JP6600455B2 - Oil-in-water emulsified cosmetic - Google Patents

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本発明は、水中油型乳化化粧料に関する。   The present invention relates to an oil-in-water emulsified cosmetic.

水中油型乳化化粧料に関して、特許文献1〜3に記載の技術がある。
特許文献1(特開2014−91735号公報)には、架橋(メタ)アクリル酸エステル系樹脂粉体、アクリル酸ナトリウム/アクリロイルジメチルタウリン共重合体、25℃で液状の油剤、疎水処理された粉体および水を特定の割合で含む水中油型乳化化粧料に関する技術が記載されている。また、同文献に記載の化粧料により、肌に塗布した際に、きしみ感を低減し、また、伸ばしやすく、肌に均一に塗布することができるので、違和感がなく、自然に見えるものであり、さらさらとした感触も持続するとされている。
Regarding oil-in-water emulsified cosmetics, there are techniques described in Patent Documents 1 to 3.
Patent Document 1 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2014-91735) includes a crosslinked (meth) acrylate resin powder, a sodium acrylate / acryloyldimethyltaurine copolymer, a liquid oil at 25 ° C., and a hydrophobically treated powder. Techniques relating to oil-in-water emulsified cosmetics containing a specific proportion of body and water are described. In addition, the cosmetics described in this document reduce the squeaky feeling when applied to the skin, and are easy to stretch and can be applied uniformly to the skin, so there is no sense of incongruity and it looks natural. It is said that the smooth feel will continue.

特許文献2(特開2006−8796号公報)には、水相中に、特定の構造を有するアクリロイルジメチルタウリン塩とアクリル酸ヒドロキシエチルとの共重合体を含み、油相中に、粉体を含む水中油型乳化組成物に関する技術が記載されている。また、同文献に記載の水中油型乳化組成物では、粘度が保持され、経時での乳化粒子の合一や、粉体の凝集・沈降を改善し得ると共に、良好な使用感が得られるとされている。   Patent Document 2 (Japanese Patent Laid-Open No. 2006-8996) includes a copolymer of acryloyldimethyltaurine salt having a specific structure and hydroxyethyl acrylate in an aqueous phase, and powder in an oil phase. Techniques relating to oil-in-water emulsified compositions are described. Further, in the oil-in-water emulsion composition described in the same document, the viscosity is maintained, and the coalescence of emulsified particles over time and the aggregation / sedimentation of powder can be improved, and a good feeling of use can be obtained. Has been.

また、特許文献3(特開2005−272389号公報)には、酸化亜鉛、アクリルアミドと2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸の架橋コポリマー及び/又はアクリル酸・アクリロイルジメチルタウリンナトリウムコポリマー、特定の界面活性剤、水およびシリコーン油を配合し、酸化亜鉛がシリコーン油を含む油系に分散されている水中油型乳化化粧料に関する技術が記載されている。また、同文献に記載の水中油型乳化化粧料は、肌に塗布したときに透明性の高い酸化亜鉛を安定に配合でき、また保存安定性に優れ、使用感が良好で、耐水性に優れているため、特に紫外線防御効果を目的とした日焼け止め料やメークアップ下地、日中美容液といった化粧料において有用であるとされている。   Patent Document 3 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-272389) discloses zinc oxide, a crosslinked copolymer of acrylamide and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and / or an acrylic acid / acryloyldimethyltaurine sodium copolymer, a specific interface. A technique relating to an oil-in-water emulsified cosmetic in which an active agent, water and silicone oil are blended and zinc oxide is dispersed in an oil system containing silicone oil is described. In addition, the oil-in-water emulsified cosmetic described in the same document can stably contain highly transparent zinc oxide when applied to the skin, and also has excellent storage stability, good usability, and excellent water resistance. Therefore, it is said to be useful particularly in cosmetics such as sunscreens, makeup bases, and daytime serums for the purpose of protecting against ultraviolet rays.

特開2014−91735号公報JP 2014-91735 A 特開2006−8796号公報JP 2006-8996 A 特開2005−272389号公報JP 2005-272389 A

ところが、上述した各特許文献に記載の技術を用いてもなお、化粧料の保存安定性に優れるとともに、化粧料を肌に伸ばしやすく、また、化粧料の適用後、肌のきしみ、油っぽさおよびべたつきを抑制しつつ、肌の滑らかさおよび保湿性を高めるという点で改善の余地があった。
そこで、本発明は、保存安定性および肌への伸ばしやすさに優れ、肌のきしみ、油っぽさおよびべたつきを抑制しつつ、肌の滑らかさおよび保湿性を高めることができる水中油型乳化化粧料を提供するものである。
However, even if the techniques described in the above-mentioned patent documents are used, the cosmetics are excellent in storage stability, and the cosmetics are easy to extend to the skin. There was room for improvement in terms of improving the smoothness and moisture retention of the skin while suppressing the roughness and stickiness.
Therefore, the present invention is an oil-in-water emulsification that is excellent in storage stability and ease of extension to the skin, and can improve skin smoothness and moisture retention while suppressing skin squeak, oiliness and stickiness. It provides cosmetics.

本発明によれば、
以下の成分(A)〜(E):
(A)アクリル酸ナトリウム/アクリロイルジメチルタウリン共重合体、
(B)ヒドロキシエチルセルロースおよびヒドロキシメチルセルロースからなる群から選ばれる1種以上、
(C)酸化チタンおよび酸化亜鉛からなる群から選ばれる1種以上、
(D)油剤、および
(E)水
を含む水中油型乳化化粧料であって、
前記水中油型乳化化粧料全体に対する前記成分(A)の含有量が0.30〜1.2質量%であり、
前記水中油型乳化化粧料全体に対する前記成分(D)の含有量が15〜30質量%であり、
前記水中油型乳化化粧料中の前記成分(B)に対する前記成分(A)の質量割合(成分(A)/成分(B))が、1/1より大きく5/1以下である、水中油型乳化化粧料が提供される。
According to the present invention,
The following components (A) to (E):
(A) Sodium acrylate / acryloyldimethyltaurine copolymer,
(B) one or more selected from the group consisting of hydroxyethyl cellulose and hydroxymethyl cellulose;
(C) one or more selected from the group consisting of titanium oxide and zinc oxide,
An oil-in-water emulsified cosmetic containing (D) an oil agent and (E) water,
Content of the said component (A) with respect to the said whole oil-in-water type emulsified cosmetics is 0.30-1.2 mass%,
Content of the said component (D) with respect to the said whole oil-in-water type emulsified cosmetics is 15-30 mass%,
Oil-in-water, wherein the mass ratio (component (A) / component (B)) of component (A) to component (B) in the oil-in-water emulsified cosmetic is greater than 1/1 and not greater than 5/1. A type emulsified cosmetic is provided.

本発明によれば、保存安定性および肌への伸ばしやすさに優れ、肌のきしみ、油っぽさおよびべたつきを抑制しつつ、肌の滑らかさおよび保湿性を高めることができる水中油型乳化化粧料を得ることができる。   According to the present invention, the oil-in-water emulsification is excellent in storage stability and ease of extension to the skin, and can improve skin smoothness and moisture retention while suppressing skin squeak, oiliness and stickiness. Cosmetics can be obtained.

本実施形態における水中油(O/W)型乳化化粧料は、以下の成分(A)〜(E)を含む組成物である。
(A)アクリル酸ナトリウム/アクリロイルジメチルタウリン共重合体
(B)ヒドロキシエチルセルロースおよびヒドロキシメチルセルロースからなる群から選ばれる1種以上
(C)酸化チタンおよび酸化亜鉛からなる群から選ばれる1種以上
(D)油剤
(E)水
また、本実施形態において、水中油型乳化化粧料全体に対する成分(A)の含有量が0.30〜1.2質量%であり、水中油型乳化化粧料全体に対する成分(D)の含有量が15〜30質量%であり、水中油型乳化化粧料中の成分(B)に対する成分(A)の質量割合(成分(A)/成分(B))が、1/1より大きく5/1以下である。
The oil-in-water (O / W) emulsified cosmetic in the present embodiment is a composition containing the following components (A) to (E).
(A) Sodium acrylate / acryloyldimethyltaurine copolymer (B) One or more selected from the group consisting of hydroxyethylcellulose and hydroxymethylcellulose (C) One or more selected from the group consisting of titanium oxide and zinc oxide (D) Oil agent (E) water Moreover, in this embodiment, content of the component (A) with respect to the whole oil-in-water type emulsion cosmetic is 0.30-1.2 mass%, and the component with respect to the whole oil-in-water type emulsion cosmetic ( The content ratio of D) is 15 to 30% by mass, and the mass ratio (component (A) / component (B)) of component (A) to component (B) in the oil-in-water emulsion cosmetic is 1/1. Greater than 5/1.

以下、各成分について具体例を挙げて説明する。なお、各成分はいずれも単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
また、本明細書中、「〜」は、断りがなければ、以上から以下を表す。
Hereinafter, each component will be described with specific examples. Each component can be used alone or in combination of two or more.
Moreover, in this specification, "-" represents the following from the above, if there is no notice.

(成分(A))
成分(A)は、アクリル酸ナトリウム/アクリロイルジメチルタウリン共重合体である。
成分(A)のアクリル酸ナトリウム/アクリロイルジメチルタウリン共重合体は、さらに具体的には、International Cosmetic Ingredient Dictionaryに「SODIUM ACRYLATE/ACRYLOYLDIMETHYL TAURATE COPOLYMER」と記載される、アクリル酸ナトリウムとアクリロイルジメチルタウリン酸ナトリウムとの共重合体である。
成分(A)を含む市販品としては、たとえばスクワランやイソヘキサデカンなどの油剤と非イオン界面活性剤とともに、油中に分散された組成物として、SEPPIC社からSEPIGEL501、SEPIGEL305、SIMULGEL EGまたはSIMULGEL GL‐L NS(登録商標)として提供されているものを使用することができる。これらの中でも、水中油型乳化化粧料の保存安定性を向上させる観点、および、水中油型乳化化粧料の伸ばしやすさを向上させる観点から、アクリル酸ナトリウム/アクリロイルジメチルタウリン共重合体を組成物として配合しているSIMULGEL EG(アクリル酸ナトリウム/アクリロイルジメチルタウリン共重合体の含有量:37.5質量%)が好ましい。
(Ingredient (A))
Component (A) is a sodium acrylate / acryloyldimethyltaurine copolymer.
More specifically, the sodium acrylate / acryloyldimethyltaurine copolymer of component (A) is more specifically described in the International Cosmetic Ingredient Dictionary as “SODIUM ACRYLATE / ACRYLOYLDIMETHYL TAURATE COPOLYMER”, sodium acrylate and sodium acryloyldimethyltaurate. And a copolymer.
As a commercial product containing component (A), for example, a composition dispersed in oil together with an oil agent such as squalane and isohexadecane and a nonionic surfactant, SEPIGEL501, SEPIGEL305, SIMULGEL EG or SIMULGEL GL- What is provided as LNS (trademark) can be used. Among these, a sodium acrylate / acryloyldimethyltaurine copolymer is a composition from the viewpoint of improving the storage stability of an oil-in-water emulsified cosmetic and improving the ease of extension of the oil-in-water emulsified cosmetic. SIMULGEL EG (content of sodium acrylate / acryloyldimethyltaurine copolymer: 37.5% by mass) is preferable.

