JP6039354B2 - Oil-in-water emulsified cosmetic - Google Patents
Oil-in-water emulsified cosmetic Download PDFInfo
- Publication number
- JP6039354B2 JP6039354B2 JP2012227460A JP2012227460A JP6039354B2 JP 6039354 B2 JP6039354 B2 JP 6039354B2 JP 2012227460 A JP2012227460 A JP 2012227460A JP 2012227460 A JP2012227460 A JP 2012227460A JP 6039354 B2 JP6039354 B2 JP 6039354B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- oil
- component
- water
- emulsified cosmetic
- water emulsified
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Description
本発明は、特定の表面被覆処理された微粒子酸化亜鉛と、特定の分散剤と乳化剤とを配合した水中油型乳化化粧料に関し、微粒子酸化亜鉛を配合しながらも、伸び広がりの軽さと後肌のべたつきのなさに優れ、経時安定性にも優れた水中油型乳化化粧料に関するものである。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to an oil-in-water emulsified cosmetic containing a specific surface-coated fine particle zinc oxide, a specific dispersant and an emulsifier, and the lightness of spreading and the back skin while compounding fine particle zinc oxide. The present invention relates to an oil-in-water emulsified cosmetic having excellent non-stickiness and stability over time.
紫外線防御効果を有する化粧料には、有機紫外線吸収剤や無機紫外線散乱剤などが配合されている。無機紫外線散乱剤としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム等の金属酸化物が用いられているが、中でも微粒子酸化亜鉛は、微粒子酸化チタンに比べて屈折率が低く透明度が高いため、自然な仕上がりが好まれて、多く用いられている。また、微粒子特有の粉感が少なく、紫外線遮蔽領域が３２０〜３８０ｎｍでありＵＶ−Ａ防御能に優れるなど、審美性や感触面、機能面等、多くの利点を有する。 Organic UV absorbers and inorganic UV scattering agents are blended in cosmetics having UV protection effects. Metal oxides such as titanium oxide, zinc oxide, and cerium oxide are used as the inorganic ultraviolet scattering agent. Among them, fine particle zinc oxide has a lower refractive index and higher transparency than fine particle titanium oxide, so it is natural. The finish is preferred and it is often used. In addition, there are many advantages such as aesthetics, touch surface, and functional surface, such as a small powder peculiar to fine particles, an ultraviolet shielding region of 320 to 380 nm, and excellent UV-A protection ability.
その一方で金属酸化物は、凝集性が非常に高いため、化粧料中に均一に分散することが困難であり、また微量ではあるが多価金属イオンとして水中に溶出することによって、化粧料中の他成分に影響して乳化滴を破壊したり、経時による粘度低下や極端な粘度上昇を発生するなど、経時での安定性を保つことが非常に困難であった。 On the other hand, metal oxides are very cohesive and difficult to uniformly disperse in cosmetics. In addition, even though they are trace amounts, they are eluted in water as polyvalent metal ions. It was very difficult to maintain the stability over time, such as destroying emulsified droplets by affecting other components, causing a decrease in viscosity over time, and an extreme increase in viscosity.
そのため従来より、化粧品基材として有用な微粒子酸化亜鉛を有効に配合するために、多数の検討がなされている。例えば、有機ケイ素化合物で微粒子粉体を表面処理して、分散性を向上させる技術（例えば特許文献１参照）や、分散剤としてアクリル−シリコーングラフトポリマーを用いた技術（例えば特許文献２参照）が報告されている。また粘度を付与して経時安定性を向上させるために、高分子乳化剤として（アクリル酸ナトリウム／アクリロイルジメチルナトリウム）コポリマーを用いた技術（例えば特許文献３参照）などが挙げられる。 Therefore, conventionally, many studies have been made in order to effectively blend fine particle zinc oxide useful as a cosmetic base material. For example, a technique for improving the dispersibility by surface-treating fine particle powder with an organosilicon compound (for example, see Patent Document 1) and a technique using an acrylic-silicone graft polymer as a dispersant (for example, see Patent Document 2). It has been reported. Moreover, in order to give viscosity and improve stability over time, a technique using a (sodium acrylate / acryloyldimethylsodium) copolymer as a polymer emulsifier (see, for example, Patent Document 3) may be mentioned.
しかしながら、特許文献１の技術では、シリコーンオイルには特異的に分散性が向上するが、他の炭化水素油や、紫外線吸収剤を含む極性油への分散が困難であった。また特許文献２の技術は、水中油型乳化化粧料とすると、乳化滴の界面に分散剤が配向してしまい、微粒子金属酸化物の分散性が低下することがあった。特許文献３の技術では、粘度付与により安定性が確保されるものの、粉体のぬれや分散性が十分ではなく、伸び広がりの軽さや安定性の観点で満足のいくものではなかった。従って、微粒子酸化亜鉛を配合しながらも経時安定性に優れ、かつ使用感も良好な水中油型乳化化粧料が求められていた。 However, in the technique of Patent Document 1, dispersibility is specifically improved for silicone oil, but it is difficult to disperse in other hydrocarbon oils or polar oils containing ultraviolet absorbers. In the technique of Patent Document 2, when an oil-in-water emulsified cosmetic is used, the dispersing agent is oriented at the interface of the emulsified droplets, and the dispersibility of the fine particle metal oxide may be lowered. In the technique of Patent Document 3, although stability is secured by imparting viscosity, the wettability and dispersibility of the powder are not sufficient, and it is not satisfactory from the viewpoint of lightness of spread and stability. Therefore, an oil-in-water emulsified cosmetic with excellent stability over time and good usability while blending fine particle zinc oxide has been demanded.
かかる実情において、本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の表面被覆処理された微粒子酸化亜鉛と、分散剤としてＨＬＢ３〜５の非シリコーン系界面活性剤とを選択し、炭化水素油及び／又はエステル油から選ばれる２５℃で液体の油と、平均ポリオキシエチレン付加モル数が６０〜１００モルであるポリオキシエチレン硬化ヒマシ油と、アクリルアミド系増粘剤とを組み合わせて用いることにより、微粒子酸化亜鉛を配合しながらも経時安定性に優れ、伸び広がりが良く、後肌のべたつきのない水中油型乳化化粧料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。 Under such circumstances, the present inventor has conducted extensive research to solve the above problems, and as a result, selected a specific surface-coated fine particle zinc oxide and a non-silicone surfactant of HLB 3-5 as a dispersant. And an oil that is liquid at 25 ° C. selected from hydrocarbon oil and / or ester oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil having an average polyoxyethylene addition mole number of 60 to 100 mol, and an acrylamide-based thickener. By using in combination, it was found that an oil-in-water emulsified cosmetic with excellent stability over time, good spread, and no stickiness of the back skin can be obtained while incorporating fine zinc oxide, and the present invention is completed. It came.
すなわち、本発明は、
次の成分（ａ）〜（ｆ）；
（ａ）トリアルコキシアルキルシラン及び／又はアルキルチタネートにより表面被覆処理された微粒子酸化亜鉛
（ｂ）ＨＬＢ３〜５の非シリコーン系界面活性剤
（ｃ）炭化水素油及び／又はエステル油から選ばれる２５℃で液体の油
（ｄ）平均ポリオキシエチレン付加モル数が６０〜１００モルであるポリオキシエチレン硬化ヒマシ油
（ｅ）アクリルアミド系増粘剤
（ｆ）水
を配合することを特徴とする水中油型乳化化粧料を提供するものである。
特には、本発明は、次の成分（ａ）〜（ｆ）；
（ａ）トリアルコキシアルキルシラン及び／又はアルキルチタネートにより表面被覆処理された微粒子酸化亜鉛、３〜６０質量％
（ｂ）ＨＬＢ３〜５の非シリコーン系界面活性剤、０．１〜１０質量％
（ｃ）炭化水素油及び／又はエステル油から選ばれる２５℃で液体の油剤、５〜９０質量％
（ｄ）平均ポリオキシエチレン付加モル数が６０〜１００モルであるポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、０．１〜１０質量％
（ｅ）アクリルアミド系増粘剤、０．０１〜１０質量％
（ｆ）水
を配合し、
成分（ｂ）が、ヒドロキシステアリン酸重合度が３〜１２であるポリヒドロキシステアリン酸及びグリセリン重合度が２〜４であるポリグリセリル型界面活性剤から選ばれる１種または２種以上であることを特徴とする水中油型乳化化粧料を提供する。
That is, the present invention
The following components (a) to (f);
(A) Fine zinc oxide surface-treated with trialkoxyalkylsilane and / or alkyl titanate (b) Non-silicone surfactant of HLB 3-5 (c) 25 ° C. selected from hydrocarbon oil and / or ester oil And an oil-in-water type characterized by blending a liquid oil (d) polyoxyethylene hydrogenated castor oil having an average polyoxyethylene addition mole number of 60 to 100 moles (e) an acrylamide thickener (f) water An emulsified cosmetic is provided.
