JP6110634B2 - Oil-in-water emulsified cosmetic - Google Patents

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本発明は、水中油型乳化化粧料に関する。   The present invention relates to an oil-in-water emulsified cosmetic.

化粧料には、紫外線防御のための酸化亜鉛や、肌のシミやくすみなどをカバーするための着色顔料などの粉体が配合されている(例えば、特許文献1、特許文献2)。   In cosmetics, powders such as zinc oxide for UV protection and coloring pigments for covering skin spots and dullness are blended (for example, Patent Document 1 and Patent Document 2).

特開2005−272389号公報JP 2005-272389 A 特開2010−215602号公報JP 2010-215602 A

粉体を含有する化粧料を肌に塗布した場合、きしみ感を感じ、また、伸ばしにくくなり、粉体を均一に付けることができず、不自然に見えたり、違和感が感じられてしまうという課題があった。   When cosmetics containing powder are applied to the skin, it feels squeaky, difficult to stretch, the powder cannot be applied uniformly, and looks unnatural or uncomfortable. was there.

本発明者らは、架橋(メタ)アクリル酸エステル系樹脂粉体と、アクリル酸ナトリウム/アクリロイルジメチルタウリン共重合体を組み合わせて用いることにより、前記課題を解決した水中油型乳化化粧料が得られることを見出した。   The present inventors can obtain an oil-in-water emulsified cosmetic that solves the above problems by using a combination of a crosslinked (meth) acrylic ester resin powder and a sodium acrylate / acryloyldimethyltaurine copolymer. I found out.

本発明は、次の成分(A)、(B)、(C)及び(D):
(A)架橋(メタ)アクリル酸エステル系樹脂粉体 0.1〜10質量%、
(B)アクリル酸ナトリウム/アクリロイルジメチルタウリン共重合体 0.05〜2質量%、
(C)25℃で液状の油剤 1〜25質量%、
(D)疎水処理された粉体 1〜25質量%、
(E)水
を含有し、成分(A)と成分(D)の質量比(A)/(D)が、0.004〜10である水中油型乳化化粧料を提供するものである。
The present invention includes the following components (A), (B), (C) and (D):
(A) Crosslinked (meth) acrylic ester resin powder 0.1 to 10% by mass,
(B) sodium acrylate / acryloyldimethyltaurine copolymer 0.05-2% by mass,
(C) 1-25% by mass of liquid oil at 25 ° C.
(D) Hydrophobic treated powder 1-25% by mass,
(E) An oil-in-water emulsified cosmetic containing water and having a mass ratio (A) / (D) of component (A) to component (D) of 0.004 to 10 is provided.

本発明の水中油型乳化化粧料は、肌に塗布した際に、きしみ感を低減し、また、伸ばしやすく、肌に均一に塗布することができるので、違和感がなく、自然に見えるものである。また、さらさらとした感触も持続するものである。   The oil-in-water emulsified cosmetic of the present invention reduces the squeaky feeling when applied to the skin, and is easy to stretch and can be applied uniformly to the skin, so that it does not feel strange and looks natural. . In addition, the smooth feel continues.

本発明で用いる成分(A)の架橋(メタ)アクリル酸エステル系樹脂粉体としては、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルから選ばれる少なくとも1種の単量体(以下(メタ)アクリル酸エステル単量体という)と、カルボキシル基を有する単量体とを含む単量体成分を共重合してなる架橋(メタ)アクリル酸エステル系樹脂粉体が好ましい。なお、本明細書において、「(メタ)アクリル」とは、アクリル及びメタクリルの両方を含む概念である。   The crosslinked (meth) acrylic acid ester resin powder of component (A) used in the present invention is at least one monomer selected from acrylic acid ester and methacrylic acid ester (hereinafter referred to as (meth) acrylic acid ester single amount). And a crosslinked (meth) acrylic ester resin powder obtained by copolymerizing a monomer component containing a monomer having a carboxyl group. In the present specification, “(meth) acryl” is a concept including both acrylic and methacrylic.

ここで用いられる(メタ)アクリル酸エステル単量体としては、アルキル基の炭素数が1〜18の(メタ)アクリル酸アルキルエステルが好ましい。具体的には、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸ステアリル等が挙げられる。これらの中でも、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸ステアリル等のアルキル基の炭素数が4〜18の(メタ)アクリル酸アルキルが、より好ましい。これらは複数種組み合わせて用いてもよい。全単量体成分(後述の架橋性単量体も含む。以下同様)中の(メタ)アクリル酸エステル単量体の割合は、30〜98質量%が好ましく、50〜85質量%がより好ましい。   The (meth) acrylic acid ester monomer used here is preferably a (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 18 carbon atoms in the alkyl group. Specifically, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate , Stearyl (meth) acrylate and the like. Among these, alkyl (meth) acrylates having 4 to 18 carbon atoms in the alkyl group such as butyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, and stearyl (meth) acrylate are more preferable. You may use these in combination of multiple types. The proportion of the (meth) acrylic acid ester monomer in all monomer components (including a crosslinkable monomer described later) is preferably 30 to 98% by mass, more preferably 50 to 85% by mass. .

また、カルボキシル基を有する単量体としては、(メタ)アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸等が挙げられる。これらは複数種組み合わせて用いてもよい。全単量体成分中のカルボキシル基を有する単量体の割合は、粉体の凝集を抑制し、良好な粉体の感触(なめらかさ、さらさら感)を得る観点から、0.1〜30質量%が好ましく、1〜10質量%がより好ましい。   Examples of the monomer having a carboxyl group include (meth) acrylic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, and itaconic acid. You may use these in combination of multiple types. The proportion of the monomer having a carboxyl group in all the monomer components is 0.1 to 30 mass from the viewpoint of suppressing aggregation of the powder and obtaining a good powder feel (smoothness, smooth feeling). % Is preferable, and 1 to 10% by mass is more preferable.

架橋(メタ)アクリル酸エステル系樹脂粉体に含有されるカルボキシル基の一部は中和されていてもよい。中和のための塩基は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア等の無機塩基が好ましいが、アミン類、アルカノールアミン類、塩基性アミノ酸等の有機塩基も用いることができる。粉体のなめらかさとさらさら感をより向上させる観点から、中和度は1〜30%が好ましく、1〜20%がより好ましい。ここで中和度とは、カルボキシル基を有する単量体のカルボキシル基のモル数に対する、添加された塩基のモル数の比を百分率で表したものである。   A part of the carboxyl groups contained in the crosslinked (meth) acrylic acid ester resin powder may be neutralized. The base for neutralization is preferably an inorganic base such as sodium hydroxide, potassium hydroxide or ammonia, but organic bases such as amines, alkanolamines and basic amino acids can also be used. From the viewpoint of further improving the smoothness and smoothness of the powder, the degree of neutralization is preferably 1 to 30%, more preferably 1 to 20%. Here, the degree of neutralization represents the ratio of the number of moles of the added base to the number of moles of the carboxyl group of the monomer having a carboxyl group, expressed as a percentage.

単量体成分は架橋剤として、ビニル基を2個以上有する架橋性単量体を含むことが好ましい。このような架橋性単量体としては、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、デカエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタデカエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,3−ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、グリセリンジ(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル酸アリル、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、フタル酸ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸エステル系架橋性単量体、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン及びこれらの誘導体等の芳香族ジビニル系単量体が挙げられる。これらは1種あるいは2種以上組み合わせて用いてもよい。   The monomer component preferably contains a crosslinkable monomer having two or more vinyl groups as a crosslinking agent. Such crosslinkable monomers include ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, decaethylene glycol di (meth) acrylate, pentadecaethylene glycol di ( (Meth) acrylate, 1,3-butylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, glycerin di (meth) acrylate, (meth) Allyl acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate phthalate, caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) Acrylate, caprolactone-modified hydroxypivalate ester neopentyl glycol di (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate and other (meth) acrylate crosslinkable monomers, divinylbenzene, divinylnaphthalene and these And aromatic divinyl monomers such as derivatives thereof. These may be used alone or in combination of two or more.

これらの架橋性単量体の中でも、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,3−ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート等の(ポリ)アルキレングリコールジ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレートが、皮膚刺激が低いため、水中油型乳化化粧料として用いるのにより適している。これらの架橋性単量体は、全単量体成分に対し、3〜50質量%となるように使用するのが好ましい。   Among these crosslinkable monomers, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, 1,3-butylene glycol di (meth) acrylate, 1,4- (Poly) alkylene glycol di (meth) acrylate such as butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, caprolactone-modified hydroxypivalate ester neo Since pentyl glycol di (meth) acrylate and polyester (meth) acrylate have low skin irritation, they are more suitable for use as oil-in-water emulsified cosmetics. These crosslinkable monomers are preferably used in an amount of 3 to 50% by mass with respect to the total monomer components.

