JP2019142793A - Composition comprising AMPS polymer - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、好ましくはO/W型、より好ましくはO/W型ゲルの形態、更により好ましくはO/Wゲルエマルションの形態である組成物に関する。 The present invention relates to a composition that is preferably in the form of an O / W type, more preferably in the form of an O / W type gel, and even more preferably in the form of an O / W gel emulsion.
スキンケア分野において、1つの課題は、肌の色合いを直ぐに明るくし、同時に自然な仕上がり及び清涼なスキンケア塗布感覚を達成することである。 In the skin care field, one challenge is to quickly lighten the skin tone while at the same time achieving a natural finish and a cool skin care application sensation.
最も一般的には、スキンケア製品において皮膚明度を改善するために、二酸化チタン等の顔料が使用される。通常、顔料等の光学粉末は、スキンケア製品に導入されると、製品を増粘し、また粉っぽい又は粘りつく感覚も与え、スキンケア塗布にとって好ましくない。この塗布の難しさは、また皮膚上に粉末の不均一な分布ももたらし、塗布したときに跡を残す又は不自然な仕上がりとなる。 Most commonly, pigments such as titanium dioxide are used to improve skin brightness in skin care products. Usually, optical powders such as pigments, when introduced into skin care products, are not preferred for skin care applications because they thicken the product and also provide a powdery or sticky feel. This difficulty of application also results in a non-uniform distribution of the powder on the skin, leaving a mark or an unnatural finish when applied.
したがって、スキンケア製品に適した清涼な塗布感覚を提供することができ、また皮膚を明るくすることもでき、同時に均一で自然な被覆を提供する組成物の必要性が存在する。 Thus, there is a need for a composition that can provide a cool application sensation suitable for skin care products and can also lighten the skin while providing a uniform and natural coating.
本発明の目的は、皮膚に清涼な感覚及び均一な被覆を提供することができる組成物を提供することである。 The object of the present invention is to provide a composition capable of providing a cool sensation and uniform coating on the skin.
上記の目的は、
(a)少なくとも1種のシリコーン油と、
(b)少なくとも1種の疎水性粒子と、
(c)少なくともアクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸(AMPS)モノマーを、水酸化ナトリウムで部分的又は完全に中和された形態で含む、少なくとも1種の水溶性又は水分散性の架橋又は非架橋ポリマーと、
(d)水と
を含む組成物によって、達成することができる。
The above purpose is
(a) at least one silicone oil;
(b) at least one hydrophobic particle;
(c) at least one water-soluble or water-dispersible cross-linked or non-cross-linked containing at least acrylamide-2-methylpropane sulfonic acid (AMPS) monomer in a form partially or fully neutralized with sodium hydroxide A polymer,
(d) can be achieved by a composition comprising water.
組成物が、O/W型、好ましくはO/Wゲル、より好ましくはO/Wゲルエマルションの形態であることが好ましい。 It is preferred that the composition is in the form of an O / W type, preferably an O / W gel, more preferably an O / W gel emulsion.
(a)シリコーン油は、不揮発性シリコーン油、好ましくは不揮発性の非フェニル化シリコーン油、より好ましくはジメチコーンから選択されうる。 (a) The silicone oil may be selected from non-volatile silicone oils, preferably non-volatile non-phenylated silicone oils, more preferably dimethicone.
組成物中の(a)シリコーン油の量は、組成物の総質量に対して0.01質量%〜30質量%、好ましくは0.1質量%〜20質量%、より好ましくは1質量%〜10質量%でありうる。 The amount of (a) silicone oil in the composition is 0.01 mass% to 30 mass%, preferably 0.1 mass% to 20 mass%, more preferably 1 mass% to 10 mass%, based on the total mass of the composition. It is possible.
(b)疎水性粒子は、疎水的に表面処理されていても、好ましくは少なくとも1種の両親媒性剤により表面処理されていても、より好ましくは少なくとも1種の疎水性化されたアミノ酸により表面処理されていてもよい。 (b) The hydrophobic particles may be hydrophobically surface-treated, preferably surface-treated with at least one amphiphilic agent, more preferably with at least one hydrophobized amino acid. It may be surface-treated.
疎水性化されたアミノ酸は、グルタミン酸誘導体又は少なくとも1種のグルタミン酸誘導体とアミノ酸との縮合物でありうる。 The hydrophobized amino acid can be a glutamic acid derivative or a condensate of at least one glutamic acid derivative and an amino acid.
(b)疎水性粒子は、少なくとも1種の無機材料、好ましくは金属酸化物、より好ましくは酸化チタンを含むことができる。 (b) The hydrophobic particles can comprise at least one inorganic material, preferably a metal oxide, more preferably titanium oxide.
組成物中の(b)疎水性粒子の量は、組成物の総質量に対して0.01質量%〜15質量%、好ましくは0.1質量%〜10質量%、より好ましくは0.5質量%〜5質量%でありうる。 The amount of (b) hydrophobic particles in the composition is 0.01 mass% to 15 mass%, preferably 0.1 mass% to 10 mass%, more preferably 0.5 mass% to 5 mass%, based on the total mass of the composition. It can be.
(c)ポリマーは、
(i)架橋又は非架橋AMPSホモポリマー、
(ii)AMPSから及び1種以上の親水性エチレン性不飽和モノマー又は脂肪鎖を含有しない疎水性エチレン性不飽和モノマーから得られる、架橋又は非架橋コポリマー、並びに
(iii)これらの混合物
からなる群から選択されうる。
(c) The polymer is
(i) cross-linked or non-cross-linked AMPS homopolymer,
(ii) a crosslinked or non-crosslinked copolymer obtained from AMPS and from one or more hydrophilic ethylenically unsaturated monomers or hydrophobic ethylenically unsaturated monomers that do not contain fatty chains, and
(iii) may be selected from the group consisting of these mixtures.
(c)ポリマーは、
アクリルアミド/アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸ナトリウム(アクリルアミド/アクリロイルジメチルタウリンナトリウム)架橋コポリマー、
AMPSと、ビニルピロリドン又はビニルホルムアミドとのコポリマー、
AMPSとアクリル酸ナトリウムとのコポリマー(アクリル酸ナトリウム/アクリロイルジメチルタウリンナトリウムコポリマー)、
AMPSと、ヒドロキシエチルアクリレートとのコポリマー、及び
これらの混合物
からなる群から選択されうる。
(c) The polymer is
Acrylamide / acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid sodium (acrylamide / acryloyldimethyltaurine sodium) cross-linked copolymer,
Copolymer of AMPS and vinylpyrrolidone or vinylformamide,
Copolymer of AMPS and sodium acrylate (sodium acrylate / acryloyldimethyltaurine sodium copolymer),
It can be selected from the group consisting of copolymers of AMPS and hydroxyethyl acrylate, and mixtures thereof.
組成物中の(c)ポリマーの量は、組成物の総質量に対して0.01質量%〜10質量%、好ましくは0.1質量%〜5質量%、より好ましくは0.3質量%〜2質量%でありうる。 The amount of the polymer (c) in the composition is 0.01% by mass to 10% by mass, preferably 0.1% by mass to 5% by mass, more preferably 0.3% by mass to 2% by mass with respect to the total mass of the composition. sell.
組成物中の(d)水の量は、組成物の総質量に対して、50質量%〜95質量%、好ましくは60質量%〜90質量%、より好ましくは70質量%〜85質量%でありうる。 The amount of (d) water in the composition is 50% by mass to 95% by mass, preferably 60% by mass to 90% by mass, more preferably 70% by mass to 85% by mass with respect to the total mass of the composition. It is possible.
組成物は、少なくとも1種の界面活性剤を、組成物の総質量に対して、1質量%以下、0.5質量%以下、より好ましくは0.3質量%以下の量で含んでもよい。 The composition may contain at least one surfactant in an amount of 1% by mass or less, 0.5% by mass or less, more preferably 0.3% by mass or less, based on the total mass of the composition.
本発明による組成物は、化粧用組成物、好ましくは皮膚化粧用組成物、より好ましくは、スキンケア化粧用組成物であってもよい。 The composition according to the invention may be a cosmetic composition, preferably a skin cosmetic composition, more preferably a skin care cosmetic composition.
本発明は、また、ケラチン物質、好ましくは皮膚のための化粧方法であって、ケラチン物質に本発明による組成物を塗布することを含む方法に関する。 The present invention also relates to a cosmetic method for keratin materials, preferably the skin, comprising applying a composition according to the present invention to a keratin material.
鋭意検討の後、本発明者たちは、皮膚に清涼な感覚及び均一な被覆を提供することができる組成物を提供することが可能であることを発見した。 After intensive investigations, the inventors have discovered that it is possible to provide a composition that can provide a cool sensation and uniform coating to the skin.
そのため、本発明の一態様は、
(a)少なくとも1種のシリコーン油と、
(b)少なくとも1種の疎水性粒子と、
(c)少なくともアクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸(AMPS)モノマーを、水酸化ナトリウムで部分的又は完全に中和された形態で含む、少なくとも1種の水溶性又は水分散性の架橋又は非架橋ポリマーと、
(d)水と
を含む組成物に関する。
Therefore, one embodiment of the present invention provides
(a) at least one silicone oil;
(b) at least one hydrophobic particle;
(c) at least one water-soluble or water-dispersible cross-linked or non-cross-linked containing at least acrylamide-2-methylpropane sulfonic acid (AMPS) monomer in a form partially or fully neutralized with sodium hydroxide A polymer,
(d) relates to a composition comprising water.
本発明による組成物は、皮膚に清涼な感覚及び均一な被覆を提供することができる。 The composition according to the invention can provide a refreshing sensation and uniform coating on the skin.
本発明による組成物は、水を含むので、清涼な感覚を提供することができる。特に、本発明による組成物がO/W型である場合、皮膚に塗布されると、すなわち皮膚と接触した直後に清涼な感覚を提供することができる外部水性相を含む。 Since the composition according to the present invention contains water, it can provide a cool sensation. In particular, when the composition according to the invention is of the O / W type, it comprises an external aqueous phase that can provide a cool sensation when applied to the skin, i.e. immediately after contact with the skin.
本発明による組成物は、少なくとも1種の疎水性粒子を含むので、ケラチン物質、特に皮膚等の基質を、疎水性粒子の薄層で覆うことができる。また疎水性粒子は、特に疎水性粒子が顔料、好ましくは疎水的に表面処理された金属酸化物、より好ましくは疎水的に表面処理された二酸化チタンである場合に基質を明るくすることができる。本発明による組成物によって提供された均一な被覆は、自然な仕上がりを実現するのに有用である。 Since the composition according to the invention comprises at least one hydrophobic particle, a keratinous material, in particular a substrate such as the skin, can be covered with a thin layer of hydrophobic particles. Hydrophobic particles can also brighten the substrate, especially when the hydrophobic particles are pigments, preferably hydrophobically surface-treated metal oxides, more preferably hydrophobically surface-treated titanium dioxide. The uniform coating provided by the composition according to the invention is useful for achieving a natural finish.
疎水性粒子は、シリコーン油中に選択的に局在化されるので、本発明による組成物中の水によって提供される清涼な感触を妨げない。シリコーン油は、疎水性粒子と良好な適合性を有することができ、疎水性粒子は、シリコーン油中に十分に分散されうる。したがって、疎水性粒子は、均一な被覆を形成することができ、自然な仕上がりに寄与することができる。また、シリコーン油は、疎水性粒子に由来しうる粉っぽい感覚及び粘りつきを低減することができる。 Since the hydrophobic particles are selectively localized in the silicone oil, they do not interfere with the cool feel provided by the water in the composition according to the present invention. Silicone oil can have good compatibility with the hydrophobic particles, and the hydrophobic particles can be well dispersed in the silicone oil. Therefore, the hydrophobic particles can form a uniform coating and contribute to a natural finish. Silicone oil can also reduce the powdery sensation and stickiness that can be derived from hydrophobic particles.
本発明による組成物中の成分(a)〜(d)の組合せによって、本発明による組成物は、素晴らしく清涼な感覚及び素晴らしく均一な被覆の両方を提供することができる。 By the combination of components (a) to (d) in the composition according to the invention, the composition according to the invention can provide both a nice and cool sensation and a nice and uniform coating.
また、本発明は、均一な状態を長時間にわたって維持するように、安定している。例えば、本発明による組成物がO/W型である場合、本発明による組成物は、油相と水性相の相分離を引き起こさない。 In addition, the present invention is stable so as to maintain a uniform state for a long time. For example, when the composition according to the invention is of the O / W type, the composition according to the invention does not cause phase separation between the oil phase and the aqueous phase.
これ以降、本発明による組成物を詳細に説明する。 Hereinafter, the composition according to the present invention will be described in detail.
[組成物]
(シリコーン油)
本発明による組成物は、少なくとも1種の(a)シリコーン油を含む。2種以上の(a)シリコーン油が使用される場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。
[Composition]
(Silicone oil)
The composition according to the invention comprises at least one (a) silicone oil. When two or more (a) silicone oils are used, they may be the same or different.
本明細書において、「油」は、大気圧(760mmHg)下の室温(25℃)で液体形態の脂肪族化合物又は脂肪物質を意味する。シリコーン油としては、化粧品中に一般に使用されるものが、単独又はそれらの組合せで使用されうる。 As used herein, “oil” means an aliphatic compound or fatty substance in liquid form at room temperature (25 ° C.) under atmospheric pressure (760 mmHg). As silicone oils, those commonly used in cosmetics can be used alone or in combination thereof.
本発明による使用に適しているシリコーン油には、任意選択で有機部分により変性されている、揮発性及び不揮発性、環状、直鎖状及び分枝状のシリコーンが含まれるが、これらに限定されない。 Silicone oils suitable for use in accordance with the present invention include, but are not limited to, volatile and non-volatile, cyclic, linear and branched silicones, optionally modified with organic moieties. .
シリコーン又はオルガノポリシロキサンは、例えば、Walter NOLLにより「Chemistry and Technology of Silicones」(1968年)、Academic Pressにおいて定義されている。これらは、揮発性であっても不揮発性であってもよい。 Silicones or organopolysiloxanes are defined, for example, by Walter NOLL in “Chemistry and Technology of Silicones” (1968), Academic Press. These may be volatile or non-volatile.
