JP6831737B2 - Underwater oil type cosmetics - Google Patents

Underwater oil type cosmetics Download PDF

Info

Publication number
JP6831737B2
JP6831737B2 JP2017069282A JP2017069282A JP6831737B2 JP 6831737 B2 JP6831737 B2 JP 6831737B2 JP 2017069282 A JP2017069282 A JP 2017069282A JP 2017069282 A JP2017069282 A JP 2017069282A JP 6831737 B2 JP6831737 B2 JP 6831737B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
oil
component
water
water resistance
cosmetics
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2017069282A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2018168134A (en
Inventor
大介 松友
大介 松友
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kose Corp
Original Assignee
Kose Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kose Corp filed Critical Kose Corp
Priority to JP2017069282A priority Critical patent/JP6831737B2/en
Publication of JP2018168134A publication Critical patent/JP2018168134A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6831737B2 publication Critical patent/JP6831737B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Description

本発明は、ジメチルシリル化シリカおよび/またはトリメチルシリル化シリカ、ポリヒドロキシステアリン酸、ジメチコジエチルベンザルマロネートを配合した水中油型化粧料に関するものであり、さらに詳しくは、耐水性に優れ、使用感も良好であり、また分散安定性にも優れた水中油型化粧料に関する。 The present invention relates to an oil-in-water cosmetic containing dimethylsilylated silica and / or trimethylsilylated silica, polyhydroxystearic acid, and dimethicodiethylbenzalmaronate, and more specifically, it has excellent water resistance and is used. It relates to an oil-in-water type cosmetic having a good feeling and excellent dispersion stability.

従来より、紫外線防御を目的として、種々の紫外線防御剤を配合した化粧料が市販されているが、日常での使用を想定して、みずみずしい使用感と高い紫外線防御能を兼ね備えた化粧料の市場が拡大してきている。特に近年、紫外線防御能を有する化粧料は、プールや海水浴で使用されたり、汗をかくシーンで使用されることも多く、紫外線防御効果持続の観点から、耐水性に優れたものが求められている。そこで、着手時のみずみずしさが期待される水中油型化粧料に、高分子化合物を配合することで、耐水性を得る技術(特許文献1、2)等が報告されている。 Conventionally, cosmetics containing various UV protection agents have been marketed for the purpose of UV protection, but the market for cosmetics that have both a fresh feeling of use and high UV protection ability, assuming daily use. Is expanding. Especially in recent years, cosmetics with UV protection ability are often used in swimming pools and sea bathing, and in sweaty scenes, and from the viewpoint of sustaining the UV protection effect, those with excellent water resistance are required. There is. Therefore, there have been reports of techniques (Patent Documents 1 and 2) for obtaining water resistance by blending a polymer compound with an oil-in-water cosmetic that is expected to be fresh at the time of starting.

特開2011−032249号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2011-032249 特開2015−003885号公報JP 2015-003885

特許文献1は、カチオン性ポリマーとカルボキシメチルセルロースとから形成されるポリイオンコンプレックスを含有する水中油型化粧料が耐水性などの効果を有するといった報告である。また、特許文献2は、(アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/VP)コポリマー、(アクリル酸Na/アクリロイルジメチルタウリンNa)コポリマー、ポリメタクリル酸メチルの三種類の高分子の配合を含有する水中油型化粧料が耐水性などの効果を有するといった報告である。しかしながら、両報告とも、それら高分子特有のべたつきは依然として存在するうえに、耐水性も充分でなかった。
すなわち、着手時のみずみずしさを有したまま、べたつきが無く、さらに、耐水性に優れた紫外線防御効果を有する水中油型化粧料は知られていない状況である。
Patent Document 1 reports that an oil-in-water cosmetic containing a polyion complex formed of a cationic polymer and carboxymethyl cellulose has effects such as water resistance. Further, Patent Document 2 describes an oil-in-water cosmetic containing a combination of three types of polymers: (acryloyldimethyltaurine ammonium / VP) copolymer, (Na acrylate / acryloyldimethyltaurine Na) copolymer, and polymethylmethacrylate. It is reported that it has effects such as water resistance. However, in both reports, the stickiness peculiar to these polymers still existed, and the water resistance was not sufficient.
That is, there is no known underwater oil-type cosmetic that has a freshness at the time of starting, is not sticky, and has an ultraviolet protection effect having excellent water resistance.

このような事情に鑑み、本発明者は鋭意研究を行った結果、ジメチルシリル化シリカおよび/またはトリメチルシリル化シリカを含有する水中油型化粧料が、着手時のみずみずしさに優れ、さらに、それを塗布した時の塗布膜の耐水性に優れることを見出した。さらに、ポリヒドロキシステアリン酸を加えることで、ジメチルシリル化シリカおよび/またはトリメチルシリル化シリカの分散安定性を改善し、さらに耐水性を著しく向上することを発見した。さらに重ねて、ジメチルシリル化シリカおよび/またはトリメチルシリル化シリカ、ポリヒドロキシステアリン酸と合わせて、ジメチコジエチルベンザルマロネートを含有する水中油型化粧料が、紫外線防御効果を有するだけでなく、着手時のみずみずしさに優れ、塗布膜の耐水性がより良好であり、かつ、分散安定性もより優れることを見出し、本発明を完成するに至った。 In view of these circumstances, the present inventor has conducted diligent research, and as a result, the oil-in-water cosmetics containing dimethylsilylated silica and / or trimethylsilylated silica are excellent in freshness at the time of starting, and further, It has been found that the coating film has excellent water resistance when applied. Furthermore, it was discovered that the addition of polyhydroxystearic acid improved the dispersion stability of dimethylsilylated silica and / or trimethylsilylated silica, and further significantly improved water resistance. Furthermore, oil-in-water cosmetics containing dimethicodiethylbenzalmaronate in combination with dimethylsilylated silica and / or trimethylsilylated silica and polyhydroxystearic acid not only have a UV protection effect, but also start. We have found that the freshness of the coating film is excellent, the water resistance of the coating film is better, and the dispersion stability is also excellent, and the present invention has been completed.

すなわち本発明は、次の成分(a)〜(c);
(a)ジメチルシリル化シリカおよび/またはトリメチルシリル化シリカ
(b)ポリヒドロキシステアリン酸
(c)ジメチコジエチルベンザルマロネート
を含有する水中油型化粧料を提供するものである。
That is, the present invention describes the following components (a) to (c);
It provides an oil-in-water cosmetic containing (a) dimethylsilylated silica and / or trimethylsilylated silica (b) polyhydroxystearic acid (c) dimethicodiethylbenzalmaronate.

本発明は、前記成分(a)の平均粒径が1〜50nmであってもよい。
本発明は、前記成分(a)と成分(b)の含有質量割合(a)/(b)が0.1〜200であってもよい。
本発明の前記水中油型化粧料は、さらに、成分(d)揮発性油剤を含有してもよい。
In the present invention, the average particle size of the component (a) may be 1 to 50 nm.
In the present invention, the content mass ratio (a) / (b) of the component (a) and the component (b) may be 0.1 to 200.
The oil-in-water type cosmetic of the present invention may further contain the component (d) volatile oil agent.

本発明の水中油型化粧料は、着手時のみずみずしさが良好であり、耐水性にも優れ、分散安定性も良好であるものである。特にジメチコジエチルベンザルマロネートは紫外線吸収能を有することから、紫外線防御効果を目的とした日焼け止め料やメークアップ化粧料、日中美容液といった化粧料として有用であり、日常生活において簡便に使用することができる。 The oil-in-water type cosmetic of the present invention has good freshness at the time of starting, excellent water resistance, and good dispersion stability. In particular, dimethicodiethylbenzalmalonate has an ability to absorb ultraviolet rays, so it is useful as a sunscreen, a make-up cosmetic, and a daytime beauty essence for the purpose of protecting against ultraviolet rays, and is convenient in daily life. Can be used.

以下、本発明について詳述する。なお、本明細書において、「〜」はその前後の数値を含む範囲を意味するものとする。また、%で表記する数値は、特に記載した場合を除き、質量を基準にした値である。 Hereinafter, the present invention will be described in detail. In addition, in this specification, "~" means the range including the numerical values before and after it. In addition, the numerical value expressed in% is a value based on mass unless otherwise specified.