In particular, the present invention provides the following components (a) to (f):
(A) Fine zinc oxide surface-treated with trialkoxyalkylsilane and / or alkyl titanate, 3 to 60% by mass
(B) HLB 3-5 non-silicone surfactant, 0.1 to 10% by mass
(C) Oil agent liquid at 25 ° C. selected from hydrocarbon oil and / or ester oil, 5 to 90% by mass
(D) Polyoxyethylene hydrogenated castor oil having an average polyoxyethylene addition mole number of 60 to 100 mol, 0.1 to 10% by mass
(E) Acrylamide thickener, 0.01 to 10% by mass
(F) Water
Blended,
Component (b) is one or more selected from polyhydroxy stearic acid having a hydroxy stearic acid polymerization degree of 3 to 12 and a polyglyceryl type surfactant having a glycerin polymerization degree of 2 to 4 An oil-in-water emulsified cosmetic is provided.
また本発明は、（ｂ）がポリヒドロキシステアリン酸、ソルビタン型界面活性剤及びポリグリセリル型界面活性剤から選ばれる１種または２種以上である水中油型乳化化粧料、
（ｃ）が分子量２００〜８００である水中油型乳化化粧料、
（ｅ）がビニルピロリドン／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸共重合体、アクリル酸／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸共重合体、アクリル酸ナトリウム／アクリロイルジメチルタウリンナトリウム共重合体から選ばれる１種または２種以上である水中油型乳化化粧料に関する。
The present invention also provides an oil-in-water emulsion cosmetic in which (b) is one or more selected from polyhydroxystearic acid, sorbitan surfactants and polyglyceryl surfactants,
(C) an oil-in-water emulsified cosmetic having a molecular weight of 200 to 800,
(E) from vinylpyrrolidone / 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid copolymer, acrylic acid / 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid copolymer, sodium acrylate / acryloyldimethyltaurine sodium copolymer The present invention relates to an oil-in-water emulsified cosmetic that is one or more selected.
また本発明は、化粧料の２５℃における粘度が１００００〜３００００ｍ・Ｐａ／ｓである水中油型乳化化粧料を提供するものである。 The present invention also provides an oil-in-water emulsified cosmetic in which the cosmetic has a viscosity at 25 ° C. of 10,000 to 30000 m · Pa / s.
本発明の水中油型乳化化粧料は、微粒子酸化亜鉛を配合しながらも、伸び広がりの軽さに優れ、後肌のべたつきがなく良好な使用感であり、経時安定性にも優れたものである。 The oil-in-water emulsified cosmetic composition of the present invention is excellent in lightness of spread, good feeling of use with no stickiness of the back skin, and excellent stability over time, even though it contains fine zinc oxide. is there.
以下、本発明について詳述する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本発明に用いられる成分（ａ）は、トリアルコキシシラン及び／又はアルキルチタネートにより表面被覆処理された微粒子酸化亜鉛であり、微粒子酸化亜鉛は、紫外線を吸収、散乱、反射、消光等することにより紫外線を遮断する粉体である。微粒子酸化亜鉛の平均粒子径は、紫外線防御効果と使用感の観点より、１０〜２００ｎｍが好ましく、２０〜１００ｎｍが特に好ましい。これらの粒子径は、動的光散乱法を用いた測定機器により測定可能である。本発明において、成分（ａ）の微粒子酸化亜鉛は、トリアルコキシアルキルシラン及び／又はアルキルチタネートを用いて表面処理することにより、粉体の分散性向上と、亜鉛イオンの溶出防止とを目的とする。 The component (a) used in the present invention is finely divided zinc oxide surface-treated with trialkoxysilane and / or alkyl titanate. The finely divided zinc oxide absorbs ultraviolet rays, scatters, reflects, extinguishes ultraviolet rays, etc. It is a powder that cuts off. The average particle size of the fine particle zinc oxide is preferably 10 to 200 nm, and particularly preferably 20 to 100 nm, from the viewpoints of the ultraviolet protection effect and the feeling of use. These particle sizes can be measured by a measuring instrument using a dynamic light scattering method. In the present invention, the fine particle zinc oxide of component (a) is surface-treated with trialkoxyalkylsilane and / or alkyl titanate for the purpose of improving powder dispersibility and preventing zinc ion elution. .
成分（ａ）に用いられるトリアルコキシアルキルシランは、ケイ素原子に三つのアルコキシ基と一つのアルキル基が結合した化合物であり、該アルコキシ基が粉体表面の水酸基等と反応することにより、粉体表面を被覆する化合物である。このようなトリアルコキシアルキルシランは下記一般式（１）
ＣＨ３（ＣＨ２）ｍＳｉ（Ｏ（ＣｎＨ２ｎ＋１））３ （１）
（ｍ、ｎはそれぞれ正の整数で、ｍ＝６〜２０、ｎ＝１〜３）で表すことができる。前記トリアルコキシアルキルシランにおける、アルコキシ基は、炭素数１〜３のアルコキシ基であるメトキシ、エトキシ、プロポキシ等が好ましい。また、該トリアルコキシアルキルシランにおける、アルキル基は、炭素数６〜１８のアルキル基であるヘキシル基、オクチル基、デシル基、オクタデシル基等が好ましい。このようなトリアルコキシアルキルシランは、例えば、トリメトキシヘキシルシラン、トリメトキシオクチルシラン、トリメトキシデシルシラン、トリメトキシオクタデシルシラン、トリエトキシヘキシルシラン、トリエトキシオクチルシラン、トリエトキシデシルシラン、トリエトキシオクタデシルシラン等が挙げられ、これらより１種または２種以上用いることができる。
The trialkoxyalkylsilane used for the component (a) is a compound in which three alkoxy groups and one alkyl group are bonded to a silicon atom, and the alkoxy group reacts with a hydroxyl group or the like on the surface of the powder. It is a compound that coats the surface. Such trialkoxyalkylsilane is represented by the following general formula (1):
CH 3 (CH 2 ) m Si (O (C n H 2n + 1 )) 3 (1)
(M and n are positive integers, m = 6 to 20, n = 1 to 3). In the trialkoxyalkylsilane, the alkoxy group is preferably methoxy, ethoxy, propoxy or the like having 1 to 3 carbon atoms. In the trialkoxyalkylsilane, the alkyl group is preferably a hexyl group, octyl group, decyl group, octadecyl group or the like, which is an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms. Such trialkoxyalkylsilanes include, for example, trimethoxyhexylsilane, trimethoxyoctylsilane, trimethoxydecylsilane, trimethoxyoctadecylsilane, triethoxyhexylsilane, triethoxyoctylsilane, triethoxydecylsilane, triethoxyoctadecylsilane Etc., and one or more of these can be used.
これらトリアルコキシアルキルシランの中でも、アルキル基の炭素数が８以上であると成分（ａ）の油剤中での分散性が良好となるため好ましく、上記一般式（１）においてｍ＝７、ｎ＝２であるトリエトキシオクチルシランが特に好ましい。 Among these trialkoxyalkylsilanes, it is preferable that the alkyl group has 8 or more carbon atoms because the dispersibility of the component (a) in the oil is improved. In the general formula (1), m = 7, n = 2 is particularly preferred.