単量体成分として、上記(メタ)アクリル酸エステル単量体、カルボキシル基を有する単量体及び架橋性単量体以外に、これらと共重合可能な他の単量体を共重合させてもよい。他の単量体として、スチレン、(メタ)アクリロニトリル、(メタ)アクリルアミド、酢酸ビニル、ビニルピロリドン等が挙げられる。   As a monomer component, in addition to the above (meth) acrylic acid ester monomer, a monomer having a carboxyl group and a crosslinkable monomer, other monomers copolymerizable with these may be copolymerized. Good. Examples of other monomers include styrene, (meth) acrylonitrile, (meth) acrylamide, vinyl acetate, vinyl pyrrolidone and the like.

架橋(メタ)アクリル酸エステル系樹脂粉体は、例えば上記の(メタ)アクリル酸エステル単量体、カルボキシル基を有する単量体及び架橋性単量体を含む単量体成分を、分散剤、重合開始剤等を用いて水性懸濁重合、乳化重合、シード重合、分散重合等により重合することで得ることができる。この内、球状で粒径のそろった樹脂粉体が得やすいという観点から、水性懸濁重合法が好ましい。   Crosslinked (meth) acrylic acid ester resin powder is, for example, a monomer component containing the above (meth) acrylic acid ester monomer, a monomer having a carboxyl group and a crosslinkable monomer, It can be obtained by polymerization by aqueous suspension polymerization, emulsion polymerization, seed polymerization, dispersion polymerization or the like using a polymerization initiator or the like. Of these, the aqueous suspension polymerization method is preferred from the viewpoint that it is easy to obtain spherical and uniform resin powder.

水性懸濁重合は、単量体を含む油相と水相を混合した後、撹拌しながら昇温して行われる。この際、界面活性剤を分散剤として用いる。界面活性剤の使用量は、全単量体成分100質量部に対して、0.01〜50質量部が好ましく、0.01〜10質量部がより好ましく、0.1〜5質量部が更に好ましい。
ここで、界面活性剤としては、更になめらかでさらさら感を持つ樹脂粉体を得る観点からスルホン酸(塩)基を有するものが好ましい。
Aqueous suspension polymerization is performed by mixing an oil phase containing a monomer and an aqueous phase, and then raising the temperature while stirring. At this time, a surfactant is used as a dispersant. The amount of the surfactant used is preferably 0.01 to 50 parts by mass, more preferably 0.01 to 10 parts by mass, and still more preferably 0.1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of all monomer components. preferable.
Here, as the surfactant, those having a sulfonic acid (salt) group are preferable from the viewpoint of obtaining a smooth and smooth resin powder.

スルホン酸(塩)基を有する界面活性剤としては、特開2003−146826号公報段落番号0032〜0036に記載されているものなどが挙げられる。中でも、炭素数5〜30のアルキル基又はアルケニル基を有し、1分子内に平均0.5〜25モルのアルキレンオキサイドを付加していてもよいアルキル又はアルケニルエーテルスルホン酸又はその塩、及び炭素数5〜30のアルキル基又はアルケニル基を有するアシル化タウリン又はその塩が好ましく、下記一般式(I)で表されるアシル化タウリン(塩)がより好ましい。   Examples of the surfactant having a sulfonic acid (salt) group include those described in paragraph Nos. 0032 to 0036 of JP-A No. 2003-146826. Among them, an alkyl or alkenyl ether sulfonic acid or a salt thereof, which has an alkyl group or alkenyl group having 5 to 30 carbon atoms and may have an average of 0.5 to 25 moles of alkylene oxide added in one molecule, and carbon An acylated taurine having an alkyl group or an alkenyl group of 5 to 30 or a salt thereof is preferred, and an acylated taurine (salt) represented by the following general formula (I) is more preferred.

1CONR2CH2CH2SO3M (I)
[式中、R1 は置換基を有していてもよい炭素数5〜30のアルキル基又はアルケニル基を示し、R2 は水素原子又はメチル基を示し、Mは水素原子又はカチオンを示す]
R 1 CONR 2 CH 2 CH 2 SO 3 M (I)
[Wherein R 1 represents an optionally substituted alkyl group or alkenyl group having 5 to 30 carbon atoms, R 2 represents a hydrogen atom or a methyl group, and M represents a hydrogen atom or a cation]

一般式(I)において、R1 としては、炭素数6〜24のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。具体例としては、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基、ドコシル基、テトラコシル基、デセニル基、ドデセニル基、テトラデセニル基、ヘキサデセニル基、オクタデセニル基、エイコセニル基等が挙げられる。また、アルキル基又はアルケニル基の置換基としては、水酸基、カルボキシル基、エステル基、エーテル基、アミド基等が挙げられる。 In general formula (I), as R < 1 >, a C6-C24 alkyl group or alkenyl group is preferable. Specific examples include hexyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl, octadecyl, eicosyl, docosyl, tetracosyl, decenyl, dodecenyl, tetradecenyl, Hexadecenyl group, octadecenyl group, eicocenyl group and the like can be mentioned. Examples of the substituent for the alkyl group or alkenyl group include a hydroxyl group, a carboxyl group, an ester group, an ether group, and an amide group.

Mで示されるカチオンとしては、アルカリ金属、アンモニウム、総炭素数1〜22のアルキル若しくはアルケニルアミン、総炭素数1〜22のアルカノールアミン、塩基性アミノ酸塩等のカチオンが挙げられ、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属が好ましく、ナトリウムがより好ましい。   Examples of the cation represented by M include cations such as alkali metal, ammonium, alkyl or alkenylamine having 1 to 22 carbon atoms, alkanolamine having 1 to 22 carbon atoms, basic amino acid salt, lithium, sodium, Alkali metals such as potassium are preferred, and sodium is more preferred.

重合に用いられる重合開始剤としては、例えば、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酸化オクタノイル、オルソクロロ過酸化ベンゾイル、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、クメンハイドロパーオキサイド、t−ブチルハイドロパーオキサイド等の油溶性過酸化物、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)などの油溶性アゾ化合物が挙げられる。重合開始剤の添加量は、全単量体成分に対し0.1〜10質量%が好ましい。
重合温度や重合時間は特に限定されるものではないが、重合温度は40〜100℃、重合時間は1〜15時間が好ましい。
Examples of the polymerization initiator used for the polymerization include benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, octanoyl peroxide, benzoyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, diisopropyl peroxydicarbonate, cumene hydroperoxide, and t-butyl hydroperoxide. And oil-soluble peroxides such as 2,2′-azobisisobutyronitrile and 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile). The addition amount of the polymerization initiator is preferably 0.1 to 10% by mass with respect to all monomer components.
The polymerization temperature and the polymerization time are not particularly limited, but the polymerization temperature is preferably 40 to 100 ° C. and the polymerization time is preferably 1 to 15 hours.

成分(A)の樹脂粉体の形状は、皮膚上での感触が良好で、伸びが良く、さらさらし、きしみ感を低減する観点から、球状体が好ましい。また、平均粒径は、きしみ感をより低減するという観点から、1μm以上が好ましく、1.5μm以上がより好ましく、2μm以上が更に好ましい。一方、ざらつきを抑え、更に皮膚定着性を向上させる観点から、10μm以下が好ましく、8μm以下がより好ましく、6μm以下が更に好ましい。平均粒径は、1〜10μmが好ましく、1.5〜8μmがより好ましく、2〜6μmが更に好ましい。   The shape of the resin powder of component (A) is preferably a spherical body from the viewpoint of good touch on the skin, good elongation, freezing, and reduction of squeaky feeling. The average particle diameter is preferably 1 μm or more, more preferably 1.5 μm or more, and further preferably 2 μm or more from the viewpoint of further reducing the squeaky feeling. On the other hand, 10 μm or less is preferable, 8 μm or less is more preferable, and 6 μm or less is more preferable from the viewpoint of suppressing the roughness and further improving the skin fixing property. The average particle size is preferably 1 to 10 μm, more preferably 1.5 to 8 μm, and still more preferably 2 to 6 μm.

なお、平均粒径は、レーザー回折型粒径分布測定装置(例えば、堀場製作所製、LA−920)を用い、粉体の水懸濁液を20℃において相対屈折率1.1にて重量平均粒径を測定することで求めることができる。   The average particle size is a weight average of a powder water suspension at 20 ° C. with a relative refractive index of 1.1 using a laser diffraction type particle size distribution measuring device (for example, LA-920, manufactured by Horiba, Ltd.). It can be determined by measuring the particle size.