本発明に用いられる成分(a)は、ジメチルシリル化シリカおよび/またはトリメチルシリル化シリカであり、ジメチルシリル化シリカ、トリメチルシリル化シリカは、それぞれ、シリカの表面が、ジメチルシリル化処理されたもの、トリメチルシリル化処理されたものであり、化粧料に用いられるものであれば、特に限定されない。さらに、成分(a)で用いられるシリカは、その形状や大きさ、粒子構造等、特に限定はなく、球状、略球状、板状、多孔質、無孔質、何れのものでも用いることができる。ジメチルシリル化処理およびトリメチルシリル化処理は、特に制限されないが、反応性オルガノシランやオルガノシラザン等のシリコーン化合物を用いた通常の表面処理方法にて行うことができ、用いられるシリコーン化合物としては、具体的には、ジメチルシリル化処理にはジメチルジクロルシラン、トリメチルシリル化処理にはトリメチルクロルシランやヘキサメチルジシラザンが挙げられる。成分(a)の平均粒径は特に限定されないが、塗布膜の耐水性向上や分散安定性、乳化安定性の観点から、1〜50nmが好ましく、5〜30nmがより好ましい。なお、平均粒径は電子顕微鏡写真から求めることができる。市販品としては、AEROSIL R972、AEROSIL R974、AEROSIL R976(以上、日本アエロジル社製)等が挙げられる。 The component (a) used in the present invention is dimethylsilylated silica and / or trimethylsilylated silica, and dimethylsilylated silica and trimethylsilylated silica are trimethylsilylated silica whose surface is dimethylsilylated, respectively. There is no particular limitation as long as it is a product that has been chemically treated and is used for cosmetics. Further, the silica used in the component (a) is not particularly limited in its shape, size, particle structure, etc., and may be spherical, substantially spherical, plate-shaped, porous, or non-porous. .. The dimethylsilylation treatment and the trimethylsilylation treatment are not particularly limited, but can be carried out by a usual surface treatment method using a silicone compound such as reactive organosilane or organosilazane, and the silicone compound used is specific. Examples of the dimethylsilylation treatment include dimethyldichlorosilane, and trimethylsilylation treatment includes trimethylchlorosilane and hexamethyldisilazane. The average particle size of the component (a) is not particularly limited, but is preferably 1 to 50 nm, more preferably 5 to 30 nm, from the viewpoint of improving the water resistance of the coating film, dispersion stability, and emulsion stability. The average particle size can be obtained from an electron micrograph. Examples of commercially available products include AEROSIL R972, AEROSIL R974, and AEROSIL R976 (all manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.).

本発明における成分(a)の含有量は、特に限定されないが、0.1〜5.0質量%(以下、「質量%」は単に「%」と略す)が好ましく、0.2〜4.0%がより好ましく、0.3〜3.0%が特に好ましい。この範囲であれば、より使用時の伸び広がりとみずみずしさが良好となり、耐水性にも優れたものとなる。 The content of the component (a) in the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 5.0% by mass (hereinafter, "mass%" is simply abbreviated as "%"), and 0.2 to 4. 0% is more preferable, and 0.3 to 3.0% is particularly preferable. Within this range, the spread and spread and freshness during use become better, and the water resistance is also excellent.

本発明に用いられる成分(b)ポリヒドロキシステアリン酸は、一つの水酸基を有するヒドロキシステアリン酸の重合物である。本発明において、成分(a)の分散安定性を向上する点や耐水性を向上する点で、成分(b)のヒドロキシステアリン酸の水酸基は12位が好ましく、また、ヒドロキシステアリン酸の重合度は3〜12が好ましく、重合度4〜8が更に好ましい。成分(b)の市販品としては、例えば、サラコスHS−6C(日清オイリオグループ社製)が挙げられる。 The component (b) polyhydroxystearic acid used in the present invention is a polymer of hydroxystearic acid having one hydroxyl group. In the present invention, the hydroxyl group of the hydroxystearic acid of the component (b) is preferably at the 12-position in terms of improving the dispersion stability of the component (a) and improving the water resistance, and the degree of polymerization of the hydroxystearic acid is 3 to 12 is preferable, and the degree of polymerization 4 to 8 is more preferable. Examples of the commercially available product of the component (b) include Saracos HS-6C (manufactured by Nisshin Oillio Group).

本発明における成分(b)の含有量は、特に限定されないが、0.01〜5.0%が好ましく、0.02〜4.0%がより好ましく、0.05〜2.0%が特に好ましい。この範囲であれば、より使用時の伸び広がりとみずみずしさが良好となり、耐水性にも優れたものとなる。 また本発明の水中油型化粧料において、成分(a)と成分(b)の含有質量割合(a)/(b)は、特に限定されないが、0.1〜200が好ましく、0.2〜100がより好ましく、0.3〜50がさらにより好ましく、0.5〜25が特に好ましい。この範囲であると、より耐水性に優れる化粧膜が得られるようになる。 The content of the component (b) in the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 5.0%, more preferably 0.02 to 4.0%, and particularly preferably 0.05 to 2.0%. preferable. Within this range, the spread and spread and freshness during use become better, and the water resistance is also excellent. Further, in the oil-in-water cosmetic of the present invention, the content mass ratio (a) / (b) of the component (a) and the component (b) is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 200, preferably 0.2 to 200. 100 is more preferable, 0.3 to 50 is even more preferable, and 0.5 to 25 is particularly preferable. Within this range, a cosmetic film having more excellent water resistance can be obtained.

本発明における成分(c)ジメチコジエチルベンザルマロネートは、化学名がα−(trimethylsilyl)−(trimethylsilyloxy)poly[oxy(dimethyl)silylene]−co−[oxy(methyl)(2−{p−[2,2−bis(ethoxycarbonyl)vinyl]phenoxy}−1−methyleneethyl)silylene]−co−[oxy(methyl)(2−{p−[2,2−bis(ethoxycarbonyl)vinyl]phenoxy}prop−1−enyl)silylene]、INCI(INTERNATIONAL NOMENCLATURE of COSMETIC INGREDIENTS)名がポリシリコーン−15で示され、鎖長約60のジメチコンのうち約7.5%が2種の置換基で置換された紫外線吸収能を有するシリコーン誘導体である。本発明においては、成分(c)は、成分(a)の分散性の向上、水中油型化粧料の塗布膜の耐水性向上、さらには、乳化安定性向上に有用である。市販品としては、PARSOL SLX(DSM NUTRITION PRODUCTS社製)が例示できる。 The chemical name of the component (c) dimethicodiethylbenzalmalonate in the present invention is α- (trimethylsilyl)-(trimethylsilyloxy) poly [oxy (dimethyl) silicone] -co- [oxy (methyl) (2- {p-). [2,2-bis (ethoxycarbonyl) vinyl] phenoxy} -1-methyleneethyl) silicone] -co- [oxy (methyl) (2- {p- [2,2-bis (ethoxycarbonyl) vinyl] phenoxy} pro -Enyl) silylene], INCI (INTERRNATIONAL NOMENCLATTURE of COSMETIC INGREDINITS) is indicated by polysilicone-15, and about 7.5% of dimethicone having a chain length of about 60 is substituted with two substituents. It is a silicone derivative having. In the present invention, the component (c) is useful for improving the dispersibility of the component (a), improving the water resistance of the coating film of the oil-in-water cosmetics, and further improving the emulsion stability. As a commercially available product, PARSOL SLX (manufactured by DSM NUTRITION PRODUCTS) can be exemplified.

本発明における成分(c)の含有量は、特に限定されないが、0.1〜5%が好ましく、0.2〜5%がより好ましく、0.5〜4%が特に好ましい。この範囲であれば、高い紫外線防御効果を得られるだけでなく、成分(a)の分散性や乳化安定性が良好となる。 The content of the component (c) in the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 5%, more preferably 0.2 to 5%, and particularly preferably 0.5 to 4%. Within this range, not only a high UV protection effect can be obtained, but also the dispersibility and emulsion stability of the component (a) are improved.