水中油型乳化化粧料中の成分(A)の含有量は、水中油型乳化化粧料の保存安定性を向上させる観点、および、水中油型乳化化粧料の伸ばしやすさを向上させる観点から、水中油型乳化化粧料全体に対して、0.30〜1.2質量%であり、好ましくは0.35〜1.0質量%であり、より好ましくは0.4〜0.8質量%である。   The content of the component (A) in the oil-in-water emulsified cosmetic is from the viewpoint of improving the storage stability of the oil-in-water emulsified cosmetic and from the viewpoint of improving the ease of extension of the oil-in-water emulsified cosmetic, It is 0.30-1.2 mass% with respect to the whole oil-in-water emulsified cosmetic, Preferably it is 0.35-1.0 mass%, More preferably, it is 0.4-0.8 mass% is there.

(成分(B))
成分(B)は、ヒドロキシエチルセルロースおよびヒドロキシメチルセルロースからなる群から選ばれる1種以上である。
(Ingredient (B))
Component (B) is one or more selected from the group consisting of hydroxyethyl cellulose and hydroxymethyl cellulose.

成分(B)のモル平均置換度は、肌のきしみおよびべたつきを抑制する観点、および肌のなめらかさを向上させる観点から、0.5〜2が好ましい。
また、成分(B)の重量平均分子量は、肌のきしみおよびべたつきを抑制する観点、および肌のなめらかさを向上させる観点から、100,000以上が好ましく、150,000以上がより好ましく、180,000以上がさらに好ましく、3,000,000以下が好ましく、1,000,000以下がより好ましく、500,000以下がさらに好ましい。
The molar average substitution degree of the component (B) is preferably 0.5 to 2 from the viewpoint of suppressing squeakiness and stickiness of the skin and improving the smoothness of the skin.
In addition, the weight average molecular weight of the component (B) is preferably 100,000 or more, more preferably 150,000 or more, more preferably 180,000 or more, from the viewpoint of suppressing skin creaking and stickiness and improving the smoothness of the skin. 000 or more is more preferable, 3,000,000 or less is preferable, 1,000,000 or less is more preferable, and 500,000 or less is more preferable.

ここで、成分(B)のモル平均置換度は、核磁気共鳴(Nuclear Magnetic Resonance:NMR)法により求められる。また、成分(B)の重量平均分子量は、標準物質をポリエチレンオキシドとしてゲルパーミエーションクロマトグラフィー(Gel Permeation Chromatography:GPC)−多角度レーザー光散乱検出装置(Multi Angle Laser Light Scattering:MALLS)システムを用いることにより測定される。   Here, the molar average substitution degree of the component (B) is determined by a nuclear magnetic resonance (NMR) method. The weight average molecular weight of the component (B) is determined by using a gel permeation chromatography (GPC) -multi-angle laser light scattering (MALLS) system using polyethylene oxide as a standard substance. Is measured.

水中油型乳化化粧料中の成分(B)の含有量は、肌のきしみおよびべたつきを抑制する観点、および肌のなめらかさを向上させる観点から、水中油型乳化化粧料全体に対して、好ましくは0.04〜1質量%であり、より好ましくは0.08〜0.8質量%であり、さらに好ましくは0.15〜0.6質量%であり、さらにより好ましくは0.20〜0.5質量%である。   The content of the component (B) in the oil-in-water emulsified cosmetic is preferable with respect to the entire oil-in-water emulsified cosmetic from the viewpoint of suppressing skin creaking and stickiness, and improving the smoothness of the skin. Is 0.04 to 1% by mass, more preferably 0.08 to 0.8% by mass, still more preferably 0.15 to 0.6% by mass, and even more preferably 0.20 to 0%. 0.5% by mass.

また、本実施形態において、水中油型乳化化粧料中の成分(B)に対する成分(A)の質量割合である(成分(A)/成分(B))は、肌のきしみを抑制する効果を高めつつ、なめらかさおよび保湿性を向上させる観点から、1/1より大きく5/1以下であり、好ましくは1.1〜4.5、より好ましくは1.2〜3.5であり、さらに好ましくは1.3〜2.5である。   Moreover, in this embodiment, the mass ratio of the component (A) with respect to the component (B) in the oil-in-water emulsified cosmetic (component (A) / component (B)) has the effect of suppressing skin creaking. From the viewpoint of improving smoothness and moisture retention while increasing, it is greater than 1/1 and 5/1 or less, preferably 1.1 to 4.5, more preferably 1.2 to 3.5, Preferably it is 1.3-2.5.

(成分(C))
成分(C)は、酸化チタンおよび酸化亜鉛からなる群から選ばれる1種以上である。
(Ingredient (C))
Component (C) is at least one selected from the group consisting of titanium oxide and zinc oxide.

酸化チタンおよび酸化亜鉛は、化粧料に通常用いられている酸化チタンおよび酸化亜鉛であってよい。好ましくはより分散性に優れたもの、たとえば必要に応じて公知の方法で表面を表面処理、具体的には疎水化処理したものを用いることができる。   Titanium oxide and zinc oxide may be titanium oxide and zinc oxide commonly used in cosmetics. It is preferable to use a material that is more excellent in dispersibility, for example, a surface that has been surface-treated by a known method, specifically, a hydrophobic treatment as required.

表面処理の方法としては、メチルハイドロゲンポリシロキサン、メチルポリシロキサン等のシリコーン処理;パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルコール等によるフッ素処理;N−アシルグルタミン酸等によるアミノ酸処理;その他、レシチン処理;金属石鹸処理;脂肪酸処理;アルキルリン酸エステル処理等が挙げられる。なかでも、表面をシリコーン処理した酸化亜鉛が好ましく用いられる。   Surface treatment methods include silicone treatment such as methylhydrogenpolysiloxane and methylpolysiloxane; fluorine treatment with perfluoroalkyl phosphate ester, perfluoroalcohol, etc .; amino acid treatment with N-acyl glutamic acid, etc .; other, lecithin treatment; metal Examples include soap treatment; fatty acid treatment; alkyl phosphate treatment. Of these, zinc oxide whose surface is treated with silicone is preferably used.

表面処理に用いられるシリコーンは制限されないが、たとえばメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロゲンポリシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、テトラデカメチルヘキサシロキサン、ジメチルシロキサン・メチル(ポリオキシエチレン)シロキサン・メチル(ポリオキシプロピレン)シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル(ポリオキシエチレン)シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル(ポリオキシプロピレン)シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチルセチルオキシシロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチルステアロキシシロキサン共重合体等の各種シリコーン油を挙げることができる。好ましくは、メチルハイドロゲンポリシロキサンやメチルポリシロキサンである。   The silicone used for the surface treatment is not limited. For example, methylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, methylcyclopolysiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, octadeca Methyltrisiloxane, tetradecamethylhexasiloxane, dimethylsiloxane methyl (polyoxyethylene) siloxane methyl (polyoxypropylene) siloxane copolymer, dimethylsiloxane methyl (polyoxyethylene) siloxane copolymer, dimethylsiloxane methyl (Polyoxypropylene) siloxane copolymer, dimethylsiloxane / methylcetyloxysiloxane copolymer, dimethylsiloxane / medium It can include various silicone oils such as pulse stearoyl carboxymethyl copolymer. Methyl hydrogen polysiloxane and methyl polysiloxane are preferable.

成分(C)の酸化亜鉛としては、市販品を用いてもよく、具体例を示せば、FINEX−50−LPTM(ジメチコン処理、堺化学社製)、MZ−300(表面処理剤なし、テイカ社製)、MZ−504R3M(ハイドロゲンジメチコン処理、テイカ社製)、MZY−303S(ハイドロゲンジメチコン処理、テイカ社製)、MZ−306X(トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコン処理、テイカ社製)、MZ−200(表面処理剤なし、テイカ社製)、MZY−203S(ハイドロゲンジメチコン処理、テイカ社製)、MZ−150(表面処理剤なし、テイカ社製)、MZY−153S(ハイドロゲンジメチコン処理、テイカ社製)、FINEX−25(表面処理剤なし、堺化学社製)、FINEX−25LP(ジメチコン処理、堺化学社製)等が挙げられる。ただし、これら例示に限定されるものでない。   Commercially available products may be used as the component (C) zinc oxide, and as a specific example, FINEX-50-LPTM (dimethicone treatment, manufactured by Sakai Chemical Co., Ltd.), MZ-300 (no surface treatment agent, Teika) MZ-504R3M (hydrogen dimethicone treatment, manufactured by Teica), MZY-303S (hydrogen dimethicone treatment, manufactured by Teica), MZ-306X (triethoxysilylethylpolydimethylsiloxyethylhexyl dimethicone treatment, manufactured by Teica), MZ -200 (no surface treatment agent, manufactured by Teica), MZY-203S (hydrogen dimethicone treatment, manufactured by Teica), MZ-150 (no surface treatment agent, manufactured by Teica), MZY-153S (hydrogen dimethicone treatment, Teica) Manufactured), FINEX-25 (no surface treatment agent, manufactured by Sakai Chemical Co., Ltd.), FINEX-2 LP (dimethicone treatment, Sakai made Gakusha), and the like. However, it is not limited to these examples.

また、成分(C)の酸化チタンとしては、市販品を用いてもよく、具体例を示せば、微粒子酸化チタンMT−100TV(アルミナイソステアリン酸処理、テイカ社製)、微粒子酸化チタンMTY−110M3S(Al、Si、シリコーン処理、テイカ社製)等が挙げられる。   Moreover, as a titanium oxide of a component (C), you may use a commercial item, and if a specific example is shown, particulate titanium oxide MT-100TV (alumina isostearic acid process, the Teica company make), particulate titanium oxide MTY-110M3S ( Al, Si, silicone treatment, manufactured by Teika) and the like.

本実施形態において、水中油型乳化化粧料中の成分(C)の含有量は、水中油型乳化化粧料の紫外線防御効果を向上させるとともに、肌のべたつきを抑制する観点から、水中油型乳化化粧料の全体に対して好ましくは3〜20質量%であり、より好ましくは3.5〜15質量%、さらに好ましくは3.8〜10質量%であり、さらにより好ましくは4〜8質量%である。   In the present embodiment, the content of the component (C) in the oil-in-water emulsified cosmetic improves the UV protection effect of the oil-in-water emulsified cosmetic and suppresses the stickiness of the skin from the viewpoint of oil-in-water emulsification. Preferably it is 3-20 mass% with respect to the whole cosmetics, More preferably, it is 3.5-15 mass%, More preferably, it is 3.8-10 mass%, More preferably, it is 4-8 mass%. It is.

また、成分(C)が粒子状であるとき、その大きさについては、数平均粒子径がたとえば1nm以上であり、好ましくは5nm以上、より好ましくは8nm以上、さらに好ましくは10nm以上であり、また、たとえば500nm以下であり、好ましくは300nm以下、より好ましくは100nm以下、さらに好ましくは60nm以下である。   When the component (C) is in the form of particles, the number average particle size is, for example, 1 nm or more, preferably 5 nm or more, more preferably 8 nm or more, and further preferably 10 nm or more. For example, it is 500 nm or less, preferably 300 nm or less, more preferably 100 nm or less, and further preferably 60 nm or less.