これらが揮発性であるとき、シリコーン油は、60℃〜260℃の範囲の沸点を有するものから選ばれてよく、例えば以下である。
(i)3〜7個、例えば4〜5個のケイ素原子を含む環状ポリジアルキルシロキサン。そのようなシロキサンの非限定的な例には、例えばUNION CARBIDE社により商品名VOLATILE SILICONE(登録商標)7207及びRHODIA社により商品名SILBIONE(登録商標)70045 V2で市販されているオクタメチルシクロテトラシロキサン、UNION CARBIDE社により商品名VOLATILE SILICONE(登録商標)7158及びRHODIA社により商品名SILBIONE(登録商標)70045 V5で市販されているデカメチルシクロペンタシロキサン、並びにこれらの混合物が含まれる。シクロメチコーンが使用されてもよく、例えば、DOW CORNING社により参照名DC 244、DC 245、DC 344、DC 345及びDC 246で市販されているものである。またジメチルシロキサン/メチルアルキルシロキサンの種類のシクロコポリマーが使用されてもよく、下記式:
When they are volatile, the silicone oil may be selected from those having a boiling point in the range of 60 ° C to 260 ° C, for example:
(i) Cyclic polydialkylsiloxanes containing 3 to 7, for example 4 to 5, silicon atoms. Non-limiting examples of such siloxanes include, for example, octamethylcyclotetrasiloxane sold under the trade name VOLATILE SILICONE® 7207 by UNION CARBIDE and under the trade name SILBIONE® 70045 V2 by RHODIA. , Decamethylcyclopentasiloxane marketed under the trade name VOLATILE SILICONE® 7158 by UNION CARBIDE and under the trade name SILBIONE® 70045 V5 by the company RHODIA, and mixtures thereof. Cyclomethicone may be used, for example those sold by DOW CORNING under the reference names DC 244, DC 245, DC 344, DC 345 and DC 246. Dimethylsiloxane / methylalkylsiloxane types of cyclocopolymers may also be used and have the following formula:
式中、 Where
のUNION CARBIDE社により市販されているSILICONE VOLATILE(登録商標)FZ 3109等である。 Such as SILICONE VOLATILE (registered trademark) FZ 3109 marketed by UNION CARBIDE.
環状ポリジアルキルシロキサンと、ケイ素由来有機化合物との組合せもまた使用されてもよく、オクタメチルシクロテトラシロキサンとテトラトリメチルシリルペンタエリスリトールとの(50/50)混合物、及びオクタメチルシクロテトラシロキサンとオキシ-1,1'-(ヘキサ-2,2,2',2',3,3'-トリメチルシリルオキシ)ビス-ネオペンタンとの混合物等である;並びに
(ii)2〜9個のケイ素原子を含む直鎖状揮発性ポリジアルキルシロキサン。そのような化合物の非限定的な例は、例えばTORAY SILICONE社により商品名「SH-200」で市販されているデカメチルテトラシロキサンである。この部類に属するシリコーンも、例えば、Cosmetics and Toiletries、第91巻、1976年1月、27〜32頁、TODD & BYERS、「Volatile Silicone Fluids for Cosmetics」に記載されている。
Combinations of cyclic polydialkylsiloxanes and silicon-derived organic compounds may also be used, (50/50) mixtures of octamethylcyclotetrasiloxane and tetratrimethylsilylpentaerythritol, and octamethylcyclotetrasiloxane and oxy-1 , 1 '-(hexa-2,2,2', 2 ', 3,3'-trimethylsilyloxy) bis-neopentane, etc .; and
(ii) Linear volatile polydialkylsiloxanes containing 2 to 9 silicon atoms. A non-limiting example of such a compound is, for example, decamethyltetrasiloxane marketed by TORAY SILICONE under the trade name “SH-200”. Silicones belonging to this class are also described in, for example, Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 1976, pp. 27-32, TODD & BYERS, “Volatile Silicone Fluids for Cosmetics”.
少なくとも1つの実施形態において、シリコーンは、ポリジアルキルシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン、ポリジアリールシロキサン及び本明細書で上記の有機官能基部分で変性されているポリオルガノシロキサン等の不揮発性シリコーンから選ばれてもよい。 In at least one embodiment, the silicone is selected from non-volatile silicones such as polydialkyl siloxanes, polyalkylaryl siloxanes, polydiaryl siloxanes, and polyorganosiloxanes that are modified with the organofunctional moieties described herein above. Also good.
別の実施形態によると、シリコーンは、ポリジアルキルシロキサン、例えば、商品名ジメチコーンで公知のトリメチルシリル末端基を有するポリジメチルシロキサンから選ばれる。 According to another embodiment, the silicone is selected from polydialkylsiloxanes, for example polydimethylsiloxanes having trimethylsilyl end groups known under the trade name dimethicone.
そのようなポリジアルキルシロキサンに対応する市販製品の非限定的な例には、
RHODIA社により市販されている、SILBIONE(登録商標)液の47及び70 047シリーズ、及びMIRASIL(登録商標)液、例えば70 047液V 500 000、
RHODIA社により市販されているMIRASIL(登録商標)シリーズの液、
DOW CORNING社により市販されている200シリーズの液、例えば粘度が60,000mm2/sのDC200、
GENERAL ELECTRIC社のVISCASIL(登録商標)液、及びGENERAL ELECTRIC社のSFシリーズの幾つかの液(例えばSF 96及びSF 18)、並びに
DOW CORNING社により参照名DC 1664で市販されている液
が含まれる。
ジメチルシラノール末端基を有するポリジメチルシロキサンを使用することもでき、例えばRHODIA社により市販されている商品名ジメチコノール(INCI)で販売されているもの、例えば48シリーズの液である。
Non-limiting examples of commercial products corresponding to such polydialkylsiloxanes include:
SILBIONE® solution 47 and 70 047 series and MIRASIL® solution, such as 70 047 solution V 500 000, marketed by RHODIA.
MIRASIL (registered trademark) series liquid marketed by RHODIA,
200 series liquids marketed by DOW CORNING, for example DC200 with a viscosity of 60,000 mm 2 / s,
GENERAL ELECTRIC's VISCASIL® solution and some of the GENERAL ELECTRIC's SF series of fluids (e.g. SF 96 and SF 18), and
Includes the liquid marketed by DOW CORNING under the reference DC 1664.
Polydimethylsiloxanes having dimethylsilanol end groups can also be used, such as those sold under the trade name Dimethiconol (INCI) marketed by the company RHODIA, for example the 48 series of solutions.
この部類のポリジアルキルシロキサンに属する、GOLDSCHMIDT社により商品名「ABIL Wax(登録商標)9800及び9801」で市販されている製品は、ポリジアルキル(C1〜C20)シロキサンであり、これを使用することもできる。 Belonging to the polydialkylsiloxane of this class, the product sold under the trade name "ABIL Wax (R) 9800 and 9801" by GOLDSCHMIDT Company, poly dialkyl (C 1 -C 20) is a siloxane, which is used You can also
ポリアルキルアリールシロキサンは、ポリジメチル/メチルフェニルシロキサン、直鎖状及び/又は分枝状のポリジメチル/ジフェニルシロキサンから選ばれうる。 The polyalkylaryl siloxane may be selected from polydimethyl / methylphenylsiloxane, linear and / or branched polydimethyl / diphenylsiloxane.
このようなポリアルキルアリールシロキサンの非限定的な例には、以下の商品名で市販されている製品:
RHODIA社からのSILBIONE(登録商標)液の70 641シリーズ、RHODIA社からのRHODORSIL(登録商標)液の70 633シリーズ及び763シリーズ、
DOW CORNING社により参照名DOW CORNING 556 COSMETIC GRADE FLUIDで市販されているフェニルトリメチコーン液、
BAYER社によるPKシリーズのシリコーン、例えばPK20製品、
BAYER社によるPNシリーズ、PHシリーズのシリコーン、例えばPN1000製品及びPH1000製品、並びに
GENERAL ELECTRIC社による幾つかのSFシリーズの液、例えばSF 1023、SF 1154、SF 1250及びSF 1265
が含まれる。
Non-limiting examples of such polyalkylaryl siloxanes include products sold under the following trade names:
70 641 series of SILBIONE® solutions from RHODIA, 70 633 series and 763 series of RHODROSIL® solutions from RHODIA,
Phenyltrimethicone liquid marketed under the reference name DOW CORNING 556 COSMETIC GRADE FLUID by DOW CORNING,
PY series silicones from BAYER, for example PK20 products,
PN series and PH series silicones from BAYER, such as PN1000 and PH1000 products, and
Several SF series fluids from GENERAL ELECTRIC, such as SF 1023, SF 1154, SF 1250 and SF 1265
Is included.
本発明により使用することができる有機変性シリコーンには、既に定義され、且つこれらの構造内に炭化水素基によって連結した少なくとも1つの有機官能基部分を含むもの等のシリコーンが含まれるが、それらに限定されない。 Organically modified silicones that can be used in accordance with the present invention include silicones such as those already defined and including at least one organic functional moiety linked by a hydrocarbon group within their structure, including: It is not limited.
有機変性シリコーンには、例えば、以下が含まれうる:
C6〜C24アルキル部分を任意選択で含む、ポリエチレンオキシ部分及び/又はポリプロピレンオキシ部分を含むポリオルガノシロキサン、例えば、DOW CORNING社により商品名DC 1248及び商品名DC Q2-5220で市販されているジメチコーンコポリオール、及びUNION CARBIDE社により市販されているSILWET(登録商標)L 722、L 7500、L 77及びL 711液、並びにDOW CORNING社により商品名Q2 5200で市販されている(C12)アルキル-メチコーンコポリオールと呼ばれる製品;
任意選択で置換されているアミン部分を含むポリオルガノシロキサン、例えばGENESEE社により商品名GP4 Silicone Fluid及びGP 7100で市販されている製品、並びにDOW CORNING社により商品名Q2 8220、DOW CORNING 929及び939で市販されている製品;置換アミン部分は、例えば、アミノC1〜C4アルキル部分から選ばれうる;アミノシリコーンは、WACKER BELSIL ADM LOG1製品に相当するもの等、追加のC1〜C4アルコキシ官能基を有してもよい;
アルコキシル化部分を含むポリオルガノシロキサン、例えばSWS SILICONES社により商品名「SILICONE COPOLYMER F-755」、並びにGOLDSCHMIDT社により商品名ABIL WAX(登録商標)2428、2434及び2440で市販されている製品;
ヒドロキシル化部分を含むポリオルガノシロキサン、例えば、仏国特許出願公開第8516334号に記載されている、ヒドロキシアルキル官能基含有ポリオルガノシロキサン;
アシルオキシアルキル部分を含むポリオルガノシロキサン、例えば、米国特許第4,957,732号に記載されているポリオルガノシロキサン;
カルボン酸型のアニオン性部分を含むポリオルガノシロキサン、例えばチッソ株式会社により市販されている、欧州特許第0186507号に記載されている製品、並びにカルボキシルアルキルのアニオン性部分を含むポリオルガノシロキサン、例えば信越化学工業株式会社により市販されているX-22-3701E製品中に存在するもの;スルホン酸2-ヒドロキシアルキルを含むポリオルガノシロキサン;及びチオスルホン酸2-ヒドロキシアルキルを含むポリオルガノシロキサン、例えばGOLDSCHMIDT社により商品名「ABIL(登録商標)S201」及び「ABIL(登録商標)S255」で市販されている製品;
ヒドロキシアシルアミノ部分を含むポリオルガノシロキサン、例えば欧州特許出願第0342834号に記載されているポリオルガノシロキサン;相当する市販製品の非限定的な例は、DOW CORNING社により市販されているQ2-8413の製品である;
アクリル部分を含むポリオルガノシロキサン、例えば3M社により名称VS80及びVS70で市販されている製品;
ポリアミン部分を含むポリオルガノシロキサン、並びに
オキサゾリン部分
Organically modified silicones can include, for example:
Including C 6 -C 24 alkyl moiety optionally polyorganosiloxanes comprising polyethyleneoxy moiety and / or polypropylene oxy moiety, for example, under the trade name DC 1248 and the trade name DC Q2-5220 by DOW CORNING Co. Dimethicone copolyol and SILWET® L 722, L 7500, L 77 and L 711 solutions marketed by UNION CARBIDE, and marketed under the trade name Q2 5200 by DOW CORNING (C 12 ) Products called alkyl-methicone copolyols;
Polyorganosiloxanes containing an optionally substituted amine moiety, such as those sold under the names GP4 Silicone Fluid and GP 7100 by GENESEE, and under the names Q2 8220, DOW CORNING 929 and 939 by DOW CORNING Commercially available products; substituted amine moieties can be selected from, for example, amino C 1 -C 4 alkyl moieties; amino silicones can be selected from additional C 1 -C 4 alkoxy functions, such as those corresponding to WACKER BELSIL ADM LOG 1 products May have a group;
Polyorganosiloxanes containing alkoxylated moieties, such as the products sold under the trade name `` SILICONE COPOLYMER F-755 '' by the company SWS SILICONES and under the trade names ABIL WAX® 2428, 2434 and 2440 by the company GOLDSCHMIDT;
Polyorganosiloxanes containing hydroxylated moieties, for example, hydroxyalkyl functional group-containing polyorganosiloxanes described in French Patent Application Publication No. 8516334;
Polyorganosiloxanes containing acyloxyalkyl moieties, such as those described in U.S. Pat.No. 4,957,732;
Polyorganosiloxanes containing anionic moieties of the carboxylic acid type, such as products described in EP 0186507, marketed by Chisso Corporation, as well as polyorganosiloxanes containing anionic moieties of carboxyalkyl, such as Shin-Etsu Present in X-22-3701E products marketed by Chemical Industries Ltd .; polyorganosiloxanes containing 2-hydroxyalkyl sulfonates; and polyorganosiloxanes containing 2-hydroxyalkyl thiosulfonates, eg by GOLDSCHMIDT Products marketed under the trade names `` ABIL (registered trademark) S201 '' and `` ABIL (registered trademark) S255 '';
Polyorganosiloxanes containing a hydroxyacylamino moiety, such as those described in European Patent Application No. 042834; a non-limiting example of a corresponding commercial product is Q2-8413 marketed by DOW CORNING Product is;
Polyorganosiloxanes containing acrylic moieties, such as products sold under the names VS80 and VS70 by the company 3M;
Polyorganosiloxane containing polyamine moiety and oxazoline moiety
を含むポリオルガノシロキサン。 Containing polyorganosiloxane.