成分(A)の架橋(メタ)アクリル酸エステル系樹脂粉体は、肌のべたつきのなさ及びなめらかさを得る観点から、圧縮強度が0.7〜10kgf/mm2であるのが好ましく、2〜8kgf/mm2がより好ましい。 The cross-linked (meth) acrylic acid ester resin powder of component (A) preferably has a compressive strength of 0.7 to 10 kgf / mm 2 from the viewpoint of obtaining a non-sticky and smooth skin. 8 kgf / mm 2 is more preferable.

ここで、圧縮強度とは、樹脂粒子を島津製作所社製、微小圧縮試験機MCT-M200にて圧縮試験を行った場合に、粒子径の10%変形時の荷重と粒子径とから下記式によって算出される値である。なお、圧縮強度は25℃で測定する。
また、樹脂粒子の圧縮強度は、樹脂粒子を構成する単量体と架橋剤の種類と配合量を制御することにより、適宜調節することができる。
Here, the compression strength is obtained by the following formula from the load and the particle diameter at the time of 10% deformation of the particle diameter when the resin particle is subjected to a compression test by the MCT-M200 manufactured by Shimadzu Corporation. This is a calculated value. The compressive strength is measured at 25 ° C.
In addition, the compressive strength of the resin particles can be appropriately adjusted by controlling the types and blending amounts of the monomer and the crosslinking agent that constitute the resin particles.

圧縮強度(kgf/mm2)=2.8×荷重(kgf)/{π×粒子径(mm)×粒子径(mm)} Compressive strength (kgf / mm 2 ) = 2.8 × load (kgf) / {π × particle diameter (mm) × particle diameter (mm)}

成分(A)としては、特開2006-225311号公報に記載のものを用いることができる。
成分(A)が、後述する成分(D)の疎水処理された粉体と組み合わさり、きしみ感を抑制し、また、伸ばしやすく、肌に均一に塗布することができる理由としては、成分(A)の形状、粒径の大きさにもよるが、成分(A)が親水性であることも大きく寄与していると考えられる。その理由としては、乳化物中において、成分(A)は親水性であるため水相に存在し、成分(D)は疎水性であるため油相に存在し、また、親水/疎水に関する性質が異なるため、肌に塗布した際でも、お互いが近づいて凝集することがないためと考えられる。つまり、塗布した際に、成分(A)と成分(D)は、凝集することなく肌の上で伸ばされ、成分(A)は伸びが良く、それにともなって成分(D)も伸ばされるので、きしみ感を感じにくくなり、肌の上で均一に伸ばすことが可能となる。一方、成分(A)が疎水性であった場合は、乳化物中では成分(D)と同じ油相中に存在し、成分(D)と凝集することが考えられ、また、塗布時でも凝集した状態となるため、親水性の成分(A)のような効果を示すことができないと予測される。これらの理由から、成分(A)が親水性であるため、きしみを感じることなく、均一に肌の上を伸ばすことが可能になると考えられる。
As the component (A), those described in JP-A-2006-225311 can be used.
The reason why the component (A) is combined with the hydrophobically treated powder of the component (D) described later, suppresses the squeakiness, is easy to stretch, and can be applied uniformly to the skin. ) And the size of the particle diameter, it can be considered that the component (A) is also hydrophilic. The reason for this is that, in the emulsion, component (A) is hydrophilic and therefore present in the aqueous phase, component (D) is hydrophobic and therefore present in the oil phase, and hydrophilic / hydrophobic properties are present. Because it is different, it is considered that even when applied to the skin, they do not approach each other and aggregate. That is, when applied, the component (A) and the component (D) are stretched on the skin without agglomeration, the component (A) stretches well, and the component (D) is also stretched accordingly. It becomes difficult to feel squeaky, and it becomes possible to stretch evenly on the skin. On the other hand, when the component (A) is hydrophobic, it is considered that it exists in the same oil phase as the component (D) in the emulsion and aggregates with the component (D). Therefore, it is predicted that the effect of the hydrophilic component (A) cannot be exhibited. For these reasons, since the component (A) is hydrophilic, it is considered that it can be stretched uniformly on the skin without feeling squeaky.

成分(A)は、1種又は2種以上を組み合わせて用いることができ、含有量は、なめらかで自然な塗布感でサラサラ感が得られ、安定性に優れる点から、全組成中に0.1質量%以上が好ましく、0.5質量%以上がより好ましく、1質量%以上が更に好ましく、10質量%以下が好ましく、8質量%以下がより好ましく、5質量%以下が更に好ましい。また、成分(A)は、全組成中に0.1〜10質量%含有するのが好ましく、0.5〜8質量%がより好ましく、1〜5質量%含有するのが更に好ましい。   The component (A) can be used alone or in combination of two or more, and the content of the component (A) is smooth and natural with a smooth coating feeling, and is excellent in stability. 1 mass% or more is preferable, 0.5 mass% or more is more preferable, 1 mass% or more is further more preferable, 10 mass% or less is preferable, 8 mass% or less is more preferable, and 5 mass% or less is still more preferable. Moreover, it is preferable to contain 0.1-10 mass% of components (A) in the whole composition, 0.5-8 mass% is more preferable, and it is still more preferable to contain 1-5 mass%.

本発明で用いる成分(B)であるアクリル酸ナトリウム/アクリロイルジメチルタウリン共重合体は、International Cosmetic Ingredient Dictionaryに「SODIUM ACRYLATE/ACRYLOYLDIMETHYL TAURATE COPOLYMER」と記載される、アクリル酸ナトリウムとアクリロイルジメチルタウリンナトリウムとの共重合体である。該ポリマーを含む市販品としては、アクリル酸ナトリウム/アクリロイルジメチルタウリン共重合体を37.5質量%含み、他の成分としてイソヘキサデカン、ポリソルベート80及び水を含有するSIMULGEL EG(SEPPIC社製)があり、これを好適に使用することができる。   The component (B) used in the present invention is a sodium acrylate / acryloyldimethyltaurine copolymer, which is described in the International Cosmetic Ingredient Dictionary as “SODIUM ACRYLATE / ACRYLOYLDIMETHYL TAURATE COPOLYMER”. It is a copolymer. As a commercial product containing the polymer, there is SIMULGEL EG (made by SEPPIC) containing 37.5% by mass of sodium acrylate / acryloyldimethyltaurine copolymer and isohexadecane, polysorbate 80 and water as other components. This can be preferably used.

成分(B)は、1種又は2種以上を組み合わせて用いることができ、含有量は、増粘効果、安定性、肌への密着感の点から、全組成中に0.05質量%以上が好ましく、0.1質量%以上がより好ましく、0.3質量%以上が更に好ましく、2質量%以下が好ましく、1.2質量%以下がより好ましく、1質量%以下が更に好ましい。また、成分(B)は、全組成中に0.05〜2質量%含有するのが好ましく、0.1〜1.2質量%がより好ましく、0.3〜1質量%含有するのが更に好ましい。   Component (B) can be used singly or in combination of two or more, and the content is 0.05% by mass or more in the total composition in terms of thickening effect, stability, and feeling of close contact with the skin. Is preferable, 0.1 mass% or more is more preferable, 0.3 mass% or more is further preferable, 2 mass% or less is preferable, 1.2 mass% or less is more preferable, and 1 mass% or less is more preferable. The component (B) is preferably contained in the total composition in an amount of 0.05 to 2% by mass, more preferably 0.1 to 1.2% by mass, and further preferably 0.3 to 1% by mass. preferable.