ここで、成分(C)の数平均粒子径は、たとえば透過型電子顕微鏡(Transmission Electron Microscope:TEM)にて、50000倍率の条件にて、画像中の300個の粒子の最大短径を測定し、平均値を算出することにより得られる。ここで、最大短径とは、長径と直交する短径のうち、最大径を有する短径を意味する。たとえば、上記MZ−504R3Mについて、かかる方法により測定された数平均粒子径は、約30nmであり、微粒子酸化チタンMT−100TVについて、かかる方法により測定された数平均粒子径は、約15nmである。   Here, the number average particle diameter of the component (C) is determined by, for example, measuring the maximum short diameter of 300 particles in an image with a transmission electron microscope (TEM) under the condition of 50000 magnification. It is obtained by calculating an average value. Here, the maximum minor axis means the minor axis having the largest diameter among the minor axes orthogonal to the major axis. For example, for the MZ-504R3M, the number average particle size measured by such a method is about 30 nm, and for fine particle titanium oxide MT-100TV, the number average particle size measured by such a method is about 15 nm.

(成分(D))
成分(D)は、油剤である。
成分(D)としては、固体脂および液体状油のいずれを用いることもできる。
また、成分(D)として、25℃において不揮発性の油剤を用いることが好ましく、成分(D)が25℃において不揮発性の油剤から構成されることがより好ましい。
(Component (D))
Component (D) is an oil agent.
As the component (D), any of solid fat and liquid oil can be used.
Moreover, it is preferable to use a non-volatile oil agent at 25 degreeC as a component (D), and it is more preferable that a component (D) is comprised from a non-volatile oil agent at 25 degreeC.

本実施形態の水中油型乳化化粧料中の成分(D)の含有量は、肌のきしみを抑制するとともに肌のなめらかさおよび保湿性を向上させる観点から、15〜30質量%であり、16〜29質量%がより好ましく、18〜27質量%がさらに好ましく、20〜25質量%がさらにより好ましい。   The content of the component (D) in the oil-in-water emulsified cosmetic of the present embodiment is 15 to 30% by mass from the viewpoint of suppressing skin creaking and improving skin smoothness and moisture retention. -29 mass% is more preferable, 18-27 mass% is further more preferable, and 20-25 mass% is still more preferable.

また、成分(D)が、25℃で不揮発性の液体状油(D1)または25℃で不揮発性の固体脂(D2)を含むことがより好ましく、25℃で不揮発性の液体状油(D1)と25℃で不揮発性の固体脂(D2)とを含むことがさらに好ましく、成分(D)が、25℃で不揮発性の液体状油(D1)と、25℃で不揮発性の固体脂(D2)とから実質的に構成されることがさらにより好ましい。
すなわち、本実施形態の水中油型乳化化粧料において、特定の25℃で液体状の油と固体状の油を組み合わせて用いることが好ましい。このような組み合わせをとることにより、他の成分との相互作用により、本実施形態の水中油型乳化化粧料が、べたつきときしみの抑制、保湿および肌のなめらかさの持続性に優れるとともに、外観の白さを抑制することができると考えられる。
以下、成分(D1)および(D2)についてさらに具体的に説明する。
Moreover, it is more preferable that a component (D) contains non-volatile liquid oil (D1) at 25 degreeC, or non-volatile solid fat (D2) at 25 degreeC, and non-volatile liquid oil (D1) at 25 degreeC ) And a solid fat (D2) that is nonvolatile at 25 ° C., and the component (D) is a liquid oil (D1) that is nonvolatile at 25 ° C. and a solid fat that is nonvolatile at 25 ° C. Even more preferably, it is substantially composed of D2).
That is, in the oil-in-water emulsified cosmetic of the present embodiment, it is preferable to use a combination of a liquid oil and a solid oil at a specific 25 ° C. By taking such a combination, the oil-in-water emulsified cosmetic composition of this embodiment is excellent in suppression of stickiness and blemishes, moisturizing and sustainability of skin smoothness due to interaction with other components, and appearance. It is thought that the whiteness of the skin can be suppressed.
Hereinafter, the components (D1) and (D2) will be described more specifically.

成分(D1)は、25℃において不揮発性の液体状油である。
成分(D1)として、油溶性紫外線吸収剤および他の液体状油のうち、25℃において不揮発性のものが挙げられる。
Component (D1) is a non-volatile liquid oil at 25 ° C.
As the component (D1), among oil-soluble ultraviolet absorbers and other liquid oils, those that are non-volatile at 25 ° C. can be mentioned.

このうち、油溶性紫外線吸収剤としては、サリチル酸ホモメンチル、サリチル酸オクチル、サリチル酸トリエタノールアミン等のサリチル酸系紫外線吸収剤;
パラアミノ安息香酸、エチルジヒドロキシプロピルパラアミノ安息香酸、グリセリルパラアミノ安息香酸、オクチルジメチルパラアミノ安息香酸、パラジメチルアミノ安息香酸アミル、パラジメチルアミノ安息香酸2−エチルへキシル等のパラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤;
4−(2−β−グルコピラノシロキシ)プロポキシ−2−ヒドロキシベンゾフェノン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノンジスルホン酸ナトリウム、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−硫酸、2,2'−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2'4,4'−テトラヒドロキシベンゾフェノン、2,2'−ジヒドロキシ−4,4'−ジメトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−N−オクトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤;
パラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシル(たとえば、ユビナールMC80;BASFジャパン社製)、ジパラメトキシケイ皮酸モノ−2−エチルヘキサン酸グリセリル、2,5−ジイソプロピルケイ皮酸メチル、2,4,6−トリス[4−(2−エチルへキシルオキシカルボニル)アニリノ]−1,3,5−トリアジン(たとえば、ユビナールT150;BASFジャパン社製)、トリメトキシケイ皮酸メチルビス(トリメチルシロキシ)シリルイソペンチル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル・ジイソプロピルケイ皮酸エステル混合物、p−メトキシハイドロケイ皮酸ジエタノールアミン塩等のケイ皮酸系紫外線吸収剤;
2−フェニル−ベンズイミダゾール−5−硫酸、4−イソプロピルジベンゾイルメタン、4−tert−ブチル−4'−メトキシジベンゾイルメタン(たとえば、パラソール1789;DSMニュートリションジャパン社製)等のベンゾイルメタン系紫外線吸収剤;
オクトクリレン(たとえば、パラソール340;DSMニュートリションジャパン社製)、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸2−エチルヘキシル(たとえば、ソフトシェードDH;味の素社製)、1−(3,4−ジメトキシフェニル)−4,4−ジメチル−1,3−ペンタンジオン、シノキサート、メチル−O−アミノベンゾエート、3−(4−メチルベンジリデン)カンフル、オクチルトリアゾン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルエステル(たとえば、ユビナールAplus、ユビナールAplus GRANULAR;BASFジャパン社製)、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン(たとえば、チノソーブS;BASFジャパン社製)、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール(たとえば、チノソーブM;BASFジャパン社製)が挙げられ、これらから選ばれる1種または2種以上を用いることができる。
Among these, as the oil-soluble UV absorber, salicylic acid UV absorbers such as homomenthyl salicylate, octyl salicylate, triethanolamine salicylate;
Paraaminobenzoic acid ultraviolet absorbers such as paraaminobenzoic acid, ethyldihydroxypropylparaaminobenzoic acid, glycerylparaaminobenzoic acid, octyldimethylparaaminobenzoic acid, amyl paradimethylaminobenzoate, 2-ethylhexyl paradimethylaminobenzoate;
4- (2-β-glucopyranosyloxy) propoxy-2-hydroxybenzophenone, dihydroxydimethoxybenzophenone, sodium dihydroxydimethoxybenzophenone disulfonate, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5 Sulfuric acid, 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2′4,4′-tetrahydroxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone, 2, -Benzophenone ultraviolet absorbers such as hydroxy-4-N-octoxybenzophenone;
2-Ethylhexyl paramethoxycinnamate (for example, ubinal MC80; manufactured by BASF Japan), diparamethoxycinnamate mono-2-ethylhexanoate glyceryl, 2,5-diisopropylmethylcinnamate, 2,4,6 -Tris [4- (2-ethylhexyloxycarbonyl) anilino] -1,3,5-triazine (for example, ubinal T150; manufactured by BASF Japan), methyl bis (trimethylsiloxy) silylisopentyl trimethoxycinnamate, Cinnamic acid-based UV absorbers such as paramethoxy cinnamate isopropyl diisopropyl cinnamate mixture, p-methoxyhydrocinnamic acid diethanolamine salt;
Benzoylmethane-based ultraviolet absorption such as 2-phenyl-benzimidazole-5-sulfate, 4-isopropyldibenzoylmethane, 4-tert-butyl-4′-methoxydibenzoylmethane (for example, Parasol 1789; manufactured by DSM Nutrition Japan) Agent;
Octocrylene (for example, parasol 340; manufactured by DSM Nutrition Japan), 2-methoxyhexyl dimethoxybenzylidene dioxoimidazolidine propionate (for example, soft shade DH; manufactured by Ajinomoto Co.), 1- (3,4-dimethoxyphenyl) -4, 4-dimethyl-1,3-pentanedione, sinoxate, methyl-O-aminobenzoate, 3- (4-methylbenzylidene) camphor, octyltriazone, diethylaminohydroxybenzoyl benzoic acid hexyl ester (eg, ubinal Aplus, ubinal APLUS GRANULAR Manufactured by BASF Japan), bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine (for example, Tinosorb S; manufactured by BASF Japan), methylene bisben Zotriazolyltetramethylbutylphenol (for example, Tinosorb M; manufactured by BASF Japan Ltd.) can be mentioned, and one or more selected from these can be used.

これらのうち、べたつきの抑制、保湿および肌のなめらかさの持続性および紫外線吸収効果を向上させる観点から、パラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシル(たとえば、ユビナールMC80;BASFジャパン社製)、2,4,6−トリス[4−(2−エチルへキシルオキシカルボニル)アニリノ]−1,3,5−トリアジン(たとえば、ユビナールT150;BASFジャパン社製)、4−tert−ブチル−4'−メトキシジベンゾイルメタン(たとえば、パラソール1789;DSMニュートリションジャパン社製)、オクトクリレン(たとえば、パラソール340;DSMニュートリションジャパン社製)、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸2−エチルヘキシル(たとえば、ソフトシェードDH;味の素社製)、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルエステル(たとえば、ユビナールAplus;BASFジャパン社製)、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン(たとえば、チノソーブS;BASFジャパン社製)、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール(たとえば、チノソーブM;BASFジャパン社製)から選ばれる1種または2種以上が好ましく、パラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシル(たとえば、ユビナールMC80;BASFジャパン社製)、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルエステル(たとえば、ユビナールAplus、ユビナールAplus GRANULAR;BASFジャパン社製)、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン(たとえば、チノソーブS;BASFジャパン社製)から選ばれる1種または2種以上がより好ましく、これらを2種以上を組み合わせることがさらに好ましい。   Of these, 2-methoxyhexyl paramethoxycinnamate (for example, Ubinal MC80; manufactured by BASF Japan Ltd.), 2, 4 from the viewpoint of suppressing stickiness, maintaining moisture retention and maintaining the smoothness of the skin, and improving the ultraviolet absorption effect. , 6-tris [4- (2-ethylhexyloxycarbonyl) anilino] -1,3,5-triazine (for example, ubinal T150; manufactured by BASF Japan), 4-tert-butyl-4′-methoxydibenzoyl Methane (for example, Parasol 1789; manufactured by DSM Nutrition Japan), Octocrylene (for example, Parasol 340; manufactured by DSM Nutrition Japan), dimethoxybenzylidenedioxoimidazolidinepropionate 2-ethylhexyl (for example, soft shade DH; Ajinomoto) ), Diethylaminohydroxybenzoyl benzoic acid hexyl ester (for example, ubinal Aplus; manufactured by BASF Japan), bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine (for example, Tinosorb S; manufactured by BASF Japan), methylenebisbenzotriazolyltetramethyl One or more selected from butylphenol (for example, Tinosorb M; manufactured by BASF Japan) is preferable, and 2-methoxyhexyl paramethoxycinnamate (for example, ubinal MC80; manufactured by BASF Japan), hexyl diethylaminohydroxybenzoyl benzoate Esters (for example, ubinal Aplus, ubinal APLUS GRANULAR; manufactured by BASF Japan), bisethylhexyloxyphenol Butoxy phenyl triazine (e.g., Tinosorb S; manufactured by BASF Japan Ltd.) one or more preferably two or more selected from, more preferably to combine two or more of these.