本発明に従って使用されうるシリコーンは、1つ又は2つのオキサゾリン基、例えばポリ(2-メチルオキサゾリン-b-ジメチルシロキサン-b-2-メチルオキサゾリン)及びポリ(2-エチル-2-オキサゾリン-ジメチルシロキサン)を含んでもよい;花王株式会社により参照名OX-40、OS-51、OS-96及びOS-88で市販されている製品もまた使用されうる。 Silicones that can be used according to the present invention include one or two oxazoline groups such as poly (2-methyloxazoline-b-dimethylsiloxane-b-2-methyloxazoline) and poly (2-ethyl-2-oxazoline-dimethylsiloxane). Products marketed by Kao Corporation under the reference names OX-40, OS-51, OS-96 and OS-88 may also be used.
(a)シリコーン油は、揮発性又は不揮発性のシリコーン油から、例えば室温で液状又はペースト状である直鎖状又は環式シリコーン鎖を含有する揮発性又は不揮発性のポリジメチルシロキサン(PDMS)から、特にシクロヘキサシロキサン等のシクロポリジメチルシロキサン(シクロメチコーン);ペンダントである又はシリコーン鎖の末端にある、アルキル基、アルコキシ基又はフェニル基を含有するポリジメチルシロキサン(これらの基は、2〜24個の炭素原子を有する);フェニルトリメチコーン、フェニルジメチコーン、フェニルトリメチルシロキシジフェニルシロキサン、ジフェニルジメチコーン、ジフェニルメチルジフェニルトリシロキサン、2-フェニルエチルトリメチルシロキシシリケート及びポリメチルフェニルシロキサン等のフェニルシリコーン;並びにアモジメチコーン等の有機変性シリコーンから選択されうる。 (a) Silicone oils are from volatile or non-volatile silicone oils, for example from volatile or non-volatile polydimethylsiloxane (PDMS) containing linear or cyclic silicone chains that are liquid or pasty at room temperature. A cyclopolydimethylsiloxane (cyclomethicone), in particular cyclohexasiloxane; a polydimethylsiloxane containing alkyl, alkoxy or phenyl groups which are pendant or at the end of the silicone chain (these groups are 2 to Phenyltrimethicone, phenyldimethicone, phenyltrimethylsiloxydiphenylsiloxane, diphenyldimethicone, diphenylmethyldiphenyltrisiloxane, 2-phenylethyltrimethylsiloxysilicate, and polymethylphenylsiloxane. Down; and it may be selected from organic modified silicones such as amodimethicone.
(a)シリコーン油は、ポリジアルキルシロキサン、例えばポリジメチルシロキサン(PDMS)、ポリアルキルアリールシロキサン、例えばフェニルトリメチコーン、ポリジアリールシロキサン、並びにポリ(オキシアルキレン)部分、アミン部分、アルコキシ部分、ヒドロキシル化部分、アシルオキシアルキル部分、カルボン酸部分、ヒドロキシアシルアミノ部分、アクリル部分、ポリアミン部分及びオキサゾリン部分から選択される少なくとも1つの官能基部分を含む有機変性ポリシロキサンからなる群から選択されることが好ましいこともある。 (a) Silicone oils are polydialkylsiloxanes such as polydimethylsiloxane (PDMS), polyalkylarylsiloxanes such as phenyltrimethicone, polydiarylsiloxane, and poly (oxyalkylene) moieties, amine moieties, alkoxy moieties, hydroxylated Preferably selected from the group consisting of organomodified polysiloxanes comprising at least one functional moiety selected from a moiety, an acyloxyalkyl moiety, a carboxylic acid moiety, a hydroxyacylamino moiety, an acrylic moiety, a polyamine moiety and an oxazoline moiety. There is also.
(a)シリコーン油は、不揮発性シリコーン油、好ましくは不揮発性非フェニル化シリコーン油、より好ましくはジメチコーンから選択されうることがより好ましいこともある。 It may be more preferred that the (a) silicone oil can be selected from non-volatile silicone oils, preferably non-volatile non-phenylated silicone oils, more preferably dimethicone.
本発明による組成物中の(a)シリコーン油の量は、組成物の総質量に対して、0.01質量%以上、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは1質量%以上でありうる。 The amount of (a) silicone oil in the composition according to the present invention may be 0.01% by weight or more, preferably 0.1% by weight or more, more preferably 1% by weight or more based on the total weight of the composition.
本発明による組成物中の(a)シリコーン油の量は、組成物の総質量に対して、30質量%以下、好ましくは20質量%以下、より好ましくは10質量%以下でありうる。 The amount of (a) silicone oil in the composition according to the present invention may be 30% by weight or less, preferably 20% by weight or less, more preferably 10% by weight or less, based on the total weight of the composition.
本発明による組成物中の(a)シリコーン油の量は、組成物の総質量に対して、0.01質量%〜30質量%、好ましくは0.1質量%〜20質量%、より好ましくは1質量%〜10質量%でありうる。 The amount of (a) silicone oil in the composition according to the invention is 0.01% to 30% by weight, preferably 0.1% to 20% by weight, more preferably 1% by weight to the total weight of the composition. It can be 10% by weight.
(疎水性粒子)
本発明による組成物は、少なくとも1種の(b)疎水性粒子、すなわち、疎水性表面を有する粒子を含む。2種以上の(b)疎水性粒子が使用される場合、これらは同一であっても異なっていてもよい。
(Hydrophobic particles)
The composition according to the invention comprises at least one (b) hydrophobic particles, ie particles having a hydrophobic surface. When two or more types of (b) hydrophobic particles are used, these may be the same or different.
(b)疎水性粒子のサイズは、100nm以上の数平均粒径を有しうる。粒子の平均粒径は、好ましくは150nm以上、より好ましくは200nm以上、更により好ましくは250nm以上であってもよく、好ましくは1μm以下、より好ましくは800nm以下、更により好ましくは500nm以下であってもよい。数平均粒径は、動的光散乱法により、例えばNicomp Z380により測定されうる。 (b) The size of the hydrophobic particles may have a number average particle size of 100 nm or more. The average particle size of the particles is preferably 150 nm or more, more preferably 200 nm or more, even more preferably 250 nm or more, preferably 1 μm or less, more preferably 800 nm or less, and even more preferably 500 nm or less. Also good. The number average particle size can be measured by a dynamic light scattering method, for example by Nicomp Z380.
(b)疎水性粒子は、好ましくは固体の形態である。より好ましくは、粒子は粉末でありうる。粉末は、顔料及び/又は充填剤でありうる。 (b) The hydrophobic particles are preferably in solid form. More preferably, the particles can be a powder. The powder can be a pigment and / or a filler.
表面処理していない顔料は、本明細書下記において「顔料」と呼ばれ、有機顔料でありうる。本明細書に使用されるとき、用語「有機顔料」は、Ullmann's encyclopediaの有機顔料の章の定義を満たす任意の顔料を意味する。有機顔料は、例えば、ニトロソ、ニトロ、アゾ、キサンテン、キノリン、アントラキノン、フタロシアニン、金属錯体、イソインドリノン、イソインドリン、キナクリドン、ペリノン、ペリレン、ジケトピロロピロール、チオインジゴ、ジオキサジン、トリフェニルメタン及びキノフタロン化合物から選ぶことができる。 Pigments that are not surface treated are referred to herein as “pigments” and can be organic pigments. As used herein, the term “organic pigment” means any pigment that meets the definition of Ullmann's encyclopedia's chapter on organic pigments. Organic pigments include, for example, nitroso, nitro, azo, xanthene, quinoline, anthraquinone, phthalocyanine, metal complexes, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, perinone, perylene, diketopyrrolopyrrole, thioindigo, dioxazine, triphenylmethane and quinophthalone. You can choose from compounds.
少なくとも1種の有機顔料は、例えば、カルミン、カーボンブラック、アニリンブラック、メラニン、アゾイエロー、キナクリドン、フタロシアニンブルー、ソルガムレッド、青色の顔料(Color Indexの参照番号CI 42090、69800、69825、73000、74100及び74160で分類されているもの)、黄色の顔料(Color Indexの参照番号CI 11680、11710、15985、19140、20040、21100、21108、47000及び47005で分類されているもの)、緑色の顔料(Color Indexの参照番号CI 61565、61570及び74260で分類されているもの)、橙色の顔料(Color Indexの参照番号CI 11725、15510、45370及び71105で分類されているもの)、赤色の顔料(Color Indexの参照番号CI 12085、12120、12370、12420、12490、14700、15525、15580、15620、15630、15800、15850、15865、15880、17200、26100、45380、45410、58000、73360、73915及び75470で分類されているもの)、及び例えば仏国特許第2679771号に記載されているインドール誘導体又はフェノール誘導体の酸化重合によって得られる顔料から選ぶことができる。 The at least one organic pigment includes, for example, carmine, carbon black, aniline black, melanin, azo yellow, quinacridone, phthalocyanine blue, sorghum red, blue pigment (Color Index reference numbers CI 42090, 69800, 69825, 73000, 74100. Yellow pigment (color index reference numbers CI 11680, 11710, 15985, 19140, 200040, 21100, 21108, 47000 and 47005), green pigment (Color Index reference numbers CI 61565, 61570 and 74260), orange pigments (classified by Color Index reference numbers CI 11725, 15510, 45370 and 71105), red pigments (Color Index Reference numbers CI 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915 and 75470 And, for example, Buddha It can be selected from pigments obtained by oxidative polymerization of indole derivatives or phenol derivatives described in Japanese Patent No. 2697971.
これらの顔料はまた、例えば欧州特許第1184426号に記載されている複合顔料の形態であってもよい。これらの複合顔料は、例えば、有機顔料で少なくとも部分的に被覆されている無機核、及び有機顔料をその核に固定するための少なくとも1種の結合剤を含む粒子から構成されてもよい。 These pigments may also be in the form of composite pigments as described, for example, in EP 1184426. These composite pigments may be composed of, for example, particles containing an inorganic core at least partially coated with an organic pigment and at least one binder for fixing the organic pigment to the core.
他の例には、Hoechst社により以下の名称で販売されている製品等の有機顔料の顔料ペーストが含まれうる:
Jaune Cosmenyl IOG: Pigment Yellow 3(CI 11710);
Jaune Cosmenyl G: Pigment Yellow 1 (CI 11680);
Orange Cosmenyl GR: Pigment Orange 43 (CI 71105);
Rouge Cosmenyl R'': Pigment Red 4 (CI 12085);
Carmine Cosmenyl FB: Pigment Red 5 (CI 12490);
Violet Cosmenyl RL: Pigment Violet 23 (CI 51319);
Bleu Cosmenyl A2R: Pigment Blue 15.1 (CI 74160);
Vert Cosmenyl GG: Pigment Green 7 (CI 74260);及び
Noir Cosmenyl R: Pigment Black 7 (CI 77266)。
Other examples may include pigment pastes of organic pigments such as products sold by Hoechst under the following names:
Jaune Cosmenyl IOG: Pigment Yellow 3 (CI 11710);
Jaune Cosmenyl G: Pigment Yellow 1 (CI 11680);
Orange Cosmenyl GR: Pigment Orange 43 (CI 71105);
Rouge Cosmenyl R``: Pigment Red 4 (CI 12085);
Carmine Cosmenyl FB: Pigment Red 5 (CI 12490);
Violet Cosmenyl RL: Pigment Violet 23 (CI 51319);
Bleu Cosmenyl A2R: Pigment Blue 15.1 (CI 74160);
Vert Cosmenyl GG: Pigment Green 7 (CI 74260); and
Noir Cosmenyl R: Pigment Black 7 (CI 77266).
少なくとも1種の顔料は、レーキから選ぶこともできる。本明細書に使用されるとき、用語「レーキ」は、不溶性粒子に吸着させた不溶化染料を意味し、このようにして得られた集合体は使用中に不溶性のままである。 The at least one pigment can also be selected from lakes. As used herein, the term “lake” means an insolubilized dye adsorbed to insoluble particles, and the aggregates thus obtained remain insoluble during use.
染料を吸着させる無機基材には、例えば、アルミナ、シリカ、ホウケイ酸カルシウムナトリウム、ホウケイ酸カルシウムアルミニウム及びアルミニウムが含まれうる。 Inorganic substrates on which the dye is adsorbed can include, for example, alumina, silica, sodium calcium borosilicate, calcium aluminum borosilicate and aluminum.
有機染料の非限定的な例には、コチニールカルミン、並びに以下の名称で公知の製品が含まれる:D&C Red 21 (CI 45 380)、D&C Orange 5 (CI 45 370)、D&C Red 27 (CI 45 410)、D&C Orange 10 (CI 45 425)、D&C Red 3 (CI 45 430)、D&C Red 4 (CI 15 510)、D&C Red 33 (CI 17 200)、D&C Yellow 5 (CI 19 140)、D&C Yellow 6 (CI 15 985)、D&C Green (CI 61 570)、D&C Yellow 10 (CI 77 002)、D&C Green 3 (CI 42 053)及びD&C Blue 1 (CI 42 090)。 Non-limiting examples of organic dyes include cochineal carmine and products known under the following names: D & C Red 21 (CI 45 380), D & C Orange 5 (CI 45 370), D & C Red 27 (CI 45 410), D & C Orange 10 (CI 45 425), D & C Red 3 (CI 45 430), D & C Red 4 (CI 15 510), D & C Red 33 (CI 17 200), D & C Yellow 5 (CI 19 140), D & C Yellow 6 (CI 15 985), D & C Green (CI 61 570), D & C Yellow 10 (CI 77 002), D & C Green 3 (CI 42 053) and D & C Blue 1 (CI 42 090).
レーキの更なる非限定的な例は、次の名称で公知の製品である: D&C Red 7(CI 15 850:1)。 A further non-limiting example of a rake is a product known under the following name: D & C Red 7 (CI 15 850: 1).
少なくとも1種の顔料はまた、特殊効果を有する顔料であってもよい。本明細書に使用されるとき、用語「特殊効果を有する顔料」は、一般に、観察条件(光、温度、観察角度等)に応じて変化する不均一な有色の外観(特定の色調、特定の彩度及び/又は特定の明度を特徴とする)を作り出す顔料を意味する。したがって、これらは、標準的な均一、不透明、半透明、又は透明の色調を付与する白色又は有色顔料と対照的である。 The at least one pigment may also be a pigment having a special effect. As used herein, the term `` pigment with special effects '' generally refers to a non-uniform colored appearance (a specific color tone, a specific color, which varies depending on the viewing conditions (light, temperature, viewing angle, etc.). Means a pigment that produces a saturation and / or a specific brightness). They are therefore in contrast to white or colored pigments that impart a standard uniform, opaque, translucent, or transparent hue.