本発明で用いる成分(C)の油剤は、通常の化粧料に用いられ、25℃で液状のものであれば、特に制限されずに使用することができる。
例えば、ホホバ油、オリーブ油等の植物油;液状ラノリン等の動物油;流動パラフィン、軽質イソパラフィン、スクワラン、スクワレン等の直鎖又は分岐鎖の炭化水素油;ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、パルミチン酸イソプロピル、パラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシル、2−エチルヘキサン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル等の脂肪酸エステルや、セバシン酸ジイソプロピル、トリ2−エチルヘキサン酸グリセリル、テトラ2−エチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、コハク酸ジエチルヘキシル等の多価アルコール脂肪酸エステル、炭素数12〜15のアルキルベンゾエートなどのエステル油;ジメチルポリシロキサン、ジメチルシクロポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、高級アルコール変性シリコーン油等のシリコーン油;フルオロポリエーテル、パーフルオロアルキルエーテルシリコーン等のフッ素油などが挙げられる。
これらのうち、エステル油、シリコーン油が好ましく、さっぱりした感触と安定性からジメチルポリシロキサン、ジメチルシクロポリシロキサンがより好ましい。
The oil agent of component (C) used in the present invention is used in ordinary cosmetics, and can be used without particular limitation as long as it is liquid at 25 ° C.
For example, vegetable oils such as jojoba oil and olive oil; animal oils such as liquid lanolin; linear or branched hydrocarbon oils such as liquid paraffin, light isoparaffin, squalane and squalene; neopentyl glycol dicaprate, isopropyl palmitate, paramethoxysilicate Citric acid 2-ethylhexyl, cetyl 2-ethylhexanoate, isononyl isononanoate, isotridecyl isononanoate, diisopropyl sebacate, glyceryl tri-2-ethylhexanoate, pentaerythrityl tetra-2-ethylhexanoate, succinic acid Polyester alcohol fatty acid esters such as diethylhexyl, ester oils such as alkyl benzoates having 12 to 15 carbon atoms; dimethylpolysiloxane, dimethylcyclopolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, methyl Hydrogen polysiloxane, silicone oils such as higher alcohol-modified silicone oil; fluoropolyether, fluorine oils such as perfluoroalkyl ether silicone.
Of these, ester oils and silicone oils are preferred, and dimethylpolysiloxane and dimethylcyclopolysiloxane are more preferred due to the refreshing feel and stability.

成分(C)は、1種又は2種以上を用いることができ、のばしやすさの点から、含有量は、全組成中に1質量%以上が好ましく、5質量%以上がより好ましく、10質量%以上が更に好ましく、25質量%以下が好ましく、22質量%以下がより好ましく、20質量%以下が更に好ましい。また、成分(C)は、全組成中に1〜25質量%含有するのが好ましく、5〜22質量%がより好ましく、10〜20質量%含有するのが更に好ましい。   Component (C) can be used singly or in combination of two or more, and the content is preferably 1% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, and more preferably 10% by mass in the total composition. % Or more is more preferable, 25 mass% or less is preferable, 22 mass% or less is more preferable, and 20 mass% or less is still more preferable. Moreover, it is preferable to contain 1-25 mass% of components (C) in the whole composition, 5-22 mass% is more preferable, and it is still more preferable to contain 10-20 mass%.

成分(D)の疎水処理された粉体の粉体としては、通常の化粧料に用いられる体質顔料、着色顔料であれば特に制限されず、例えば、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸マグネシウム、タルク、セリサイト、マイカ、カオリン、ベンガラ、クレー、ベントナイト、チタン被膜雲母、オキシ塩化ビスマス、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化鉄、群青、酸化クロム、水酸化クロム、カラミン及びカーボンブラック、これらの複合体等の無機粉体;ポリアミド、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリウレタン、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、シルクパウダー、セルロース、長鎖アルキルリン酸金属塩、N−モノ長鎖アルキルアシル塩基性アミノ酸、これらの複合体等の有機粉体;さらに、上記無機粉体と有機粉体との複合粉体などが挙げられる。
これらの粉体の形状や粒径は特に制限されず、微粒子粉体等も含まれる。
The powder of the hydrophobically treated powder of component (D) is not particularly limited as long as it is an extender pigment or a color pigment used in ordinary cosmetics. For example, silicic acid, anhydrous silicic acid, magnesium silicate, Talc, sericite, mica, kaolin, bengara, clay, bentonite, titanium-coated mica, bismuth oxychloride, zirconium oxide, magnesium oxide, titanium oxide, zinc oxide, aluminum oxide, calcium sulfate, barium sulfate, magnesium sulfate, calcium carbonate, Inorganic powders such as magnesium carbonate, iron oxide, ultramarine, chromium oxide, chromium hydroxide, calamine and carbon black, and composites thereof; polyamide, polyester, polypropylene, polystyrene, polyurethane, vinyl resin, urea resin, phenol resin, fluorine Resin, silicon resin, acrylic resin Organic powders such as melamine resin, epoxy resin, polycarbonate resin, divinylbenzene / styrene copolymer, silk powder, cellulose, long-chain alkyl phosphate metal salt, N-mono long-chain alkyl acyl basic amino acid, and complexes thereof A composite powder of the above inorganic powder and organic powder.
The shape and particle size of these powders are not particularly limited, and include fine particle powders.

成分(D)の粉体としては、微粒子の酸化亜鉛、酸化チタン、着色顔料を用いるのが好ましい。微粒子の酸化亜鉛、酸化チタンの粒径としては、平均粒径20〜100nmが好ましく、30〜90nmがより好ましく、35〜80nmが更に好ましく、着色顔料の粒径としては、平均粒径0.01〜10μmが好ましく、0.1〜5μmがより好ましく、0.5〜3μmが更に好ましい。
なお、着色顔料としては、白色、又は有色の顔料であれば特に制限されず、例えば、クレー、ベントナイト、チタン被膜雲母、オキシ塩化ビスマス、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化鉄、群青、酸化クロム、水酸化クロム、カラミン及びカーボンブラック、これらの複合体等の無機顔料が挙げられる。
As the powder of component (D), it is preferable to use fine particles of zinc oxide, titanium oxide, and coloring pigment. The particle size of fine particles of zinc oxide and titanium oxide is preferably 20 to 100 nm, more preferably 30 to 90 nm, still more preferably 35 to 80 nm. 10 to 10 μm is preferable, 0.1 to 5 μm is more preferable, and 0.5 to 3 μm is still more preferable.
The colored pigment is not particularly limited as long as it is a white or colored pigment. For example, clay, bentonite, titanium-coated mica, bismuth oxychloride, zirconium oxide, magnesium oxide, titanium oxide, zinc oxide, aluminum oxide, Examples include inorganic pigments such as calcium sulfate, barium sulfate, magnesium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate, iron oxide, ultramarine, chromium oxide, chromium hydroxide, calamine and carbon black, and composites thereof.

成分(D)の疎水処理された粉体の疎水化処理は通常の表面処理法を用いることができ、例えば粉体表面に油脂を吸着させたり、水酸基等の官能基を利用し、エステル化やエーテル化を起こさせ粉体を親油的にする油脂処理法、脂肪酸の亜鉛塩やマグネシウム塩やアルミ塩を用いた金属石鹸処理法、ジメチルシロキサンやメチル水素シロキサン等のシリコーン化合物を用いたシリコーン処理法、パーフルオロアルキル基を有するフッ素化合物で処理する方法等が挙げられる。安定性の観点から、ジメチルシロキサンやメチル水素シロキサン等のシリコーン化合物を用いたシリコーン処理法が好ましい。   The hydrophobic treatment of the powder subjected to the hydrophobic treatment of the component (D) can use a normal surface treatment method. For example, fat or oil is adsorbed on the powder surface, or a functional group such as a hydroxyl group is used for esterification, Oil treatment method that causes etherification to make the powder oleophilic, metal soap treatment method using zinc salt, fatty acid salt or aluminum salt of fatty acid, silicone treatment using silicone compounds such as dimethylsiloxane or methylhydrogensiloxane And a method of treating with a fluorine compound having a perfluoroalkyl group. From the viewpoint of stability, a silicone treatment method using a silicone compound such as dimethylsiloxane or methylhydrogensiloxane is preferred.

成分(D)の粉体は、1種又は2種以上を組み合わせて用いることができ、紫外線防御効果、着色、伸び、使用後のさらさら感の点から、含有量は、全組成中に1質量%以上が好ましく、3質量%以上がより好ましく、5質量%以上が更に好ましく、25質量%以下が好ましく、20質量%以下がより好ましく、15質量%以下が更に好ましい。また、成分(D)は、全組成中に1〜25質量%含有するのが好ましく、3〜20質量%がより好ましく、5〜15質量%含有するのが更に好ましい。   The powder of component (D) can be used singly or in combination of two or more, and the content is 1 mass in the total composition from the viewpoint of UV protection effect, coloring, elongation, and dry feeling after use. % Or more, preferably 3% by weight or more, more preferably 5% by weight or more, more preferably 25% by weight or less, more preferably 20% by weight or less, and further preferably 15% by weight or less. Moreover, it is preferable to contain 1-25 mass% of components (D) in the whole composition, 3-20 mass% is more preferable, and it is still more preferable to contain 5-15 mass%.

成分(E)の水の含有量は、皮膚上での感触のみずみずしさが良好であることからの点から、全組成中に、10質量%以上が好ましく、30質量%以上がより好ましく、50質量%以上が更に好ましく、95質量%以下が好ましく、90質量%以下がより好ましく、82質量%以下が更に好ましい。また、水は全組成中に、10〜95質量%含有されるのが好ましく、30〜90質量%がより好ましく、50〜82質量%含有されるのが更に好ましい。   The content of water of component (E) is preferably 10% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, and 50% by mass or more in the total composition from the viewpoint that the freshness on the skin is good. % By mass or more is more preferable, 95% by mass or less is preferable, 90% by mass or less is more preferable, and 82% by mass or less is more preferable. Moreover, it is preferable that 10-95 mass% is contained in the whole composition, 30-90 mass% is more preferable, and it is still more preferable that water is contained 50-82 mass%.