成分（ａ）に用いられるアルキルチタネートは、例えば、長鎖カルボン酸型、ピロリン酸型、亜リン酸型、アミノ酸型等のアルキルチタネート等が挙げられるが、分散安定化の観点より、炭素数８〜２４のアルキル基を有するアルキルチタネートが好ましく、これらは下記一般式（２）
（Ｒ１Ｏ）−Ｔｉ−（ＯＣＯＲ２）３ （２）
（式中、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ２は炭素数８〜２４のアルキル基を表し、これらのアルキル基は、直鎖でも分岐していても良い。）で示される化合物が例示できる。前記アルキルチタネートは、具体的には、長鎖カルボン酸型のアルキルチタネートとして、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリオクタノイルチタネート、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネート、イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネート、ジイソステアロイルエチレンチタネート等が挙げられ、ピロリン酸型アルキルチタネートとして、テトライソプロピルビス（ジオクチルホスファイト）チタネート、テトラオクチルビス（ジトリデシホスファイト）チタネート、テトラ（２，２−ジアリルオキシメチル−１−ブチル）ビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート等が挙げられ、亜リン酸型アルキルチタネートとして、イソプロピルトリ（ジオクチルピロホスフェート）チタネート、ビス（ジオクチルピロホスフェート）エチレンチタネート等が挙げられ、アミノ酸型アルキルチタネートとして、イソプロピルトリ（Ｎ−アミドエチル・アミノエチル）チタネート等が挙げられ、これらより１種または２種以上を用いることができる。
Examples of the alkyl titanate used for the component (a) include long-chain carboxylic acid type, pyrophosphoric acid type, phosphorous acid type, amino acid type alkyl titanate and the like. Alkyl titanates having ˜24 alkyl groups are preferred, which are represented by the following general formula (2)
(R 1 O) -Ti- (OCOR 2) 3 (2)
(Wherein R1 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R2 represents an alkyl group having 8 to 24 carbon atoms, and these alkyl groups may be linear or branched). It can be illustrated. Specifically, the alkyl titanate is, as a long chain carboxylic acid type alkyl titanate, isopropyl triisostearoyl titanate, isopropyl trioctanoyl titanate, isopropyl dimethacrylisostearoyl titanate, isopropyl isostearoyl diacryl titanate, diisostearoyl ethylene. Titanates and the like, and as pyrophosphate type alkyl titanates, tetraisopropyl bis (dioctyl phosphite) titanate, tetraoctyl bis (ditrideciphosphite) titanate, tetra (2,2-diallyloxymethyl-1-butyl) bis ( Ditridecyl phosphite) titanate and the like, and phosphite-type alkyl titanates include isopropyl tri (dioctyl pyrophosphate) titanate. And bis (dioctyl pyrophosphate) ethylene titanate, and the amino acid type alkyl titanate includes isopropyl tri (N-amidoethyl / aminoethyl) titanate, and one or more of these can be used. .
これらアルキルチタネートの中でも、イソプロピルトリイソステアロイルチタネートを用いると、成分（ａ）の油剤中での分散性が非常に優れたものとなるため好ましい。 Among these alkyl titanates, it is preferable to use isopropyl triisostearoyl titanate because the dispersibility of the component (a) in the oil is very excellent.
また本発明に用いられる成分（ａ）は、更にジメチコンや（ジメチコン／メチコン）コポリマーなど、撥水性の表面処理剤で被覆処理をすると、成分（ａ）の吸油量が下がり、化粧料中に成分（ａ）をより多く配合することができるため好ましい。（ジメチコン／メチコン）コポリマーはＩＮＣＩ（ＩＮＴＥＲＮＡＴＩＯＮＡＬ ＮＯＭＥＮＣＬＡＴＵＲＥ ｏｆ ＣＯＳＭＥＴＩＣ ＩＮＧＲＥＤＩＥＮＴＳ）に収載されている化合物であり、ジメチルシロキサンとメチルハイドロジェンシロキサンからなる共重合体である。 In addition, when the component (a) used in the present invention is further coated with a water-repellent surface treatment agent such as dimethicone or (dimethicone / methicone) copolymer, the oil absorption amount of the component (a) decreases, and the component is contained in the cosmetic. Since (a) can be mix | blended more, it is preferable. The (dimethicone / methicone) copolymer is a compound listed in INCI (INTERNATIONAL NOMENCLATURE of COSMETIC INGREDIENTS), and is a copolymer composed of dimethylsiloxane and methylhydrogensiloxane.
本発明において微粒子酸化亜鉛の表面にトリアルコキシアルキルシラン、アルキルチタネート等の表面処理剤を被覆する方法は、特に限定されず、通常公知の処理方法が用いられる。具体的には、表面処理剤と微粒子酸化亜鉛とを直接混合し（加熱して）被覆する乾式被覆方法、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ヘキサン、塩化メチレン、ベンゼン、トルエン等の溶媒にトリアルコキシアルキルシランを溶解又は分散し、この溶液又は分散液に微粒子酸化亜鉛を添加し、混合後、前記溶媒を乾燥等により除去、加熱、粉砕する湿式被覆方法、溶媒に溶解又は分散した表面処理剤を流動層中で粉体にスプレーコートする気相被覆方法、メカノケミカル方法等が挙げられる。これらの中でも湿式被覆方法が好ましい。 In the present invention, the method of coating the surface of the fine particle zinc oxide with a surface treatment agent such as trialkoxyalkylsilane and alkyl titanate is not particularly limited, and generally known treatment methods are used. Specifically, a dry coating method in which a surface treatment agent and particulate zinc oxide are directly mixed (heated) to coat, trialkoxyalkyl in a solvent such as ethanol, isopropyl alcohol, n-hexane, methylene chloride, benzene, toluene, and the like. Silane is dissolved or dispersed, fine zinc oxide is added to this solution or dispersion, and after mixing, the solvent is removed by drying, etc., heated, and pulverized. A surface treatment agent dissolved or dispersed in the solvent is flowed Examples include a gas phase coating method in which powder is spray-coated in a layer, a mechanochemical method, and the like. Among these, the wet coating method is preferable.
成分（ａ）の微粒子酸化亜鉛の表面被覆処理量は、質量比で、表面処理剤／微粒子酸化亜鉛＝０．０２〜０．２５が好ましく、更に好ましくは、０．０３〜０．１８である。この範囲であれば、成分（ａ）を配合した化粧料は、伸び広がりの軽さに優れ、経時安定性も向上する。 The surface coating treatment amount of the component (a) fine particle zinc oxide is preferably a surface treatment agent / fine particle zinc oxide = 0.02 to 0.25, more preferably 0.03 to 0.18 in terms of mass ratio. . If it is this range, the cosmetics which mix | blended the component (a) will be excellent in the lightness of expansion, and temporal stability will also improve.
本発明における成分（ａ）の配合量は、３〜６０質量％（以下、％と略す）であることが好ましく、更に好ましくは５〜３０％である。この範囲であれば、伸び広がりの軽さに優れ、経時安定性も向上する。 The blending amount of component (a) in the present invention is preferably 3 to 60% by mass (hereinafter abbreviated as%), more preferably 5 to 30%. If it is this range, it will be excellent in the lightness of extension spread, and stability with time will also improve.
本発明に用いられる成分（ｂ）は、ＨＬＢが３〜５の非シリコーン系界面活性剤であり、成分（ａ）の油剤中での分散性を高めるために用いられ、ポリヒドロキシステアリン酸、ソルビタン型界面活性剤、ポリグリセリル型界面活性剤等が挙げられる。 The component (b) used in the present invention is a non-silicone surfactant having an HLB of 3 to 5, and is used for enhancing the dispersibility of the component (a) in the oil agent. Polyhydroxystearic acid and sorbitan Type surfactant, polyglyceryl type surfactant and the like.
ポリヒドロキシステアリン酸としては、水酸基は１２位が好ましく、ヒドロキシステアリン酸の重合度は３〜１２が好ましく、更に好ましくは重合度４〜８である。市販品としては、ＡＲＬＡＣＥＬ Ｐ−１００（ユニケマ社製）を挙げることが出来る。 As polyhydroxystearic acid, the hydroxyl group is preferably at the 12th position, and the degree of polymerization of hydroxystearic acid is preferably 3 to 12, more preferably 4 to 8. As a commercially available product, ALARACEL P-100 (manufactured by Unikema) can be mentioned.