特殊効果を有する顔料は2種類存在する。蛍光顔料、フォトクロミック顔料及びサーモクロミック顔料等の低屈折率のもの、並びに真珠光沢剤及びフレーク等の高屈折率のものである。特に、高屈折率(RI>1.6)の顔料が好ましい。 There are two types of pigments that have special effects. Those having a low refractive index such as fluorescent pigments, photochromic pigments and thermochromic pigments, and those having a high refractive index such as pearlescent agents and flakes. In particular, a pigment having a high refractive index (RI> 1.6) is preferable.
特殊効果を有する顔料の例には、真珠光沢顔料、例えばチタン又はオキシ塩化ビスマスで被覆されたマイカ等の白色真珠光沢顔料、酸化鉄を有するチタンマイカ、例えばフェリックブルー又は酸化クロムを有するチタンマイカ、上記に記述された種類の有機顔料を有するチタンマイカ等の着色真珠光沢顔料、またオキシ塩化ビスマスに基づいた真珠光沢顔料が含まれるが、これらに限定されない。 Examples of pigments having special effects include pearlescent pigments, for example white pearlescent pigments such as mica coated with titanium or bismuth oxychloride, titanium mica with iron oxide, for example titanium mica with ferric blue or chromium oxide, Examples include, but are not limited to, colored pearlescent pigments such as titanium mica having organic pigments of the type described above, and pearlescent pigments based on bismuth oxychloride.
少なくとも1種の顔料はまた、基材上へ固定されない干渉効果を有する顔料、例えば、液晶(Wacker社からのHelicones HC)及びホログラフィック干渉フレーク(Spectratek社からのGeometric Pigment又はSpectra f/x)から選ぶこともできる。特殊効果を有する顔料には、蛍光顔料(日光で蛍光を発する物質又は紫外線で蛍光を発する物質のいずれにせよ)、リン光顔料、フォトクロミック顔料、サーモクロミック顔料及び例えばQuantum Dots Corporation社により販売されている量子ドットも含まれうる。 The at least one pigment is also from pigments with interference effects that are not fixed on the substrate, such as liquid crystals (Helicones HC from Wacker) and holographic interference flakes (Geometric Pigment or Spectra f / x from Spectratek). You can also choose. Pigments with special effects include fluorescent pigments (whether fluorescing in sunlight or fluorescing in ultraviolet light), phosphorescent pigments, photochromic pigments, thermochromic pigments and, for example, sold by Quantum Dots Corporation. Quantum dots can also be included.
特殊効果を有する顔料には、蛍光顔料(日光で蛍光を発する物質又は紫外線蛍光を発する物質のいずれにせよ)、リン光顔料、フォトクロミック顔料及びサーモクロミック顔料も含まれうる。 The pigment having a special effect may include a fluorescent pigment (whether a substance that emits fluorescence by sunlight or a substance that emits ultraviolet fluorescence), a phosphorescent pigment, a photochromic pigment, and a thermochromic pigment.
好ましい実施形態において、少なくとも1種の顔料は、また、無機顔料であってもよい。本明細書に使用されるとき、用語「無機顔料」は、Ullmann's encyclopediaの無機顔料の章にある定義を満たす任意の顔料を意味する。好ましくは、無機顔料は、少なくとも1種の無機材料を含む。本発明に有用な無機顔料の非制限的な例には、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化鉄、酸化クロム、マンガンバイオレット、ウルトラマリンブルー、クロム水和物、フェリックブルー及び二酸化チタン等の金属酸化物が含まれる。以下の無機顔料: Ta2O5、Ti3O5、Ti2O3、TiO、TiO2との混合物としてのZrO2、ZrO2、Nb2O5、CeO2及びZnSを使用することもできる。 In a preferred embodiment, the at least one pigment may also be an inorganic pigment. As used herein, the term “inorganic pigment” means any pigment that meets the definition in the inorganic pigments chapter of Ullmann's encyclopedia. Preferably, the inorganic pigment includes at least one inorganic material. Non-limiting examples of inorganic pigments useful in the present invention include metal oxides such as zirconium oxide, cerium oxide, iron oxide, chromium oxide, manganese violet, ultramarine blue, chromium hydrate, ferric blue and titanium dioxide. Is included. It is also possible to use Ta 2 O 5, Ti 3 O 5, Ti 2 O 3, TiO, ZrO 2, ZrO 2, Nb 2 O 5, CeO 2 and ZnS as a mixture with TiO 2: The following inorganic pigments .
特定の実施形態において、少なくとも1種の顔料は無機顔料である。好ましくは、無機顔料は、酸化チタン及び/又は酸化鉄等の金属酸化物である。 In certain embodiments, the at least one pigment is an inorganic pigment. Preferably, the inorganic pigment is a metal oxide such as titanium oxide and / or iron oxide.
(b)疎水性粒子は、少なくとも1種の無機材料、より好ましくは金属酸化物、更により好ましくは酸化チタンを含むことが好ましい。 (b) The hydrophobic particles preferably contain at least one inorganic material, more preferably a metal oxide, and even more preferably titanium oxide.
少なくとも1種の顔料は、また、白色真珠光沢顔料、例えば、チタン又はオキシ塩化ビスマスで被覆されたマイカ等の真珠光沢顔料、チタン及び酸化鉄で被覆されたマイカ、チタン及び例えばフェリックブルー又は酸化クロムで被覆されたマイカ、チタン及び上記に定義された有機顔料で被覆されたマイカ等の有色真珠光沢顔料、またオキシ塩化ビスマスに基づいた真珠光沢顔料でもあってもよい。そのような顔料の例には、Engelhard社により販売されているCellini顔料(マイカ-TiO2-レーキ)、Eckart社により販売されているPrestige(マイカ-TiO2)及びMerck社により販売されているColorona(マイカ-TiO2-Fe2O3)が含まれうる。 The at least one pigment is also a white pearlescent pigment, e.g. a pearlescent pigment such as mica coated with titanium or bismuth oxychloride, mica coated with titanium and iron oxide, titanium and e.g. ferric blue or chromium oxide It may also be a colored pearlescent pigment such as mica coated with, titanium and mica coated with an organic pigment as defined above, or a pearlescent pigment based on bismuth oxychloride. An example of such pigments, Cellini pigments sold by Engelhard Corp. (mica -TiO 2 - lake), sold by the company Eckart Prestige Colorona sold by (Mica -TiO 2) and Merck Co. (Mica-TiO 2 —Fe 2 O 3 ) may be included.
マイカ支持体上の真珠層に加えて、アルミナ、シリカ、ホウケイ酸カルシウムナトリウム、ホウケイ酸カルシウムアルミニウム及びアルミニウム等の合成基材に基づいた多層顔料が、本開示によると有用でありうる。 In addition to the nacre on the mica support, multilayer pigments based on synthetic substrates such as alumina, silica, sodium calcium borosilicate, calcium aluminum borosilicate and aluminum may be useful according to the present disclosure.
本明細書に使用されるとき、用語「充填剤」は、室温及び大気圧で固体であり、本発明による化粧用組成物の様々な成分が室温を超える温度に付される場合であっても、これらの成分に不溶性である、実質的に無色の化合物を意味する。 As used herein, the term “filler” is solid at room temperature and atmospheric pressure, even when the various components of the cosmetic composition according to the present invention are subjected to temperatures above room temperature. Means a substantially colorless compound that is insoluble in these components.
少なくとも1種の充填剤は、無機及び有機充填剤、好ましくは無機充填剤から選ばれうる。少なくとも1種の充填剤は、それらの結晶学的形態(例えば、層状晶、立方晶、六方晶及び斜方晶)に関係なく、任意の形態、例えば小板形状、球状及び長円形の粒子でありうる。 The at least one filler may be selected from inorganic and organic fillers, preferably inorganic fillers. The at least one filler may be in any form, such as platelet, spherical and oval particles, regardless of their crystallographic form (e.g. layered, cubic, hexagonal and orthorhombic). It is possible.
適切な充填剤には、高屈折率(RI>1.6)を有する充填剤が含まれうる。 Suitable fillers can include fillers having a high refractive index (RI> 1.6).
特に、充填剤は、窒化ホウ素、硫酸バリウム、オキシ塩化ビスマス、アルミナ、酸化チタン、及びタルク、マイカ、硫酸バリウム、窒化ホウ素、オキシ塩化ビスマス及びアルミナ等の基材に基づいた複合粉末、並びにこれらの混合物から選ばれうる。 In particular, the filler is a composite powder based on substrates such as boron nitride, barium sulfate, bismuth oxychloride, alumina, titanium oxide, and talc, mica, barium sulfate, boron nitride, bismuth oxychloride, and alumina, and these A mixture may be selected.
充填剤は、好ましくは窒化ホウ素でありうる。窒化ホウ素の市販製品の例としては、以下の製品: Saint Gobains Ceramics社のPUHP3008(平均粒径6μm)、Saint Gobain Ceramics社のPUHP1030L(平均粒径3μm)、Momentive Performance Materials社のSoftouch BN CC6058粉末(平均粒径5〜15μm)、又はこれらの混合物を使用することができる。 The filler can preferably be boron nitride. Examples of commercially available boron nitride products include the following products: PUHP3008 from Saint Gobains Ceramics (average particle size 6 μm), PUHP1030L from Saint Gobain Ceramics (average particle size 3 μm), Softouch BN CC6058 powder from Momentive Performance Materials ( An average particle size of 5-15 μm), or mixtures thereof, can be used.
(b)疎水性粒子は、疎水的に表面処理されていることが好ましい。(b)疎水性粒子は、少なくとも1種の両親媒性剤により表面処理されていることが、より好ましい。(b)疎水性粒子は、少なくとも1種の両親媒性剤により部分的又は完全に表面処理されうる。 (b) The hydrophobic particles are preferably subjected to a hydrophobic surface treatment. (b) The hydrophobic particles are more preferably surface-treated with at least one amphiphilic agent. (b) The hydrophobic particles can be partially or completely surface treated with at least one amphiphilic agent.
両親媒性剤は、例えば、アミノ酸;ロウ、例えば、カルナウバロウ及びミツロウ;脂肪酸、脂肪族アルコール及びこれらの誘導体、例えば、ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、ステアリルアルコール、ヒドロキシステアリルアルコール、ラウリン酸及びこれらの誘導体;アニオン性界面活性剤;レシチン;脂肪酸のナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、鉄塩、チタン塩、亜鉛塩又はアルミニウム塩、例えば、ステアリン酸アルミニウム又はラウリン酸アルミニウム;金属アルコキシド;多糖、例えば、キトサン、セルロース及びこれらの誘導体;ポリエチレン;(メタ)アクリルポリマー、例えばポリメタクリル酸メチル;アクリレート単位を含有するポリマー及びコポリマー;タンパク質;並びにアルカノールアミンから選ばれる少なくとも1種の化合物を含んでもよい。 Amphiphiles include, for example, amino acids; waxes such as carnauba wax and beeswax; fatty acids, fatty alcohols and derivatives thereof such as stearic acid, hydroxystearic acid, stearyl alcohol, hydroxystearyl alcohol, lauric acid and derivatives thereof. Anionic surfactant; lecithin; sodium salt, potassium salt, magnesium salt, iron salt, titanium salt, zinc salt or aluminum salt of fatty acid such as aluminum stearate or aluminum laurate; metal alkoxide; polysaccharide such as chitosan Cellulose; and derivatives thereof; polyethylene; (meth) acrylic polymers such as polymethyl methacrylate; polymers and copolymers containing acrylate units; proteins; and at least one selected from alkanolamines Compound may contain.
本発明の目的において、表面処理とは、表面処理された顔料が処理前の固有の着色特性を維持し、表面処理された充填剤が処理前の固有の充填特性を維持するというものである。例えば、有機染料を吸着させたアルミナ及びシリカ等の無機基材は、本発明の目的の表面処理した充填剤ではない。 For the purposes of the present invention, surface treatment means that the surface-treated pigment maintains its own coloring properties before treatment, and the surface-treated filler maintains its own filling properties before treatment. For example, inorganic substrates such as alumina and silica adsorbed with organic dyes are not surface treated fillers for the purposes of the present invention.
粒子は、両親媒性剤の混合物で表面処理されていてもよい、及び/又は両親媒性剤により幾つかの表面処理を受けていてもよい。 The particles may be surface treated with a mixture of amphiphiles and / or may have undergone some surface treatment with amphiphiles.
表面処理された粒子は、当業者に周知の表面処理技術に従って調製されうる、又は必要な形態で市販されうる。 The surface treated particles can be prepared according to surface treatment techniques well known to those skilled in the art or can be marketed in the required form.
好ましくは、表面処理された粒子は有機層で被覆されている。有機層は、溶媒の蒸発、両親媒性剤中の分子間の化学反応、又は両親媒性剤中及び粒子中の分子間に共有結合を作り出すことによって、粒子に沈着されうる。 Preferably, the surface treated particles are coated with an organic layer. The organic layer can be deposited on the particles by evaporating the solvent, chemical reaction between the molecules in the amphiphile, or creating covalent bonds between the molecules in the amphiphile and in the particles.
したがって、表面処理は、例えば、両親媒性剤を粒子の表面と化学反応させることによって、及び両親媒性剤と粒子との間に共有結合を作り出すことによって実施されうる。この方法は、とりわけ米国特許第4578266号に記載されている。 Thus, surface treatment can be performed, for example, by chemically reacting the amphiphile with the surface of the particle and by creating a covalent bond between the amphiphile and the particle. This method is described inter alia in US Pat. No. 4,578,266.
両親媒性剤が共有結合又はイオン結合している粒子が、好ましく使用されうる。 Particles in which the amphiphilic agent is covalently or ionically bonded can be preferably used.
両親媒性剤は、表面処理された粒子の総質量に対して、0.1質量%〜50質量%、好ましくは0.5質量%〜30質量%、より好ましくは1質量%〜10質量%を表すことができる。 The amphiphilic agent may represent 0.1% to 50% by weight, preferably 0.5% to 30% by weight, more preferably 1% to 10% by weight, based on the total weight of the surface-treated particles. it can.