また、本発明の水中油型乳化化粧料において、成分(A)と(D)の質量比(A)/(D)は、きしみ感を感じることがなく、また、伸ばしやすく、肌に均一に塗布することができる観点から、0.004〜10が好ましく、0.025〜4がより好ましく、0.07〜1が更に好ましい。   In the oil-in-water emulsified cosmetic of the present invention, the mass ratio (A) / (D) of the components (A) and (D) does not feel squeaky, is easy to stretch, and is uniform on the skin. From a viewpoint which can apply | coat, 0.004-10 are preferable, 0.025-4 are more preferable, and 0.07-1 are still more preferable.

本発明の化粧料は、さらに、(F)メトキシケイヒ酸エチルヘキシルを含有することができる。また、成分(F)を含有した際の安定性を改善するため、(G)非イオン界面活性剤、(H)高級アルコールを含有することができる。   The cosmetic of the present invention can further contain (F) ethylhexyl methoxycinnamate. Moreover, in order to improve stability at the time of containing a component (F), (G) nonionic surfactant and (H) higher alcohol can be contained.

成分(F)のメトキシケイヒ酸エチルヘキシルとしては、BASF社のユビナールMC80などを用いることができる。含有量は、全組成中に紫外線防御の観点から、0.5質量%以上が好ましく、1質量%以上がより好ましく、3質量%以上が更に好ましく、べたつきのなさの観点から、20質量%以下が好ましく、15質量%以下がより好ましく、12質量%以下が更に好ましい。また、成分(F)は、全組成中に0.5〜20質量%含有するのが好ましく、1〜15質量%がより好ましく、3〜12質量%含有するのが更に好ましい。   As the component (F), ethylhexyl methoxycinnamate, Ubinal MC80 manufactured by BASF Corporation can be used. The content is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, further preferably 3% by mass or more, and 20% by mass or less from the viewpoint of non-stickiness, from the viewpoint of ultraviolet protection in the total composition. Is preferable, 15 mass% or less is more preferable, and 12 mass% or less is still more preferable. Moreover, it is preferable to contain 0.5-20 mass% of components (F) in the whole composition, 1-15 mass% is more preferable, and it is still more preferable to contain 3-12 mass%.

成分(G)の非イオン界面活性剤は、乳化安定性をより高めることができ、HLB10〜20のものが好ましく、HLB12〜18のものがより好ましい。   The nonionic surfactant of the component (G) can further improve the emulsion stability, preferably HLB 10-20, more preferably HLB 12-18.

ここで、HLB(親水性−親油性のバランス〈Hydrophilic-Lypophilic Balance〉)は、界面活性剤の全分子量に占める親水基部分の分子量を示すものであり、非イオン界面活性剤については、グリフィン(Griffin)の式により求められるものである。
2種以上の非イオン界面活性剤から構成される混合界面活性剤のHLBは、次のようにして求められる。混合界面活性剤のHLBは、各非イオン界面活性剤のHLB値をその配合比率に基づいて相加算平均したものである。
Here, HLB (hydrophilic-lipophilic balance <Hydrophilic-Lypophilic Balance>) indicates the molecular weight of the hydrophilic group portion in the total molecular weight of the surfactant. For nonionic surfactants, Griffin ( Griffin).
The HLB of the mixed surfactant composed of two or more kinds of nonionic surfactants is obtained as follows. The HLB of the mixed surfactant is obtained by averaging the HLB values of the nonionic surfactants based on the blending ratio.

混合HLB=Σ(HLBx×Wx)/ΣWx
HLBxは、非イオン界面活性剤XのHLB値を示す。
Wxは、HLBxの値を有する非イオン界面活性剤Xの重量(g)を示す。
Mixed HLB = Σ (HLBx × Wx) / ΣWx
HLBx indicates the HLB value of the nonionic surfactant X.
Wx indicates the weight (g) of the nonionic surfactant X having a value of HLBx.

成分(G)の非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロースエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン等が挙げられる。
これらのうち、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルが好ましく、モノステアリン酸ポリオキシチエレンソルビタン等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルがより好ましい。
Examples of the component (G) nonionic surfactant include sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid ester, poly Oxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene propylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene Hardened castor oil fatty acid ester, polyoxyethylene phytostanol ether, polyoxyethylene phytosterol Ether, polyoxyethylene cholestanol ether, polyoxyethylene cholesteryl ether, polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane, polyoxyalkylene-alkyl co-modified organopolysiloxanes, and the like.
Among these, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene alkyl ether, and polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester are preferable, and polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester such as polyoxyethylene sorbitan monostearate is more preferable.

成分(G)は、1種又は2種以上を組み合わせて用いることができ、安定性の点から、含有量は、全組成中に0.01質量%以上が好ましく、0.1質量%以上がより好ましく、0.5質量%以上が更に好ましく、10質量%以下が好ましく、8質量%以下がより好ましく、3質量%以下が更に好ましい。また、成分(F)は、全組成中に0.01〜10質量%含有するのが好ましく、0.1〜8質量%がより好ましく、0.5〜3質量%含有するのが更に好ましい。   Component (G) can be used singly or in combination of two or more. From the viewpoint of stability, the content is preferably 0.01% by mass or more and 0.1% by mass or more in the total composition. More preferably, 0.5 mass% or more is further preferable, 10 mass% or less is preferable, 8 mass% or less is more preferable, and 3 mass% or less is still more preferable. Moreover, it is preferable to contain 0.01-10 mass% of components (F) in the whole composition, 0.1-8 mass% is more preferable, and it is still more preferable to contain 0.5-3 mass%.

成分(H)の高級アルコールは、炭素数12〜22の高級アルコールが好ましく、炭素数14〜18の直鎖高級アルコールがより好ましく、乳化安定性をより向上させることができる。
成分(H)としては、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールが好ましく、ステアリルアルコールがより好ましい。
The higher alcohol of the component (H) is preferably a higher alcohol having 12 to 22 carbon atoms, more preferably a linear higher alcohol having 14 to 18 carbon atoms, and the emulsion stability can be further improved.
As the component (H), palmityl alcohol, stearyl alcohol, and behenyl alcohol are preferable, and stearyl alcohol is more preferable.

成分(H)は、1種又は2種以上を組み合わせて用いることができ、使いやすさ、のばしやすさの点から、含有量は、全組成中に0.01質量%以上が好ましく、0.1質量%以上がより好ましく、0.5質量%以上が更に好ましく、5質量%以下が好ましく、3質量%以下がより好ましく、2質量%以下が更に好ましい。また、成分(G)は、全組成中に0.01〜5質量%含有するのが好ましく、0.1〜3質量%がより好ましく、0.5〜2質量%含有するのが更に好ましい。   Component (H) can be used singly or in combination of two or more. From the viewpoint of ease of use and ease of extension, the content is preferably 0.01% by mass or more in the total composition. 1 mass% or more is more preferable, 0.5 mass% or more is further preferable, 5 mass% or less is preferable, 3 mass% or less is more preferable, and 2 mass% or less is still more preferable. Moreover, it is preferable to contain 0.01-5 mass% of components (G) in the whole composition, 0.1-3 mass% is more preferable, and it is still more preferable to contain 0.5-2 mass%.

本発明の水中油型乳化化粧料は、前記成分のほか、通常の化粧料に用いられるその他の成分を含有することができる。例えば、前記以外の油性成分、前記以外の非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、低級アルコール、保湿剤、水溶性高分子、酸化防止剤、防腐剤、キレート剤、美白剤、紫外線吸収剤、ビタミン類、その他各種薬効成分、粉体、香料、色材などが挙げられる。   The oil-in-water emulsified cosmetic of the present invention can contain other components used in ordinary cosmetics in addition to the above components. For example, oily components other than the above, nonionic surfactants other than the above, anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, lower alcohols, humectants, water-soluble polymers, antioxidants, preservatives, Examples include chelating agents, whitening agents, ultraviolet absorbers, vitamins, various other medicinal ingredients, powders, fragrances, and coloring materials.