ソルビタン型界面活性剤としては、オレイン酸ソルビタン、イソステアリン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタンなどが挙げられる。市販品としては、オレイン酸ソルビタンとしてコスモール１８２Ｖ（日清オイリオグループ社製）、セスキオレイン酸ソルビタンとしてはレオドールＡＯ−１５（花王社製）を挙げることが出来る。 Examples of the sorbitan surfactant include sorbitan oleate, sorbitan isostearate, and sorbitan sesquioleate. Examples of commercially available products include Cosmol 182V (manufactured by Nisshin Oillio Group) as sorbitan oleate, and Rheodor AO-15 (manufactured by Kao Corporation) as sorbitan sesquioleate.
ポリグリセリル型界面活性剤としては、グリセリンの重合度は２〜４が好ましく、イソステアリン酸ジグリセリル、ジイソステアリン酸ジグリセリルなどが挙げられる。市販品としては、イソステアリン酸ポリグリセリルとしてコスモール４１Ｖ（日清オイリオグループ社製）、ジイソステアリン酸ポリグリセリルとしてはコスモール４２Ｖ（日清オイリオグループ社製）を挙げることができる。 As the polyglyceryl type surfactant, the polymerization degree of glycerin is preferably 2 to 4, and examples thereof include diglyceryl isostearate and diglyceryl diisostearate. Examples of commercially available products include Cosmol 41V (manufactured by Nisshin Oillio Group) as polyglyceryl isostearate, and Cosmol 42V (manufactured by Nisshin Oillio Group) as polyglyceryl diisostearate.
本発明における成分（ｂ）の配合量は、０．１〜１０％であることが好ましい。この範囲であれば、伸び広がりの軽さに優れるものが得られる。本発明において、成分（ａ）と成分（ｂ）の配合質量比（ｂ）／（ａ）は０．０１〜０．５が好ましく、更に好ましくは、０．０２〜０．３である。この範囲であれば、後肌のべたつきのなさに優れ、経時安定性を向上する。 It is preferable that the compounding quantity of the component (b) in this invention is 0.1 to 10%. If it is this range, what is excellent in the lightness of extension spread will be obtained. In the present invention, the blending mass ratio (b) / (a) of the component (a) and the component (b) is preferably 0.01 to 0.5, and more preferably 0.02 to 0.3. If it is this range, it is excellent in the non-stickiness of a back skin, and improves temporal stability.
本発明に用いられる成分（ｃ）は、炭化水素油及び／又はエステル油から選ばれる２５℃で液体の油剤であり、成分（ａ）を分散させる媒体として、伸び広がりの軽さを向上させるために配合される。ポリシロキサン骨格を持たない油剤であれば特に限定されず、動物油、植物油、合成油等の起源は問わない。例えば、炭化水素類、油脂類、エステル油類、フッ素系油剤類、ラノリン誘導体類等を用いることができ、より具体的には流動パラフィン、軽質流動イソパラフィン、ドデカン、イソドデカン、テトラデカン、イソテトラデカン、ヘキサデカン、イソヘキサデカン、スクワラン、植物性スクワラン、ワセリン、ポリイソブチレン、ポリブテン等の炭化水素類、モクロウ、オリーブ油、ヒマシ油、ミンク油、マカデミアンナッツ油、カメリア油、ローズピップ油、アボカド油等の油脂類、ホホバ油、２−エチルヘキサン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、イソノナン酸イソトリデシル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、ジカプリン酸プロピレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、トリイソステアリン酸ジグリセリル、トリベヘン酸グリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル等のエステル油類、ｐ−アミノ安息香酸エチルヘキシルジメチル、サリチル酸エチルヘキシル、メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、オクトクリレン、ジネオペンチル−４’−メトキシベンザルマロナート等の油溶性紫外線吸収剤類、ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体類等を例示することができ、これらのうち１種または２種以上を用いることができる。そのなかでも、分子量が２００〜８００の炭化水素油及び／又はエステル油が好ましく、イソドデカン、イソテトラデカン、イソヘキサデカン、ジカプリン酸プロピレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、メトキシケイ皮酸エチルヘキシルなどが好ましい。これらの油剤であると、伸び広がりの良好な水中油型乳化化粧料を得ることができる。 The component (c) used in the present invention is an oil agent that is liquid at 25 ° C. selected from hydrocarbon oils and / or ester oils, and as a medium for dispersing the component (a), in order to improve the lightness of the spread. Is blended into. It is not particularly limited as long as it is an oil agent having no polysiloxane skeleton, and the origin of animal oil, vegetable oil, synthetic oil or the like is not limited. For example, hydrocarbons, fats and oils, ester oils, fluorinated oils, lanolin derivatives and the like can be used. More specifically, liquid paraffin, light liquid isoparaffin, dodecane, isododecane, tetradecane, isotetradecane, hexadecane. , Hydrocarbons such as isohexadecane, squalane, vegetable squalane, petrolatum, polyisobutylene, polybutene, oils such as owl, olive oil, castor oil, mink oil, macadamian nut oil, camelia oil, rose pip oil, avocado oil, etc. Jojoba oil, cetyl 2-ethylhexanoate, isononyl isononanoate, isotridecyl isononanoate, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, octyldodecyl myristate, isotridecyl isononanoate, glyceryl tri-2-ethylhexanoate , Ester oils such as propylene glycol dicaprate, neopentyl glycol dicaprate, diglyceryl triisostearate, glyceryl tribehenate, diisostearyl malate, ethylhexyldimethyl p-aminobenzoate, ethylhexyl salicylate, ethylhexyl methoxycinnamate And oil-soluble ultraviolet absorbers such as octocrylene and dineopentyl-4′-methoxybenzalmalonate, and lanolin derivatives such as lanolin, lanolin acetate, lanolin fatty acid isopropyl, and lanolin alcohol. Species or two or more can be used. Among them, hydrocarbon oils and / or ester oils having a molecular weight of 200 to 800 are preferable, and isododecane, isotetradecane, isohexadecane, propylene glycol dicaprate, neopentyl glycol dicaprate, isononyl isononanoate, isotridecyl isononanoate, 2- Preferred are cetyl ethylhexanoate, glyceryl tri-2-ethylhexanoate, ethylhexyl methoxycinnamate, and the like. When these oil agents are used, an oil-in-water emulsified cosmetic material with good elongation can be obtained.
本発明における成分（ｃ）の配合量は、５〜９０％が好ましく、更に好ましくは１０〜６０％である。この範囲であると、伸び広がりの良好な水中油型乳化化粧料を得ることができる。 The blending amount of the component (c) in the present invention is preferably 5 to 90%, more preferably 10 to 60%. Within this range, it is possible to obtain an oil-in-water emulsified cosmetic material having a good elongation.
本発明に用いられる成分（ｄ）平均ポリオキシエチレン付加モル数が６０〜１００モルであるポリオキシエチレン硬化ヒマシ油は、水中油型乳化を行うために用いられる界面活性剤であり、経時安定性を向上させるために配合される。ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（６０Ｅ．Ｏ．）、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（８０Ｅ．Ｏ．）、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（１００Ｅ．Ｏ．）が挙げられ、必要に応じて１種または２種以上を適宜選択して用いることができる。このように、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の中でも高ＨＬＢのタイプを選択して用いることで、併用している界面活性剤である成分（ｂ）とのＨＬＢ差が大きくなり、相互作用しにくくなるために水中油型の乳化剤として有用である。 The component (d) polyoxyethylene hydrogenated castor oil having an average polyoxyethylene addition mole number of 60 to 100 mol used in the present invention is a surfactant used for oil-in-water emulsification and is stable over time. Is added to improve the quality. Polyoxyethylene hydrogenated castor oil (60E.O.), polyoxyethylene hydrogenated castor oil (80E.O.), polyoxyethylene hydrogenated castor oil (100E.O.), and one or two as required More than one species can be appropriately selected and used. Thus, by selecting and using the high HLB type among the polyoxyethylene hydrogenated castor oil, the HLB difference with the component (b), which is the surfactant used in combination, becomes large and the interaction becomes difficult. Therefore, it is useful as an oil-in-water type emulsifier.