両親媒性剤は、少なくとも1種の疎水性化されたアミノ酸を含むことが好ましい。したがって、(b)疎水性粒子は、少なくとも1種の疎水性化されたアミノ酸により表面処理されていることが好ましい。疎水性化されたアミノ酸は、グルタミン酸誘導体又は少なくとも1種のグルタミン酸誘導体とアミノ酸との縮合物でありうる。 The amphiphilic agent preferably comprises at least one hydrophobized amino acid. Accordingly, (b) the hydrophobic particles are preferably surface-treated with at least one hydrophobized amino acid. The hydrophobized amino acid can be a glutamic acid derivative or a condensate of at least one glutamic acid derivative and an amino acid.
グルタミン酸誘導体は、N-アシル化グルタミン酸又はその塩でありうる。塩としては、有機アルカノールアミンの金属塩、アンモニウム塩及びオニウム塩を挙げることができる。金属として、Na、K、Ba、Zn、Ca、Mg、Fe、Zr、Co、Al及びTiを使用することができる。有機アルカノールアミンとして、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、2-アミノ-2-メチルプロパノール、2-アミノ-2-メチル-1,3-プロパンジオール及びトリイソプロパノールアミンを使用することができる。グルタミン酸の窒素原子に結合しているアシル基は、8〜22個の炭素原子を有する飽和又は不飽和の脂肪酸、例えば、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、イソミリスチン酸、パルミチン酸、イソパルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、アラキン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、ミリスチン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、パーム油脂肪酸、牛脂脂肪酸及び樹脂酸(アビエチン酸)から誘導されうる。 The glutamic acid derivative can be N-acylated glutamic acid or a salt thereof. Examples of the salt include metal salts, ammonium salts, and onium salts of organic alkanolamines. As metals, Na, K, Ba, Zn, Ca, Mg, Fe, Zr, Co, Al, and Ti can be used. As organic alkanolamines, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, 2-amino-2-methylpropanol, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol and triisopropanolamine can be used. The acyl group bonded to the nitrogen atom of glutamic acid is a saturated or unsaturated fatty acid having 8 to 22 carbon atoms, such as capric acid, lauric acid, myristic acid, isomyristic acid, palmitic acid, isopalmitic acid , Stearic acid, isostearic acid, arachidic acid, undecylenic acid, oleic acid, myristic acid, elaidic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidonic acid, palm oil fatty acid, beef tallow fatty acid and resin acid (abietic acid).
少なくとも1種のグルタミン酸誘導体とアミノ酸との縮合物は、N-アシル化グルタミン酸と、アミノ酸、例えばリシンとの縮合物又はその塩でありうる。塩としては、上記に記述された有機アルカノールアミンの金属塩、アンモニウム塩及びオニウム塩を挙げることができる。ナトリウム塩が好ましい。グルタミン酸の窒素原子に結合しているアシル基は、上記に記述された8〜22個の炭素原子を有する飽和又は不飽和脂肪酸から誘導されうる。ラウリン酸が好ましい。したがって、例えば、ジラウロイルグルタミン酸リシンナトリウム(旭化成ケミカルズ株式会社によって市販されているPellicer L-30)が上記の縮合物として好ましい。 The condensate of at least one glutamic acid derivative and an amino acid may be a condensate of N-acylated glutamic acid and an amino acid such as lysine or a salt thereof. Examples of the salt include metal salts, ammonium salts, and onium salts of the organic alkanolamines described above. Sodium salt is preferred. The acyl group attached to the nitrogen atom of glutamic acid can be derived from saturated or unsaturated fatty acids having from 8 to 22 carbon atoms as described above. Lauric acid is preferred. Therefore, for example, dilauroyl glutamic acid ricin sodium (Pellicer L-30 marketed by Asahi Kasei Chemicals Corporation) is preferred as the condensate.
粒子の両親媒性表面処理は、以下の処理から選ぶことができる:
- PEG-シリコーン処理、例えばLCW社により販売されているAQ表面処理、
- ラウロイルリシン処理、例えばLCW社により販売されているLL表面処理、
- ラウロイルリシンジメチコーン処理、例えばLCW社により販売されているLL/SI表面処理、
- ステアロイルグルタミン酸二ナトリウム処理、例えばMiyoshi社により販売されているNAI表面処理、
- ジメチコーン/ステアロイルグルタミン酸二ナトリウム処理、例えばMiyoshi社により販売されているSA/NAI表面処理、
- 微結晶セルロース及びカルボキシメチルセルロース処理、例えばDaito社により販売されているAC表面処理、
- アクリレートコポリマー処理、例えばDaito社により販売されているAPD表面処理、
- ジラウロイルグルタミン酸リシンナトリウム処理、例えばDaito社により販売されているASL処理、並びに
- ジラウロイルグルタミン酸リシンナトリウム/トリイソステアリン酸イソプロピルチタン処理、例えばDaito社により販売されているASL処理。
The amphiphilic surface treatment of the particles can be selected from the following treatments:
-PEG-silicone treatment, eg AQ surface treatment sold by LCW
-Lauroyl lysine treatment, e.g. LL surface treatment sold by LCW
-Lauroyl lysine dimethicone treatment, eg LL / SI surface treatment sold by LCW,
-Stearoyl glutamate disodium treatment, for example NAI surface treatment sold by Miyoshi,
-Dimethicone / stearoyl glutamate disodium treatment, eg SA / NAI surface treatment sold by Miyoshi,
-Microcrystalline cellulose and carboxymethylcellulose treatments, such as the AC surface treatment sold by Daito
-Acrylate copolymer treatment, for example APD surface treatment sold by Daito,
-Dilauroyl glutamate lysine sodium treatment, eg ASL treatment sold by Daito, and
-Sodium dilauroyl glutamate lysine / isopropyl titanium triisostearate treatment, eg ASL treatment sold by Daito.
両親媒性剤は、金属がMg、Al、Ca及びZnから選択されうる金属塩又は金属水酸化物、例えば水酸化アルミニウム及び塩化マグネシウムと共に、粒子にイオン的に結合されうる。 The amphiphile can be ionically bound to the particles together with a metal salt or metal hydroxide such as aluminum hydroxide and magnesium chloride, where the metal can be selected from Mg, Al, Ca and Zn.
ステアロイルグルタミン酸二ナトリウム(及び)水酸化アルミニウムによる処理がより好ましい。 Treatment with disodium stearoyl glutamate (and) aluminum hydroxide is more preferred.
ジラウロイルグルタミン酸リシンナトリウム又はジラウロイルグルタミン酸リシンナトリウム/トリイソステアリン酸イソプロピルチタンによる他の処理も、より好ましい。 Other treatments with sodium lauryl dilauroyl glutamate or sodium lysine dilauroyl glutamate / isopropyl titanium triisostearate are also more preferred.
(b)疎水性粒子として、疎水的に処理された二酸化チタンを使用することが好ましいことがある。疎水的に処理された二酸化チタンの例には以下が含まれる:
Miyoshi社からPI-TAO-77891として販売されている二酸化チタン(及び)酸価ポリエチレン、
Kobo社からTiO2 FFP-ASG2/hombitan FF pharmaとして市販されている、二酸化チタン(及び)ステアロイルグルタミン酸、並びに
Miyoshi社からNAI-WHITE、NAI-TRI-77891及びNAI-TAO-77891として販売されているステアロイルグルタミン酸二ナトリウム及び水酸化アルミニウム(INCI名称:二酸化チタン(及び)ステアロイルグルタミン酸二ナトリウム(及び)水酸化アルミニウム)で表面処理された二酸化チタン。
(b) It may be preferred to use hydrophobically treated titanium dioxide as the hydrophobic particles. Examples of hydrophobically treated titanium dioxide include:
Titanium dioxide (and) acid value polyethylene sold by Miyoshi as PI-TAO-77891,
Titanium dioxide (and) stearoyl glutamic acid, commercially available from Kobo as TiO 2 FFP-ASG2 / hombitan FF pharma, and
Disodium stearoyl glutamate and aluminum hydroxide sold by Miyoshi as NAI-WHITE, NAI-TRI-77891 and NAI-TAO-77891 (INCI name: titanium dioxide (and) disodium stearoyl glutamate (and) aluminum hydroxide ) Titanium dioxide surface treated.
本発明による組成物中の(b)疎水性粒子の量は、組成物の総質量に対して、0.01質量%以上、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、更により好ましくは10質量%以上でありうる。 The amount of (b) hydrophobic particles in the composition according to the present invention is 0.01% by mass or more, preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, and still more preferably, with respect to the total mass of the composition. It may be 10% by mass or more.
本発明による組成物中の(b)疎水性粒子の量は、組成物の総質量に対して、15質量%以下、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下、更により好ましくは3質量%以下でありうる。 The amount of (b) hydrophobic particles in the composition according to the present invention is 15% by mass or less, preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and still more preferably relative to the total mass of the composition. It may be 3% by weight or less.
本発明による組成物中の(b)疎水性粒子の量は、組成物の総質量に対して、0.01質量%〜15質量%、好ましくは0.1質量%〜10質量%、より好ましくは0.5質量%〜5質量%、更により好ましくは1質量%〜3質量%でありうる。 The amount of (b) hydrophobic particles in the composition according to the present invention is 0.01% to 15% by weight, preferably 0.1% to 10% by weight, more preferably 0.5% by weight, based on the total weight of the composition. It may be ˜5% by weight, even more preferably 1% by weight to 3% by weight.
(AMPSポリマー)
本発明による組成物は、(c)少なくともアクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸(AMPS)モノマーを水酸化ナトリウムで部分的又は完全に中和された形態で含む、少なくとも1種の水溶性又は水分散性の架橋又は非架橋ポリマーを含む。本明細書以降、このポリマーをAMPSポリマーと呼ぶ。2種以上の(c)AMPSポリマーが使用される場合、これらは同一であっても異なっていてもよい。
(AMPS polymer)
The composition according to the invention comprises (c) at least one water-soluble or water-dispersed composition comprising at least acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid (AMPS) monomer in a form partially or completely neutralized with sodium hydroxide. Functional cross-linked or non-cross-linked polymers. Hereinafter, this polymer is referred to as an AMPS polymer. When two or more (c) AMPS polymers are used, these may be the same or different.
(c)AMPSポリマーは、好ましくは、完全に中和されていてもよい又は実質的に完全に中和されていてもよい、即ち少なくとも90%中和されていてもよい。 (c) The AMPS polymer may preferably be fully neutralized or substantially fully neutralized, i.e. at least 90% neutralized.
(c)AMPSポリマーは、架橋されていても、架橋されていなくてもよい。 (c) The AMPS polymer may or may not be cross-linked.
AMPSポリマーが架橋されている場合、架橋剤は、フリーラジカル重合によって得られるポリマーの架橋に一般的に使用されるポリオレフィン性不飽和化合物のうちから選択されうる。 If the AMPS polymer is cross-linked, the cross-linking agent may be selected from among polyolefinic unsaturated compounds commonly used for cross-linking polymers obtained by free radical polymerization.
挙げることができる架橋剤の例には、ジビニルベンゼン、ジアリルエーテル、ジプロピレングリコールジアリルエーテル、ポリグリコールジアリルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ヒドロキノンジアリルエーテル、エチレングリコール若しくはテトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、メチレンビスアクリルアミド、メチレンビスメタクリルアミド、トリアリルアミン、トリアリルシアヌレート、ジアリルマレエート、テトラアリルエチレンジアミン、テトラアリルオキシエタン、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、アリル(メタ)アクリレート、糖類のアルコールのアリルエーテル、又は他の多官能性アルコールのアリルエーテル若しくはビニルエーテル、また、リン酸誘導体及び/又はビニルホスホン酸誘導体のアリルエステル、或いはこれらの化合物の混合物が含まれる。 Examples of crosslinking agents that may be mentioned include divinylbenzene, diallyl ether, dipropylene glycol diallyl ether, polyglycol diallyl ether, triethylene glycol divinyl ether, hydroquinone diallyl ether, ethylene glycol or tetraethylene glycol di (meth) acrylate, Trimethylolpropane triacrylate, methylenebisacrylamide, methylenebismethacrylamide, triallylamine, triallyl cyanurate, diallyl maleate, tetraallylethylenediamine, tetraallyloxyethane, trimethylolpropane diallyl ether, allyl (meth) acrylate, sugars Allyl ether of alcohol, or allyl ether or vinyl ether of other polyfunctional alcohols In addition, allyl esters of phosphoric acid derivatives and / or vinylphosphonic acid derivatives, or mixtures of these compounds are included.
本発明の1つの実施形態によると、架橋剤は、メチレンビスアクリルアミド、アリルメタクリレート及びトリメチロールプロパントリアクリレート(TMPTA)のうちから選択される。架橋度は、ポリマーに対して、一般的に0.01mol%〜10mol%、より特定的には0.2mol%〜2mol%の範囲である。 According to one embodiment of the invention, the cross-linking agent is selected from among methylene bisacrylamide, allyl methacrylate and trimethylol propane triacrylate (TMPTA). The degree of crosslinking is generally in the range of 0.01 mol% to 10 mol%, more specifically 0.2 mol% to 2 mol%, relative to the polymer.
本発明による(c)AMPSポリマーは、水溶性又は水分散性である。この場合、これらは、
AMPSモノマーのみから、及びこれらが架橋されている場合は、上記に定義されたもの等の1種以上の架橋剤から重合される「ホモポリマー」、
或いは
AMPS及び1種以上の親水性又は疎水性エチレン性不飽和モノマーから、及びこれらが架橋されている場合は上記に定義されたもの等の1種以上の架橋剤から重合される「コポリマー」
のいずれかである。
The (c) AMPS polymer according to the present invention is water-soluble or water-dispersible. In this case, these are
"Homopolymer" polymerized from one or more cross-linking agents such as those defined above, only from AMPS monomers and if they are cross-linked,
Or
A “copolymer” polymerized from AMPS and one or more hydrophilic or hydrophobic ethylenically unsaturated monomers and, if they are crosslinked, from one or more crosslinking agents such as those defined above.
One of them.
前記コポリマーが、疎水性エチレン性不飽和モノマーから重合される場合、これらのモノマーは脂肪鎖を含まず、好ましくは少量で存在する。本発明の目的において、用語「脂肪鎖」は、少なくとも7個の炭素原子を含有する任意の炭化水素系鎖を意味する。 When the copolymer is polymerized from hydrophobic ethylenically unsaturated monomers, these monomers do not contain fatty chains and are preferably present in small amounts. For the purposes of the present invention, the term “fatty chain” means any hydrocarbon-based chain containing at least 7 carbon atoms.