本実施形態において、油溶性紫外線吸収剤の含有量は、べたつきの抑制、油っぽさの抑制および水中油型乳化化粧料の紫外線防御効果の向上の観点から、水中油型乳化化粧料全体に対して0.6〜30質量%とすることが好ましく、2〜25質量%がより好ましく、5〜18質量%がさらに好ましく、8〜16質量%がさらにより好ましい。   In the present embodiment, the content of the oil-soluble ultraviolet absorber is the entire oil-in-water emulsion cosmetic from the viewpoints of suppression of stickiness, suppression of oiliness, and improvement of the ultraviolet protection effect of the oil-in-water emulsion cosmetic. On the other hand, it is preferable to set it as 0.6-30 mass%, 2-25 mass% is more preferable, 5-18 mass% is further more preferable, and 8-16 mass% is still more preferable.

また、他の液体状油としては、炭化水素油、合成エステル油、高級脂肪酸、高級アルコール、シリコーン油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、ジイソステアリン酸ポリグリセリル等のうち、25℃で不揮発性の液体状のものが挙げられる。   Other liquid oils include hydrocarbon oil, synthetic ester oil, higher fatty acid, higher alcohol, silicone oil, triglycerin, trioctanoic acid glycerin, triisopalmitic acid glycerin, diisostearate polyglyceryl and the like at 25 ° C. Non-volatile liquid form is mentioned.

25℃で不揮発性の液体状の炭化水素油としては、流動パラフィン、流動イソパラフィン、流動オゾケライト、スクワラン、プリスタン、スクワレン、イソヘキサデカン等が挙げられる。   Examples of the liquid hydrocarbon oil that is non-volatile at 25 ° C. include liquid paraffin, liquid isoparaffin, liquid ozokerite, squalane, pristane, squalene, and isohexadecane.

25℃で不揮発性の液体状の合成エステル油としては、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジエチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、パルミチン酸エチルヘキシル、トリ−2−エチルヘキシル酸グリセリン、安息香酸アルキル、ジ(カプリル酸/カプリン酸)プロバンジオール、ジイソステアリン酸プロパンジオール、トリ(カプリル/カプリン酸)グリセリル、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、ジ−2−エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸N−アルキルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−2−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−2−エチルヘキシル酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−2−エチルヘキシル酸ペンタエリスリトール、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル2−エチルヘキサノエート、2−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ−2−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸2−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、N−ラウロイル−L−グルタミン酸−2−オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ−2−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバチン酸ジ−2−エチルヘキシル、ミリスチン酸2−ヘキシルデシル、パルミチン酸2−ヘキシルデシル、アジピン酸2−ヘキシルデシル、セバチン酸ジイソプロピル、コハク酸2−エチルヘキシル等が挙げられる。   Nonvolatile liquid synthetic ester oils at 25 ° C. include isononyl isononanoate, isotridecyl isononanoate, neopentyl glycol dicaprate, neopentyl glycol diethylhexanoate, ethylhexyl palmitate, glycerin tri-2-ethylhexylate, benzoic acid Alkyl, di (caprylic / capric) propandiol, propanediol diisostearate, glyceryl tri (capry / caprate), isopropyl myristate, cetyl octanoate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, butyl stearate, lauric acid Hexyl, myristyl myristate, decyl oleate, hexyl decyl dimethyloctanoate, cetyl lactate, myristyl lactate, lanolin acetate, isocetyl stearate, Isocetyl sostearate, ethylene glycol di-2-ethylhexylate, dipentaerythritol fatty acid ester, N-alkyl glycol monoisostearate, diisostearyl malate, glycerin di-2-heptylundecanoate, tri-2-ethylhexyl tris Methylolpropane, trimethylolpropane triisostearate, pentaerythritol tetra-2-ethylhexylate, trimethylolpropane triisostearate, cetyl 2-ethylhexanoate, 2-ethylhexyl palmitate, glyceryl trimyristate, tri-2-heptyl Undecanoic acid glyceride, castor oil fatty acid methyl ester, oleyl oleate, acetoglyceride, 2-heptylundecyl palmitate, diisobu adipate Chill, N-lauroyl-L-glutamic acid-2-octyldodecyl ester, di-2-heptylundecyl adipate, ethyl laurate, di-2-ethylhexyl sebacate, 2-hexyldecyl myristate, 2-hexyl palmitate Examples include decyl, 2-hexyldecyl adipate, diisopropyl sebacate, and 2-ethylhexyl succinate.

25℃で不揮発性の液体状の高級脂肪酸としては、たとえば、炭素数12〜22の25℃で不揮発性の液体状の脂肪酸が挙げられ、さらに具体的には、オレイン酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸が挙げられる。   Examples of liquid higher fatty acids that are non-volatile at 25 ° C. include non-volatile liquid fatty acids having 12 to 22 carbon atoms at 25 ° C., and more specifically, oleic acid, isostearic acid, linoleic acid And linolenic acid.

25℃で不揮発性の液体状の高級アルコールとしては、たとえば、炭素数12〜22の25℃で不揮発性の液体状のアルコールが挙げられ、さらに具体的には、オレイルアルコール、2−デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、ドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノールが挙げられる。   Examples of the liquid higher alcohol that is nonvolatile at 25 ° C. include a liquid alcohol that is nonvolatile at 25 ° C. having 12 to 22 carbon atoms, and more specifically, oleyl alcohol, 2-decyltetradecyl alcohol. Nol, lanolin alcohol, dodecanol, isostearyl alcohol, octyldodecanol.

25℃で不揮発性の液体状のシリコーン油としては、たとえば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、デカメチルポリシロキサン、ドデカメチルポリシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンポリシロキサンなどの環状ポリシロキサンが挙げられる。
また、成分(D1)は、オリーブ油等の天然由来のものであってもよい。
Examples of non-volatile liquid silicone oils at 25 ° C. include chain polysiloxanes such as dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, and methylhydrogenpolysiloxane, decamethylpolysiloxane, dodecamethylpolysiloxane, and tetramethyltetra Examples include cyclic polysiloxanes such as hydrogen polysiloxane.
In addition, the component (D1) may be of natural origin such as olive oil.

さらに、25℃で不揮発性の液体状油の中でも、べたつきの抑制、保湿および肌のなめらかさの持続性、および、伸びのよさを向上する観点から、その粘度が25℃で300mPas以下のものが好ましく、より好ましくは150mPas以下、さらに好ましくは100mPas以下であり、たとえば、エステル油のイソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジエチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、パルミチン酸エチルヘキシル、トリ−2−エチルヘキシル酸グリセリン、安息香酸アルキルや炭化水素油としての流動パラフィン、流動イソパラフィン、または低粘度のジメチルポリシロキサンが好ましい。
なお、成分(D1)の粘度は、B型粘度計TVB−10(東機産業社製)を用いて、ロータNo.2、25℃、30rpm、1分間の条件で測定される。
Further, among liquid oils that are non-volatile at 25 ° C., those having a viscosity of 300 mPas or less at 25 ° C. from the viewpoint of suppressing stickiness, maintaining moisture retention and smoothness of the skin, and improving elongation. Preferably, it is 150 mPas or less, more preferably 100 mPas or less. For example, ester oil isononyl isononanoate, isotridecyl isononanoate, neopentyl glycol dicaprate, neopentyl glycol diethylhexanoate, ethylhexyl palmitate, tri-2- Preference is given to glyceryl ethylhexylate, alkyl benzoate, liquid paraffin as hydrocarbon oil, liquid isoparaffin, or low viscosity dimethylpolysiloxane.
In addition, the viscosity of a component (D1) is rotor No. using B type viscometer TVB-10 (made by Toki Sangyo Co., Ltd.). It is measured under the conditions of 2, 25 ° C., 30 rpm and 1 minute.

本実施形態において、成分(D1)の含有量は、べたつきの抑制、保湿および肌のなめらかさの持続性、および、伸びのよさを向上する観点から、水中油型乳化化粧料全体に対して10.5〜29.4質量%とすることが好ましく、15〜28質量%がより好ましく、17〜26質量%がさらに好ましく、19〜23質量%がさらにより好ましい。   In the present embodiment, the content of the component (D1) is 10 with respect to the entire oil-in-water emulsified cosmetic from the viewpoint of suppressing stickiness, maintaining moisture retention and smoothness of the skin, and improving the elongation. It is preferable to set it as 0.5-29.4 mass%, 15-28 mass% is more preferable, 17-26 mass% is further more preferable, 19-23 mass% is still more preferable.

次に、成分(D2)は、25℃において不揮発性の固体脂である。
成分(D2)の具体例として、炭素数12〜22のアルコール、炭素数12〜22の脂肪酸、炭素数14〜22のモノアルキルグリセリルエーテル、ロウ、エステル油、ステロール類、炭化水素油、セラミド類、25℃で固体状のシリコーン油等のうち、25℃で不揮発性で固体状である油が挙げられる。
Next, component (D2) is a non-volatile solid fat at 25 ° C.
Specific examples of component (D2) include alcohols having 12 to 22 carbon atoms, fatty acids having 12 to 22 carbon atoms, monoalkyl glyceryl ethers having 14 to 22 carbon atoms, waxes, ester oils, sterols, hydrocarbon oils, and ceramides. Among the silicone oils that are solid at 25 ° C., oils that are non-volatile and solid at 25 ° C. can be mentioned.

25℃で不揮発性の固体状の炭素数12〜22のアルコールとしては、ミリスチルアルコール、セタノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等が挙げられる。これらのうち、直鎖アルキル基を有するものが好ましく、より好ましくは飽和アルコールが好ましく、さらに好ましくは炭素数16〜18のアルコールから選ばれる1種または2種以上であり、セタノールまたはステアリルアルコールから選ばれる1種または2種以上がさらにより好ましい。   Examples of the solid alcohol having 12 to 22 carbon atoms that is nonvolatile at 25 ° C. include myristyl alcohol, cetanol, stearyl alcohol, and behenyl alcohol. Among these, those having a linear alkyl group are preferred, more preferably saturated alcohols, and still more preferably one or more selected from alcohols having 16 to 18 carbon atoms, selected from cetanol or stearyl alcohol. Even more preferred are one or more.

25℃で不揮発性の固体状の炭素数12〜22の脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、べへン酸等が挙げられる。これらのうち、直鎖アルキル基を有するものが好ましく、より好ましくは飽和脂肪酸が好ましく、さらに好ましくは炭素数14〜22の脂肪酸から選ばれる1種または2種以上であり、さらにより好ましくは炭素数16〜22の脂肪酸から選ばれる1種または2種以上である。   Examples of the solid fatty acid having 12 to 22 carbon atoms that is nonvolatile at 25 ° C. include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, and behenic acid. Among these, those having a linear alkyl group are preferred, more preferably saturated fatty acids, still more preferably one or more selected from fatty acids having 14 to 22 carbon atoms, and even more preferably carbon numbers. It is 1 type, or 2 or more types chosen from 16-22 fatty acids.