本発明では、さらに、塗布膜の耐水性向上の点で、成分(d)揮発性油剤を含有することが好ましい。揮発性油剤とは、1気圧における沸点が260℃以下の油剤である。成分(d)は、通常化粧料に用いられるものであれば特に制限されないが、具体的には、炭化水素として、イソドデカン、イソヘキサデカン、軽質流動イソパラフィン、シリコーン油として、低分子量メチルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、メチルトリメチコン、デカメチルテトラシロキサン、エチルトリシロキサン等が挙げられる。これらの中でも、塗布膜の耐水性向上の点で、イソドデカン、イソヘキサデカン、軽質流動イソパラフィンが好ましい。市販品としては、軽質流動イソパラフィンとしてはアイソパーH(エッソ化学社製)、イソドデカン(バイエル社製)、イソヘキサデカン(ユニケマ社製)、IPソルベント1620MU、IPソルベント2028MU、IPソルベント2835(以上、出光興産社製)、デカメチルシクロペンタシロキサンとしてはTFS405(東芝シリコーン社製)、SH245、DC345(東レ・ダウコーニング社製)、KF−995(信越化学工業社製)、メチルトリメチコンとしては、シリコーン TMF−1.5(信越化学工業社製)、低分子量メチルポリシロキサンとしてはKF−96L−2CS(信越化学工業社製)、デカメチルテトラシロキサンとしてはKF−96L−1.5CS(信越化学工業社製)、エチルトリシロキサンとしてはSILSOFT ETS(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製)などが挙げられる。 In the present invention, it is preferable to contain the component (d) volatile oil agent from the viewpoint of improving the water resistance of the coating film. The volatile oil agent is an oil agent having a boiling point of 260 ° C. or less at 1 atm. The component (d) is not particularly limited as long as it is usually used in cosmetics, but specifically, as a hydrocarbon, isododecane, isohexadecane, a light liquid isoparaffin, and as a silicone oil, a low molecular weight methylpolysiloxane and a deca. Examples thereof include methylcyclopentasiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, methyltrimethicone, decamethyltetrasiloxane, and ethyltrisiloxane. Among these, isododecane, isohexadecane, and light liquid isoparaffin are preferable from the viewpoint of improving the water resistance of the coating film. Commercially available products include Isopar H (manufactured by Esso Chemical Co., Ltd.), Isododecane (manufactured by Bayer), Isohexadecane (manufactured by Unichema), IP Solvent 1620MU, IP Solvent 2028MU, and IP Solvent 2835 (above, Idemitsu Kosan) TFS405 (manufactured by Toshiba Silicone), SH245, DC345 (manufactured by Toray Dow Corning), KF-995 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as decamethylcyclopentasiloxane, and silicone TMF as methyltrimethicone. -1.5 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), KF-96L-2CS (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as low molecular weight methylpolysiloxane, KF-96L-1.5CS (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as decamethyltetrasiloxane ), Examples of ethyltrisiloxane include SILSOFT ETS (manufactured by Momentive Performance Materials).

成分(d)の含有量は、特に限定されないが、3〜10%が好ましく、4〜8%がより好ましく、5〜7%が特に好ましい。この範囲であると、より耐水性に優れる化粧膜が得られるようになる。 The content of the component (d) is not particularly limited, but is preferably 3 to 10%, more preferably 4 to 8%, and particularly preferably 5 to 7%. Within this range, a cosmetic film having more excellent water resistance can be obtained.

本発明の水中油型日焼け止め化粧料には、通常の化粧料に使用される成分を、本発明の効果を損なわない量的、質的範囲において、必要に応じて配合することができる。例えば、水性成分、成分(c)、(d)以外の液状油、半固形油や固形油、成分(b)以外の界面活性剤、成分(a)以外の粉体、色素、成分(c)以外の紫外線吸収剤、水溶性高分子、保湿剤、酸化防止剤、美容成分、防腐剤、香料、清涼剤等を挙げられる。 In the oil-in-water sunscreen cosmetics of the present invention, ingredients used in ordinary cosmetics can be blended as necessary within a quantitative and qualitative range that does not impair the effects of the present invention. For example, an aqueous component, a liquid oil other than the components (c) and (d), a semi-solid oil or a solid oil, a surfactant other than the component (b), a powder other than the component (a), a dye, and the component (c). Other examples include UV absorbers, water-soluble polymers, moisturizers, antioxidants, beauty ingredients, preservatives, fragrances, and refreshing agents.

水性成分としては、水中油型化粧料の外水相を構成し得るものであり、水の他に、水に可溶な成分であれば何れでもよく、例えば、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール類、プロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール等のグリコール類、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等のグリセロール類、アロエベラ、ウイッチヘーゼル、ハマメリス、キュウリ、レモン、ラベンダー、ローズ等の植物抽出液等が挙げられる。また、水相の含有量としては、使用感と安定性の観点から、全化粧料中の35〜80%であることが好ましい。 The aqueous component can form the outer aqueous phase of the oil-in-water cosmetic, and may be any component soluble in water in addition to water. For example, lower grades such as ethyl alcohol and isopropyl alcohol. Alcohols, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycol and other glycols, glycerin, diglycerin, polyglycerin and other glycerols, aloe vera, witch hazel, hamamelis, cucumber, lemon, lavender, rose And the like plant extracts and the like. The content of the aqueous phase is preferably 35 to 80% of the total cosmetics from the viewpoint of usability and stability.

成分(c)、(d)以外の液状油は水中油型化粧料の内油相を構成し得るものであり、化粧料に使用されるものであれば、特に限定されず、揮発性、非揮発性や、動物油、植物油、合成油等の起源を問わず、炭化水素類、油脂類、エステル油類、脂肪酸類、高級アルコール類、シリコーン油類、フッ素系油類、ラノリン誘導体類等が挙げられる。液状油は、1気圧下、25℃で液状を呈する油剤であり、「液状」とは、B型粘度計(ローターNo.2)で測定した時の粘度値が7000mPa・s以下のものを指す。液状油の粘度値は、乳化時の流動性を確保し、乳化安定性に優れる乳化滴を得るという点で、1気圧下、25℃において、好ましくは5000mPa・s以下であり、より好ましくは、4000mPa・s以下である。液状油として、特に限定されないが、具体的には、オリーブ油、ヒマシ油、ミンク油、マカデミアンナッツ油、アボカド油、メドゥフォーム油等の油脂類、ホホバ油、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸2−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−2−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−2−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジ−2−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、トリ−2−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−2−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、2−エチルヘキサン酸セチル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸プロピレングリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸ジ−2−エチルヘキシル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−2−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸2−エチルヘキシル、パルミチン酸2−ヘキシルデシル、パルミチン酸2−ヘプチルウンデシル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸2−オクチルドデシル、ミリスチン酸2−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、リンゴ酸ジイソステアリル、トリ2−エチルヘキサン酸グリセリル、トリ(カプリル・カプリン)酸グリセリル、トリカプリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ジグリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、テトライソステアリン酸ジグリセリル、デカイソステアリン酸デカグリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル、トリメリト酸トリトリデシル等のエステル類、イソテアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸類、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール等の高級アルコール類、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体類、等の極性油、低重合度メチルポリシロキサン、高重合度メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、フッ素変性オルガノポリシロキサン等のシリコーン油類、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン、パーフルオロポリエーテル等のフッ素系油剤類、流動パラフィン、重質流動イソパラフィン、α−オレフィンオリゴマー、スクワラン、ポリイソブチレン、ポリブテン等の炭化水素類、等の非極性油が挙げられ、これらを必要に応じて一種又は二種以上用いることができる。これらの中でも、分散安定性や乳化安定性、耐水性向上の点で、2−エチルヘキサン酸セチル、ジカプリン酸プロピレングリコール、コハク酸ジ−2−エチルヘキシルが好ましい。 The liquid oils other than the components (c) and (d) can form the internal oil phase of the oil-in-water type cosmetics, and are not particularly limited as long as they are used for cosmetics, and are volatile and non-volatile. Regardless of the origin of volatile oils, animal oils, vegetable oils, synthetic oils, etc., hydrocarbons, oils and fats, ester oils, fatty acids, higher alcohols, silicone oils, fluorooils, lanolin derivatives, etc. are listed. Be done. Liquid oil is an oil that exhibits a liquid state at 25 ° C. under 1 atm, and "liquid" refers to an oil having a viscosity value of 7,000 mPa · s or less as measured by a B-type viscometer (rotor No. 2). .. The viscosity value of the liquid oil is preferably 5000 mPa · s or less at 25 ° C. under 1 atm, more preferably, in terms of ensuring fluidity during emulsification and obtaining emulsified droplets having excellent emulsification stability. It is 4000 mPa · s or less. The liquid oil is not particularly limited, but specifically, fats and oils such as olive oil, castor oil, mink oil, macadamian nut oil, avocado oil, and medufoam oil, jojoba oil, diisobutyl adipate, and 2-hexyl adipate. Decyl, di-2-heptyl undecyl adipate, alkyl glycol monoisostearate, isosetyl isostearate, trimethylolpropane triisostearate, ethylene glycol di-2-ethylhexanoate, neopentyl glycol di-2-ethylhexanoate, Trimethylolpropane tri-2-ethylhexanoate, pentaerythritol tetra-2-ethylhexanoate, cetyl 2-ethylhexanoate, oleyl oleate, octyldodecyl oleate, decyl oleate, neopentyl glycol dicaprate, propylene dicaprate Glycol, triethyl citrate, di-2-ethylhexyl succinate, isocetyl stearate, butyl stearate, diisopropyl sebacate, di-2-ethylhexyl sebacate, cetyl lactate, myristyl lactate, isopropyl palmitate, 2-ethylhexyl palmitate, 2-Hexyldecyl palmitate, 2-heptylundecyl palmitate, dipentaerythritol fatty acid ester, isononyl isononanoate, isotridecyl isononanoate, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, 2-octyldodecyl myristate, 2-hexyldecyl myristate , Myristyl myristate, hexyldecyl dimethyloctanoate, ethyl laurate, hexyl laurate, diisostearyl malate, glyceryl tri2-ethylhexanoate, glyceryl tri (capril caprin), glyceryl tricaprate, glyceryl triisostearate , Diglyceryl diisostearate, diglyceryl triisostearate, diglyceryl tetraisostearate, decaglyceryl decaisostearate, glyceryl triisopalmitate, glyceryl trimyristate, diglyceryl isostearyl myristate, tritridecyl trimeritate and the like. , Fatty oils such as isothearic acid and oleic acid, higher alcohols such as oleyl alcohol and isostearyl alcohol, lanolin derivatives such as lanolin acetate, lanolin fatty acid isopropyl and lanolin alcohol, polar oils such as low polymerization degree methylpolysiloxane, Takashige Silicone oils such as moderate methylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, and fluorine-modified organopolysiloxane, fluorine-based oils such as perfluorodecane, perfluorooctane, and perfluoropolyether, liquid paraffin, heavy liquid isoparaffin, α- Examples thereof include non-polar oils such as olefin oligomers, squalane, polyisobutylene, hydrocarbons such as polybutene, and the like, and these can be used alone or in combination of two or more as required. Among these, cetyl 2-ethylhexanoate, propylene glycol dicaproate, and di-2-ethylhexyl succinate are preferable in terms of dispersion stability, emulsion stability, and water resistance improvement.