本発明における成分（ｄ）の配合量は０．１〜１０％が好ましく、より好ましくは１〜５％である。この範囲内であれば乳化状態も良好であり、充分な経時安定性を有するものが得られる。 0.1 to 10% of the compounding quantity of the component (d) in this invention is preferable, More preferably, it is 1 to 5%. If it is in this range, the emulsified state is good, and a product having sufficient stability over time can be obtained.
本発明に用いられる成分（ｅ）アクリルアミド系増粘剤は、水中油型化粧料の粘性付与剤であり、経時安定性の向上を目的に配合されるものである。
アクリルアミド系増粘剤としては、アクリルアミドおよびその誘導体の中から選ばれる１種または２種以上を構成単位として含むホモポリマー、コポリマー、クロスポリマー、若しくは混合物である。具体例として好ましくはビニルピロリドン／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸共重合体、ジメチルアクリルアミド／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸共重合体、アクリルアミド／アクリル酸／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸共重合体、ポリアクリルアミドとポリアクリル酸の混合物、アクリル酸／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸共重合体、アクリルアミド／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸共重合体、ポリアクリルアミド、アクリルアミド／アクリル酸共重合体、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸のホモポリマー、およびビニルホルムアミド／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸共重合体、アクリル酸ナトリウム／アクリロイルジメチルタウリンナトリウム共重合体が挙げられ、必要に応じて１種または２種以上を適宜選択して用いることができる。
The component (e) acrylamide-based thickener used in the present invention is a viscosity imparting agent for oil-in-water cosmetics, and is blended for the purpose of improving stability over time.
The acrylamide thickener is a homopolymer, copolymer, cross polymer, or mixture containing one or more selected from acrylamide and derivatives thereof as a structural unit. Specific examples are preferably vinylpyrrolidone / 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid copolymer, dimethylacrylamide / 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid copolymer, acrylamide / acrylic acid / 2-acrylamide-2- Methylpropanesulfonic acid copolymer, mixture of polyacrylamide and polyacrylic acid, acrylic acid / 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid copolymer, acrylamide / 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid copolymer, Polyacrylamide, acrylamide / acrylic acid copolymer, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid homopolymer, and vinylformamide / 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid copolymer, acrylic Sodium / Acryloyldimethyltaurate sodium copolymer. Can be appropriately selected one or more kinds as necessary.
また特に好ましくは、アクリル酸／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸共重合体、又はアクリル酸ナトリウム／アクリロイルジメチルタウリンナトリウム共重合体であり、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸の架橋ポリマーはコポリマー４０％を含む分散物がセピゲル３０５の名でＳＥＰＰＩＣ社から発売されている。またアクリル酸・アクロイルジメチルタウリンナトリウムコポリマーは、コポリマー３７．５％を含む分散物がＳＩＭＵＬＧＥＬ−ＥＧの名でＳＥＰＰＩＣ社から発売されている。本発明においてはこれらの市販品を用いることが出来る。 Particularly preferred is an acrylic acid / 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid copolymer, or a sodium acrylate / acryloyldimethyltaurine sodium copolymer, and a crosslinked polymer of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid. A dispersion containing 40% copolymer is sold by SEPPIC under the name Sepigel 305. A dispersion containing 37.5% of acrylic acid / acryloyldimethyltaurine copolymer is sold by SEPPIC under the name of SIMULGEL-EG. In the present invention, these commercially available products can be used.
本発明における成分（ｅ）の配合量は、特に限定されるものではないが、０．０１〜１０％が好ましく、より好ましくは０．０５〜５％である。この範囲であれば伸び広がりやべたつきのなさといった使用感にも優れ、十分な粘度が獲得され、経時安定性に優れたものとなる。 Although the compounding quantity of the component (e) in this invention is not specifically limited, 0.01 to 10% is preferable, More preferably, it is 0.05 to 5%. If it is this range, it will be excellent also in the usability | use_conditions, such as expansion extension and non-stickiness, sufficient viscosity will be acquired, and it will be excellent in stability with time.
本発明に用いられる成分（ｅ）水は、本発明の水中油型乳化化粧料に、みずみずしさを与える目的や、油性成分、及び微粒子酸化亜鉛等の分散媒として用いる。化粧料に用いられるものであれば特に限定されず、例えば精製水、温泉水、深層水、又は植物等の水蒸気蒸留水等が挙げられる。イオン交換水や蒸留水等の精製水であると、金属イオンなどの不純物が少ないため特に好ましい。 Component (e) water used in the present invention is used for the purpose of imparting freshness to the oil-in-water emulsified cosmetic of the present invention, and as a dispersion medium for oily components and fine particle zinc oxide. If it is used for cosmetics, it will not specifically limit, For example, refined water, hot spring water, deep water, or steam distilled water, such as a plant, etc. are mentioned. Purified water such as ion-exchanged water or distilled water is particularly preferable because there are few impurities such as metal ions.
また本発明の水中油型乳化化粧料には、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、成分（ａ）〜（ｆ）の他に、通常化粧料に配合される成分として、成分（ａ）以外の粉体、成分（ｂ）、（ｄ）以外の界面活性剤、成分（ｃ）以外の油剤、多価アルコール、低級アルコール、成分（ｅ）以外の水溶性高分子、保湿剤、糖類、紫外線吸収剤、酸化防止剤、褪色防止剤、防腐剤、薬効成分、安定化剤、色素、香料等を各種の効果の付与のために適宜配合することができる。 Moreover, in the oil-in-water type emulsified cosmetic of the present invention, in addition to the components (a) to (f), as a component that is usually blended in cosmetics, as long as the effects of the present invention are not impaired, Powders other than component (a), surfactants other than components (b) and (d), oil agents other than component (c), polyhydric alcohols, lower alcohols, water-soluble polymers other than component (e), moisturizing Agents, sugars, ultraviolet absorbers, antioxidants, anti-fading agents, preservatives, medicinal ingredients, stabilizers, pigments, fragrances, and the like can be appropriately blended for imparting various effects.
例えば、油剤としては、成分（ｃ）以外に、動物油、植物油、合成油等の起源の固形油、半固形油、液状油、揮発性油の性状を問わず、炭化水素類、油脂類、ロウ類、硬化油類、エステル油類、脂肪酸類、高級アルコール類、シリコーン油類、フッ素系油類等が挙げられる。但し、本発明の水中油型乳化化粧料において、シリコーン系油剤の配合量はできるだけ少量であることが好ましい。本発明の水中油型乳化化粧料中の全ての油剤中におけるシリコーン系油剤の配合量は２０％以下であることが好ましく、更に好ましくは１０％以下であり、最も好ましくはシリコーン系油剤を配合しないことである。シリコーン系油剤の配合量が多くなることで、微粒子酸化亜鉛の分散及び水中油型乳化が良好でなくなり、使用感や安定性に劣るものになることがある。 For example, as the oil agent, in addition to the component (c), hydrocarbons, fats and oils, waxes, oils, vegetable oils, synthetic oils, etc., regardless of the properties of solid oils, semisolid oils, liquid oils, volatile oils, etc. , Hardened oils, ester oils, fatty acids, higher alcohols, silicone oils, fluorine oils and the like. However, in the oil-in-water emulsified cosmetic of the present invention, the blending amount of the silicone oil is preferably as small as possible. The blending amount of the silicone oil in all oils in the oil-in-water emulsified cosmetic of the present invention is preferably 20% or less, more preferably 10% or less, and most preferably no silicone oil is blended. That is. When the amount of the silicone-based oil is increased, the dispersion of the fine zinc oxide and the oil-in-water emulsification are not good, and the usability and stability may be inferior.