また、25℃で不揮発性の固体状の炭素数14〜22のモノアルキルグリセリルエーテルとしては、モノミリスチルグリセリルエーテル、モノセチルグリセリルエーテル、モノステアリルグリセリルエーテル、モノベヘニルグリセリルエーテル等が挙げられる。   Examples of the solid C14-22 monoalkyl glyceryl ether that is nonvolatile at 25 ° C. include monomyristyl glyceryl ether, monocetyl glyceryl ether, monostearyl glyceryl ether, monobehenyl glyceryl ether, and the like.

25℃で不揮発性の固体状のロウとしては、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、ジョジョバロウ、ラノリン、セラックロウ、鯨ロウ、モクロウが挙げられる。   Examples of solid waxes that are nonvolatile at 25 ° C. include beeswax, candelilla wax, carnauba wax, bayberry wax, jojoballow, lanolin, shellac wax, whale wax, and mole.

25℃で不揮発性の固体状のエステル油としては、炭素数14〜22のモノ脂肪酸グリセリンエステル、炭素数14〜22のモノ脂肪酸ソルビタンエステル、ミリスチン酸ミリスチル、イソステアリン酸コレステリル、ベヘニル酸ベヘニル、トリミリスチン酸グリセリン、デキストリン脂肪酸エステル等が挙げられる。   Examples of non-volatile solid ester oils at 25 ° C. include mono-fatty acid glycerin ester having 14 to 22 carbon atoms, mono-fatty acid sorbitan ester having 14 to 22 carbon atoms, myristyl myristate, cholesteryl isostearate, behenyl behenyl, and trimyristin Examples include acid glycerin and dextrin fatty acid ester.

25℃で不揮発性の固体状のエステル油のうち、炭素数14〜22のモノ脂肪酸グリセリンエステルとしては、グリセリンモノミリスチン酸エステル、グリセリンモノパルミチン酸エステル、グリセリンモノステアリン酸エステル、グリセリンモノベヘン酸エステル、グリセリンモノオレイン酸エステル、グリセリンモノイソステアリン酸エステル等が挙げられる。これらのうち、グリセリンモノベヘン酸エステル、グリセリンモノステアリン酸エステルまたはグリセリンモノパルミチン酸エステルから選ばれる1種または2種以上が好ましく、グリセリンモノステアリン酸エステルがさらに好ましい。   Among the non-volatile solid ester oils at 25 ° C., the monofatty acid glycerin ester having 14 to 22 carbon atoms is glycerin monomyristic acid ester, glycerin monopalmitic acid ester, glycerin monostearic acid ester, glycerin monobehenic acid ester. Glycerol monooleate, glycerol monoisostearate and the like. Of these, one or more selected from glycerol monobehenate, glycerol monostearate, or glycerol monopalmitate are preferable, and glycerol monostearate is more preferable.

25℃で不揮発性の固体状のエステル油のうち、炭素数14〜22のモノ脂肪酸ソルビタンエステルとしては、モノミリスチン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、モノベヘン酸ソルビタン等が挙げられる。   Among the solid ester oils that are non-volatile at 25 ° C., examples of monofatty acid sorbitan esters having 14 to 22 carbon atoms include sorbitan monomyristic acid, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, sorbitan monobehenate, and the like.

25℃で不揮発性の固体状のエステル油のうち、デキストリン脂肪酸エステルとしては、パルミチン酸デキストリン、ステアリン酸デキストリン、べヘニン酸デキストリン等が挙げられ、べたつきの抑制、保湿および肌のなめらかさの持続性、および、伸びの良さを向上する観点から、パルミチン酸デキストリン、ステアリン酸デキストリンから選ばれる少なくとも1種以上が好ましく、パルミチン酸デキストリンがより好ましい。   Among the solid ester oils that are non-volatile at 25 ° C., dextrin fatty acid esters include dextrin palmitate, dextrin stearate, dextrin behenate, etc., and suppress stickiness, moisturize, and maintain the smoothness of the skin. From the viewpoint of improving the elongation, at least one selected from dextrin palmitate and dextrin stearate is preferable, and dextrin palmitate is more preferable.

25℃で不揮発性の固体状のステロール類としては、コレステロール、フィトステロール類等が挙げられる。   Examples of solid sterols that are nonvolatile at 25 ° C. include cholesterol and phytosterols.

25℃で不揮発性の固体状の炭化水素油としては、ワセリン、セレシン、オゾケライト、マイクロクリスタリンワックス、キャンデリラワックス等が挙げられる。   Examples of non-volatile solid hydrocarbon oils at 25 ° C. include petrolatum, ceresin, ozokerite, microcrystalline wax, and candelilla wax.

また、25℃で不揮発性の固体状のセラミド類としては、天然型セラミドおよび疑似型セラミドから選ばれる1種または2種以上を用いることができ、具体的には、特開2013−53146号公報記載のセラミド類が使用できる。   As the solid ceramides that are non-volatile at 25 ° C., one or more selected from natural ceramides and pseudo-ceramides can be used. Specifically, JP 2013-53146 A The described ceramides can be used.

天然型セラミドの具体的な例示として、スフィンゴシン、ジヒドロスフィンゴシン、フィトスフィンゴシンまたはスフィンガジエニンがアミド化されたセラミドType1〜7(たとえば、J. Lipid Res., 24:759(1983)の図2、および、J. Lipid. Res.,35:2069(1994)の図4に記載のブタおよびヒトのセラミド)が挙げられる。   Specific examples of natural ceramides include ceramide types 1 to 7 in which sphingosine, dihydrosphingosine, phytosphingosine or sphingadienin is amidated (for example, J. Lipid Res., 24: 759 (1983), FIG. And porcine and human ceramides described in FIG. 4 of J. Lipid. Res., 35: 2069 (1994)).

さらにこれらのN−アルキル体(たとえばN−メチル体)も含まれる。
これらのセラミドは天然型(D(−)体)の光学活性体を用いても、非天然型(L(+)体)の光学活性体を用いても、さらに天然型と非天然型の混合物を用いてもよい。上記化合物の相対立体配置は、天然型の立体配置のものでも、それ以外の非天然型の立体配置のものでもよく、また、これらの混合物によるものでもよい。中でも、CERAMIDE1、CERAMIDE2、CERAMIDE3、CERAMIDE5、CERAMIDE6IIの化合物(以上、INCI、8th Edition)および次式で表わされるものが好ましい。
Furthermore, these N-alkyl bodies (for example, N-methyl body) are also included.
These ceramides may be either natural (D (−)) optically active or non-natural (L (+)) optically active, or a mixture of natural and nonnatural. May be used. The relative configuration of the above compound may be a natural configuration, a non-natural configuration other than that, or a mixture thereof. Among these, compounds of CERAMIDE1, CERAMIDE2, CERAMIDE3, CERAMIDE5, CERAMIDE6II (above, INCI, 8th Edition) and those represented by the following formula are preferable.

Figure 0006600455
Figure 0006600455

これらは天然からの抽出物および合成物のいずれでもよく、市販のものを用いることができる。このような天然型セラミドの市販のものとしては、Ceramide I、Ceramide III、Ceramide IIIA、Ceramide IIIB、Ceramide IIIC、Ceramide VI(以上、コスモファーム社製)、Ceramide TIC-001(高砂香料社製)、CERAMIDE II(Quest International社製)、DS-Ceramide VI、DS-CLA-Phytoceramide、Phytoceramide、DS-ceramide Y3S(DOOSAN社製)、CERAMIDE2(セダーマ社製)が挙げられる。   These may be any of natural extracts and synthetic products, and commercially available products can be used. Examples of such commercially available ceramides include Ceramide I, Ceramide III, Ceramide IIIA, Ceramide IIIB, Ceramide IIIC, Ceramide VI (above, manufactured by Cosmo Farm), Ceramide TIC-001 (manufactured by Takasago Fragrance Co., Ltd.), CERAMIDE II (manufactured by Quest International), DS-Ceramide VI, DS-CLA-Phytoceramide, Phytoceramide, DS-ceramide Y3S (manufactured by DOOSAN), and CERAMIDE2 (manufactured by Sederma).

Figure 0006600455
Figure 0006600455

また、疑似型セラミドとして、下記一般式(5)に示すものが挙げられる。

Figure 0006600455
Moreover, what is shown to following General formula (5) is mentioned as pseudo-type ceramide.
Figure 0006600455

(上記一般式(5)中、R25は、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数10〜22の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基または水素原子を示し;X19は水素原子、アセチル基またはグリセリル基を示し;R26はヒドロキシル基またはアミノ基が置換していてもよい炭素数5〜22の直鎖、分岐鎖もしくは環状の飽和または不飽和の炭化水素基であるか、または該炭化水素基のω末端に、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数8〜22の直鎖または分岐鎖の飽和または不飽和の脂肪酸がエステル結合したものを示し;R27は水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基またはアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数1〜30のアルキル基を示す。)
上記一般式(5)に示す化合物の具体例として、下記式に示すものが挙げられる。
(In the general formula (5), R 25 represents a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group or hydrogen atom having 10 to 22 carbon atoms which may be substituted by a hydroxyl group; X 19 represents a hydrogen atom, an acetyl group or a glyceryl group; R 26 represents a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon having 5 to 22 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group or an amino group. An linking end of the hydrocarbon group, or a linear or branched saturated or unsaturated fatty acid having 8 to 22 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group, is ester-bonded; R 27 represents a hydrogen atom, or an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms which may be substituted by a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group or an acetoxy group.
Specific examples of the compound represented by the general formula (5) include those represented by the following formula.

Figure 0006600455
Figure 0006600455

25℃で不揮発性の固体状のシリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、ステアリルジメチコン等のアルキル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、フッ素変性シリコーン等のシリコーン油のうち、25℃で固体状のものが挙げられる。   Examples of non-volatile solid silicone oils at 25 ° C. include dimethylpolysiloxane, cyclic dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, amino-modified silicone, carboxy-modified silicone, alcohol-modified silicone, and alkyl-modified silicone such as stearyl dimethicone, polyether Among silicone oils such as modified silicone and fluorine-modified silicone, those which are solid at 25 ° C. can be mentioned.

これらのうち、成分(D2)として、25℃で不揮発性の固体脂であって、炭素数12〜22のアルコールおよび炭素数14〜22のモノ脂肪酸グリセリンエステルからなる群から選択される1種または2種以上を用いることが好ましく、セチルアルコール、ステアリルアルコール、グリセリンモノパルミチン酸エステルおよびグリセリンモノステアリン酸エステルからなる群から選択される1種または2種以上を用いることがさらに好ましい。また、なめらかさを向上させる観点および水中油型乳化化粧料の保存安定性を向上させる観点からは、25℃で不揮発性の固体脂として、炭素数12〜22のアルコールおよび炭素数14〜22のモノ脂肪酸グリセリンエステルを併用することが好ましく、セチルアルコールおよびステアリルアルコールからなる群から選択される1種または2種と、モノパルミチン酸エステルおよびグリセリンモノステアリン酸エステルからなる群から選択される1種または2種以上とを組み合わせて用いることがより好ましい。   Among these, as a component (D2), it is a solid fat non-volatile at 25 degreeC, Comprising: 1 type selected from the group which consists of C12-C22 alcohol and C14-C22 mono-fatty acid glycerol ester, or Two or more types are preferably used, and one or more types selected from the group consisting of cetyl alcohol, stearyl alcohol, glycerol monopalmitate and glycerol monostearate are more preferably used. Further, from the viewpoint of improving smoothness and improving the storage stability of the oil-in-water emulsified cosmetic, as a non-volatile solid fat at 25 ° C., an alcohol having 12 to 22 carbon atoms and a carbon having 14 to 22 carbon atoms is used. Mono fatty acid glycerin ester is preferably used in combination, and one or two selected from the group consisting of cetyl alcohol and stearyl alcohol and one or more selected from the group consisting of monopalmitic acid ester and glycerin monostearate It is more preferable to use a combination of two or more.