本発明の水中油型乳化化粧料に用いるアニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤としては、1種又は2種以上を組み合わせて用いることができ、含有量は、0.5質量%以下が好ましく、0.1質量%以下がより好ましく、含有されないことが更に好ましい。   The anionic surfactant, cationic surfactant, and amphoteric surfactant used in the oil-in-water emulsion cosmetic of the present invention can be used alone or in combination of two or more, and the content is 0.5 mass. % Or less is preferable, 0.1 mass% or less is more preferable, and it is still more preferable not to contain.

本発明の水中油型乳化化粧料は、さらにさっぱり感と粉体の分散性のため、用いる低級アルコールとしては、エタノールが好ましい。エタノールを含有する場合、含有量は、1質量%以上が好ましく、15質量%以下が好ましく、12質量%以下がより好ましく、10質量%以下が更に好ましい。   In the oil-in-water emulsified cosmetic of the present invention, ethanol is preferred as the lower alcohol to be used because of a refreshing feeling and powder dispersibility. When ethanol is contained, the content is preferably 1% by mass or more, preferably 15% by mass or less, more preferably 12% by mass or less, and still more preferably 10% by mass or less.

本発明の水中油型乳化化粧料に用いる保湿剤としては、グリセリン、1,3−ブチレングリコール、ソルビトールなどを含有することができる。保湿剤の含有量は、全組成中に0.1〜10質量%が好ましく、0.5〜8質量%がより好ましく、1〜5質量%が更に好ましい。   The humectant used in the oil-in-water emulsified cosmetic of the present invention can contain glycerin, 1,3-butylene glycol, sorbitol and the like. The content of the humectant is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.5 to 8% by mass, and still more preferably 1 to 5% by mass in the entire composition.

本発明の水中油型乳化化粧料に用いる水溶性高分子としては、乳化安定性の観点から、ヒドロシキエチレルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、キサンタンガムが好ましく、キサンタンガムがより好ましい。水溶性高分子の含有量は、全組成中に0.005〜1質量%が好ましく、0.01〜0.8質量%がより好ましく、0.05〜0.5質量%が更に好ましい。   As the water-soluble polymer used in the oil-in-water emulsified cosmetic of the present invention, from the viewpoint of emulsion stability, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, carboxyvinyl polymer, acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer, xanthan gum Is preferred, and xanthan gum is more preferred. The content of the water-soluble polymer is preferably 0.005 to 1% by mass, more preferably 0.01 to 0.8% by mass, and still more preferably 0.05 to 0.5% by mass in the total composition.

本発明の水中油型乳化粧料は、通常の方法により、製造することができ、例えば、成分(A)を油剤に加えて膨潤させ、更に粉体成分を加えて、撹拌し、これを水相に加えて乳化することにより、製造することができる。
例えば、例えばファンデーション、化粧下地、日焼け止め化粧料、ローション、クリーム、乳液、化粧水等の皮膚化粧料や、皮膚外用剤などとして適用することができる。
The oil-in-water milk cosmetic of the present invention can be produced by an ordinary method. For example, the component (A) is added to the oil agent to swell, the powder component is further added, and the mixture is stirred. It can manufacture by emulsifying in addition to a phase.
For example, it can be applied as a skin cosmetic such as a foundation, a makeup base, a sunscreen cosmetic, a lotion, a cream, a milky lotion, a lotion, or a skin external preparation.

本発明の水中油型乳化化粧料は、なめらかさを向上させる観点から、25℃における粘度は、5000〜100000mPa・sであるのが好ましく、10000〜60000mPa・sがより好ましく、20000〜40000mPa・sが更に好ましい。なお、粘度は、B8R型粘度計(東機産業社製)、ローターNo.C、5rpm、1分間、25℃、で測定した値である。
上述した実施形態に関し、本発明は、更に以下の組成物を開示する。
From the viewpoint of improving smoothness, the oil-in-water emulsified cosmetic of the present invention preferably has a viscosity at 25 ° C. of 5,000 to 100,000 mPa · s, more preferably 10,000 to 60000 mPa · s, and more preferably 20,000 to 40,000 mPa · s. Is more preferable. The viscosities were measured using a B8R viscometer (manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) C, measured at 5 rpm, 1 minute, 25 ° C.
This invention discloses the following compositions further regarding embodiment mentioned above.

<1>次の成分(A)、(B)、(C)、(D)及び(E):
(A)架橋(メタ)アクリル酸エステル系樹脂粉体 0.1〜10質量%
(B)アクリル酸ナトリウム/アクリロイルジメチルタウリン共重合体 0.05〜2質量%、
(C)25℃で液状の油剤 1〜25質量%、
(D)疎水処理された粉体 1〜25質量%、
(E)水
を含有し、成分(A)と成分(D)の質量比(A)/(D)が、0.004〜10である水中油型乳化化粧料。
<1> The following components (A), (B), (C), (D) and (E):
(A) Crosslinked (meth) acrylic ester resin powder 0.1 to 10% by mass
(B) sodium acrylate / acryloyldimethyltaurine copolymer 0.05-2% by mass,
(C) 1-25% by mass of liquid oil at 25 ° C.
(D) Hydrophobic treated powder 1-25% by mass,
(E) An oil-in-water emulsified cosmetic containing water and having a mass ratio (A) / (D) of the component (A) to the component (D) of 0.004 to 10.

<2>成分(A)が、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルから選ばれる少なくとも1種の単量体と、カルボキシル基を有する単量体とを含む単量体成分を共重合してなる架橋(メタ)アクリル酸エステル系樹脂粉体である前記<1>記載の水中油型乳化化粧料。
<3>成分(A)の架橋(メタ)アクリル酸エステル系樹脂粉体において、カルボキシル基の中和度が1〜30%である前記<2>記載の水中油型乳化化粧料。
<2> Crosslinking formed by copolymerizing a monomer component containing at least one monomer selected from acrylic acid esters and methacrylic acid esters and a monomer having a carboxyl group (A) (A) The oil-in-water emulsified cosmetic according to <1>, which is a meth) acrylic ester resin powder.
<3> The oil-in-water emulsified cosmetic according to <2>, wherein the degree of neutralization of the carboxyl group is 1 to 30% in the crosslinked (meth) acrylate resin powder of the component (A).

<4>成分(A)の架橋(メタ)アクリル酸エステル系樹脂粉体が、平均粒径1〜10μmである前記<1>〜<3>のいずれか1記載の水中油型乳化化粧料。
<5>成分(A)の含有量が、全組成中に0.1〜10質量%であって、0.5〜8質量%が好ましく、1〜5質量%がより好ましい前記<1>〜<4>のいずれか1記載の水中油型乳化化粧料。
<4> The oil-in-water emulsified cosmetic according to any one of <1> to <3>, wherein the crosslinked (meth) acrylic ester resin powder of the component (A) has an average particle diameter of 1 to 10 μm.
<5> The content of the component (A) is 0.1 to 10% by mass in the entire composition, preferably 0.5 to 8% by mass, and more preferably 1 to 5% by mass. <4> The oil-in-water emulsified cosmetic according to any one of the above.

<6>成分(B)の含有量が、全組成中に0.05〜2質量%であって、0.1〜1.2質量%が好ましく、0.3〜1質量%がより好ましい前記<1>〜<5>のいずれか1記載の水中油型乳化化粧料。
<7>成分(C)が、ジメチルポリシロキサン及びジメチルシクロポリシロキサンから選ばれる1種又は2種である前記<1>〜<6>のいずれか1記載の水中油型乳化化粧料。
<8>成分(C)の含有量が、全組成中に1〜25質量%であって、5〜22質量%が好ましく、10〜20質量%がより好ましい前記<1>〜<7>のいずれか1記載の水中油型乳化化粧料。
<6> The content of component (B) is 0.05 to 2% by mass in the total composition, preferably 0.1 to 1.2% by mass, and more preferably 0.3 to 1% by mass. The oil-in-water emulsified cosmetic according to any one of <1> to <5>.
<7> The oil-in-water emulsion cosmetic according to any one of <1> to <6>, wherein the component (C) is one or two selected from dimethylpolysiloxane and dimethylcyclopolysiloxane.
<8> The content of the component (C) is 1 to 25% by mass in the total composition, preferably 5 to 22% by mass, and more preferably 10 to 20% by mass. The oil-in-water emulsified cosmetic according to any one of the above.

<9>成分(D)の疎水処理された粉体が、酸化亜鉛、酸化チタン及び着色顔料から選ばれる1種又は2種を含む前記<1>〜<8>のいずれか1記載の水中油型乳化化粧料。
<10>成分(D)の含有量が、全組成中に1〜25質量%であって、3〜20質量%が好ましく、5〜15質量%がより好ましい前記<1>〜<9>のいずれか1記載の水中油型乳化化粧料。
<9> Oil-in-water according to any one of <1> to <8>, wherein the hydrophobically treated powder of component (D) includes one or two selected from zinc oxide, titanium oxide, and a color pigment. Type emulsified cosmetic.
<10> The content of the component (D) is 1 to 25% by mass in the total composition, preferably 3 to 20% by mass, and more preferably 5 to 15% by mass. The oil-in-water emulsified cosmetic according to any one of the above.