したがって、(c)AMPSポリマーは、
(i)架橋又は非架橋AMPSホモポリマー、
(ii)AMPSから及び1種以上の親水性エチレン性不飽和モノマー又は脂肪鎖を含有しない疎水性エチレン性不飽和モノマーから得られる、架橋又は非架橋コポリマー、並びに
(iii)これらの混合物
からなる群から選択されうる。
Therefore, (c) AMPS polymer
(i) cross-linked or non-cross-linked AMPS homopolymer,
(ii) a crosslinked or non-crosslinked copolymer obtained from AMPS and from one or more hydrophilic ethylenically unsaturated monomers or hydrophobic ethylenically unsaturated monomers that do not contain fatty chains, and
(iii) may be selected from the group consisting of these mixtures.
用語「水溶性又は水分散性」は、1%に等しい質量濃度に、水性相に25℃で導入されると、巨視的に均一で透明な溶液、即ち、500nmに等しい波長により厚さ1cmの試料を通して少なくとも60%、好ましくは少なくとも70%の最大光透過値を有する溶液を得ることを可能にするポリマーを意味する。 The term “water-soluble or water-dispersible” means a macroscopically uniform and transparent solution when introduced into the aqueous phase at a mass concentration equal to 1% at 25 ° C., i.e. 1 cm thick with a wavelength equal to 500 nm. By polymer is meant that makes it possible to obtain a solution with a maximum light transmission value of at least 60%, preferably at least 70%, through the sample.
本発明による「ホモポリマー」は、好ましくは架橋及び中和されており、これらは、以下の工程:
(a)遊離形態のAMPS等のモノマーを、tert-ブタノールの溶液又は水及びtert-ブタノールの溶液中に分散又は溶解する工程、
(b)(a)で得られたモノマーの溶液又は分散体を、ポリマーのスルホン酸官能基の中和度が90%〜100%の範囲で得られることを可能にする量で、1種以上の無機又は有機塩基、好ましくはアンモニアNH3を用いて中和する工程、
(c)架橋モノマーを(b)で得られた溶液又は分散体に添加する工程、及び
(d)標準的なフリーラジカル重合を、フリーラジカル開始剤の存在下、10〜150℃の範囲の温度で実施して、ポリマーをtert-ブタノールに基づいた溶液又は分散体中に沈殿させる工程
を含む調製方法に従って調製されうる。
The “homopolymer” according to the invention is preferably cross-linked and neutralized, which comprises the following steps:
(a) a step of dispersing or dissolving a monomer such as AMPS in a free form in a solution of tert-butanol or water and a solution of tert-butanol;
(b) One or more of the monomers solution or dispersion obtained in (a) in an amount that allows the degree of neutralization of the sulfonic acid functional group of the polymer to be obtained in the range of 90% to 100%. Neutralizing with an inorganic or organic base, preferably ammonia NH 3
(c) adding a crosslinking monomer to the solution or dispersion obtained in (b), and
(d) performing standard free radical polymerization in the presence of a free radical initiator at a temperature in the range of 10 to 150 ° C. to precipitate the polymer in a solution or dispersion based on tert-butanol. It can be prepared according to a preparation method comprising.
本発明による水溶性又は水分散性AMPSコポリマーは、水溶性エチレン性不飽和モノマー、疎水性モノマー又はこれらの混合物から重合されうる。 Water-soluble or water-dispersible AMPS copolymers according to the present invention can be polymerized from water-soluble ethylenically unsaturated monomers, hydrophobic monomers or mixtures thereof.
水溶性コモノマーはイオン性であっても非イオン性であってもよい。 The water-soluble comonomer may be ionic or nonionic.
イオン性の水溶性コモノマーのうち、挙げることができる例には、以下の化合物:
(メタ)アクリル酸、
スチレンスルホン酸、
ビニルスルホン酸及び(メタ)アリルスルホン酸、
ビニルホスホン酸、
マレイン酸、
イタコン酸、
クロトン酸、
下記式(A)の水溶性ビニルモノマー:
Among the ionic water-soluble comonomers, examples that may be mentioned include the following compounds:
(Meth) acrylic acid,
Styrene sulfonic acid,
Vinyl sulfonic acid and (meth) allyl sulfonic acid,
Vinylphosphonic acid,
Maleic acid,
Itaconic acid,
Crotonic acid,
Water-soluble vinyl monomer of the following formula (A):
[式中:
R1は、H、-CH3、-C2H5又は-C3H7であり、
X1は、
-OR2型のアルキルエーテルのうちから選択され、ここでR2は、少なくとも1つのスルホン酸基(-SO3-)及び/又は硫酸基(-SO4-)及び/又はリン酸基(-PO4H2-)により置換されている、1〜6個の炭素原子を含有する直鎖状又は分枝、飽和又は不飽和の炭化水素系基である]
及びそれらの塩が含まれる。
[Where:
R 1 is H, -CH 3 , -C 2 H 5 or -C 3 H 7
X 1 is
It is selected from the group consisting of -OR 2 type alkyl ethers, wherein R 2 is at least one sulfonic acid group (-SO 3 -) and / or sulfate group (-SO 4 -) and / or phosphate groups (- Linear or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon-based radicals containing 1 to 6 carbon atoms, substituted by PO 4 H 2- )]
And their salts.
非イオン性の水溶性コモノマーのうち、挙げることができる例には、以下:
(メタ)アクリルアミド、
N-ビニルアセトアミド及びN-メチル-N-ビニルアセトアミド、
N-ビニルホルムアミド及びN-メチル-N-ビニルホルムアミド、
無水マレイン酸、
ビニルアミン、
4〜9個の炭素原子を含有する環状アルキル基を含むN-ビニルラクタム、例えば、n-ビニルピロリドン、N-ブチロラクタム及びN-ビニルカプロラクタム、
式CH2=CHOHのビニルアルコール、
下記式(B)の水溶性ビニルモノマー:
Examples of nonionic water-soluble comonomers that can be mentioned include:
(Meth) acrylamide,
N-vinylacetamide and N-methyl-N-vinylacetamide,
N-vinylformamide and N-methyl-N-vinylformamide,
maleic anhydride,
Vinylamine,
N-vinyl lactams containing cyclic alkyl groups containing 4 to 9 carbon atoms, such as n-vinyl pyrrolidone, N-butyrolactam and N-vinyl caprolactam,
Vinyl alcohol of formula CH 2 = CHOH,
Water-soluble vinyl monomer of the following formula (B):
[式中:
R15は、H、-CH3、-C2H5又は-C3H7であり、
X2は、
-OR16型のアルキルエーテル(ここでR16は、任意選択によりハロゲン原子(ヨウ素、臭素、塩素又はフッ素)で置換されている、1〜6個の炭素を含有する直鎖状又は分枝、飽和又は不飽和の炭化水素系基である)、ヒドロキシル(-OH)基、エーテルから選択される]
が含まれる。
[Where:
R 15 is H, —CH 3 , —C 2 H 5 or —C 3 H 7 ;
X 2 is
-OR 16 type alkyl ether, wherein R 16 is linear or branched containing 1 to 6 carbons, optionally substituted with a halogen atom (iodine, bromine, chlorine or fluorine), A saturated or unsaturated hydrocarbon group), a hydroxyl (—OH) group, or an ether]
Is included.
例えば、グリシジル(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、及びエチレングリコールの、ジエチレングリコールの、又はポリアルキレングリコールの(メタ)アクリレートが挙げられる。 Examples include glycidyl (meth) acrylate, hydroxyethyl methacrylate, and ethylene glycol, diethylene glycol, or polyalkylene glycol (meth) acrylate.
脂肪鎖不含疎水性コモノマーのうち、挙げることができる例には、以下:
スチレン及びその誘導体、例えば4-ブチルスチレン、α-メチルスチレン及びビニルトルエン、
式CH2=CH-OCOCH3の酢酸ビニル、
式CH2=CHORのビニルエーテル(式中Rは、1〜6個の炭素を含有する直鎖状又は分枝、飽和又は不飽和の炭化水素系基である)、
アクリロニトリル、
カプロラクトン、
塩化ビニル及び塩化ビニリデン、
シリコーンポリマーの重合後に生じるシリコーン誘導体、例えば、メタクリロキシプロピルトリス(トリメチルシロキシ)シラン及びシリコーンメタクリルアミド、
下記式(C)の疎水性ビニルモノマー:
Among the aliphatic chain-free hydrophobic comonomers, examples that may be mentioned include:
Styrene and its derivatives, such as 4-butylstyrene, α-methylstyrene and vinyltoluene,
Vinyl acetate of formula CH 2 = CH-OCOCH 3
Vinyl ethers of formula CH 2 = CHOR (wherein R is a linear or branched containing from 1 to 6 carbons, a hydrocarbon group, saturated or unsaturated),
Acrylonitrile,
Caprolactone,
Vinyl chloride and vinylidene chloride,
Silicone derivatives formed after polymerization of silicone polymers, such as methacryloxypropyltris (trimethylsiloxy) silane and silicone methacrylamide;
Hydrophobic vinyl monomer of the following formula (C):
[式中:
R23は、H、-CH3、-C2H5又は-C3H7であり、
X3は、
-OR24型のアルキルエーテルのうちから選択され、ここでR24は、1〜6個の炭素原子を含有する直鎖状又は分枝、飽和又は不飽和の炭化水素系基である]
が含まれる。
[Where:
R 23 is H, -CH 3 , -C 2 H 5 or -C 3 H 7 ;
X 3
Selected from -OR 24 type alkyl ethers, wherein R 24 is a linear or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon-based group containing from 1 to 6 carbon atoms]
Is included.
例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、tert-ブチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシルアクリレート、イソボルニルアクリレート及び2-エチルヘキシルアクリレートが挙げられる。 Examples include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, cyclohexyl acrylate, isobornyl acrylate, and 2-ethylhexyl acrylate.
本発明による水溶性又は水分散性AMPSポリマーは、50,000g/mol〜10,000,000g/mol、好ましくは80,000g/mol〜8,000,000g/mol、更により好ましくは100,000g/mol〜7,000,000g/molの範囲のモル質量を好ましく有する。 The water-soluble or water-dispersible AMPS polymer according to the present invention ranges from 50,000 g / mol to 10,000,000 g / mol, preferably from 80,000 g / mol to 8,000,000 g / mol, even more preferably from 100,000 g / mol to 7,000,000 g / mol. Preferably having a molar mass of
挙げることができる本発明による水溶性又は水分散性AMPSホモポリマーの例には、市販製品のSimulgel 800のポリマー(INCI名称:アクリロイルジメチルタウリンナトリウム)等のアクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸ナトリウムの架橋又は非架橋ポリマーが含まれる。 Examples of water-soluble or water-dispersible AMPS homopolymers according to the invention that may be mentioned include cross-linked sodium acrylamide-2-methylpropanesulfonate, such as the commercially available Simulgel 800 polymer (INCI name: sodium acryloyldimethyltaurine). Or non-crosslinked polymers are included.
挙げることができる本発明による水溶性又は水分散性AMPSコポリマーの例には、以下:
アシルアミド/アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸ナトリウム、例えば、SEPPICにより市販製品のSepigel 305のコポリマー(INCI名称:ポリアクリルアミド/C13〜C14イソパラフィン/ラウレト-7)又は商標Simulgel 600で販売されている市販製品のコポリマー(INCI名称:アクリルアミド/アクリロイルジメチルタウリンナトリウム/イソヘキサデカン/ポリソルベート-80)、
AMPSとビニルピロリドンとの又はビニルホルムアミドとのコポリマー、例えば、Clariantにより名称Aristoflex AVCで販売されている市販製品のコポリマー(INCI名称:アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/V-Pコポリマー)であるが、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムで中和されているもの、
AMPSとアクリル酸ナトリウムとのコポリマー、例えば、SEPPICにより名称Simulgel EGで販売されている市販製品のコポリマー(INCI名称:アクリル酸ナトリウム/アクリロイルジメチルタウリンナトリウムコポリマー(及び)イソヘキサデカン(及び)ポリソルベート-80)等のAMPS/アクリル酸ナトリウムコポリマー、及び
AMPSとアクリル酸ヒドロキシエチルとのコポリマー、例えば、SEPPICにより名称Simulgel NSで販売されている市販製品のコポリマー(INCI名称:アクリル酸ヒドロキシエチル/アクリロイルジメチルタウリンナトリウムコポリマー(及び)スクアラン(及び)ポリソルベート-60)等のAMPS/アクリル酸ヒドロキシエチルコポリマー
が含まれる。
Examples of water-soluble or water-dispersible AMPS copolymers according to the invention that may be mentioned include the following:
Acylamido / acrylamido-2-methylpropane sodium sulfonate, for example, copolymers of Sepigel 305 commercial products (INCI name: polyacrylamide / C 13 -C 14 isoparaffin / laureth -7) by SEPPIC sold under or trademark Simulgel 600 Copolymer of commercial product (INCI name: acrylamide / acryloyldimethyltaurine sodium / isohexadecane / polysorbate-80),
A copolymer of AMPS and vinylpyrrolidone or vinylformamide, such as a commercially available copolymer sold under the name Aristoflex AVC by Clariant (INCI name: acryloyldimethyltauronium ammonium / VP copolymer), but sodium hydroxide or water Neutralized with potassium oxide,
Copolymers of AMPS and sodium acrylate, for example the commercial product copolymer sold under the name Simulgel EG by SEPPIC (INCI name: sodium acrylate / acryloyldimethyltaurine sodium copolymer (and) isohexadecane (and) polysorbate-80) AMPS / sodium acrylate copolymer such as
Copolymers of AMPS and hydroxyethyl acrylate, for example the commercial product sold under the name Simulgel NS by SEPPIC (INCI name: hydroxyethyl acrylate / sodium acryloyldimethyltaurate copolymer (and) squalane (and) polysorbate-60 AMPS / hydroxyethyl acrylate copolymers such as
したがって、(c)AMPSポリマーは、
アクリルアミド/アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸ナトリウム(アクリルアミド/アクリロイルジメチルタウリンナトリウム)架橋コポリマー、
AMPSと、ビニルピロリドン又はビニルホルムアミドとのコポリマー、
AMPSとアクリル酸ナトリウムとのコポリマー(アクリル酸ナトリウム/アクリロイルジメチルタウリンナトリウムコポリマー)、
AMPSと、ヒドロキシエチルアクリレートとのコポリマー、及び
これらの混合物
からなる群から選択されることが好ましいことがある。
Therefore, (c) AMPS polymer
Acrylamide / acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid sodium (acrylamide / acryloyldimethyltaurine sodium) cross-linked copolymer,
Copolymer of AMPS and vinylpyrrolidone or vinylformamide,
Copolymer of AMPS and sodium acrylate (sodium acrylate / acryloyldimethyltaurine sodium copolymer),
It may be preferred to be selected from the group consisting of copolymers of AMPS and hydroxyethyl acrylate, and mixtures thereof.