また、べたつきの抑制、保湿および肌のなめらかさの持続性、伸びの良さを向上する観点および油っぽさを低減する観点から、成分(D2)の具体例として、融点が30〜100℃のものが好ましく、40〜90℃のものがより好ましく、40〜80℃のものがさらに好ましい。融点が40〜80℃の固体状の油として、ワセリン(40〜75℃)、ビスアルキル(C30−45)ジメチコン(60〜70℃)、パルミチン酸デキストリン(70〜85℃)、サラシミツロウ(62〜67℃)、ステアリルアルコール(54.5〜59.5℃)、ベヘニルアルコール(67.0〜73.0℃)、キャンデリラワックス(68〜72℃)等が挙げられる。   Further, from the viewpoint of suppressing stickiness, maintaining moisture retention and smoothness of the skin, improving the elongation and reducing oiliness, a specific example of the component (D2) has a melting point of 30 to 100 ° C. The thing of 40-90 degreeC is more preferable, and the thing of 40-80 degreeC is further more preferable. As solid oil having a melting point of 40 to 80 ° C., petroleum jelly (40 to 75 ° C.), bisalkyl (C30-45) dimethicone (60 to 70 ° C.), dextrin palmitate (70 to 85 ° C.), white beeswax (62 -67 ° C), stearyl alcohol (54.5-59.5 ° C), behenyl alcohol (67.0-73.0 ° C), candelilla wax (68-72 ° C), and the like.

また、本実施形態において、水中油型乳化化粧料中の成分(D2)の含有量は、水中油型乳化化粧料の安定性を向上させる観点、および、塗布時のべたつきの抑制を向上させる観点から、好ましくは0.6〜4.5質量%であり、より好ましくは1〜4質量%である。   In the present embodiment, the content of the component (D2) in the oil-in-water emulsified cosmetic is a viewpoint that improves the stability of the oil-in-water emulsified cosmetic, and a viewpoint that improves the suppression of stickiness during application. Therefore, it is preferably 0.6 to 4.5% by mass, more preferably 1 to 4% by mass.

また、水中油型乳化化粧料中における前記成分(D)中の、前記成分(D2)の含有量は、水中油型乳化化粧料の保存安定性および肌への伸ばしやすさの向上、ならびに、肌のきしみ、油っぽさおよびべたつきを抑制する効果のバランスの観点から、好ましくは4〜15質量%であり、より好ましくは5〜13質量%、さらに好ましくは6〜10質量%である。   In addition, the content of the component (D2) in the component (D) in the oil-in-water emulsified cosmetic is improved in the storage stability of the oil-in-water emulsified cosmetic and the ease of extension to the skin, and From the viewpoint of the balance of the effect of suppressing skin squeakiness, oiliness and stickiness, it is preferably 4 to 15% by mass, more preferably 5 to 13% by mass, and further preferably 6 to 10% by mass.

成分(D)として25℃で固体状の成分(D2)を用いる場合は、水中油型乳化化粧料の安定性を向上させる観点から、25℃で液体状の油に溶解させて用いるのが好ましく、25℃で液体状の成分(D1)に溶解させて用いてもよい。   When the component (D2) that is solid at 25 ° C. is used as the component (D), it is preferably used after being dissolved in liquid oil at 25 ° C. from the viewpoint of improving the stability of the oil-in-water emulsion cosmetic. Alternatively, it may be used after being dissolved in the liquid component (D1) at 25 ° C.

また、成分(D1)および(D2)以外の成分(D)として、揮発性のジメチルシクロポリシロキサン等の、揮発性のシリコーン油等が挙げられる。   Examples of the component (D) other than the components (D1) and (D2) include volatile silicone oil such as volatile dimethylcyclopolysiloxane.

(成分(E))
成分(E)は、水である。本実施形態において、水中油型乳化化粧料中の成分(E)の含有量は、たとえば水中油型乳化化粧料中の成分(E)以外の成分を除いた残部とすることができる。
また、水中油型乳化化粧料中の成分(E)の含有量は、水中油型乳化化粧料の保存安定性を向上させる観点から、たとえば水中油型乳化化粧料全体に対して、好ましくは53〜80質量%であり、より好ましくは55〜70質量%である。
(Ingredient (E))
Ingredient (E) is water. In the present embodiment, the content of the component (E) in the oil-in-water emulsified cosmetic can be, for example, the remainder excluding components other than the component (E) in the oil-in-water emulsified cosmetic.
Further, the content of the component (E) in the oil-in-water emulsion cosmetic is preferably 53, for example, with respect to the whole oil-in-water emulsion cosmetic from the viewpoint of improving the storage stability of the oil-in-water emulsion cosmetic. It is -80 mass%, More preferably, it is 55-70 mass%.

本実施形態における水中油型乳化化粧料は、通常の方法に従って製造することができる。
具体的には、以下の手順により本実施形態における水中油型乳化化粧料が得られる。すなわち、25℃程度の所定の温度において、成分(A)、(B)および成分(E)を混合して水相を調製する。一方、成分(C)および(D)を、必要に応じて加熱して成分(D)を溶解させ、混合して均一な油相を調製する。得られた水相と油相を25〜100℃程度の所定の温度下で、混合して均一にし、室温(25℃)程度まで冷却し、必要に応じて香料等を添加し混合することにより、水中油型乳化化粧料を得る。
The oil-in-water emulsified cosmetic in the present embodiment can be produced according to a usual method.
Specifically, the oil-in-water emulsified cosmetic in the present embodiment is obtained by the following procedure. That is, at a predetermined temperature of about 25 ° C., components (A), (B) and component (E) are mixed to prepare an aqueous phase. On the other hand, components (C) and (D) are heated as necessary to dissolve component (D) and mixed to prepare a uniform oil phase. By mixing the obtained aqueous phase and oil phase at a predetermined temperature of about 25 to 100 ° C. to make them uniform, cooling to about room temperature (25 ° C.), adding fragrance and the like as necessary, and mixing. An oil-in-water emulsified cosmetic is obtained.

本実施形態においては、特定の成分(A)〜(E)を特定の割合で組み合わせて用いることにより、保存安定性および肌への伸ばしやすさに優れ、肌のきしみ、油っぽさおよびべたつきを抑制しつつ、肌の滑らかさおよび保湿性を高めることができる水中油型乳化化粧料を得ることができる。さらに具体的には、成分(D)の油剤の水中油型乳化化粧料中の割合を高めつつ、保湿感および肌の滑らかさをさらに向上させることができる。また、本実施形態により、たとえば紫外線防御効果に優れる水中油型乳化化粧料を得ることも可能となる。   In this embodiment, by using the specific components (A) to (E) in combination at a specific ratio, the storage stability and the easiness to extend to the skin are excellent, and the squeaky, oily and sticky skin. It is possible to obtain an oil-in-water emulsified cosmetic that can improve the smoothness and moisture retention of the skin while suppressing the above. More specifically, the moisturizing feeling and the smoothness of the skin can be further improved while increasing the ratio of the oil agent of component (D) in the oil-in-water emulsified cosmetic. In addition, according to the present embodiment, for example, it is possible to obtain an oil-in-water emulsified cosmetic having an excellent ultraviolet protection effect.

また、本実施形態により得られる水中油型乳化化粧料としては、化粧下地、乳化ファンデーション、アイシャドウ等のメイクアップ水中油型乳化化粧料;サンスクリーンクリーム等の日焼け止め水中油型乳化化粧料等が挙げられる。また、剤型としては、たとえば乳液類、クリーム類等とすることができる。   In addition, as the oil-in-water emulsified cosmetic obtained by the present embodiment, makeup oil-in-water emulsified cosmetics such as makeup foundations, emulsion foundations, and eye shadows; sunscreen oil-in-water emulsified cosmetics such as sunscreen creams, etc. Is mentioned. Moreover, as a dosage form, it can be set as emulsions, creams, etc., for example.

本実施形態の水中油型乳化化粧料は、皮膚、中でも頭髪を除く皮膚、好ましくは顔、身体、手足等のいずれかに塗布することにより、使用することができる。   The oil-in-water emulsified cosmetic of the present embodiment can be used by applying it to the skin, particularly the skin excluding the hair, preferably the face, body, limbs and the like.

また、本実施形態において、水中油型乳化化粧料には、前述した成分以外の成分、たとえば、水溶性高分子の増粘剤;界面活性剤;香料;ジプロピレングリコール等の多価アルコールまたはその他の保湿剤;美容成分;薬効成分;油ゲル化剤;殺菌剤;pH調整剤;酸化防止剤;フェノキシエタノール等の防腐剤;炭素数1〜5のアルコール類;エデト酸二ナトリウム等のキレート剤およびその他の通常の化粧料に用いられる成分のうち、成分(A)〜(E)として前述したもの以外のものを含有させることもできる。なお、これらの各剤は、各剤としての用途に限られず、目的に応じて他の用途、たとえば、界面活性剤を殺菌剤として使用したりすることができる。   In this embodiment, the oil-in-water emulsified cosmetic includes components other than those described above, for example, water-soluble polymer thickeners; surfactants; fragrances; polyhydric alcohols such as dipropylene glycol or others. Moisturizers; cosmetic ingredients; medicinal ingredients; oil gelling agents; bactericides; pH adjusters; antioxidants; antiseptics such as phenoxyethanol; alcohols having 1 to 5 carbon atoms; chelating agents such as disodium edetate; Among the components used in other normal cosmetics, components other than those described above as components (A) to (E) can be contained. In addition, each of these agents is not limited to the use as each agent, and other uses, for example, a surfactant can be used as a bactericide according to the purpose.

このうち、水溶性高分子として、カラギーナン、デキストリン、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、カルボキシビニルポリマー、(アクリル酸/アクリル酸アルキル(C10−30))コポリマー、キサンタンガム、カルボキシメチルキチン、キトサン等が挙げられる。   Among these, as water-soluble polymers, carrageenan, dextrin, polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, carboxyvinyl polymer, (acrylic acid / alkyl acrylate (C10-30)) copolymer, xanthan gum, carboxymethyl chitin, chitosan Etc.

中でも、水中油型乳化化粧料がキサンタンガムを含むことが好ましい。
成分(A)、(B)およびキサンタンガムを組み合わせて用いることにより、水中油型乳化化粧料の保存安定性および肌への伸ばしやすさ、ならびに、肌のきしみ、油っぽさおよびべたつきの抑制、肌の滑らかさおよび保湿性の向上の各効果のバランスをさらに安定的に向上させることができる。
水中油型乳化化粧料中のキサンタンガムの含有量は、好ましくは0.01〜1質量%であり、より好ましくは0.02〜0.8質量%、さらに好ましくは0.05〜0.5質量%である。
Especially, it is preferable that an oil-in-water type emulsion cosmetic contains a xanthan gum.
By using a combination of the components (A), (B) and xanthan gum, the storage stability of the oil-in-water emulsified cosmetic and the ease of spreading to the skin, as well as the suppression of creaking, oily and stickiness of the skin, The balance of the effects of improving the smoothness and moisture retention of the skin can be further stably improved.
The content of xanthan gum in the oil-in-water emulsified cosmetic is preferably 0.01 to 1% by mass, more preferably 0.02 to 0.8% by mass, and still more preferably 0.05 to 0.5% by mass. %.