<11>さらに、(F)メトキシケイヒ酸エチルヘキシルを含有する前記<1>〜<10>のいずれか1記載の水中油型乳化化粧料。
<12>成分(F)の含有量が、全組成中に0.5〜20質量%であって、1〜15質量%が好ましく、3〜12質量%がより好ましい前記<11>記載の水中油型乳化化粧料。
<11> The oil-in-water emulsion cosmetic according to any one of <1> to <10>, further comprising (F) ethylhexyl methoxycinnamate.
<12> The content of the component (F) is 0.5 to 20% by mass in the entire composition, preferably 1 to 15% by mass, and more preferably 3 to 12% by mass. Oil emulsified cosmetic.

<13>更に、(G)HLB10〜20の非イオン界面活性剤を含有する前記<1>〜<12>のいずれか1記載の水中油型乳化化粧料。
<14>成分(G)が、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルである前記<13>記載の水中油型乳化化粧料。
<15>成分(G)の含有量が、全組成中に0.01〜10質量%であって、0.1〜8質量%が好ましく、0.5〜3質量%がより好ましい前記<13>又は<14>記載の水中油型乳化化粧料。
<13> The oil-in-water emulsified cosmetic according to any one of <1> to <12>, further comprising (G) a nonionic surfactant having an HLB of 10 to 20.
<14> The oil-in-water emulsified cosmetic according to <13>, wherein the component (G) is a polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester.
<15> The content of component (G) is 0.01 to 10% by mass in the total composition, preferably 0.1 to 8% by mass, and more preferably 0.5 to 3% by mass <13 > Or <14> The oil-in-water emulsified cosmetic.

<16>更に、(H)炭素数12〜22の高級アルコールを含有する前記<1>〜<15>のいずれか1記載の水中油型乳化化粧料。
<17>成分(H)が、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール及びベヘニルアルコールから選ばれる1種又は2種である前記<16>記載の水中油型乳化化粧料。
<18>成分(H)の含有量が、全組成中に0.01〜5質量%であって、0.1〜3質量%が好ましく、0.5〜2質量%がより好ましい前記<16>又は<17>記載の水中油型乳化化粧料。
<16> The oil-in-water emulsified cosmetic according to any one of <1> to <15>, further comprising (H) a higher alcohol having 12 to 22 carbon atoms.
<17> The oil-in-water emulsion cosmetic according to <16>, wherein the component (H) is one or two selected from palmityl alcohol, stearyl alcohol, and behenyl alcohol.
<18> The content of the component (H) is 0.01 to 5% by mass in the entire composition, preferably 0.1 to 3% by mass, and more preferably 0.5 to 2% by mass. > Or <17> The oil-in-water emulsified cosmetic.

製造例1(架橋(メタ)アクリル酸エステル系樹脂粉体Aの製造)
ビーカーにラウリルメタクリレート82g、メタクリル酸3g、エチレングリコールジメタクリレート15g、ラウロイルパーオキサイド2gを仕込み、混合攪拌して溶解させた。ここに、N−ステアロイル−N−メチルタウリンナトリウム(SMT)を0.75g溶解させたイオン交換水400gを加え、ホモミキサーで粒径が2.2μmになるまで分散させた。4つ口フラスコにこの分散液を注ぎ込み、攪拌しながら窒素置換を30分行った。オイルバスによりフラスコ内部の温度を80℃まで加温し、80℃に達してから5時間重合を行った後、室温まで冷却した。重合した粒子の分散液を凍結乾燥し、粒子を回収することにより樹脂粉体Aを得た。
Production Example 1 (Production of crosslinked (meth) acrylic ester resin powder A)
A beaker was charged with 82 g of lauryl methacrylate, 3 g of methacrylic acid, 15 g of ethylene glycol dimethacrylate, and 2 g of lauroyl peroxide, and dissolved by mixing and stirring. To this, 400 g of ion-exchanged water in which 0.75 g of N-stearoyl-N-methyltaurine sodium (SMT) was dissolved was added and dispersed with a homomixer until the particle size became 2.2 μm. The dispersion was poured into a four-necked flask and purged with nitrogen for 30 minutes while stirring. The temperature inside the flask was heated to 80 ° C. with an oil bath. After reaching 80 ° C., polymerization was performed for 5 hours, and then cooled to room temperature. The dispersion liquid of the polymerized particles was lyophilized and the particles were collected to obtain a resin powder A.

実施例1〜9、比較例1〜3
表1に示す組成の水中油型乳化化粧料を製造し、きしみ感のなさ、伸ばしやすさ、肌への密着感、さらさら感及び安定性を評価した。結果を表1に併せて示す。
Examples 1-9, Comparative Examples 1-3
Oil-in-water emulsified cosmetics having the compositions shown in Table 1 were produced and evaluated for lack of squeakiness, ease of stretching, feeling of close contact with the skin, smoothness and stability. The results are also shown in Table 1.

(製造方法)
シリコーン油に成分(B)、(D)を加え攪拌し、油相を得た。成分(A)を成分(E)に加え攪拌し、水相を得た。水相に油相を加えて攪拌し、水中油型乳化化粧料を得た。
また、成分(E)、(F)、(G)を加えた場合は、シリコーン油以外の油性成分と、成分(F)及び(G)を混合し、90℃に加熱し、成分(B)を添加した。次に、粉体成分を加えて撹拌し、室温に冷却した後、シリコーン油を添加して油相を得た。一方、室温で、成分(A)、(D)及びその他の水性成分を混合撹拌し、水相を得た。水相に油相を加えて撹拌し、水中油型乳化化粧料を得た。
(Production method)
Components (B) and (D) were added to silicone oil and stirred to obtain an oil phase. Component (A) was added to component (E) and stirred to obtain an aqueous phase. The oil phase was added to the aqueous phase and stirred to obtain an oil-in-water emulsified cosmetic.
When components (E), (F) and (G) are added, oil components other than silicone oil and components (F) and (G) are mixed, heated to 90 ° C., and component (B) Was added. Next, after adding a powder component and stirring and cooling to room temperature, the silicone oil was added and the oil phase was obtained. On the other hand, components (A), (D) and other aqueous components were mixed and stirred at room temperature to obtain an aqueous phase. The oil phase was added to the aqueous phase and stirred to obtain an oil-in-water emulsion cosmetic.

(評価方法)
(1)きしみ感のなさ:
10名の専門パネラーにより、各化粧料を使用したときのきしみ感のなさを官能評価し、以下の基準で示した。
A:10名が、きしみ感がないと評価した。
B:7〜9名が、きしみ感がないと評価した。
C:4〜6名が、きしみ感がないと評価した。
D:1〜3名が、きしみ感がないと評価した。
E:きしみ感がない、と評価したものがいなかった。
(Evaluation method)
(1) No squeaky feeling:
Ten professional panelists performed sensory evaluation of the squeaky feeling when using each cosmetic, and indicated the following criteria.
A: Ten people evaluated that there was no squeaky feeling.
B: Seven to nine people evaluated that there was no squeaky feeling.
C: Four to six people evaluated that there was no squeaky feeling.
D: One to three persons evaluated that there was no squeaky feeling.
E: None evaluated that there was no squeaky feeling.

(2)伸ばしやすさ:
10名の専門パネラーにより、各化粧料を使用したときの伸ばしやすさを官能評価し、以下の基準で示した。
A:10名が伸ばしやすいと評価した。
B:7〜9名が伸ばしやすいと評価した。
C:4〜6名が伸ばしやすいと評価した。
D:1〜3名が伸ばしやすいと評価した。
E:伸ばしやすいと評価したものがいなかった。
(2) Ease of extension:
Ten professional panelists performed sensory evaluation on the ease of extension when each cosmetic was used, and indicated the following criteria.
A: 10 people evaluated that it was easy to extend.
B: Seven to nine people evaluated it as easy to extend.
C: 4-6 persons evaluated that it was easy to extend.
D: 1 to 3 people evaluated it as easy to extend.
E: Nothing was evaluated as easy to extend.