(c)AMPSポリマーはアクリル酸ナトリウム/アクリロイルジメチルタウリンナトリウムコポリマーであることが、より好ましいことがある。 (c) It may be more preferred that the AMPS polymer is a sodium acrylate / acryloyldimethyltaurine sodium copolymer.
本発明による組成物中の(c)AMPSポリマーの量は、組成物の総質量に対して、0.01質量%以上、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.3質量%以上であってもよい。 The amount of (c) AMPS polymer in the composition according to the present invention may be 0.01% by weight or more, preferably 0.1% by weight or more, more preferably 0.3% by weight or more, based on the total weight of the composition.
本発明による組成物中の(c)AMPSポリマーの量は、組成物の総質量に対して、10質量%以下、好ましくは5質量%以下、より好ましくは2質量%以下であってもよい。 The amount of (c) AMPS polymer in the composition according to the invention may be 10% by weight or less, preferably 5% by weight or less, more preferably 2% by weight or less, relative to the total weight of the composition.
本発明による組成物中の(c)AMPSポリマーの量は、組成物の総質量に対して、0.01質量%〜10質量%、好ましくは0.1質量%〜5質量%、より好ましくは0.3質量%〜2質量%でありうる。 The amount of (c) AMPS polymer in the composition according to the invention is from 0.01% by weight to 10% by weight, preferably from 0.1% by weight to 5% by weight, more preferably from 0.3% by weight to the total weight of the composition. It can be 2% by weight.
(水)
本発明による組成物は、(d)水を含む。
(water)
The composition according to the invention comprises (d) water.
本発明による組成物中の(d)の水の量は、組成物の総質量に対して、50質量%以上、好ましくは60質量%以上、より好ましくは70質量%以上であってもよい。 The amount of water (d) in the composition according to the present invention may be 50% by mass or more, preferably 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more based on the total mass of the composition.
本発明による組成物中の(d)の水の量は、組成物の総質量に対して、95質量%以下、好ましくは90質量%以下、より好ましくは85質量%以下であってもよい。 The amount of water (d) in the composition according to the present invention may be 95% by mass or less, preferably 90% by mass or less, more preferably 85% by mass or less, based on the total mass of the composition.
本発明による組成物中の(d)水の量は、組成物の総質量に対して、50質量%〜95質量%、好ましくは60質量%〜90質量%、より好ましくは70質量%〜85質量%でありうる。 The amount of (d) water in the composition according to the invention is from 50% to 95% by weight, preferably from 60% to 90% by weight, more preferably from 70% to 85%, based on the total weight of the composition. It can be mass%.
(d)水は、組成物がO/W型である場合、本発明による組成物の水性相を形成することができる。 (d) Water can form the aqueous phase of the composition according to the invention when the composition is of the O / W type.
(界面活性剤)
本発明による組成物は、少なくとも1種の界面活性剤を含んでもよい。2種以上の界面活性剤が使用される場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
(Surfactant)
The composition according to the invention may comprise at least one surfactant. When two or more surfactants are used, they may be the same or different.
しかし、界面活性剤の量は、少量であることが好ましいことがある。 However, it may be preferred that the amount of surfactant is small.
界面活性剤の量は、本発明による組成物の総質量に対して、1質量%以下、好ましくは0.5質量%以下、より好ましくは0.3質量%以下でありうる。本発明による組成物は、界面活性剤を含まないことが特に好ましい。 The amount of surfactant may be 1% by weight or less, preferably 0.5% by weight or less, more preferably 0.3% by weight or less, based on the total weight of the composition according to the present invention. It is particularly preferred that the composition according to the invention does not contain a surfactant.
(他の成分)
本発明による組成物はまた、少なくとも1種の任意選択の又は追加の成分を含んでもよい。
(Other ingredients)
The composition according to the invention may also comprise at least one optional or additional component.
任意選択の又は追加の成分の量は、限定されないが、本発明による組成物の総質量に対して、0.01質量%〜30質量%、好ましくは0.1質量%〜20質量%、より好ましくは1質量%〜10質量%でありうる。 The amount of optional or additional components is not limited, but is 0.01% -30% by weight, preferably 0.1% -20% by weight, more preferably 1% by weight relative to the total weight of the composition according to the invention. % To 10% by weight.
任意選択の又は追加の成分は、アニオン性、カチオン性、非イオン性又は両性ポリマー;非シリコーン油;有機又は無機UV遮蔽剤;ペプチド及びその誘導体;タンパク質加水分解物;膨潤剤及び浸透剤;脱毛に有効な薬剤;ふけ防止剤;天然又は合成の増粘剤;懸濁剤;金属イオン封鎖剤;乳白剤;染料;日焼け止め剤;ビタミン又はプロビタミン;香料;保存剤、共保存剤、安定剤;並びにこれらの混合物からなる群から選択されうる。 Optional or additional ingredients include anionic, cationic, nonionic or amphoteric polymers; non-silicone oils; organic or inorganic UV screening agents; peptides and derivatives thereof; protein hydrolysates; swelling agents and penetrants; hair loss Anti-dandruff agent; Natural or synthetic thickener; Suspension agent; Sequestering agent; Milky agent; Dye; Sunscreen agent; Vitamin or provitamin; Fragrance; Preservative, Co-preservative, Stable An agent; as well as a mixture thereof.
本発明による組成物は、アルコール、特に一価アルコール、例えばエチルアルコール、イソプロピルアルコール、ベンジルアルコール及びフェニルエチルアルコール;ジオール、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、及びブチレングリコール;他のポリオール、例えばグリセロール、糖及び糖アルコール;並びにエーテル、例えばエチレングリコールモノメチル、モノエチル及びモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチル、モノエチル及びモノブチルエーテル、並びにブチレングリコールモノメチル、モノエチル及びモノブチルエーテルであってもよい、1種以上の化粧料として許容される有機溶媒を含んでよい。 The composition according to the invention comprises alcohols, in particular monohydric alcohols such as ethyl alcohol, isopropyl alcohol, benzyl alcohol and phenylethyl alcohol; diols such as ethylene glycol, propylene glycol and butylene glycol; other polyols such as glycerol, sugars and Sugar alcohols; and ethers such as ethylene glycol monomethyl, monoethyl and monobutyl ether, propylene glycol monomethyl, monoethyl and monobutyl ether, and one or more cosmetically acceptable, which may be butylene glycol monomethyl, monoethyl and monobutyl ether An organic solvent may be included.
このとき、有機溶媒は、組成物の総質量に対して、0.01質量%〜20質量%、好ましくは0.1質量%〜15質量%、より好ましくは1質量%〜10質量%の濃度で存在していてもよい。 At this time, the organic solvent is present at a concentration of 0.01% by mass to 20% by mass, preferably 0.1% by mass to 15% by mass, more preferably 1% by mass to 10% by mass with respect to the total mass of the composition. May be.
本発明による組成物のpHは、制御することができる。pHは、例えば、3〜11、好ましくは4〜9、より好ましくは5〜7であってもよい。pHは、少なくとも1種の酸性化剤及び/又は少なくとも1種の塩基性化剤を使用して所望の値に調整することができる。 The pH of the composition according to the invention can be controlled. The pH may be, for example, 3-11, preferably 4-9, more preferably 5-7. The pH can be adjusted to the desired value using at least one acidifying agent and / or at least one basifying agent.
酸性化剤は、例えば、無機若しくは有機酸、例えば、塩酸、オルトリン酸、カルボン酸、例えば、酒石酸、クエン酸、乳酸又はスルホン酸であってもよい。 The acidifying agent may be, for example, an inorganic or organic acid such as hydrochloric acid, orthophosphoric acid, carboxylic acid such as tartaric acid, citric acid, lactic acid or sulfonic acid.
塩基性化剤は、例えば、水酸化アンモニウム、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、モノ-、ジ-及びトリエタノールアミン等のアルカノールアミン、並びにそれらの誘導体、好ましくは水酸化ナトリウム又は水酸化カリウム、並びに以下の式の化合物でありうる: Basifying agents include, for example, ammonium hydroxide, alkali metal hydroxides, alkaline earth metal hydroxides, alkali metal carbonates, alkanolamines such as mono-, di- and triethanolamine, and derivatives thereof. Preferably it can be sodium hydroxide or potassium hydroxide, as well as compounds of the following formula:
式中、
Rは、任意選択によりヒドロキシル又はC1〜C4アルキル基で置換されるプロピレン等のアルキレンを表し、R1、R2、R3及びR4は、独立して、水素原子、アルキル基又はC1〜C4ヒドロキシアルキル基を表し、これは、1,3-プロパンジアミン及びその誘導体によって例示されうる。アルギニン、尿素及びモノエタノールアミンが好ましいことがある。
Where
R represents an alkylene such as propylene which is substituted by hydroxyl or C 1 -C 4 alkyl groups optionally, R 1, R 2, R 3 and R 4 are independently hydrogen atom, an alkyl group or a C It represents 1 -C 4 hydroxyalkyl groups, which may be exemplified by 1,3-propane diamine and derivatives thereof. Arginine, urea and monoethanolamine may be preferred.
酸性化剤又は塩基性化剤は、組成物の総質量に対して、5質量%未満、好ましくは1質量%以下、より好ましくは0.1質量%以下の範囲の量で存在してもよい。 The acidifying agent or basifying agent may be present in an amount in the range of less than 5% by weight, preferably 1% by weight or less, more preferably 0.1% by weight or less, relative to the total weight of the composition.
(形態)
本発明による組成物は、O/W型、より好ましくはO/Wゲル、更により好ましくはO/Wゲルエマルションの形態であることが好ましい。
(Form)
The composition according to the invention is preferably in the form of an O / W type, more preferably an O / W gel, even more preferably an O / W gel emulsion.
O/W構成又は構造は、水性相に分散されている油相(又はシリコーン油相)を含み、外部水性相を有し、したがって、O/W構成又は構造に基づいた製品は、これらが提供することができる即座の清涼感のため、より心地よく使用される。 O / W configuration or structure includes an oil phase (or silicone oil phase) dispersed in an aqueous phase and has an external aqueous phase, thus products based on O / W configuration or structure are provided by them It is more comfortable to use because of the immediate refreshment that can be done.
本発明による組成物は、O/W型である場合、連続水性相中に分散されたシリコーン油相を含む。分散されたシリコーン油相は、水性相中に油滴として認識されうる。 When the composition according to the invention is of the O / W type, it comprises a silicone oil phase dispersed in a continuous aqueous phase. The dispersed silicone oil phase can be recognized as oil droplets in the aqueous phase.
本発明によるO/W型の組成物は、微細なエマルション、より好ましくはナノ又はマイクロエマルション、更により好ましくはナノエマルションの形態であることが好ましいことがある。 It may be preferred that the O / W type composition according to the invention is in the form of a fine emulsion, more preferably a nano or microemulsion, even more preferably a nanoemulsion.
本発明による組成物がO/W型の場合、(b)疎水性粒子は、好ましくは油相(又はシリコーン油相)に分散されており、(c)水溶性又は水分散性の架橋又は非架橋ポリマーは、好ましくは水性相の中に含まれる。 When the composition according to the invention is of the O / W type, (b) hydrophobic particles are preferably dispersed in the oil phase (or silicone oil phase) and (c) water-soluble or water-dispersible crosslinked or non-coated The cross-linked polymer is preferably included in the aqueous phase.
[調製]
本発明による組成物は、成分(a)〜(d)、並び任意選択の又は追加の成分を混合することによって調製することができる。
[Preparation]
The composition according to the invention can be prepared by mixing components (a) to (d), along with optional or additional components.
例えば、本発明による組成物は、
(i)
(a)少なくとも1種のシリコーン油と、
(b)少なくとも1種の疎水性粒子と、
を混合して第1の混合物を得る工程、
(ii)工程(i)で得た第1の混合物を、
(c)少なくとも1種のAMPSポリマーと、
混合して、第2の混合物を調製する工程、及び
(iii)第2の混合物を(d)と混合する工程
を含む方法によって調製されうる。
For example, the composition according to the invention is
(i)
(a) at least one silicone oil;
(b) at least one hydrophobic particle;
Mixing to obtain a first mixture,
(ii) the first mixture obtained in step (i)
(c) at least one AMPS polymer;
Mixing to prepare a second mixture, and
(iii) may be prepared by a method comprising the step of mixing the second mixture with (d).
混合工程は、任意の従来技術の方法により実施することができる。 The mixing step can be performed by any prior art method.
[使用及び方法]
本発明による組成物は、好ましくは化粧用組成物、より好ましくは皮膚化粧用組成物、更により好ましくは、スキンケア化粧用組成物であってもよい。
[Usage and method]
The composition according to the invention may preferably be a cosmetic composition, more preferably a skin cosmetic composition, even more preferably a skin care cosmetic composition.
本発明による組成物は、清涼な感覚及び均一な被覆を提供することができる。 The composition according to the invention can provide a cool sensation and a uniform coating.
本発明による組成物は、皮膚を明るくするために使用することもできる。本明細書において「明るくする」は、皮膚の外観を自然又は健康にすることを意味し、皮膚を白くすることを意味しないことに留意するべきである。 The composition according to the invention can also be used to lighten the skin. It should be noted that “lightening” herein means making the appearance of the skin natural or healthy and not whitening the skin.
本明細書において皮膚は、顔の皮膚、首の皮膚及び頭皮を包含する。本発明による組成物は、口唇等の粘膜にも使用できる。 Skin herein includes facial skin, neck skin and scalp. The composition according to the present invention can also be used for mucous membranes such as lips.