また、界面活性剤としては、公知のアニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤およびノニオン性界面活性剤を使用できるが、乳化の安定性を向上させ、水中油型乳化化粧料のべたつきの抑制を向上させる観点から、ノニオン性界面活性剤を含有することが好ましい。
ノニオン性界面活性剤としては、たとえば、エチレングリコールモノステアリン酸エステル等のエチレングリコール脂肪酸エステル;
ポリエチレングリコール(2)モノステアリン酸エステル等のポリエチレングリコール脂肪酸エステル;
ポリエチレングリコール(5)デシルペンタデシルエーテル等のポリアルキレングリコールアルキルエーテル;
ポリエチレングリコール(5)硬化ヒマシ油モノイソラウレート等のポリエチレングリコール硬化ヒマシ油;
プロピレングリコール脂肪酸エステル;
グリセリンモノイソステアリン酸エステル等のモノグリセリンモノ脂肪酸エステル;
グリセリンジステアリン酸エステル、グリセリンジラウリン酸エステル等のモノグリセリンジ脂肪酸エステル;
グリセリンモノイソステアリルエーテル等のグリセリンアルキルエーテル;
ソルビタンモノステアリン酸エステル(モノステアリン酸ソルビタン)等のソルビタン脂肪酸エステル;
モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、オレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン(ポリソルベート80)等のソルビタン脂肪酸エステルのポリオキシエチレンエーテル;
脂肪酸アルカノールアミド;
ラウリン酸ジエタノールアミド等の脂肪酸ジアルカノールアミド、ステアリル酸グリセリル等のモノ脂肪酸グリセリルエステル、ステアリルグリセリルエーテル等のモノ脂肪酸グリセリルエーテルなどが挙げられる。
In addition, as the surfactant, known anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants and nonionic surfactants can be used. From the viewpoint of improving stickiness suppression, it is preferable to contain a nonionic surfactant.
Examples of nonionic surfactants include ethylene glycol fatty acid esters such as ethylene glycol monostearate;
Polyethylene glycol fatty acid esters such as polyethylene glycol (2) monostearate;
Polyalkylene glycol alkyl ethers such as polyethylene glycol (5) decylpentadecyl ether;
Polyethylene glycol hydrogenated castor oil such as polyethylene glycol (5) hydrogenated castor oil monoisolaurate;
Propylene glycol fatty acid ester;
Monoglycerol monofatty acid esters such as glycerol monoisostearate;
Monoglycerol difatty acid esters such as glycerol distearate and glycerol dilaurate;
Glycerin alkyl ethers such as glycerin monoisostearyl ether;
Sorbitan fatty acid esters such as sorbitan monostearate (sorbitan monostearate);
Polyoxyethylene ethers of sorbitan fatty acid esters such as polyoxyethylene sorbitan monostearate, polyoxyethylene sorbitan oleate (polysorbate 80);
Fatty acid alkanolamides;
Examples include fatty acid dialkanolamides such as lauric acid diethanolamide, monofatty acid glyceryl esters such as glyceryl stearyl, and monofatty acid glyceryl ethers such as stearyl glyceryl ether.

界面活性剤の水中油型乳化化粧料中の含有量は、水中油型乳化化粧料の乳化の安定性を向上させ、べたつきの抑制を向上させる観点から、水中油型乳化化粧料全体に対して0.1〜4質量%が好ましく、0.5〜3質量%がより好ましい。   The content of the surfactant in the oil-in-water emulsified cosmetic is improved with respect to the overall oil-in-water emulsified cosmetic from the viewpoint of improving the stability of emulsification of the oil-in-water emulsified cosmetic and improving the suppression of stickiness. 0.1-4 mass% is preferable and 0.5-3 mass% is more preferable.

以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。   As mentioned above, although embodiment of this invention was described, these are illustrations of this invention and various structures other than the above are also employable.

以下の例では、原料中に含まれる成分量に応じて、得られる組成物中の各成分の含有量が各表に記載のものになるように、各原料を配合し、水中油型乳化化粧料の組成物を得た。たとえば、表1〜表3中、アクリル酸ナトリウム・アクリロイルジメチルタウリン酸ナトリウム共重合体、イソヘキサデカンおよびポリソルベート80については、これらの各成分の水中油型乳化化粧料中の含有量が各表に記載のものとなるように、SIMULGEL EGを配合した(後述の*1)。   In the following examples, each raw material is blended so that the content of each component in the resulting composition is as described in each table according to the amount of the component contained in the raw material, and the oil-in-water emulsion makeup The composition of the material was obtained. For example, in Tables 1 to 3, for sodium acrylate / acryloyldimethyltaurate sodium copolymer, isohexadecane and polysorbate 80, the content of each of these components in the oil-in-water emulsion cosmetic is described in each table. SIMULGEL EG was blended so that it would be (* 1 described later).

(実施例1〜14および比較例1〜4)
表1および2に示す組成の水中油型乳化化粧料(日焼け止め化粧料)を後述する方法にて製造し、後述する方法で、伸びの良さ、油っぽさのなさ、きしみのなさ、べたつきのなさ、肌のなめらかさ、保湿性の高さおよび水中油型乳化化粧料の保存安定性の良さを評価した。結果を表1および表2に併せて示す。
(Examples 1-14 and Comparative Examples 1-4)
An oil-in-water emulsified cosmetic composition (sunscreen cosmetic composition) having the composition shown in Tables 1 and 2 was produced by the method described below, and by the method described later, good elongation, lack of oiliness, lack of squeaking, and stickiness The smoothness of the skin, the smoothness of the skin, the high moisture retention, and the storage stability of the oil-in-water emulsified cosmetic were evaluated. The results are also shown in Table 1 and Table 2.

(水中油型乳化化粧料の製造方法)
25℃の温度下で、成分(E)に、成分(A)、(B)および全任意成分を添加し、混合して、水相を調製した。一方、90℃の温度下で、成分(D1)に、成分(D2)を添加して成分(D2)を溶解させ、さらに(C)を添加してディスパーで混合し分散させて、油相を調製した。その後、得られた該水相を30〜40℃に加熱撹拌しながら、油相を添加し乳化をおこなった。その後室温(25℃)まで撹拌冷却し、各表に記載の水中油型乳化化粧料を得た。なお、揮発性油を用いる場合は、成分(D2)と同様に(D1)に添加されるが、その際の温度および油相と水相との混合温度は60℃に調整し、それ以外は、上記に準じて製造した。
(Method for producing oil-in-water emulsified cosmetic)
Under a temperature of 25 ° C., components (A), (B) and all optional components were added to component (E) and mixed to prepare an aqueous phase. On the other hand, at a temperature of 90 ° C., component (D2) is added to component (D1) to dissolve component (D2), and (C) is further added, mixed and dispersed with a disper, and the oil phase is dispersed. Prepared. Thereafter, the oil phase was added and emulsified while heating and stirring the obtained aqueous phase at 30 to 40 ° C. Then, the mixture was stirred and cooled to room temperature (25 ° C.) to obtain oil-in-water emulsion cosmetics described in each table. When volatile oil is used, it is added to (D1) in the same manner as component (D2), but the temperature at that time and the mixing temperature of the oil and water phases are adjusted to 60 ° C., otherwise , Manufactured according to the above.

(評価方法)
(官能評価)
専門パネラー2名により、前腕内側に直径3cm円に水中油型乳化化粧料を0.02mL塗布した。
水中油型乳化化粧料塗布後、25℃、57%RH下にて30分経過後、塗布部を指で触れることにより官能評価をおこなった。
伸びの良さ、油っぽさのなさ、きしみのなさ、べたつきのなさ、肌のなめらかさ、保湿性の高さの各項目について、基準を4段階に分け、好ましい効果の高さがベストな場合を4とし、ワーストを1として、2点以上を合格と判断して評価した。2名のパネラーの平均値を算出して少数第1位を四捨五入した。
(Evaluation methods)
(sensory evaluation)
Two specialist panelists applied 0.02 mL of an oil-in-water emulsified cosmetic with a diameter of 3 cm on the inner side of the forearm.
After application of the oil-in-water emulsified cosmetic, after 30 minutes at 25 ° C. and 57% RH, sensory evaluation was performed by touching the coated part with a finger.
For each item of good stretch, no oiliness, no creaking, no stickiness, smooth skin, and high moisturizing properties, the criteria are divided into four levels, and the best effect is the best 4 was evaluated, and the worst was 1, and two or more points were evaluated as being acceptable. The average value of the two panelists was calculated and rounded to the first decimal place.

(化粧料の安定性)
100mLのガラス瓶に、50mLの水中油型乳化化粧料を入れ、密閉して、50℃で1か月間保存した後、化粧料中の油相の分離の有無を、専門パネラー1名により、目視により確認し、下記基準で示した。
基準を4段階に分け、分離が全くないものをベストの4とし、油が完全分離したものをワーストの1として、2点以上を合格と判断して評価した。
(Cosmetics stability)
In a 100 mL glass bottle, 50 mL of an oil-in-water emulsified cosmetic is placed, sealed, and stored at 50 ° C. for 1 month. The presence or absence of separation of the oil phase in the cosmetic is visually checked by one expert panelist. Confirmed and shown by the following criteria.
The standard was divided into four stages, the one with no separation was the best 4 and the one with the complete separation of oil was the worst 1, and two or more points were judged as passing and evaluated.