本発明における液状油の全化粧料中の含有量は、特に限定されないが、3〜30%が好ましく、5〜25%がより好ましい。この範囲であると、分散安定性や乳化安定性が良好で、より耐水性に優れる化粧膜が得られる。さらに、特に耐水性向上の観点から、成分(a)と液状油の含有質量比は1:0.5〜200が好ましく、1:0.75〜100がより好ましく、1:1〜50%が特に好ましい。 The content of the liquid oil in the total cosmetics in the present invention is not particularly limited, but is preferably 3 to 30%, more preferably 5 to 25%. Within this range, a cosmetic film having good dispersion stability and emulsion stability and more excellent water resistance can be obtained. Further, particularly from the viewpoint of improving water resistance, the content mass ratio of the component (a) to the liquid oil is preferably 1: 0.5 to 200, more preferably 1: 0.75 to 100, and 1: 1 to 50%. Especially preferable.

固形油、半固形としては、水中油型化粧料の内油相を構成し得るものであり、化粧品に一般に使用される動物油、植物油、合成油等の起源を問わず、炭化水素類、油脂類、ロウ類、硬化油類、エステル油類、脂肪酸類、高級アルコール類、シリコーン油類、フッ素系油類、ラノリン誘導体類、油性ゲル化剤類等の固形油、半固形油が挙げられる。また、「半固形」は、1気圧下、25℃においてB型粘度計(ローターNo.2)で測定した時の粘度値が7000mPa・sを超えるものを指す。 Solid oils and semi-solids can form the internal oil phase of oil-in-water cosmetics, and hydrocarbons, oils and fats regardless of the origin of animal oils, vegetable oils, synthetic oils, etc. that are generally used in cosmetics. , Rows, hardened oils, ester oils, fatty acids, higher alcohols, silicone oils, fluorine-based oils, lanolin derivatives, solid oils such as oily gelling agents, and semi-solid oils. Further, "semi-solid" refers to a viscosity value exceeding 7,000 mPa · s as measured by a B-type viscometer (rotor No. 2) at 25 ° C. under 1 atm.

成分(b)以外の界面活性剤としては、特に限定されないが、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤等が挙げられる。例えば、非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビトールテトラ脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド、N−アルキルジメチルアミンオキシドポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシエチレンフィトステリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルなどを挙げられる。例えば、アニオン性界面活性剤としてはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸などの脂肪酸のナトリウム塩又はトリエタノールアミン塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンセチルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルリン酸などのポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどが挙げられる。例えば、カチオン性界面活性剤としては、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、臭化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、臭化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジベヘニルジメチルアンモニウム、臭化ジベヘニルジメチルアンモニウム、塩化ジセチルジメチルアンモニウム、臭化ジセチルジメチルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ジラウリルジメチルアンモニウム、塩化ジポリオキシエチレン(15モル)ヤシ油アルキルメチルアンモニウム、塩化ジポリオキシエチレン(4モル)ラウリルエーテルジメチルアンモニウム、塩化ステアリン酸アミドプロピルトリメチルアンモニウム、ジココイルエチルヒドロキシエチルメチルアンモニウム・メチル硫酸塩等が挙げられ、これらを一種又は二種以上用いることができる。また、これらの中でも、分散安定性、乳化安定性及び使用感向上の点から、非イオン性界面活性剤が好ましく、界面活性剤の含有量としては、使用感の点から、全化粧料中の0〜8%であることが好ましく、0.1〜7%であることがより好ましく、0.3〜6%であることが特に好ましい。 The surfactant other than the component (b) is not particularly limited, and examples thereof include a nonionic surfactant, an anionic surfactant, and a cationic surfactant. For example, examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene cured castor oil, cured castor oil, polyoxyethylene sorbitol tetra fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, and sorbitan fatty acid ester. , Polyglycerin fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, alkyl polyglucoside, N-alkyldimethylamine oxide polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene cholesteryl ether, polyoxyethylene phytosteryl ether, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene Examples thereof include polyoxypropylene alkyl ether and polyoxyethylene alkyl phenyl ether. For example, examples of anionic surfactants include sodium salts or triethanolamine salts of fatty acids such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid and isostearic acid, polyoxyethylene lauryl ether phosphoric acid and polyoxyethylene cetyl ether phosphoric acid. , Polyoxyethylene alkyl ether phosphoric acid esters such as polyoxyethylene oleyl ether phosphoric acid and polyoxyethylene nonylphenyl ether phosphoric acid. For example, as cationic surfactants, stearyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium bromide, behenyltrimethylammonium chloride, behenyltrimethylammonium bromide, cetyltrimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium bromide, distearyldimethylammonium chloride, odor. Distearyl dimethylammonium, dibehenyl dimethyl ammonium chloride, dibehenyl dimethyl ammonium bromide, disetyl dimethyl ammonium chloride, disetyl dimethyl ammonium bromide, stearyl dimethyl benzyl ammonium chloride, dilauryl dimethyl ammonium chloride, dipolyoxyethylene chloride ( 15 mol) Palm oil alkylmethylammonium, dipolyoxyethylene chloride (4 mol) lauryl ether dimethylammonium, amidopropyltrimethylammonium chloride stearate, dicocoylethylhydroxyethylmethylammonium, methylsulfate, etc. Alternatively, two or more types can be used. Among these, nonionic surfactants are preferable from the viewpoint of dispersion stability, emulsion stability and improvement of usability, and the content of the surfactant is as follows in all cosmetics from the viewpoint of usability. It is preferably 0 to 8%, more preferably 0.1 to 7%, and particularly preferably 0.3 to 6%.