(3)肌への密着感:
10名の専門パネラーにより、各化粧料を使用したときの肌への密着感を官能評価し、以下の基準で示した。
A:10名が、密着感があると評価した。
B:7〜9名が、密着感があると評価した。
C:4〜6名が、密着感があると評価した。
D:1〜3名が、密着感があると評価した。
E:密着感があると評価したものがいなかった。
(3) A feeling of close contact with the skin:
Ten professional panelists conducted sensory evaluation of the feeling of close contact with the skin when using each cosmetic, and indicated the following criteria.
A: Ten people evaluated that there was a feeling of adhesion.
B: Seven to nine people evaluated that there was a feeling of adhesion.
C: Four to six people evaluated that there was a close feeling.
D: 1 to 3 persons evaluated that there was a feeling of adhesion.
E: None was evaluated as having a close feeling.

(4)さらさら感:
10名の専門パネラーにより、各化粧料を使用してから3時間後のさらさら感を官能評価し、以下の基準で示した。
A:10名がさらさらすると評価した。
B:7〜9名がさらさらすると評価した。
C:4〜6名がさらさらすると評価した。
D:1〜3名がさらさらすると評価した。
E:さらさらすると評価したものがいなかった。
(4) Smooth feeling:
A 10-year-old expert panelist sensory-evaluated the feeling of smoothness 3 hours after using each cosmetic, and indicated the following criteria.
A: It was evaluated that 10 people were free.
B: It was evaluated that 7 to 9 people were free-flowing.
C: It was evaluated that 4 to 6 people were free.
D: It was evaluated that 1 to 3 persons were free-flowing.
E: None were evaluated to be smooth.

(5)安定性:
各水中油型乳化化粧料を、50mLガラス瓶に充填し、50℃で2週間保存した。その後、各化粧料を、シリンジを使って取り出し、光学顕微鏡観察により、乳化粒子の状態を評価した。倍率100倍で観察し、視野中に見える乳化粒子の大きさから評価した。
A:製造直後と同等。100μm以下
B:100μmより大きく150μm以下。
C:150μmより大きく200μm以下。
D:200μmより大きく300μm以下。
E:300μmより大きい。
(5) Stability:
Each oil-in-water emulsified cosmetic was filled in a 50 mL glass bottle and stored at 50 ° C. for 2 weeks. Thereafter, each cosmetic was taken out using a syringe, and the state of the emulsified particles was evaluated by observation with an optical microscope. The observation was made at a magnification of 100 times, and the evaluation was made from the size of the emulsified particles visible in the visual field.
A: Equivalent to immediately after manufacture. 100 μm or less B: More than 100 μm and 150 μm or less.
C: More than 150 μm and 200 μm or less.
D: More than 200 μm and 300 μm or less.
E: It is larger than 300 μm.

Figure 0006110634
Figure 0006110634

実施例10
以下に示す組成の水中油型乳化化粧料を実施例1〜9と同様にして製造することができる。得られる水中油型乳化化粧料は、肌に塗布した際に、きしみ感を低減し、また、伸ばしやすく、肌に均一に塗布することができるので、違和感がなく、自然に見えるものである。また、さらさらとした感触も持続するものである。
Example 10
An oil-in-water emulsified cosmetic composition having the following composition can be produced in the same manner as in Examples 1-9. The obtained oil-in-water emulsified cosmetic reduces the squeaky sensation when applied to the skin, is easy to stretch, and can be applied uniformly to the skin, so that it does not feel strange and looks natural. In addition, the smooth feel continues.

実施例10(水中油型乳化化粧料)
(成分)
(架橋(メタ)アクリル酸エステル系樹脂粉体A(製造例1)
(平均粒径2.2μm) 2.0(質量%)
アクリル酸ナトリウム・アクリロイルジメチルタウリン酸ナトリウム共重合体/
イソヘキサデカン/ポリソルベート80※1 2.0
メチルシクロポリシロキサン 16.0
メトキシケイヒ酸エチルヘキシル 8.0
モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン 1.0
ステアリルアルコール 1.0
シリコーン処理酸化亜鉛※2 7.0
2%ジメチルシロキサン処理赤酸化鉄 0.024
2%ジメチルシロキサン処理黄酸化鉄 0.07
2%ジメチルシロキサン処理黒酸化鉄 0.003
2%ジメチルシロキサン処理酸化チタン 0.903
グリセリン 3.0
エタノール 10.0
精製水 バランス
合計 100
※1:SIMULGEL EG(37.5%)SEPPIC社製
※2:5%ジメチルシロキサン処理したMZ-500、テイカ社製
Example 10 (oil-in-water emulsified cosmetic)
(component)
(Crosslinked (meth) acrylic ester resin powder A (Production Example 1)
(Average particle size 2.2 μm) 2.0 (mass%)
Sodium acrylate / acryloyldimethyltaurate sodium copolymer /
Isohexadecane / Polysorbate 80 * 1 2.0
Methylcyclopolysiloxane 16.0
Ethylhexyl methoxycinnamate 8.0
Polyoxyethylene sorbitan monostearate 1.0
Stearyl alcohol 1.0
Silicone-treated zinc oxide * 2 7.0
2% dimethylsiloxane-treated red iron oxide 0.024
2% dimethylsiloxane-treated yellow iron oxide 0.07
Black iron oxide treated with 2% dimethylsiloxane 0.003
2% dimethylsiloxane treated titanium oxide 0.903
Glycerin 3.0
Ethanol 10.0
Purified water balance
Total 100
* 1: SIMULGEL EG (37.5%) manufactured by SEPPIC * 2: MZ-500 treated with 5% dimethylsiloxane, manufactured by Teika

Claims (7)

次の成分(A)、(B)、(C)、(D)及び(E):
(A)アルキル基の炭素数が4〜18の(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体と、カルボキシル基を有する単量体とを含む単量体成分の共重合体である架橋(メタ)アクリル酸エステル系樹脂粉体 0.1〜10質量%、
(B)アクリル酸ナトリウム/アクリロイルジメチルタウリン共重合体 0.05〜2質量%、
(C)25℃で液状の油剤 1〜25質量%、
(D)疎水処理された粉体 1〜25質量%、
(E)水
を含有し、成分(A)と成分(D)の質量比(A)/(D)が、0.004〜10である水中油型乳化化粧料。
The following components (A), (B), (C), (D) and (E):
(A) Cross-linked (meth) acrylic which is a copolymer of monomer components containing a (meth) acrylic acid alkyl ester monomer having 4 to 18 carbon atoms in the alkyl group and a monomer having a carboxyl group 0.1 to 10% by mass of acid ester resin powder,
(B) sodium acrylate / acryloyldimethyltaurine copolymer 0.05-2% by mass,
(C) 1-25% by mass of liquid oil at 25 ° C.
(D) Hydrophobic treated powder 1-25% by mass,
(E) An oil-in-water emulsified cosmetic containing water and having a mass ratio (A) / (D) of the component (A) to the component (D) of 0.004 to 10.
成分(A)の架橋(メタ)アクリル酸エステル系樹脂粉体において、カルボキシル基の中和度が1〜30%である請求項記載の水中油型乳化化粧料。 Crosslinking (meth) ester resin powder acrylate component (A), oil-in-water emulsified cosmetic composition of claim 1, wherein the degree of neutralization of the carboxyl groups is 1 to 30%. 成分(A)の架橋(メタ)アクリル酸エステル系樹脂粉体が、平均粒径1〜10μmである請求項1又は2記載の水中油型乳化化粧料。 The oil-in-water emulsified cosmetic according to claim 1 or 2 , wherein the crosslinked (meth) acrylic ester resin powder of component (A) has an average particle size of 1 to 10 µm. 更に、(F)メトキシケイヒ酸エチルヘキシルを含有する請求項1〜のいずれか1項記載の水中油型乳化化粧料。 The oil-in-water emulsified cosmetic according to any one of claims 1 to 3 , further comprising (F) ethylhexyl methoxycinnamate. 更に、(G)HLB10〜20の非イオン界面活性剤を含有する請求項1〜のいずれか1項記載の水中油型乳化化粧料。 Furthermore, the oil-in-water type emulsified cosmetics of any one of Claims 1-4 containing the nonionic surfactant of (G) HLB10-20. 更に、(H)炭素数12〜22の高級アルコールを含有する請求項1〜のいずれか1項記載の水中油型乳化化粧料。 The oil-in-water emulsified cosmetic according to any one of claims 1 to 5 , further comprising (H) a higher alcohol having 12 to 22 carbon atoms. 成分(D)の粉体が、酸化亜鉛、酸化チタン及び着色顔料から選ばれる1種又は2種を含む請求項1〜のいずれか1項記載の水中油型乳化化粧料。 The oil-in-water emulsified cosmetic according to any one of claims 1 to 6 , wherein the powder of component (D) contains one or two selected from zinc oxide, titanium oxide and a color pigment.
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