Figure 0006600455
Figure 0006600455

Figure 0006600455
Figure 0006600455

表1および表2において用いた成分の詳細を以下に示す。
*1 アクリル酸ナトリウム・アクリロイルジメチルタウリン酸ナトリウム共重合体:SIMULGEL EG、SEPPIC社製の有効成分
*2 ヒドロキシエチルセルロース:HECダイセル SE400、ダイセルファインケム社製
*3 シリコーン被覆酸化亜鉛(ハイドロゲンジメチコン処理酸化亜鉛):MICRO ZINC OXIDE MZ−504R3M、テイカ社製
*4 パラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシル(粘度:78mPa・s):ユビナール MC80、BASFジャパン社製
*5 ジカプリン酸ネオペンチルグリコール(粘度:24mPa・s):エステモール N−01、日清オイリオグループ社製
*6 ジメチルポリシロキサン(粘度:13mPa・s):シリコーン KF−96A−6CS、信越化学工業社製
*7 ジイソステアリン酸ポリグリセリル(粘度:913mPa・s):コスモール42V、日清オイリオグループ社製
*8 ジメチルシクロポリシロキサン(揮発性):シリコーン TSF405A、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製
*9 ワセリン(融点:40〜75℃):スーパーホワイトプロトペット、SONNEBORN製
*10 ステアリルアルコール(融点:54.5〜59.5℃):ステアリルアルコール、高級アルコール工業社製
*11 ビスアルキル(C30−45)ジメチコン(融点:60〜70℃):シリコーン SF1642K、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製
*12 パルミチン酸デキストリン(融点:70〜85℃):レオパールKL2、千葉製粉社製
*13 ステアリルジメチコン(融点:32℃):DOW CORNING 2503 COSMETIC WAX、ダウ・ケミカル・カンパニー製
*14 キサンタンガム:ケルデント、DSP五協フード&ケミカル社製
*15 モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン:レオドール TW−S120V、花王社製
*16 モノステアリン酸ソルビタン:レオドール SP−S10V、花王社製
*17 エデト酸二ナトリウム:クレワット N、ナガセケムテックス社製
*18 ジプロピレングリコール:DPG−RF、ADEKA社製
*19 エタノール:95度合成アルコール、日本合成アルコール社製
Details of the components used in Tables 1 and 2 are shown below.
* 1 Sodium acrylate / acryloyl dimethyl taurate copolymer: SIMULGEL EG, active ingredient manufactured by SEPPIC * 2 Hydroxyethyl cellulose: HEC Daicel SE400, manufactured by Daicel Finechem * 3 Silicone-coated zinc oxide (hydrogen dimethicone-treated zinc oxide) : MICRO ZINC OXIDE MZ-504R3M, manufactured by Teika Co., Ltd. * 4 2-methoxyhexyl paramethoxycinnamate (viscosity: 78 mPa · s): ubinal MC80, manufactured by BASF Japan * 5 dicaprate neopentyl glycol (viscosity: 24 mPa · s) : Estemol N-01, Nisshin Oillio Group * 6 Dimethylpolysiloxane (viscosity: 13 mPa · s): Silicone KF-96A-6CS, Shin-Etsu Chemical * 7 Diiso Polyglyceryl stearate (viscosity: 913 mPa · s): Cosmol 42V, manufactured by Nisshin Oillio Group * 8 Dimethylcyclopolysiloxane (volatile): Silicone TSF405A, manufactured by Momentive Performance Materials Japan * 9 Vaseline (melting point: 40-75 ° C): Super white protopet, manufactured by SONNEBORN * 10 Stearyl alcohol (melting point: 54.5-59.5 ° C): Stearyl alcohol, manufactured by Higher Alcohol Industry Co., Ltd. * 11 Bisalkyl (C30-45) dimethicone (melting point) : 60-70 ° C): Silicone SF1642K, manufactured by Momentive Performance Materials Japan * 12 dextrin palmitate (melting point: 70-85 ° C): Leopard KL2, manufactured by Chiba Flour Mills * 13 Stearyl Dimethicone (fusion) : 32 ° C): DOW CORNING 2503 COSMETIC WAX, manufactured by Dow Chemical Company * 14 Xanthan gum: Keldent, manufactured by DSP Gokyo Food & Chemical * 15 Monostearic acid polyoxyethylene sorbitan: Leodol TW-S120V, manufactured by Kao Corporation * 16 Sorbitan monostearate: Rheodor SP-S10V, manufactured by Kao * 17 Disodium edetate: Clewat N, manufactured by Nagase ChemteX * 18 Dipropylene glycol: DPG-RF, manufactured by ADEKA * 19 Ethanol: 95 degree synthetic alcohol Made by Nippon Synthetic Alcohol

表1および表2より、各実施例に記載の水中油型乳化化粧料は、成分(A)〜(E)を特定の割合で組み合わせて用いているため、伸びの良さ、油っぽさのなさ、きしみのなさ、べたつきのなさ、肌のなめらかさ、保湿性の高さおよび水中油型乳化化粧料の保存安定性の良さの評価結果がいずれも2点以上と良好であり、各効果のバランスに優れていた。このことから、各実施例に記載の水中油型乳化化粧料は、日焼け止め化粧料としても有用な化粧料であることがわかる。   From Table 1 and Table 2, since the oil-in-water emulsified cosmetics described in each example are used in combination with components (A) to (E) at a specific ratio, they have good elongation and oiliness. The results of the evaluation of the smoothness, smoothness, non-stickiness, smoothness of the skin, high moisturizing properties and the storage stability of the oil-in-water emulsified cosmetics are all 2 points or more. Excellent balance. From this, it can be seen that the oil-in-water emulsified cosmetics described in each Example are cosmetics that are also useful as sunscreen cosmetics.

(処方例1〜4)
表3に示す処方の水中油型乳化化粧料を製造した。本例の水中油型乳化化粧料についても、前述した実施例における水中油型乳化化粧料の製造方法に準じて製造した。
(Prescription Examples 1 to 4)
Oil-in-water emulsified cosmetics with the formulations shown in Table 3 were produced. The oil-in-water emulsified cosmetic of this example was also produced according to the method for producing an oil-in-water emulsified cosmetic in the above-described Examples.

Figure 0006600455
Figure 0006600455

表3において用いた成分の詳細を以下に示す。
*20 スクワラン(粘度:37mPa・s):スクワラン、岸本特殊肝油工業所社製
*21 安息香酸アルキル(C12〜15)(粘度:21mPa・s):フィンソルブ TN、Innospec Active Chemicals LLC製
*22 流動イソパラフィン(粘度:22mPa・s):パールリームEX、日油社製
*23 オリーブ油(粘度:77mPa・s):クロピュアOL、クローダジャパン社製
*24 流動パラフィン(粘度:26mPa・s):ハイコールK−23、カネダ社製
*25 サラシミツロウ(融点:62〜67℃):ゴールデンブランド、三木化学工業社製
*26 フェノキシエタノール:ハイソルブ EPH、東邦化学工業社製
Details of the components used in Table 3 are shown below.
* 20 Squalane (viscosity: 37 mPa · s): Squalane, manufactured by Kishimoto Special Liver Oil Industry Co., Ltd. * 21 Alkyl benzoate (C12-15) (viscosity: 21 mPa · s): Finsolv TN, manufactured by Innospec Active Chemicals LLC * 22 Liquid isoparaffin (Viscosity: 22 mPa · s): Pearl Ream EX, manufactured by NOF Corporation * 23 Olive oil (viscosity: 77 mPa · s): Cropure OL, manufactured by Croda Japan * 24 Liquid paraffin (viscosity: 26 mPa · s): High Coal K-23 * 25 Kaneshi beeswax (melting point: 62-67 ° C): Golden brand, manufactured by Miki Chemical Industry * 26 Phenoxyethanol: Hisolv EPH, manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.

表3より、各処方例に記載の水中油型乳化化粧料では、伸びの良さ、油っぽさのなさ、きしみのなさ、べたつきのなさ、肌のなめらかさ、保湿性の高さおよび水中油型乳化化粧料の保存安定性の良さの評価結果がいずれも良好であった。このことから、各処方例に記載の水中油型乳化化粧料は、日焼け止め化粧料としても有用な化粧料であることがわかる。   From Table 3, in the oil-in-water emulsified cosmetics described in each formulation example, good elongation, no oiliness, no squeaking, no stickiness, smooth skin, high moisturizing properties and oil-in-water The evaluation results of the good storage stability of the type emulsified cosmetics were all good. From this, it can be seen that the oil-in-water emulsified cosmetic described in each formulation example is a cosmetic useful as a sunscreen cosmetic.

Claims (3)

以下の成分(A)〜(E):
(A)アクリル酸ナトリウム/アクリロイルジメチルタウリン共重合体、
(B)ヒドロキシエチルセルロースおよびヒドロキシメチルセルロースからなる群から選ばれる1種以上、
(C)酸化チタンおよび酸化亜鉛からなる群から選ばれる1種以上、
(D)油剤、および
(E)水
を含む水中油型乳化化粧料であって、
前記水中油型乳化化粧料全体に対する前記成分(A)の含有量が0.30〜1.2質量%であり、
前記水中油型乳化化粧料全体に対する前記成分(D)の含有量が15〜30質量%であり、
前記成分(D)が、25℃で不揮発性の固体脂(D2)を含み、前記水中油型乳化化粧料中における前記成分(D)中の、前記成分(D2)の含有量が、4〜15質量%であり、
前記水中油型乳化化粧料中の前記成分(B)に対する前記成分(A)の質量割合(成分(A)/成分(B))が、1.2以上3.5以下であり、
架橋(メタ)アクリル酸エステル系樹脂粉体を含有しない、水中油型乳化化粧料。
The following components (A) to (E):
(A) Sodium acrylate / acryloyldimethyltaurine copolymer,
(B) one or more selected from the group consisting of hydroxyethyl cellulose and hydroxymethyl cellulose;
(C) one or more selected from the group consisting of titanium oxide and zinc oxide,
An oil-in-water emulsified cosmetic containing (D) an oil agent and (E) water,
Content of the said component (A) with respect to the said whole oil-in-water type emulsified cosmetics is 0.30-1.2 mass%,
Content of the said component (D) with respect to the said whole oil-in-water type emulsified cosmetics is 15-30 mass%,
The said component (D) contains non-volatile solid fat (D2) at 25 degreeC, and content of the said component (D2) in the said component (D) in the said oil-in-water type emulsified cosmetics is 4- 15% by weight,
The mass ratio of the component (A) to said component in the oil-in-water type emulsified cosmetic (B) (component (A) / component (B)) is state, and are 1.2 to 3.5,
An oil-in-water emulsified cosmetic that does not contain a crosslinked (meth) acrylic ester resin powder .
前記成分(D)が、25℃で不揮発性の液体状油(D1)を含む、請求項1に記載の水中油型乳化化粧料。   The oil-in-water emulsified cosmetic according to claim 1, wherein the component (D) comprises a liquid oil (D1) that is non-volatile at 25 ° C. キサンタンガムをさらに含む、請求項1または2に記載の水中油型乳化化粧料。   The oil-in-water emulsified cosmetic according to claim 1 or 2, further comprising xanthan gum.
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6321105B2 (en) * 2015-09-30 2018-05-09 株式会社 資生堂 Oil-in-water emulsified cosmetic
WO2017056506A1 (en) * 2015-09-30 2017-04-06 株式会社 資生堂 Oil-in-water type emulsion cosmetic
WO2017188319A1 (en) * 2016-04-28 2017-11-02 株式会社 資生堂 Oil-in-water-type emulsion cosmetic
JP7178688B2 (en) * 2018-03-28 2022-11-28 株式会社ダリヤ Emulsified cosmetics for skin
JP7348767B2 (en) * 2019-07-23 2023-09-21 ちふれホールディングス株式会社 Oil-in-water emulsion cosmetic and method for producing the same

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4040804B2 (en) * 1999-08-20 2008-01-30 株式会社コーセー Cosmetics
JP2005272389A (en) * 2004-03-25 2005-10-06 Kose Corp Oil-in-water type emulsifying cosmetic
JP4608406B2 (en) * 2005-10-14 2011-01-12 株式会社資生堂 Oil-in-water topical skin preparation
JP5528009B2 (en) * 2009-02-23 2014-06-25 花王株式会社 O / W sunscreen cosmetics
CN102695493B (en) * 2009-11-06 2014-07-23 花王株式会社 Oil-in-water-type emulsion cosmetic
JP5851726B2 (en) * 2011-05-24 2016-02-03 花王株式会社 Oil-in-water emulsified makeup cosmetics
JP6110634B2 (en) * 2012-11-06 2017-04-05 花王株式会社 Oil-in-water emulsified cosmetic
JP6328908B2 (en) * 2012-11-14 2018-05-23 花王株式会社 Oil-in-water emulsion composition
JP2016074660A (en) * 2014-10-08 2016-05-12 堺化学工業株式会社 Oil-in-water emulsion cosmetic and production method thereof
WO2016056589A1 (en) * 2014-10-08 2016-04-14 堺化学工業株式会社 Oil-in-water-type emulsified cosmetic

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