成分(c)以外の紫外線吸収剤としては、通常化粧料や皮膚外用剤に用いられる紫外線吸収剤であればよく、特に限定されないが、例えば、パラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシル、サリチル酸2−エチルヘキシル、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、オキシベンゾン−3、オキシベンゾン−4、オキシベンゾン−5、2−[4−(ジエチルアミノ)−2−ヒドロキシベンゾイル]安息香酸ヘキシルエステル、パラアミノ安息香酸エチル、ベンゾフェノン−1、ベンゾフェノン−3、ベンゾフェノン−6、ベンゾフェノン−9、2,4,6−トリス[4−(2−エチルヘキシルオキシカルボニル)アニリノ]−1,3,5−トリアジン、ジオクチルブタミドトリアゾン、4−tert−ブチル−4’−メトキシ−ジベンゾイルメタン、2,4−ビス{[4−(2−エチルヘキシロキシ)−2−ヒドロキシ]−フェニル}−6−(4−メトキシフェニル)−(1,3,5)−トリアジン、2,2’−メチレンビス[6−(2H−ベンゾトリアゾール−2イル)−4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェノール]等が挙げられ、これらの一種又は二種以上を用いることができる。これらの中でも、パラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシル、2−[4−(ジエチルアミノ)−2−ヒドロキシベンゾイル]安息香酸ヘキシルエステル、2,4−ビス{[4−(2−エチルヘキシロキシ)−2−ヒドロキシ]−フェニル}−6−(4−メトキシフェニル)−(1,3,5)−トリアジンが、成分(c)との併用により紫外線防御効果が向上する点で好ましい。本発明における紫外線吸収剤の含有量は、特に限定されないが、3〜20%が好ましく、5〜15%がより好ましい。この範囲であれば、乳化安定性が良好で、よりみずみずしい使用感となり、耐水性もより優れたものとなる。 The ultraviolet absorber other than the component (c) may be any ultraviolet absorber usually used for cosmetics and external preparations for skin, and is not particularly limited. For example, 2-ethylhexyl paramethoxysilicate and 2-ethylhexyl salicylate. , Phenylbenzimidazole sulfonic acid, oxybenzone-3, oxybenzophenone-4, oxybenzophenone-5, 2- [4- (diethylamino) -2-hydroxybenzoyl] benzoic acid hexyl ester, ethyl paraaminobenzoate, benzophenone-1, benzophenone-3 , Benzophenone-6, Benzophenone-9, 2,4,6-Tris [4- (2-ethylhexyloxycarbonyl) anilino] -1,3,5-triazine, Dioctylbutamidotriazone, 4-tert-butyl-4 '-Methoxy-dibenzoylmethane, 2,4-bis {[4- (2-ethylhexyloxy) -2-hydroxy] -phenyl} -6- (4-methoxyphenyl)-(1,3,5)- Examples thereof include triazine, 2,2'-methylenebis [6- (2H-benzotriazole-2yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol], and one or more of these. Can be used. Among these, 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate, 2- [4- (diethylamino) -2-hydroxybenzoyl] benzoic acid hexyl ester, 2,4-bis {[4- (2-ethylhexyloxy) -2 -Hydroxy] -phenyl} -6- (4-methoxyphenyl)-(1,3,5) -triazine is preferable in that the UV protection effect is improved when used in combination with the component (c). The content of the ultraviolet absorber in the present invention is not particularly limited, but is preferably 3 to 20%, more preferably 5 to 15%. Within this range, the emulsification stability is good, the feeling of use is fresher, and the water resistance is also better.

成分(a)以外の粉体としては、特に限定されず、例えば有機粉体や色素としては、ナイロンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、アクリロニトリル−メタクリル酸共重合体パウダー、塩化ビニリデン−メタクリル酸共重合体パウダー、ポリエチレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタンパウダー、ウールパウダー、シルクパウダー、結晶セルロースパウダー、N−アシルリジンパウダー等の有機粉体、有機タール系顔料、有機色素のレーキ顔料等が挙げられ、これらを一種又は二種以上を用いることができる。 The powder other than the component (a) is not particularly limited, and examples of the organic powder and the dye include nylon powder, polymethylmethacrylate powder, acrylonitrile-methacrylic acid copolymer powder, and vinylidene chloride-methacrylic acid copolymer. Examples include organic powders such as powders, polyethylene powders, polystyrene powders, polyurethane powders, wool powders, silk powders, crystalline cellulose powders, N-acyllysine powders, organic tar pigments, and organic pigments such as lake pigments. Alternatively, two or more types can be used.

また、無機粉体としては、球状、板状、針状等の形状、煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造等により特に限定されない。具体的にはコンジョウ、無水ケイ酸、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、酸化クロム、水酸化クロム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、マイカ、合成マイカ、セリサイト、タルク、カオリン、炭化珪素、硫酸バリウム、ベントナイト、スメクタイト、窒化硼素、オキシ塩化ビスマス、酸化亜鉛、酸化チタン被覆マイカ、酸化鉄被覆マイカ、酸化鉄被覆マイカチタン、有機顔料被覆マイカチタン、酸化チタン被覆ガラス末、酸化鉄酸化チタン被覆ガラス末、アルミニウムパウダー、微粒子酸化チタン被覆マイカチタン、微粒子酸化亜鉛被覆マイカチタン、硫酸バリウム被覆マイカチタン、酸化チタン含有無水ケイ酸、酸化亜鉛含有無水ケイ酸等が挙げられ、これらをその使用目的に応じて一種又は二種以上を用いることができる。 The inorganic powder is not particularly limited depending on the shape such as spherical, plate-like, needle-like, particle diameter such as fumes, fine particles, pigment grade, and particle structure such as porous and non-porous. Specifically, corn, silicic anhydride, magnesium oxide, magnesium carbonate, calcium carbonate, chromium oxide, chromium hydroxide, aluminum silicate, magnesium silicate, magnesium silicate, mica, synthetic mica, sericite, talc, kaolin , Silicon dioxide, barium sulfate, bentonite, smectite, boron nitride, bismuth oxychloride, zinc oxide, titanium oxide coated mica, iron oxide coated mica, iron oxide coated mica titanium, organic pigment coated mica titanium, titanium oxide coated glass powder, oxidation Examples include iron titanium oxide-coated glass powder, aluminum powder, fine particle titanium oxide-coated mica titanium, fine particle zinc oxide-coated mica titanium, barium sulfate-coated mica titanium, titanium oxide-containing silicic acid anhydride, zinc oxide-containing silicic acid anhydride, and the like. One type or two or more types can be used depending on the purpose of use.

水溶性高分子としては、特に限定されないが、グアーガム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム、アラビアガム、アルギン酸ナトリウム、カラギーナン等の天然系のもの、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の半合成系のもの、カルボキシビニルポリマー、アルキル付加カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム等の合成系のものを挙げることができる。水溶性皮膜形成性樹脂としては、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体等が挙げられ、タンパク質、ムコ多糖、コラーゲン、エラスチン、ケラチン等の他の保湿剤を配合する事もできる。 The water-soluble polymer is not particularly limited, but is a natural polymer such as guar gum, sodium chondroitin sulfate, sodium hyaluronate, arabic gum, sodium alginate, carrageenan, and a semi-synthetic polymer such as methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, and carboxymethyl cellulose. , Carboxyvinyl polymer, alkyl-added carboxyvinyl polymer, sodium polyacrylate and other synthetic systems. Examples of the water-soluble film-forming resin include polyvinylpyrrolidone, vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymer, and the like, and other moisturizing agents such as protein, mucopolysaccharide, collagen, elastin, and keratin can be added.

本発明の水中油型化粧料の製造方法は、特に限定されず通常公知の方法で製造可能であり、製造機器としては、一般のディスパーションのような分散・乳化機器であればいずれでもよい。例えば、界面活性剤や水溶性高分子等を均一に溶解、分散した水系成分に対して、成分(a)ジメチルシリル化シリカおよび/またはトリメチルシリル化シリカ、成分(b)ポリヒドロキシステアリン酸、成分(c)ジメチコジエチルベンザルマロネートを、予め3本ロールミルで分散処理した油系成分を添加して乳化することにより、水中油型化粧料が得られる。 The method for producing the oil-in-water cosmetics of the present invention is not particularly limited and can be produced by a generally known method, and the production equipment may be any dispersion / emulsification equipment such as a general dispersion. For example, component (a) dimethylsilylated silica and / or trimethylsilylated silica, component (b) polyhydroxystearic acid, and component ( c) An oil-in-water cosmetic product can be obtained by emulsifying dimethicodiethylbenzalmaronate by adding an oil-based component previously dispersed and treated with a three-roll mill.

本発明の水中油型化粧料の形態としては、特に限定されるものではなく、例えば液状、乳液状、クリーム剤状、固形状等が挙げられる。 The form of the oil-in-water type cosmetic of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a liquid, a milky liquid, a cream, and a solid.

本発明の水中油型化粧料は、乳液、美容液、パック、クリーム、日焼け止め、クレンジング料、ファンデーション、メークアップ下地、アイシャドウなどに好適に用いることができ、優れた紫外線防御効果及び耐水性の観点から、日焼け止め、日中用乳液、メークアップ下地、ファンデーションなどが好ましく、特に好ましくは日焼け止め化粧料である。 The underwater oil-type cosmetic of the present invention can be suitably used for milky lotions, beauty essences, packs, creams, sunscreens, cleansing agents, foundations, makeup bases, eye shadows, etc., and has excellent UV protection effect and water resistance. From this point of view, sunscreens, daytime emulsions, make-up bases, foundations and the like are preferable, and sunscreen cosmetics are particularly preferable.