本発明による組成物は、そのまま(局所用製品)として使用することができる、又は好ましくはセルロース繊維製の不織布等の多孔質基材に含浸させて、化粧用マスク等の化粧料を調製するために使用できる。 The composition according to the present invention can be used as it is (a topical product), or is preferably impregnated into a porous substrate such as a cellulose fiber non-woven fabric to prepare a cosmetic such as a cosmetic mask. Can be used for
特に、本発明による組成物は、ケラチン物質、例えば皮膚又は口唇、好ましくは皮膚への塗布が意図されてもよい。したがって、本発明による組成物は、皮膚又は唇、好ましくは皮膚のための化粧方法に使用することができる。 In particular, the composition according to the invention may be intended for application to keratin materials such as the skin or the lips, preferably the skin. The composition according to the invention can therefore be used in a cosmetic process for the skin or lips, preferably the skin.
本発明による組成物は、スキンケアのために使用され、スキンメイクアップのために使用されないことが好ましい。換言すると、本発明による組成物は、ローション及びクリーム等のスキンケア製品に使用され、ファンデーション等のスキンメイクアップ製品に使用されないことが好ましい。好ましくは、本発明による組成物は、酸化鉄を含まない、又は酸化鉄を、本発明による組成物の総質量に対して、0.5質量%以下、より好ましくは0.2質量%以下、更により好ましくは0.1質量%以下の量で含む。 The composition according to the invention is preferably used for skin care and not for skin makeup. In other words, the composition according to the present invention is preferably used in skin care products such as lotions and creams and not in skin makeup products such as foundations. Preferably, the composition according to the invention does not contain iron oxide or the iron oxide is not more than 0.5% by weight, more preferably not more than 0.2% by weight, even more preferably still, based on the total weight of the composition according to the invention. It is contained in an amount of 0.1% by mass or less.
本発明による皮膚等のケラチン物質のための化粧方法は、本発明による組成物をケラチン物質に適用する工程を少なくとも含むことができる。 The cosmetic method for keratin materials such as skin according to the present invention may comprise at least a step of applying the composition according to the present invention to the keratin materials.
本発明はまた、
(a)少なくとも1種のシリコーン油と、
(b)少なくとも1種の疎水性粒子と、
(c)少なくともアクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸(AMPS)モノマーを、水酸化ナトリウムで部分的又は完全に中和された形態で含む、少なくとも1種の水溶性又は水分散性の架橋又は非架橋ポリマーと、
を、(d)水を含む組成物に使用して、皮膚に清涼な感覚、好ましくは塗布されたときに清涼な感覚及び均一な被覆を提供することに関する。
The present invention also provides
(a) at least one silicone oil;
(b) at least one hydrophobic particle;
(c) at least one water-soluble or water-dispersible cross-linked or non-cross-linked containing at least acrylamide-2-methylpropane sulfonic acid (AMPS) monomer in a form partially or fully neutralized with sodium hydroxide A polymer,
(D) in a composition comprising water to provide a cool sensation on the skin, preferably providing a cool sensation and uniform coating when applied.
本発明は、また、皮膚等のケラチン物質を被覆する及び/若しくは明るくするための本発明による組成物の化粧的な使用、又は皮膚等のケラチン物質を被覆する及び/若しくは明るくする化粧料の製造における本発明による組成物の使用に関連しうる。 The invention also relates to the cosmetic use of the composition according to the invention for coating and / or lightening keratinous substances such as skin, or the production of cosmetics for coating and / or lightening keratinous substances such as skin. In the use of the composition according to the invention.
本発明による化粧方法又は化粧使用は、素晴らしく清涼な感覚及び均一な被覆を提供することができる。 The cosmetic method or cosmetic use according to the invention can provide a nice and cool sensation and a uniform coating.
本発明を実施例によって、より詳細に説明する。しかし、これらの実施例は、本発明の範囲を限定するものとして解釈されるべきではない。以下の実施例は、本発明の技術分野の非限定的な例示として提示される。 The present invention will be described in more detail with reference to examples. However, these examples should not be construed as limiting the scope of the invention. The following examples are presented as non-limiting illustrations in the technical field of the present invention.
[実施例1〜3及び比較例1〜12]
表1及び表2に示す実施例1〜3及び比較例1〜12による以下の組成物を、以下のように表1及び表2に示す成分を混合することによって調製した。表1及び表2に示す成分の量についての数値は、全て、活性原料としての「質量%」に基づく。
[Examples 1-3 and Comparative Examples 1-12]
The following compositions according to Examples 1-3 and Comparative Examples 1-12 shown in Tables 1 and 2 were prepared by mixing the ingredients shown in Tables 1 and 2 as follows. The numerical values for the amounts of the components shown in Table 1 and Table 2 are all based on “mass%” as the active raw material.
実施例1による組成物と比較して、以下の変更を比較例1〜12による組成物に行った。 Compared to the composition according to Example 1, the following changes were made to the compositions according to Comparative Examples 1-12.
比較例1:アクリル酸ナトリウム/アクリロイルジメチルタウリンナトリウムコポリマー(SIMULGEL EG)を除いた。 Comparative Example 1: Sodium acrylate / acryloyldimethyltaurine sodium copolymer (SIMULGEL EG) was removed.
比較例2:疎水的に処理した二酸化チタン(NAI-TAO-77891)を除いた。 Comparative Example 2: Hydrophobically treated titanium dioxide (NAI-TAO-77891) was omitted.
比較例3:ジメチコーンを除いた。 Comparative Example 3: Dimethicone was removed.
比較例4:アクリル酸ナトリウム/アクリロイルジメチルタウリンナトリウムコポリマー(SIMULGEL EG)を、カルボマーに代えた。 Comparative Example 4: Sodium acrylate / acryloyldimethyltaurine sodium copolymer (SIMULGEL EG) was replaced with carbomer.
比較例5:アクリル酸ナトリウム/アクリロイルジメチルタウリンナトリウムコポリマー(SIMULGEL EG)を、アクリレート/アクリル酸C10〜30アルキルクロスポリマーに代えた。 Comparative Example 5: Sodium acrylate / acryloyldimethyltaurine sodium copolymer (SIMULGEL EG) was replaced with an acrylate / acrylic acid C10-30 alkyl crosspolymer.
比較例6:アクリル酸ナトリウム/アクリロイルジメチルタウリンナトリウムコポリマー(SIMULGEL EG)を、キサンタンガムに代えた。 Comparative Example 6: Sodium acrylate / acryloyldimethyltaurine sodium copolymer (SIMULGEL EG) was replaced with xanthan gum.
比較例7:アクリル酸ナトリウム/アクリロイルジメチルタウリンナトリウムコポリマー(SIMULGEL EG)を、ヒドロキシエチルセルロースに代えた。 Comparative Example 7: Sodium acrylate / acryloyldimethyltaurine sodium copolymer (SIMULGEL EG) was replaced with hydroxyethylcellulose.
比較例8:ジメチコーンをカプリル酸/カプリン酸トリグリセリドに代えた。 Comparative Example 8: Dimethicone was replaced with caprylic acid / capric acid triglyceride.
比較例9:ジメチコーンをポリブテンに代えた。 Comparative Example 9: Dimethicone was replaced with polybutene.
比較例10:ジメチコーンをリンゴ酸ジイソステアリルに代えた。 Comparative Example 10: Dimethicone was replaced with diisostearyl malate.
比較例11:疎水的に処理した二酸化チタン(NAI-TAO-77891)を、未処理二酸化チタンに代えた。 Comparative Example 11: Hydrophobically treated titanium dioxide (NAI-TAO-77891) was replaced with untreated titanium dioxide.
比較例12:疎水的に処理した二酸化チタン(NAI-TAO-77891)を、親水的に処理した二酸化チタンに代えた。 Comparative Example 12: Hydrophobically treated titanium dioxide (NAI-TAO-77891) was replaced with hydrophilically treated titanium dioxide.
[評価]
実施例1〜3及び比較例1〜12による組成物を次の通りに評価した。
[Evaluation]
The compositions according to Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 12 were evaluated as follows.
(塗布したときの清涼感)
実施例1〜3及び比較例1〜12による組成物を、それぞれ、10人のパネリストの顔面に塗布し、清涼な感覚を、1(清涼ではない:粘りつく/粉っぽい)から5(非常に清涼:全く粘りつかない/全く粉っぽくない)によりスコア付けすることによって評価した。スコアの平均を計算し、塗布したときの清涼感を、以下の基準に従って分類した。
優良≧4
4>良好≧3
3>不良
(Cool feeling when applied)
The compositions according to Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 12 were applied to the faces of 10 panelists, respectively, to give a refreshing sensation from 1 (not cool: sticky / powdery) to 5 (very ) By scoring (not sticky / powder at all). The average score was calculated, and the refreshing feeling when applied was classified according to the following criteria.
Excellent ≧ 4
4> Good ≧ 3
3> Defect
結果を表3〜表7に示す。 The results are shown in Tables 3-7.
(均一な被覆)
実施例1〜3及び比較例1〜12による組成物を、それぞれ、ブラックコントラストカード(black contrast card)(ERICHSEN Typ 24/5, Model 451)に50μmの厚さで塗布し、室温で10分間乾燥した。次に塗布域の画像を顕微鏡(Keyence VHX-5000)で捕捉した。肉眼で容易に分かるようなサイズに凝集した(20μmより大きい)顔料を検出し、数えた(凝集体の数/cm2)。被覆の均一性を以下の基準に従って評価した。
優良<10
10≦良好<30
30≦不良
(Uniform coating)
The compositions according to Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 12 were respectively applied to a black contrast card (ERICHSEN Typ 24/5, Model 451) at a thickness of 50 μm and dried at room temperature for 10 minutes. did. Next, the image of the coating area was captured with a microscope (Keyence VHX-5000). Pigments agglomerated to a size readily visible to the naked eye (greater than 20 μm) were detected and counted (number of aggregates / cm 2 ). The uniformity of the coating was evaluated according to the following criteria.
Excellent <10
10 ≦ good <30
30 ≦ defective
結果を表3〜表7に示す。 The results are shown in Tables 3-7.
パネリストによる感覚評価及び画像分析を使用した塗布均一性評価によると、実施例1〜3による組成物は、塗布したときの清涼な感覚及び均一な被覆に関して、最良の性能を示した。 According to sensory evaluation by panelists and application uniformity evaluation using image analysis, the compositions according to Examples 1-3 showed the best performance in terms of cool sensation and uniform coating when applied.
比較例1による組成物は、アクリル酸ナトリウム/アクリロイルジメチルタウリンナトリウムコポリマー(SIMULGEL EG)を欠いており、相分離を引き起こし、したがってO/W構造をもたらすことができなかった。 The composition according to Comparative Example 1 lacked the sodium acrylate / acryloyldimethyltaurine sodium copolymer (SIMULGEL EG) and caused phase separation and therefore failed to provide an O / W structure.
比較例2による組成物は、疎水的に処理した二酸化チタン(NAI-TAO-77891)を欠いており、皮膚を被覆しなかった。 The composition according to Comparative Example 2 lacked hydrophobically treated titanium dioxide (NAI-TAO-77891) and did not cover the skin.
比較例3〜12による組成物は、実施例1〜3による組成物の均一な被覆に関して、性能が劣っていた。特に、比較例3及び7〜12による組成物は、二酸化チタン顔料の分散不良に起因して、該顔料の複数の大きな凝集体が見られ、均一な被覆をもたらすことができなかった。 The compositions according to Comparative Examples 3-12 were inferior in terms of uniform coating of the compositions according to Examples 1-3. In particular, the compositions according to Comparative Examples 3 and 7 to 12 showed a plurality of large aggregates of the pigment due to poor dispersion of the titanium dioxide pigment, and could not provide a uniform coating.
結論として、シリコーン油、疎水性粒子及びAMPSポリマーの組合せは、塗布したときの清涼な感覚及び均一な被覆において最良の性能を示した。これらの必須の成分のいずれかかが欠けると、塗布したときの清涼な感覚及び均一な被覆の両方を、優れたレベルで提供することができない。 In conclusion, the combination of silicone oil, hydrophobic particles and AMPS polymer showed the best performance in the cool sensation and uniform coating when applied. If any of these essential ingredients is missing, both the cool sensation when applied and a uniform coating cannot be provided at an excellent level.
Claims (15)
(b)少なくとも1種の疎水性粒子と、
(c)少なくともアクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸(AMPS)モノマーを、水酸化ナトリウムで部分的又は完全に中和された形態で含む、少なくとも1種の水溶性又は水分散性の架橋又は非架橋ポリマーと、
(d)水と
を含む、組成物。 (a) at least one silicone oil;
(b) at least one hydrophobic particle;
(c) at least one water-soluble or water-dispersible cross-linked or non-cross-linked containing at least acrylamide-2-methylpropane sulfonic acid (AMPS) monomer in a form partially or fully neutralized with sodium hydroxide A polymer,
(d) A composition comprising water.
(i)架橋又は非架橋AMPSホモポリマー、
(ii)AMPSから及び1種以上の親水性エチレン性不飽和モノマー又は脂肪鎖を含有しない疎水性エチレン性不飽和モノマーから得られる、架橋又は非架橋コポリマー、並びに
(iii)これらの混合物からなる群から選択される、請求項1から8のいずれか一項に記載の組成物。 The (c) polymer is
(i) cross-linked or non-cross-linked AMPS homopolymer,
(ii) a crosslinked or non-crosslinked copolymer obtained from AMPS and from one or more hydrophilic ethylenically unsaturated monomers or hydrophobic ethylenically unsaturated monomers that do not contain fatty chains, and
(iii) The composition according to any one of claims 1 to 8, which is selected from the group consisting of these mixtures.
アクリルアミド/アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸ナトリウム(アクリルアミド/アクリロイルジメチルタウリンナトリウム)架橋コポリマー、
AMPSと、ビニルピロリドン又はビニルホルムアミドとのコポリマー、
AMPSとアクリル酸ナトリウムとのコポリマー(アクリル酸ナトリウム/アクリロイルジメチルタウリンナトリウムコポリマー)、
AMPSと、ヒドロキシエチルアクリレートとのコポリマー、及び
これらの混合物
からなる群から選択される、請求項1から9のいずれか一項に記載の組成物。 (c) the polymer is
Acrylamide / acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid sodium (acrylamide / acryloyldimethyltaurine sodium) cross-linked copolymer,
Copolymer of AMPS and vinylpyrrolidone or vinylformamide,
Copolymer of AMPS and sodium acrylate (sodium acrylate / acryloyldimethyltaurine sodium copolymer),
10. A composition according to any one of claims 1 to 9, selected from the group consisting of copolymers of AMPS and hydroxyethyl acrylate, and mixtures thereof.
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