本発明の水中油型乳化化粧料の製造方法は、特に限定されるものではないが、予め表面処理された微粒子酸化亜鉛（成分（ａ））を分散媒である非シリコーン系油剤（成分（ｃ））中に分散剤である成分（ｂ）を用いて分散処理して微粒子酸化亜鉛分散組成物を調製し、次いで該微粒子酸化亜鉛分散組成物を油中水型乳化化粧料に配合することがより好ましい。このような方法を行うことで、成分（ａ）の分散性や経時安定性がさらに優れる水中油型乳化化粧料となる。 The method for producing the oil-in-water emulsified cosmetic of the present invention is not particularly limited, but a non-silicone oil agent (component (c) containing finely divided zinc oxide (component (a)) that has been surface-treated in advance as a dispersion medium. )) To prepare a fine particle zinc oxide dispersion composition by dispersing the component (b), which is a dispersant, and then blending the fine particle zinc oxide dispersion composition into a water-in-oil emulsion cosmetic. More preferred. By performing such a method, an oil-in-water emulsified cosmetic with further excellent dispersibility and temporal stability of component (a) is obtained.
上記の微粒子酸化亜鉛分散組成物の製造方法は、特に限定されるものではないが、例えば、成分（ｂ）と成分（ｃ）を混合し、これに成分（ａ）を添加し、均一分散することにより得ることができる。この際に、均一分散する機器としては、３本ロール機、ディスパーミキサー、ホモミキサー、ボールミル、ビーズミル等が挙げられるが、より好ましくは媒体を用いたボールミルやビーズミル等の湿式粉砕処理機器である。 Although the manufacturing method of said fine particle zinc oxide dispersion composition is not specifically limited, For example, a component (b) and a component (c) are mixed, a component (a) is added to this, and it disperse | distributes uniformly. Can be obtained. At this time, examples of the equipment for uniform dispersion include a three-roll machine, a disper mixer, a homomixer, a ball mill, a bead mill, and the like, and more preferably a wet pulverization processing equipment such as a ball mill or a bead mill using a medium.
本発明の水中油型乳化化粧料は、特に限定されないが、形状として液状、半固形状のものが挙げられ、特に２５℃における粘度が１００００〜３００００ｍ・Ｐａ／ｓ程度であるものが好ましい。この範囲であれば、保存安定性が良好で、みずみずしい感触が良好である。前記粘度はＢ型回転粘度計によって測定したものである。また、製品形態としては、乳液、クリーム、美容液、化粧下地、日焼け止めなどの皮膚用化粧料、ファンデーション、アイシャドウ、コンシーラー、リップクリーム等の仕上げ用化粧料、ヘアミスト、ヘアクリーム、ポマード、チック、液体整髪料、セットローション、ヘアスプレー、等の頭髪用化粧料などを例示することができる。この中でも、日焼け止め、ファンデーション、化粧下地等が本発明の効果が発揮されやすい水中油型乳化化粧料である。 The oil-in-water emulsified cosmetic of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include liquid and semi-solid shapes, and those having a viscosity at 25 ° C. of about 10,000 to 30,000 m · Pa / s are particularly preferable. Within this range, the storage stability is good and the fresh feel is good. The viscosity is measured with a B-type rotational viscometer. Product forms include emulsions, creams, cosmetics, makeup bases, skin cosmetics such as sunscreens, finishing cosmetics such as foundations, eye shadows, concealers, lip balms, hair mists, hair creams, pomades, and ticks. And hair hair cosmetics, set lotions, hair sprays, and the like. Among these, sunscreens, foundations, makeup bases and the like are oil-in-water emulsified cosmetics in which the effects of the present invention are easily exhibited.
以下に製造例及び実施例をあげて本発明を詳細に説明する。尚、これらは本発明を何ら限定するものではない。
実施例１〜１３及び比較例１〜１５：水中油型乳化化粧料
表１に示す組成の水中油型乳化化粧料を下記の製造方法により調製し、各試料について、「伸び広がりの軽さ」、「べたつきのなさ」、「経時安定性」について下記の評価方法によって評価を行い、その結果も併せて表１に示した。
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to production examples and examples. Note that these do not limit the present invention.
Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 15: Oil-in-water emulsified cosmetics Oil-in-water emulsified cosmetics having the composition shown in Table 1 were prepared by the following production method. For each sample, “lightness of extension” , “No stickiness” and “Stability over time” were evaluated by the following evaluation methods, and the results are also shown in Table 1.
＜製造方法＞
Ａ．成分（２３）〜（３５）を均一に混合分散する。
Ｂ．成分（１９）〜（２２）を７０℃にて均一に混合溶解する。
Ｃ．成分（１）〜（１２）、（１３）〜（１８）を７０℃にて均一に混合溶解する。
Ｄ．ＡにＢを均一に混合し７０℃に加熱する。
Ｅ．ＣにＤを均一に混合分散し７０℃にて乳化する。
Ｆ．Ｅを冷却し水中油系乳化化粧料を得た。
<Manufacturing method>
A. Components (23) to (35) are uniformly mixed and dispersed.
B. Ingredients (19) to (22) are uniformly mixed and dissolved at 70 ° C.
C. Components (1) to (12) and (13) to (18) are uniformly mixed and dissolved at 70 ° C.
D. B is uniformly mixed with A and heated to 70 ° C.
E. D is uniformly mixed and dispersed in C and emulsified at 70 ° C.
F. E was cooled to obtain an oil-in-water emulsified cosmetic.
（評価方法１）「伸び広がりの軽さ」、「べたつきのなさ」
水中油型乳化化粧料について化粧品評価専門パネル２０名による使用テストを行った。パネル各人に各試料を使用してもらい、下記絶対評価基準にて６段階に評価し評点を付け、各試料のパネル全員の評点合計から、その平均値を算出し、下記４段階判定基準により判定した。
絶対評価基準
（評点）：（評価）
６点：非常に良好
５点：良好
４点：やや良好
３点：普通
２点：やや不良
１点：不良
４段階判定基準
（判定）：（評点の平均点）
◎ ：５点を超える
○ ：４点を超える５点以下
△ ：２点を超える４点以下
× ：２点以下
(Evaluation Method 1) “Lightness of spreading”, “No stickiness”
The oil-in-water emulsified cosmetic was subjected to a use test by 20 panelists specializing in cosmetics evaluation. Ask each panel to use each sample, evaluate it in 6 grades according to the following absolute evaluation criteria, give a score, calculate the average value from the total scores of all the panel members of each sample, and according to the following 4 criteria Judged.
Absolute Evaluation Criteria (Score): (Evaluation)
6 points: Very good 5 points: Good 4 points: Slightly good 3 points: Normal 2 points: Slightly bad 1 point: Bad 4 grade criteria (judgment): (Average score)
◎: Over 5 points ○: Over 5 points 5 or less △: Over 2 points 4 or less ×: 2 points or less
（評価方法２）「経時安定性」
経時安定性については次に示す加速試験にて評価した。ここでの加速試験とは５０℃恒温槽に４週間保管することである。分散が良好であれば微粒子酸化亜鉛の凝集が抑えられ加速試験前後の化粧料の粘度変化は小さい。一方、経時安定性が悪い場合は微粒子酸化亜鉛が凝集し、それによって体積効果が発生したり、微粒子酸化亜鉛が沈降したりすることで加速試験前後の粘度変化が大きくなる。加速試験の具体的方法としては、水中油型乳化化粧料を製造後、３０℃恒温槽にて１日保管した後にＢ型粘度計で測定した粘度値と、５０℃恒温槽に４週間保管した後３０度の恒温槽に１日保管した後に測定した粘度値を比較し、下記の基準に従って判断した。
判定基準
（判定）：（評価）
◎ ：粘度変化が０ｍＰａ・ｓ以上、±１０００ｍＰａ・ｓ未満
○ ：粘度変化が±１０００ｍＰａ・ｓ以上、±３０００ｍＰａ・ｓ未満
△ ：粘度変化が±３０００ｍＰａ・ｓ以上、±５０００ｍＰａ・ｓ未満
× ：粘度変化が±５０００ｍＰａ・ｓ以上
(Evaluation Method 2) “Stability over time”
The stability over time was evaluated by the following accelerated test. The accelerated test here is to store in a constant temperature bath at 50 ° C. for 4 weeks. If the dispersion is good, aggregation of fine zinc oxide is suppressed, and the viscosity change of the cosmetic before and after the acceleration test is small. On the other hand, when the temporal stability is poor, the particulate zinc oxide aggregates, thereby generating a volume effect or sedimenting the particulate zinc oxide, resulting in a large change in viscosity before and after the acceleration test. As a specific method of the acceleration test, after producing an oil-in-water emulsion cosmetic, the viscosity value measured with a B-type viscometer after being stored in a 30 ° C. constant temperature bath for one week and stored in a 50 ° C. constant temperature bath for 4 weeks The viscosity values measured after being stored in a thermostat at 30 ° C. for one day were compared and judged according to the following criteria.