以下に実施例をあげて本発明を詳細に説明する。尚、これらは本発明を何ら限定するものではない。
実施例1〜14および比較例1〜8:水中油型化粧料
表1〜3に示す組成および下記製造方法にて水中油型化粧料を調製した。得られた試料の耐水性、使用時のみずみずしさ、分散安定性について下記の方法により評価し、結果を併せて、表1〜3に示した。
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples. It should be noted that these do not limit the present invention in any way.
Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 8: Oil-in-water cosmetics Oil-in-water cosmetics were prepared by the compositions shown in Tables 1 to 3 and the following production methods. The water resistance, freshness during use, and dispersion stability of the obtained sample were evaluated by the following methods, and the results are also shown in Tables 1 to 3.

(製造方法)
A:成分(1)〜(3)を70℃で均一に加温混合する。
B:成分(19)〜(26)を70℃で均一に加温混合する。
C:成分(4)〜(18)を3本ロールミルで分散処理する。
D:CとBを70℃で均一に加温混合する。
E:AにDを加えて70℃で乳化することで、水中油型化粧料を得た。
(Production method)
A: Ingredients (1) to (3) are uniformly heated and mixed at 70 ° C.
B: Ingredients (19) to (26) are uniformly heated and mixed at 70 ° C.
C: Ingredients (4) to (18) are dispersed and treated with a three-roll mill.
D: C and B are uniformly heated and mixed at 70 ° C.
E: An oil-in-water cosmetic was obtained by adding D to A and emulsifying at 70 ° C.

(評価方法1:耐水性)
前記の各試料(2mg/cm)を、PMMA板(Labsphere社製 HELIOPLATE HD6)に塗布後、20分静置したサンプルについて、SPFアナライザー(Labsphere社製 UV−2000S)を用いたSPF測定を行い、水浴前SPF値を測定した。次に水浴処理を行った。水浴処理としては、35℃、2Lの水を貯めた容器側面にサンプルを貼り付け、容器中の水をパドルミキサを用いて300rpmで5分間、攪拌することとした。水浴完了後、20分間、静置乾燥させた後に、前記SPFアナライザーを用いて、水浴後SPF値を測定した。各試料において、同様の操作を9回(N=9)実施し、水相億前SPF値と水浴後SPF値のそれぞれ平均値を算出した。その後、下記式(1)により、水浴前後のSPF残存率を元に、耐水性を下記(a)評価基準にて5段階評価し、判定した。
(水浴前後のSPF残存率)=(水浴後SPF測定値)/(水浴前SPF測定値)・・・式(1)
(a)5段階評価基準
(評価) :(判定)
(水浴前後のSPF残存率)=0.9以上 : ◎◎
(水浴前後のSPF残存率)=0.7以上0.9未満 : ◎
(水浴前後のSPF残存率)=0.5以上0.7未満 : ○
(水浴前後のSPF残存率)=0.3以上0.5未満 : ▲
(水浴前後のSPF残存率)=0.3未満 : ×
(Evaluation method 1: Water resistance)
After applying each of the above samples (2 mg / cm 2 ) to a PMMA plate (HELIOPLATE HD6 manufactured by Labsphere), the sample left to stand for 20 minutes was subjected to SPF measurement using an SPF analyzer (UV-2000S manufactured by Labsphere). , The SPF value before bathing was measured. Next, a water bath treatment was performed. As the water bath treatment, a sample was attached to the side surface of the container in which 2 L of water was stored at 35 ° C., and the water in the container was stirred at 300 rpm for 5 minutes using a paddle mixer. After the water bath was completed, the product was allowed to stand and dry for 20 minutes, and then the SPF value was measured after the water bath using the SPF analyzer. In each sample, the same operation was carried out 9 times (N = 9), and the average value of the SPF value before the aqueous phase and the SPF value after the water bath was calculated. Then, according to the following formula (1), the water resistance was evaluated on a 5-point scale based on the SPF residual rate before and after the water bath according to the following evaluation criteria (a), and the judgment was made.
(SPF residual rate before and after bathing) = (measured value of SPF after bathing) / (measured value of SPF before bathing) ... Equation (1)
(A) Five-level evaluation criteria (evaluation): (judgment)
(SPF residual rate before and after bathing) = 0.9 or more: ◎◎
(SPF residual rate before and after bathing) = 0.7 or more and less than 0.9: ◎
(SPF residual rate before and after bathing) = 0.5 or more and less than 0.7: ○
(SPF residual rate before and after bathing) = 0.3 or more and less than 0.5: ▲
(SPF residual rate before and after bathing) = less than 0.3: ×

(評価方法2:みずみずしさ)
専門評価パネル5名に、前記の各試料を前腕に塗布してもらい、使用時のみずみずしさについて、下記(b)評価基準にて4段階評価し判定した。
(b)4段階評価基準
(評価) :(判定)
みずみずしいと感じた人数が5人全員 :◎
みずみずしいと感じた人数が3〜4人 :○
みずみずしいと感じた人数が1〜2人 :▲
みずみずしいと感じた人数が0人 :×
(Evaluation method 2: Freshness)
Five expert evaluation panels were asked to apply each of the above samples to the forearm, and the freshness during use was evaluated and judged on a four-point scale according to the following (b) evaluation criteria.
(B) 4-step evaluation criteria (evaluation): (judgment)
All 5 people felt fresh: ◎
The number of people who felt fresh was 3-4 people: ○
The number of people who felt fresh was 1-2 people: ▲
The number of people who felt fresh was 0: ×

(評価方法3:分散安定性)
前記各試料について、ガラス製の規格びんに入れ、5℃の恒温槽に1ヶ月間保管した後に、ガラス板に厚さ25μmのアプリケーターを用いて薄膜を引いた際の、粉体の分散状態を観察し、粉体の凝集状態により、下記3段階判定基準により判定した。
(c)3段階判定基準
(評価) :(判定)
粉体の凝集が全く無い :○
小さな凝集が有る :▲
大きな凝集が有る :×
(Evaluation method 3: Dispersion stability)
Each of the above samples was placed in a standard glass bottle, stored in a constant temperature bath at 5 ° C. for 1 month, and then a thin film was drawn on a glass plate using an applicator with a thickness of 25 μm. After observing, it was judged according to the following three-step judgment criteria according to the aggregated state of the powder.
(C) Three-stage judgment criteria (evaluation): (judgment)
No powder agglutination: ○
There is a small agglomeration: ▲
There is a large agglomeration: ×

実施例1〜14の水中油型化粧料は、比較例1〜8と比較して、耐水性、使用時の着手のみずみずしさ、分散安定性に優れたものであった。
成分(a)の代わりにシリカ、酸化亜鉛をそれぞれ含有した比較例1、3は実施例1〜3と比較して、みずみずしさと、分散安定性に劣ったものであった。また、成分(a)の代わりに疎水化処理を施したシリコーン被覆シリカを含有した比較例2は、耐水性に劣っていた。
また、成分(b)の代わりにセスキイソステアリン酸ソルビタン、PEG/PPG−19/19ジメチコン、PEG−9ポリジメチルシロキシエチルジメチコンにそれぞれ置き換えた比較例4、5、6は、実施例1と比較して、耐水性、みずみずしさ、分散安定性に劣るものであった。
また、成分(c)をメチルポリシロキサン(6cs(25℃))、メチルポリシロキサン(100cs(25℃))にそれぞれ置換した比較例20、21は、実施例1と比較して、耐水性と分散安定性に劣るものであった。
The oil-in-water cosmetics of Examples 1 to 14 were excellent in water resistance, freshness at the time of use, and dispersion stability as compared with Comparative Examples 1 to 8.
Comparative Examples 1 and 3, which contained silica and zinc oxide instead of the component (a), were inferior in freshness and dispersion stability as compared with Examples 1 to 3. Further, Comparative Example 2 containing silicone-coated silica subjected to a hydrophobizing treatment instead of the component (a) was inferior in water resistance.
Further, Comparative Examples 4, 5 and 6 in which sorbitan sesquiisostearate, PEG / PPG-19 / 19 dimethicone and PEG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone were replaced with component (b), respectively, were compared with Example 1. Therefore, it was inferior in water resistance, freshness, and dispersion stability.
Further, Comparative Examples 20 and 21 in which the component (c) was replaced with methylpolysiloxane (6 cs (25 ° C.)) and methylpolysiloxane (100 cs (25 ° C.)), respectively, were water resistant as compared with Example 1. It was inferior in dispersion stability.

実施例15:下地化粧料(クリーム状)
(成分) (質量%)
1.PEG−80水添ヒマシ油(注10) 0.2
2.1,3−ブチレングリコール 12
3.メチルパラベン 0.1
4.精製水 4.8
5.(アクリル酸ナトリウム/アクリロイルジメチルタウリンナトリウム)
共重合体分散物(注11) 1.5
6.精製水 残 量
7.エタノール 5
8.ジメチルシリル化シリカ(注1) 2.5
9.トリメチルシリル化シリカ(注2) 0.5
10.ジメチコジエチルベンザルマロネート(注9) 2
11.ポリヒドロキシステアリン酸(注6) 0.5
12.2−[4−(ジエチルアミノ)−2−ヒドロキシベンゾイル]安息香酸ヘキシルエステル
7.5
13.メチルポリシロキサン(6cs(25℃)) 2.5
14.デカメチルシクロペンタシロキサン 3
(注11)SIMULGEL EG (SEPPIC社製)
Example 15: Base cosmetic (creamy)
(Component) (% by mass)
1. 1. PEG-80 hydrogenated castor oil (Note 10) 0.2
2.1,3-butylene glycol 12
3. 3. Methylparaben 0.1
4. Purified water 4.8
5. (Sodium acrylate / Sodium acryloyldimethyltaurine)
Copolymer dispersion (Note 11) 1.5
6. Residual amount of purified water 7. Ethanol 5
8. Dimethylsilylated silica (Note 1) 2.5
9. Trimethylsilylated silica (Note 2) 0.5
10. Dimethicodiethylbenzalmalonate (Note 9) 2
11. Polyhydroxystearic acid (Note 6) 0.5
12.2-[4- (Diethylamino) -2-hydroxybenzoyl] benzoic acid hexyl ester
7.5
13. Methylpolysiloxane (6cs (25 ° C)) 2.5
14. Decamethylcyclopentasiloxane 3
(Note 11) SIMULGEL EG (manufactured by SEPPIC)

(製造方法)
A:成分(1)〜(4)を70℃で均一に加温混合する。
B:成分(5)〜(7)を70℃で均一に加温混合する。
C:成分(8)〜(12)を3本ロールミルで分散処理する。
D:AとBを70℃で均一に加温混合する。
E:成分(13)、(14)、Cを70℃で均一に加温混合する。
F:DにEを加えて70℃で乳化することで、水中油型化粧料を得た。
(結果)
実施例15の下地化粧料は、分散安定性に優れ、着手時はみずみずしい感触でありながら、耐水性のある均一な膜を有するものであった。
(Production method)
A: The components (1) to (4) are uniformly heated and mixed at 70 ° C.
B: Ingredients (5) to (7) are uniformly heated and mixed at 70 ° C.
C: Ingredients (8) to (12) are dispersed and treated with a three-roll mill.
D: A and B are uniformly heated and mixed at 70 ° C.
E: Ingredients (13), (14) and C are uniformly heated and mixed at 70 ° C.
An oil-in-water cosmetic was obtained by adding E to F: D and emulsifying at 70 ° C.
(result)
The base cosmetic of Example 15 had excellent dispersion stability and had a uniform film with water resistance while having a fresh feel at the time of starting.

実施例16:日焼け止め化粧料(クリーム状)
(成分) (%)
1.トリセテアレス−4リン酸 0.05
2.PEG−30フィトステロール 0.2
3.1,3−ブチレングリコール 12
4.メチルパラベン 0.1
5.トラネキサム酸 2
6.乳酸ソーダ 1.5
7.精製水 4.8
8.(アクリル酸ナトリウム/アクリロイルジメチルタウリンナトリウム)
共重合体分散物(注11) 1
9.精製水 残 量
10.グリセリン 5
11.ジメチルシリル化シリカ(注1) 4
12.酸化亜鉛 1
13.(ビニルジメチコン/ラウリルジメチコン)クロスポリマー 0.5
14.(ジメチコン/ビニルフェニルジメチコン)クロスポリマー 0.2
15.ポリヒドロキシステアリン酸(注6) 0.5
16.ジメチコジエチルベンザルマロネート(注9) 2
17.パラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシル 7
18.2,4−ビス{[4−(2−エチル−ヘキシロキシ)−2−ヒドロキシ]−フェニル}−6−(4−メトキシフェニル)−(1,3,5)−トリアジン
0.5
19.メチルポリシロキサン(6cs(25℃)) 2.5
20.トリ2−エチルヘキサン酸グリセリル 6
21.セトステアリルアルコール 1.5
22.ベヘニルアルコール 0.5
Example 16: Sunscreen cosmetic (creamy)
(Ingredient) (%)
1. 1. Triceteares-4 Phosphate 0.05
2. 2. PEG-30 Phytosterol 0.2
3.1,3-butylene glycol 12
4. Methylparaben 0.1
5. Tranexamic acid 2
6. Lactic acid soda 1.5
7. Purified water 4.8
8. (Sodium acrylate / Sodium acryloyldimethyltaurine)
Copolymer dispersion (Note 11) 1
9. Residual amount of purified water 10. Glycerin 5
11. Dimethylsilylated silica (Note 1) 4
12. Zinc oxide 1
13. (Vinyl Dimethicone / Lauryl Dimethicone) Cross Polymer 0.5
14. (Dimethicone / Vinyl Phenyl Dimethicone) Cross Polymer 0.2
15. Polyhydroxystearic acid (Note 6) 0.5
16. Dimethicodiethylbenzalmalonate (Note 9) 2
17. 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate 7
18.2,4-Bis {[4- (2-ethyl-hexyloxy) -2-hydroxy] -phenyl} -6- (4-methoxyphenyl)-(1,3,5) -triazine
0.5
19. Methylpolysiloxane (6cs (25 ° C)) 2.5
20. Glyceryl tri2-ethylhexanoate 6
21. Setostearyl alcohol 1.5
22. Behenyl alcohol 0.5

(製造方法)
A:成分(1)〜(7)を70℃で均一に加温混合する。
B:成分(8)〜(10)を70℃で均一に加温混合する。
C:成分(11)〜(18)を3本ロールミルで分散処理する。
D:成分(19)〜(22)を70℃で均一に加温混合する。
E:DとCを70℃で均一に加温混合する。
F:AとBを混合し、そこにEを加えて70℃で乳化することで、水中油型化粧料を得た。
(結果)
実施例16の日焼け止め化粧料は、分散安定性に優れ、着手時はみずみずしい感触でありながら、耐水性のある均一な膜を有するものとなった。
(Production method)
A: Ingredients (1) to (7) are uniformly heated and mixed at 70 ° C.
B: Ingredients (8) to (10) are uniformly heated and mixed at 70 ° C.
C: Components (11) to (18) are dispersed and treated with a three-roll mill.
D: Ingredients (19) to (22) are uniformly heated and mixed at 70 ° C.
E: D and C are uniformly heated and mixed at 70 ° C.
F: A and B were mixed, E was added thereto, and the mixture was emulsified at 70 ° C. to obtain an oil-in-water cosmetic.
(result)
The sunscreen cosmetic of Example 16 had excellent dispersion stability and had a uniform film with water resistance while having a fresh feel at the time of starting.

実施例17:日中用美容液
(成分) (%)
1.モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン(20E.O.) 0.1
2.1,3−ブチレングリコール 12
3.メチルパラベン 0.1
4.精製水 残 量
5.エタノール 6
6.トリメチルシリル化シリカ(注2) 0.5
7.(ビニルジメチコン/ラウリルジメチコン)クロスポリマー 0.5
8.ポリヒドロキシステアリン酸(注6) 0.5
9.ジメチコジエチルベンザルマロネート(注9) 4
10. パラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシル 7.5
11.メチルポリシロキサン(6cs(25℃)) 2.5
12.デカメチルシクロペンタシロキサン 3
13.2−エチルヘキサン酸セチル 4
14.ジカプリン酸プロピレングリコール 2
15.酢酸トコフェロール 0.01
16.セラミド2 0.005
17.セラミド3 0.005
Example 17: Daytime serum (ingredient) (%)
1. 1. Polyoxyethylene sorbitan monooleate (20EO) 0.1
2.1,3-butylene glycol 12
3. 3. Methylparaben 0.1
4. Residual amount of purified water 5. Ethanol 6
6. Trimethylsilylated silica (Note 2) 0.5
7. (Vinyl Dimethicone / Lauryl Dimethicone) Cross Polymer 0.5
8. Polyhydroxystearic acid (Note 6) 0.5
9. Dimethicodiethylbenzalmalonate (Note 9) 4
10. 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate 7.5
11. Methylpolysiloxane (6cs (25 ° C)) 2.5
12. Decamethylcyclopentasiloxane 3
13.2-Cetyl ethylcaproate 4
14. Propylene glycol dicaprate 2
15. Tocopherol acetate 0.01
16. Ceramide 2 0.005
17. Ceramide 3 0.005

(製造方法)
A:成分(1)〜(5)を70℃で均一に加温混合する。
B:成分(6)〜(10)を3本ロールミルで分散処理する。
C:成分(13)〜(17)を70℃で均一に加温混合する。
D:B、C、成分(11)、(12)を70℃で均一に加温混合する。
E:AにDを加えて70℃で乳化することで、水中油型化粧料を得た。
(結果)
実施例17の日中美容液は、分散安定性に優れ、着手時はみずみずしい感触でありながら、耐水性のある均一な膜を有するものとなった。
(Production method)
A: Ingredients (1) to (5) are uniformly heated and mixed at 70 ° C.
B: Ingredients (6) to (10) are dispersed and treated with a three-roll mill.
C: Ingredients (13) to (17) are uniformly heated and mixed at 70 ° C.
D: B, C, components (11) and (12) are uniformly heated and mixed at 70 ° C.
E: An oil-in-water cosmetic was obtained by adding D to A and emulsifying at 70 ° C.
(result)
The daytime beauty essence of Example 17 had excellent dispersion stability and had a uniform film with water resistance while having a fresh feel at the time of starting.

実施例18:日中用乳液
(成分) (%)
1.モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン(20E.O.) 0.1
2.1,3−ブチレングリコール 12
3.メチルパラベン 0.1
4.精製水 残 量
5.カルボマー 0.6
6.精製水 50
7.エタノール 10
8.ジメチルシリル化シリカ(注1) 4
9.ポリヒドロキシステアリン酸(注6) 0.1
10.ジメチコジエチルベンザルマロネート(注9) 4
11. パラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシル 4
12.コハク酸ジ−2−エチルヘキシル 5
13.デカメチルシクロペンタシロキサン 2
14.イソドデカン 1
15.1,2−ヘキサンジオール 0.05
16.カプリリルグリコール 0.05
17.カプリル酸グリセリル 0.02
18.トコフェロール 0.005
Example 18: Daytime emulsion (ingredients) (%)
1. 1. Polyoxyethylene sorbitan monooleate (20EO) 0.1
2.1,3-butylene glycol 12
3. 3. Methylparaben 0.1
4. Residual amount of purified water 5. Carbomer 0.6
6. Purified water 50
7. Ethanol 10
8. Dimethylsilylated silica (Note 1) 4
9. Polyhydroxystearic acid (Note 6) 0.1
10. Dimethicodiethylbenzalmalonate (Note 9) 4
11. 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate 4
12. Di-2-ethylhexyl succinate 5
13. Decamethylcyclopentasiloxane 2
14. Isododecane 1
15.1,2-Hexanediol 0.05
16. Caprylyl glycol 0.05
17. Glyceryl caprylate 0.02
18. Tocopherol 0.005

(製造方法)
A:成分(1)〜(4)を70℃で均一に加温混合する。
B:成分(5)〜(7)を70℃で均一に加温混合する。
C:成分(8)〜(12)を3本ロールミルで分散処理する。
D:成分(13)〜(18)を70℃で均一に加温混合する。
E:AとBを70℃で均一に加温混合する。
F:CとDを70℃で均一に加温混合する。
G:EにFを加えて70℃で乳化することで、水中油型化粧料を得た。
(結果)
実施例18の日中美容液は、分散安定性に優れ、着手時はみずみずしい感触でありながら、耐水性のある均一な膜を有するものとなった。
(Production method)
A: The components (1) to (4) are uniformly heated and mixed at 70 ° C.
B: Ingredients (5) to (7) are uniformly heated and mixed at 70 ° C.
C: Ingredients (8) to (12) are dispersed and treated with a three-roll mill.
D: Ingredients (13) to (18) are uniformly heated and mixed at 70 ° C.
E: A and B are uniformly heated and mixed at 70 ° C.
F: C and D are uniformly heated and mixed at 70 ° C.
An oil-in-water cosmetic was obtained by adding F to G: E and emulsifying at 70 ° C.
(result)
The daytime beauty essence of Example 18 had excellent dispersion stability and had a uniform film with water resistance while having a fresh feel at the time of starting.

本発明は、化粧料、医薬部外品、皮膚外用剤等に適用できる。 The present invention can be applied to cosmetics, quasi-drugs, external preparations for skin, and the like.

Claims (4)

次の成分(a)〜(c);
(a)ジメチルシリル化シリカおよび/またはトリメチルシリル化シリカ
(b)ポリヒドロキシステアリン酸
(c)ジメチコジエチルベンザルマロネート
を含有する水中油型化粧料。
The following components (a) to (c);
An oil-in-water cosmetic containing (a) dimethylsilylated silica and / or trimethylsilylated silica (b) polyhydroxystearic acid (c) dimethicodiethylbenzalmaronate.
前記成分(a)の平均粒径が1〜50nmである請求項1に記載の水中油型化粧料。 The oil-in-water cosmetic according to claim 1, wherein the average particle size of the component (a) is 1 to 50 nm. 前記成分(a)と成分(b)の含有質量割合(a)/(b)が0.1〜200である請求項1または2のいずれかに記載の水中油型化粧料。 The oil-in-water cosmetic according to claim 1 or 2, wherein the content mass ratio (a) / (b) of the component (a) and the component (b) is 0.1 to 200. さらに、成分(d)揮発性油剤を含有する請求項1〜3のいずれかに記載の水中油型化粧料。 The oil-in-water cosmetic according to any one of claims 1 to 3, further comprising the component (d) a volatile oil agent.
JP2017069282A 2017-03-30 2017-03-30 Underwater oil type cosmetics Active JP6831737B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017069282A JP6831737B2 (en) 2017-03-30 2017-03-30 Underwater oil type cosmetics

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017069282A JP6831737B2 (en) 2017-03-30 2017-03-30 Underwater oil type cosmetics

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2018168134A JP2018168134A (en) 2018-11-01
JP6831737B2 true JP6831737B2 (en) 2021-02-17

Family

ID=64018433

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2017069282A Active JP6831737B2 (en) 2017-03-30 2017-03-30 Underwater oil type cosmetics

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP6831737B2 (en)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7195908B2 (en) * 2018-12-13 2022-12-26 株式会社ナリス化粧品 oily liquid cosmetics
JP2022045492A (en) * 2020-09-09 2022-03-22 株式会社 資生堂 Oil-in-water emulsion composition

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5914102A (en) * 1997-11-26 1999-06-22 Schering-Plough Healthcare Products, Inc. High SPF perspiration-resistant sunscreen
JP2000309505A (en) * 1999-02-26 2000-11-07 Shiseido Co Ltd Powder cosmetic
JP2002003338A (en) * 2000-06-26 2002-01-09 Kose Corp Oil-in-water type emulsion cosmetic
JP6039354B2 (en) * 2012-10-12 2016-12-07 株式会社コーセー Oil-in-water emulsified cosmetic
JP6445251B2 (en) * 2013-05-15 2018-12-26 株式会社コーセー Emulsified cosmetics
JP2016135751A (en) * 2015-01-23 2016-07-28 株式会社コーセー Oil-in-water type emulsion cosmetic

Also Published As

Publication number Publication date
JP2018168134A (en) 2018-11-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4422479B2 (en) Sunscreen composition
JP6053922B2 (en) Oil-in-water cosmetic
JP4567585B2 (en) Cosmetics
JP3535389B2 (en) External composition
JP7295797B2 (en) Water-in-oil emulsified cosmetic
JP7076941B2 (en) Sunscreen cosmetics
JP5260060B2 (en) Fine particle titanium oxide dispersion and cosmetics containing the same
JP2007161648A (en) Micro-particle zinc oxide dispersion and cosmetic comprising the same
KR20160110125A (en) Gel paste composition and cosmetic using the gel paste composition
JP6869149B2 (en) Water-in-oil cosmetics
JP6802718B2 (en) Underwater oil type emulsified cosmetic
JP4915729B2 (en) O / W emulsified cosmetic
JP2003171230A (en) Oil-in-water type emulsified cosmetic
JP7152161B2 (en) External skin preparations or cosmetics
JP6831737B2 (en) Underwater oil type cosmetics
JP7354141B2 (en) Water-in-oil composition
WO2020017346A1 (en) Dispersion, method for producing same, and cosmetic
EP3838249A1 (en) Oil-in-water emulsion cosmetic composition
JP6796013B2 (en) Oily makeup cosmetics
JP7347993B2 (en) sunscreen composition
JP6920094B2 (en) Solid cosmetics
JP6001881B2 (en) Water-in-oil emulsified sunscreen cosmetics
JPH1179966A (en) Cosmetic
WO2022255182A1 (en) Water-in-oil emulsion composition
JP2023094421A (en) Water-in-oil type emulsion cosmetic

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20200123

RD03 Notification of appointment of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423

Effective date: 20200123

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20201118

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20210105

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20210129

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6831737

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250