oil absorption is 45) Similarly, wet-processed octyltriethoxysilane-treated 10% by mass treated ultrafine titanium oxide (average particle diameter 35 nm, squalane oil absorption 37) as surface-treated non-plate-like pigment, and wet-process octyltri The ethoxysilane-treated yellow iron oxide, black iron oxide, and bengara were each treated by 4% by mass (the squalane oil absorption amount of each iron oxide pigment was 38, 35, and 33 in this order). As the silicone elastomer spherical powder, Toray Dow Corning Silicone Trefill E-508 was used. In addition, the unit in prescription is the mass%.
[0063]
[0064]
Production method
The oil phase component was heated to 70 ° C., and the pigment mixture and the pulverized product were dispersed therein. The aqueous phase component heated to 70 ° C. in advance was added and stirred, cooled to room temperature, and filled into a container to obtain the desired emulsified cosmetic.
[0065]
Comparative Example 1
In place of the wet-process decene / methylhydrogenpolysiloxane-treated pigment grade titanium oxide of Example 1, wet-process methylhydrogenpolysiloxane treated with 3% by mass (silicone treatment) pigment-grade titanium oxide (average particle size 0.3 μm, anatase) Type, squalane oil absorption 120), and wet process octyltriethoxysilane treated 10% by weight treated ultrafine titanium oxide with wet process methylhydrogenpolysiloxane 3% by weight treated ultrafine titanium oxide (squalane oil absorbed 57) A product was obtained in the same manner as in Example 1 except that it was used.
[0066]
The evaluation results of this product are shown below.
[0067]
[0068]
From the above results, the examples of the present invention keep the oil absorption amount of the pigment low by using the surface treatment technology, thereby minimizing the degreasing from the skin, thereby reducing the burden on the skin and maintaining the makeup. It can be seen that a water-based liquid cosmetic having characteristics excellent in water resistance, sebum resistance, feel, transfer prevention effect and color development can be obtained. In particular, there was a large difference in the feel of the skin over time, and a difference in the amount of oil absorption clearly appeared.
[0069]
【The invention's effect】
From the above, the present invention minimizes the degreasing from the skin by keeping the oil absorption amount of the pigment low by using the surface treatment technology, thereby reducing the burden on the skin while maintaining the makeup durability and water resistance. It is clear that an aqueous liquid cosmetic having characteristics excellent in properties, sebum resistance, feel, anti-transfer effect and color development can be obtained.