Criteria (judgment): (evaluation)
A: Viscosity change is 0 mPa · s or more and less than ± 1000 mPa · s ○: Viscosity change is ± 1000 mPa · s or more and less than ± 3000 mPa · s Δ: Viscosity change is ± 3000 mPa · s or more and less than ± 5000 mPa · s ×: Viscosity Change is more than ± 5000mPa · s
表１に示したように、実施例１〜１３は伸び広がりの軽さ、べたつきのなさ、経時安定性の全ての項目において優れていた。また、初期粘度も１５０００〜２５０００ｍＰａ・ｓで、使用性の良いものであった。一方、成分（ａ）の替わりに表面処理を施していない未処理の微粒子酸化亜鉛を配合した比較例１は油への分散性が良好でなく、それに伴い全ての項目において劣っていた。また、粒子径の大きな顔料級の酸化亜鉛に表面処理を施した比較例２や表面処理を施した微粒子酸化チタンを用いた比較例３は白さが目立ち、それ以外のすべての項目においても劣っているものであった。また成分（ｂ）の替わりに低ＨＬＢのシリコーン系の界面活性剤を分散剤として配合した比較例４、５は微粒子酸化亜鉛の分散性に劣り、全ての項目において劣っていた。また成分（ｃ）の代わりに２５℃で固体の油剤を配合した比較例６に関しては伸び広がりが重く、べたつきも感じられ、劣っているものであった。成分（ｄ）の替わりに他の親水性界面活性剤を配合した比較例７〜１３は、乳化の際に十分な粘度が得られないものや、経時での粘度低下による安定性不良がみられるなど、経時安定性において劣っていた。また成分（ｅ）の変わりに他の高分子を用いた比較例１４、１５においても粘度が十分に得られておらず、経時安定性において劣っていた。 As shown in Table 1, Examples 1 to 13 were excellent in all items of lightness of spreading and spread, no stickiness, and stability over time. Further, the initial viscosity was 15000 to 25000 mPa · s, and the usability was good. On the other hand, the comparative example 1 which mix | blended the untreated fine particle zinc oxide which did not surface-treat instead of a component (a) was not favorable in the dispersibility to oil, and was inferior in all the items accompanying it. Further, Comparative Example 2 in which surface treatment was performed on pigment-grade zinc oxide having a large particle diameter and Comparative Example 3 in which fine-particle titanium oxide was subjected to surface treatment were conspicuous in whiteness and inferior in all other items. It was what was. Further, Comparative Examples 4 and 5 in which a low HLB silicone-based surfactant was added as a dispersant instead of the component (b) were inferior in dispersibility of the fine zinc oxide, and inferior in all items. Further, Comparative Example 6 in which a solid oil agent was blended at 25 ° C. in place of the component (c) had a large elongation spread, a stickiness was felt, and was inferior. In Comparative Examples 7 to 13 in which other hydrophilic surfactants are blended in place of the component (d), sufficient viscosity cannot be obtained at the time of emulsification, and stability failure due to decrease in viscosity over time is observed. The stability over time was inferior. Further, in Comparative Examples 14 and 15 using other polymers instead of the component (e), the viscosity was not sufficiently obtained, and the temporal stability was inferior.
実施例１４：水中油型日焼け止め料
（成分） （％）
１．ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（１００ＥＯ） ２
２．グリセリン ５
３．１，３−ブチレングリコール ５
４．精製水 残量
５．アクリル酸／アクロイルジメチルタウリンナトリウムコポリマー ＊１ ２
６．セトステアリルアルコール １
７．ステアリン酸グリセリル １
８．ベヘニルアルコール １
９．メトキシケイ皮酸エチルヘキシル ３
１０．トリエチルヘキサン酸グリセリル ２０
１１．ポリシリコーン−１５ １
１２．ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル １
１３．ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン １
１４．メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール １
１５．オクチルトリゾン １
１６．ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン １
１７．オキシベンゾン−３ １
１８．サリチル酸オクチル １
１９．トリエトキシオクチルシラン（５％）処理微粒子酸化亜鉛 １５
２０．ポリヒドロキシステアリン酸 ０．２
２１．トリエチルヘキサン酸グリセリル １０
＊１：固形分３７．５％
Example 14: Oil-in-water sunscreen (component) (%)
1. Polyoxyethylene hydrogenated castor oil (100EO) 2
2. Glycerin 5
3. 1,3-butylene glycol 5
4). 4. Purified water remaining amount Acrylic acid / Acroyldimethyltaurine sodium copolymer * 1 2
6). Cetostearyl alcohol 1
7). Glyceryl stearate 1
8). Behenyl alcohol 1
9. Ethyl hexyl methoxycinnamate 3
10. Glyceryl triethylhexanoate 20
11. Polysilicone-15 1
12 Diethylaminohydroxybenzoyl hexyl benzoate 1
13. Bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine 1
14 Methylenebisbenzotriazolyltetramethylbutylphenol 1
15. Octyl rizon 1
16. t-Butylmethoxydibenzoylmethane 1
17. Oxybenzone-3 1
18. Octyl salicylate 1
19. Triethoxyoctylsilane (5%) treated fine particle zinc oxide 15
20. Polyhydroxystearic acid 0.2
21. Glyceryl triethylhexanoate 10
* 1: Solid content 37.5%
（製造方法）
Ａ：成分（１９）〜（２１）を均一に混合分散する。
Ｂ：成分（６）〜（１８）を７０℃にて均一に混合溶解する。
Ｃ：成分（１）〜（５）を７０℃にて混合溶解する。
Ｄ：ＡにBを均一に混合し７０℃にて油系を調整する。
Ｅ：CにDを均一に混合分散し７０℃にて乳化する。
Ｆ：Ｅを冷却し水中油系乳化化粧料を得た。
（結果）
実施例１４の水中油型日焼け止め料は、経時安定性に優れ、べたつきがなく、伸び広がりの良い水中油型日焼け止め料であった。
(Production method)
A: Components (19) to (21) are uniformly mixed and dispersed.
B: Components (6) to (18) are uniformly mixed and dissolved at 70 ° C.
C: Components (1) to (5) are mixed and dissolved at 70 ° C.
D: B is uniformly mixed with A, and the oil system is adjusted at 70 ° C.
E: D is uniformly mixed and dispersed in C and emulsified at 70 ° C.
F: E was cooled to obtain an oil-in-water emulsion cosmetic.
(result)
The oil-in-water sunscreen of Example 14 was an oil-in-water sunscreen with excellent stability over time, no stickiness, and good spread.
実施例１５：リキッドファンデーション（水中油型）
（成分） （％）
１．精製水 残量
２．アクリル酸／アクロイルジメチルタウリンナトリウムコポリマー ＊１ １．５
３．Ｔｉｎｏｓｏｒｂ Ｍ ＊２ ５
４．１，３−ブチレングリコール ５
５．エタノール ５
６．ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（８０ＥＯ） ０．２
７．メチルパラベン ０．１
８．トリイソステアリン酸イソプロピルチタン（５％）処微粒子酸化亜鉛 ８
９．酸化鉄 １．５
１０．酸化チタン １．５
１１．メトキシケイヒ酸エチルヘキシル １０
１２．セスキオレイン酸ソルビタン ０．５
１３．イソノナン酸イソトリデシル ５
１４．ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル ３
＊２：ＢＡＳＦ社製
Example 15: Liquid foundation (oil-in-water type)
(Ingredient) (%)
1. 1. Purified water remaining amount Acrylic acid / Acroyldimethyltaurine sodium copolymer * 1 1.5
3. Tinosorb M * 2 5
4.1,3-Butylene glycol 5
5. Ethanol 5
6). Polyoxyethylene hydrogenated castor oil (80EO) 0.2
7). Methylparaben 0.1
8). Isopropyl titanium triisostearate (5%) finely divided zinc oxide 8
9. Iron oxide 1.5
10. Titanium oxide 1.5
11. Ethyl hexyl methoxycinnamate 10
12 Sorbitan sesquioleate 0.5
13. Isotridecyl isononanoate 5
14 Diethylaminohydroxybenzoyl hexyl benzoate 3
* 2: Made by BASF
（製造方法）
Ａ：成分（１）、（２）を均一膨潤する。
Ｂ：Ａに成分（３）〜（７）を添加して混合溶解する。
Ｃ：成分（８）〜（１４）を均一分散させる。
Ｄ：ＢにＣを添加して乳化し、水中油型のリキッドファンデーションを得た。
（結果）
実施例１５のリキッドファンデーションは、伸び広がりが良好で、べたつきのなさに優れ、また経時での安定性にも優れたものであった。
(Production method)
A: The components (1) and (2) are uniformly swollen.
B: Components (3) to (7) are added to A and mixed and dissolved.
C: Components (8) to (14) are uniformly dispersed.
D: C was added to B and emulsified to obtain an oil-in-water type liquid foundation.
(result)
The liquid foundation of Example 15 had good stretch spread, excellent non-stickiness, and excellent stability over time.
Claims (4)
（ａ）トリアルコキシアルキルシラン及び／又はアルキルチタネートにより表面被覆処理された微粒子酸化亜鉛、３〜６０質量％
（ｂ）ＨＬＢ３〜５の非シリコーン系界面活性剤、０．１〜１０質量％
（ｃ）炭化水素油及び／又はエステル油から選ばれる２５℃で液体の油剤、５〜９０質量％
（ｄ）平均ポリオキシエチレン付加モル数が６０〜１００モルであるポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、０．１〜１０質量％
（ｅ）アクリルアミド系増粘剤、０．０１〜１０質量％
（ｆ）水
を配合し、
成分（ｂ）が、ヒドロキシステアリン酸重合度が３〜１２であるポリヒドロキシステアリン酸及びグリセリン重合度が２〜４であるポリグリセリル型界面活性剤から選ばれる１種または２種以上であることを特徴とする水中油型乳化化粧料。 The following components (a) to (f);
(A) Fine zinc oxide surface-treated with trialkoxyalkylsilane and / or alkyl titanate , 3 to 60% by mass
(B) HLB 3-5 non-silicone surfactant , 0.1 to 10% by mass
(C) Oil agent liquid at 25 ° C. selected from hydrocarbon oil and / or ester oil , 5 to 90% by mass
(D) Polyoxyethylene hydrogenated castor oil having an average polyoxyethylene addition mole number of 60 to 100 mol , 0.1 to 10% by mass
(E) Acrylamide thickener , 0.01 to 10% by mass
(F) blending water ,
Component (b) is one or more selected from polyhydroxy stearic acid having a hydroxy stearic acid polymerization degree of 3 to 12 and a polyglyceryl type surfactant having a glycerin polymerization degree of 2 to 4 An oil-in-water emulsified cosmetic.
The oil-in-water emulsified cosmetic according to any one of claims 1 to 3 , wherein the cosmetic has a viscosity at 25 ° C of 10,000 to 30,000 m · Pa / s.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2012227460A JP6039354B2 (en) | 2012-10-12 | 2012-10-12 | Oil-in-water emulsified cosmetic |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2012227460A JP6039354B2 (en) | 2012-10-12 | 2012-10-12 | Oil-in-water emulsified cosmetic |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2014080377A JP2014080377A (en) | 2014-05-08 |
| JP6039354B2 true JP6039354B2 (en) | 2016-12-07 |
Family
ID=50784926
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2012227460A Active JP6039354B2 (en) | 2012-10-12 | 2012-10-12 | Oil-in-water emulsified cosmetic |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6039354B2 (en) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2016121761A1 (en) * | 2015-01-28 | 2016-08-04 | 堺化学工業株式会社 | Dispersion, production method therefor, and cosmetic |
| WO2016121760A1 (en) * | 2015-01-28 | 2016-08-04 | 堺化学工業株式会社 | Dispersion |
| JP6802718B2 (en) * | 2016-01-29 | 2020-12-16 | 株式会社コーセー | Underwater oil type emulsified cosmetic |
| WO2018122121A1 (en) | 2016-12-29 | 2018-07-05 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Metal oxide oil dispersion sunscreen formulations |
| US11678661B2 (en) | 2016-12-29 | 2023-06-20 | Nouryon Chemicals International B.V. | Thickened organic liquid compositions with polymeric rheology modifiers |
| JP6831737B2 (en) * | 2017-03-30 | 2021-02-17 | 株式会社コーセー | Underwater oil type cosmetics |
| JP2022164505A (en) * | 2021-04-17 | 2022-10-27 | ジェイオーコスメティックス株式会社 | Oil-in-water type emulsion cosmetic |
| CN117479918A (en) * | 2021-07-14 | 2024-01-30 | 株式会社资生堂 | Oil-in-water emulsion composition |
| WO2023063101A1 (en) * | 2021-10-13 | 2023-04-20 | 株式会社 資生堂 | Cosmetic composition |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005272389A (en) * | 2004-03-25 | 2005-10-06 | Kose Corp | Oil-in-water type emulsifying cosmetic |
| JP5528009B2 (en) * | 2009-02-23 | 2014-06-25 | 花王株式会社 | O / W sunscreen cosmetics |
| CN102695493B (en) * | 2009-11-06 | 2014-07-23 | 花王株式会社 | Oil-in-water-type emulsion cosmetic |
| JP5197723B2 (en) * | 2010-11-26 | 2013-05-15 | 株式会社 資生堂 | Sunscreen oil-in-water emulsified cosmetic |
| JP5554308B2 (en) * | 2011-10-27 | 2014-07-23 | 株式会社 資生堂 | Sunscreen oil-in-water emulsified cosmetic |
-
2012
- 2012-10-12 JP JP2012227460A patent/JP6039354B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2014080377A (en) | 2014-05-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6039354B2 (en) | Oil-in-water emulsified cosmetic | |
| JP5931832B2 (en) | Aqueous dispersion of silicone rubber particles, silicone rubber particles, and cosmetics | |
| JP3993505B2 (en) | Water-in-oil emulsified cosmetic | |
| JP6889998B2 (en) | Composition | |
| JP6445251B2 (en) | Emulsified cosmetics | |
| JP6172964B2 (en) | Oil-in-water emulsified cosmetic | |
| JP5649051B2 (en) | Fine particle metal oxide dispersion composition | |
| JP2016135751A (en) | Oil-in-water type emulsion cosmetic | |
| JP6526999B2 (en) | Hair cosmetics | |
| JP2016153437A (en) | Water-in-oil type emulsion cosmetic | |
| JP6130094B2 (en) | Oil-in-water emulsified cosmetic | |
| JP5770492B2 (en) | Fine particle metal oxide dispersion composition | |
| WO2019188842A1 (en) | Cosmetic | |
| WO2020090874A1 (en) | Emulsified cosmetic and method for producing same | |
| JP6802718B2 (en) | Underwater oil type emulsified cosmetic | |
| JP5053562B2 (en) | Emulsified cosmetics | |
| JP2018172379A (en) | Oil-in-water emulsion cosmetic | |
| JP5770490B2 (en) | Oil-in-water emulsified cosmetic | |
| JP2010270073A (en) | Cosmetic composition | |
| JP2013189429A (en) | Water-in-oil-in-water type emulsified cosmetic | |
| JP2013256450A (en) | Powder cosmetic and process for producing the same | |
| JP2020094046A (en) | Aerosol cosmetic | |
| JP5705521B2 (en) | Water-in-oil emulsified cosmetic | |
| RU2803092C1 (en) | Solid composition in the form of water-oil emulsion | |
| JP2022115096A (en) | Oil-in-water type cosmetic |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20150914 |
|
| RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20150914 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20160624 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160628 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160824 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20161011 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20161104 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6039354 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |