JP2011236199A - Oil-in-water emulsion composition - Google Patents

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Yuko Nagarei
由布子 永禮
Nozomi Fujiyama
希 藤山
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an oil-in-water emulsion composition which contains an oil-soluble ultraviolet absorber having low solubility and has excellent stability.SOLUTION: The oil-in-water emulsion composition contains: (a) an aqueous dispersion of an oil-soluble ultraviolet absorber; (b) one or more kinds of compounds selected from (polyacrylic acid/alkyl acrylate) copolymer, a nonionic surfactant having an HLB of 8 or more, and fatty acid soap; and (c) a water-soluble polymer, wherein the component (a) is included in the outer (water) phase. The component (a) is preferably an aqueous dispersion of complex particles of an oil-soluble ultraviolet absorber and an organic polymer.

Description

本発明は、水中油型乳化組成物に関し、より詳細には、油溶性紫外線吸収剤を外相(水相)に配合した安定で高い紫外線防御能を持つ水中油型乳化組成物に関する。   The present invention relates to an oil-in-water emulsified composition, and more particularly to an oil-in-water emulsified composition having an oil-soluble ultraviolet absorber blended in an outer phase (water phase) and having a stable and high UV protection ability.

日焼け止め化粧料は、太陽光線中の紫外線をカットし、紫外線による悪影響から肌を守ることを目的とする。その基剤としては、乳化タイプ、ローションタイプ、オイルタイプ等が挙げられるが、中でも水中油型乳化タイプは、みずみずしい使用感触を持ち、低SPFから高SPF製品までの製剤化が可能であることから広く用いられている(非特許文献1)。   Sunscreen cosmetics are intended to protect the skin from the harmful effects of ultraviolet rays by cutting the ultraviolet rays in the sun. Examples of the base include emulsification type, lotion type, oil type, etc. Among them, the oil-in-water emulsification type has a fresh feeling of use and can be formulated from low SPF to high SPF products. Widely used (Non-Patent Document 1).

一方、日焼け止め化粧料に配合される紫外線吸収剤には油溶性のものと水溶性のものがあり、UVA領域(波長320〜400nm)及びUVB領域(波長290〜320nm)における紫外線を吸収して高い防御能を得るためには、UVB吸収剤とUVA吸収剤をバランス良く配合する必要がある。   On the other hand, ultraviolet absorbers blended in sunscreen cosmetics are oil-soluble and water-soluble, and absorb ultraviolet rays in the UVA region (wavelength 320 to 400 nm) and UVB region (wavelength 290 to 320 nm). In order to obtain a high protective ability, it is necessary to mix the UVB absorber and the UVA absorber in a balanced manner.

しかしながら、油溶性紫外線吸収剤には難溶性のものが多く、それを溶解させるには多量の高極性油分の配合が必要になり水中油型乳化物に特有のみずみずしい使用感触が失われたり、油相中で低温において紫外線吸収剤が析出してしまうといった安定性の問題が生じることがあった。   However, many oil-soluble UV absorbers are poorly soluble, and in order to dissolve them, it is necessary to add a large amount of highly polar oil. There may be a problem of stability such that the UV absorber is precipitated at a low temperature in the phase.

特許文献1には、難溶性の紫外線吸収剤をスチレン等からなる球状ポリマー粒子に内包させて球状粉末とすることにより油溶性を向上させ、油相中への高配合を可能にしたことが記載されているが、当該紫外線吸収剤が配合されているのは油中水型乳化粧料あるいは固形化粧料であり、水中油型乳化物の水相(外相)には配合されていない。   Patent Document 1 describes that a poorly soluble ultraviolet absorber is encapsulated in spherical polymer particles made of styrene or the like to form a spherical powder, thereby improving oil solubility and enabling high blending in the oil phase. However, the ultraviolet absorber is blended in water-in-oil milk cosmetics or solid cosmetics, and is not blended in the water phase (outer phase) of the oil-in-water emulsion.

特開2009−91307号公報JP 2009-91307 A

「新化粧品学 第2版」光井武夫編、南山堂、2001年、第497−504頁“New Cosmetics 2nd Edition” Takeo Mitsui, Nanzan-do, 2001, pp. 497-504

よって本発明における課題は、溶解度の低い油溶性紫外線吸収剤を含有し、なおかつ安定性にも優れた水中油型乳化組成物を提供することにある。   Therefore, the subject in this invention is providing the oil-in-water type emulsion composition which contains the oil-soluble ultraviolet absorber with low solubility, and was excellent also in stability.

かかる課題を解決するため、本発明は、(A)油溶性紫外線吸収剤の水分散体、(B)(ポリアクリル酸/アクリル酸アルキル)コポリマー、HLBが8以上の非イオン性界面活性剤、及び脂肪酸石鹸から選ばれる1種または2種以上の化合物、及び(C)水溶性高分子を含有し、前記成分(A)を外相に含むことを特徴とする水中油型乳化組成物を提供する。
本発明において、前記成分(A)は、油溶性紫外線吸収体と有機ポリマーとの複合体粒子の水分散体であるのが好ましい。
In order to solve such a problem, the present invention includes (A) an aqueous dispersion of an oil-soluble ultraviolet absorber, (B) (polyacrylic acid / alkyl acrylate) copolymer, a nonionic surfactant having an HLB of 8 or more, And an oil-in-water emulsion composition characterized by containing one or more compounds selected from fatty acid soaps and (C) a water-soluble polymer and containing the component (A) in the outer phase. .
In the present invention, the component (A) is preferably an aqueous dispersion of composite particles of an oil-soluble ultraviolet absorber and an organic polymer.

本発明の水中油型乳化組成物は、油分に難溶性の紫外線吸収剤を水相(外相)に配合することにより系の安定性を向上させることができた。また、同じ紫外線吸収剤を油相(内相)に配合した場合に比較して紫外線防御能が向上するという有利な効果も奏する。従って、本発明の水中油型乳化組成物は、みずみずしい使用感触を持ち、なおかつ優れた紫外線防御能を有する日焼け止め化粧料として使用するのに特に適したものである。   The oil-in-water emulsified composition of the present invention was able to improve the stability of the system by blending a water phase (external phase) with an ultraviolet absorber that is sparingly soluble in oil. Further, there is an advantageous effect that the ultraviolet protection ability is improved as compared with the case where the same ultraviolet absorber is blended in the oil phase (inner phase). Therefore, the oil-in-water emulsified composition of the present invention is particularly suitable for use as a sunscreen cosmetic having a fresh feeling of use and excellent UV protection.

実施例1及び比較例1の組成物の紫外線吸収スペクトルを示すグラフである。It is a graph which shows the ultraviolet absorption spectrum of the composition of Example 1 and Comparative Example 1. 実施例2及び比較例2の組成物の紫外線吸収スペクトルを示すグラフである。It is a graph which shows the ultraviolet absorption spectrum of the composition of Example 2 and Comparative Example 2. 実施例3及び比較例3の組成物の紫外線吸収スペクトルを示すグラフである。It is a graph which shows the ultraviolet absorption spectrum of the composition of Example 3 and Comparative Example 3.

本発明の水中油型乳化組成物は、油溶性紫外線吸収剤の水分散体(成分A)を水相(外相)に含有していることを特徴とする。
油溶性紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、水に不溶性で油に難溶性の紫外線吸収剤から選択するのが好ましい。但し、メチレンビスベンゾトリアゾールテトラメチルブチルフェノール等の実質的に油不溶性のものは含まれない。油不溶性の紫外線吸収剤の水分散物を用いて水中油型乳化組成物を調製し、それを皮膚に適用した場合には、塗布した皮膚が不自然に白っぽくなることがある。
難溶性の紫外線吸収剤には、前記特許文献1に記載されたものが含まれ、具体的には、ベンゾフェノン誘導体、トリアジン誘導体等が挙げられるが、特にトリアジンン誘導体、中でも2、4−ビス−{[4−(2−エチルヘキシルオキシ)−2−ヒドロキシ]フェニル}−6−(4−メトキシフェニル)−(1、3、5)−トリアジン(以下、本明細書では「ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン」とする)が好ましい。
このビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンは、BASF社からチノソーブSという商品名で市販されており、当該市販品を使用することができる。
The oil-in-water emulsion composition of the present invention is characterized by containing an aqueous dispersion (component A) of an oil-soluble ultraviolet absorber in an aqueous phase (outer phase).
The oil-soluble UV absorber is not particularly limited, but is preferably selected from UV absorbers that are insoluble in water and hardly soluble in oil. However, substantially insoluble oils such as methylenebisbenzotriazole tetramethylbutylphenol are not included. When an oil-in-water emulsion composition is prepared using an aqueous dispersion of an oil-insoluble ultraviolet absorber and applied to the skin, the applied skin may become unnaturally whitish.
Examples of the poorly soluble ultraviolet absorber include those described in Patent Document 1, and specific examples include benzophenone derivatives, triazine derivatives, and the like. Particularly, triazine derivatives, particularly 2,4-bis- {[4- (2-Ethylhexyloxy) -2-hydroxy] phenyl} -6- (4-methoxyphenyl)-(1,3,5) -triazine (hereinafter referred to as “bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyl” Triazine ”is preferred.
This bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine is commercially available under the trade name of Tinosorb S from BASF, and the commercially available product can be used.

また、本発明における油溶性紫外線吸収剤の水分散体は、油溶性紫外線吸収剤と有機ポリマーとの複合体粒子の水分散体であるのが特に好ましい。複合体粒子とすることにより、水分散体を含む水相と油とが共存する場合に油溶性紫外線吸収剤が水相から油相に溶出してしまうことが抑制される。
油溶性紫外線吸収体と有機ポリマーとの複合体粒子の水分散体は、例えば、WO2009/007264に記載されている方法に従って調製することができる。簡潔に言えば、紫外線吸収剤と有機モノマーの混合物を水中に分散させた状態で乳化重合させることにより紫外線吸収剤と有機ポリマーとの複合体粒子が分散した水性分散体として得ることができる。
有機モノマーとしては、エチレン性不飽和結合を有するモノマー、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、スチレンモノマー、ナイロンモノマー等が好ましく使用される。
The aqueous dispersion of the oil-soluble ultraviolet absorber in the present invention is particularly preferably an aqueous dispersion of composite particles of the oil-soluble ultraviolet absorber and the organic polymer. By using the composite particles, the oil-soluble ultraviolet absorber is prevented from eluting from the aqueous phase to the oil phase when the water phase containing the water dispersion and the oil coexist.
An aqueous dispersion of composite particles of an oil-soluble ultraviolet absorber and an organic polymer can be prepared, for example, according to a method described in WO2009 / 007264. Briefly, it can be obtained as an aqueous dispersion in which composite particles of an ultraviolet absorber and an organic polymer are dispersed by emulsion polymerization in a state where the mixture of the ultraviolet absorber and the organic monomer is dispersed in water.
As the organic monomer, monomers having an ethylenically unsaturated bond, for example, acrylic acid, methacrylic acid, alkyl acrylate, alkyl methacrylate, styrene monomer, nylon monomer and the like are preferably used.

このような複合粒子の水分散体としては、BASF社からチノソーブSアクアの商品名で市販されているものを使用できる。チノソーブSアクア(Tinosorb S aqua)は、水に分散されたビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン(チノソーブS)とポリメタクリル酸メチル(PMMA)との複合粒子を含み、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンとPMMAの含有量は、各々20質量%と19質量%である。   As such an aqueous dispersion of composite particles, those commercially available under the trade name of Tinosorb S Aqua from BASF may be used. Tinosorb S aqua contains composite particles of bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine (Tinosorb S) and polymethyl methacrylate (PMMA) dispersed in water, and bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine and PMMA. The content of is 20% by mass and 19% by mass, respectively.

本発明の組成物における油溶性紫外線吸収剤の配合量は、乾燥質量として5質量%以下、好ましくは3質量%以下、より好ましくは0.01〜3質量%とする。配合量が0.01質量%未満であると十分な紫外線吸収能が得られず、5質量%を越えて配合するとのびが悪くなるといった使用性に問題を生ずる傾向がある。
なお、例えば20質量%の紫外線吸収剤を含有する水分散体(成分A)の配合量として換算すれば、当該分散体は25質量%以下、好ましくは15質量%以下、より好ましくは0.05〜15質量%で配合することになる。
The blending amount of the oil-soluble UV absorber in the composition of the present invention is 5% by mass or less, preferably 3% by mass or less, more preferably 0.01 to 3% by mass as a dry mass. If the blending amount is less than 0.01% by mass, sufficient ultraviolet light absorbing ability cannot be obtained, and if it exceeds 5% by mass, there is a tendency to cause a problem in usability such as poor spread.
For example, when converted as the amount of the aqueous dispersion (component A) containing 20% by mass of the ultraviolet absorber, the dispersion is 25% by mass or less, preferably 15% by mass or less, more preferably 0.05 It will mix | blend at -15 mass%.

本発明の組成物は、((ポリアクリル酸/アクリル酸アルキル)コポリマー、HLBが8以上の非イオン性界面活性剤、及び脂肪酸石鹸から選ばれる1種または2種以上の化合物(成分B)を乳化剤として含有している。   The composition of the present invention comprises ((polyacrylic acid / alkyl acrylate) copolymer, a nonionic surfactant having an HLB of 8 or more, and one or more compounds (component B) selected from fatty acid soaps). Contains as an emulsifier.

(ポリアクリル酸/アクリル酸アルキル)コポリマーとしては、一般的には、アルキル変性カルボキシビニルポリマー(アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体)として知られているもので、市販品として、カーボポール(Carbopol)1342、ペミュレン(Pemulen) TR−1、ペミュレン(Pemulen) TR−2等が挙げられ、これらを好適に用いることができる。   The (polyacrylic acid / alkyl acrylate) copolymer is generally known as an alkyl-modified carboxyvinyl polymer (alkyl methacrylic acid alkyl copolymer). As a commercially available product, Carbopol. 1342, Pemulen TR-1, Pemulen TR-2, and the like, which can be preferably used.

HLBが8以上の非イオン性界面活性剤としては、例えば、POE(7)セチルエーテル、POE(10)セチルエーテル、POE(12)セチルエーテル、POE(15)セチルエーテル、POE(17)セチルエーテル、POE(20)セチルエーテル、POE(25)セチルエーテル、POE(30)セチルエーテル、POE(6)オレイルエーテル、POE(8)オレイルエーテル、POE(10)オレイルエーテル、POE(12)オレイルエーテル、POE(15)オレイルエーテル、POE(20)オレイルエーテル、POE(23)オレイルエーテル、POE(50)オレイルエーテル、POE(8)ステアリルエーテル、POE(11)ステアリルエーテル、POE(15)ステアリルエーテル、POE(20)ステアリルエーテル、POE(25)ステアリルエーテル、POE(30)ステアリルエーテル、POE(40)ステアリルエーテル、POE(5)ノニルフェニルエーテル、POE(10)ノニルフェニルエーテル、POE(11)ノニルフェニルエーテル、POE(12)ノニルフェニルエーテル、POE(13)ノニルフェニルエーテル、POE(15)ノニルフェニルエーテル、POE(20)ノニルフェニルエーテル、POE(25)ノニルフェニルエーテル、POE(30)ノニルフェニルエーテル、POE(5)オクチルフェニルエーテル、POE(8)オクチルフェニルエーテル、POE(10)オクチルフェニルエーテル、POE(15)オクチルフェニルエーテル、POE(20)オクチルフェニルエーテル、POE(25)オクチルフェニルエーテル、POE(30)オクチルフェニルエーテル、POE(40)オクチルフェニルエーテル、POE(50)オクチルフェニルエーテル、POE(5)ラウリルエーテル、POE(7)ラウリルエーテル、POE(9)ラウリルエーテル、POE(10)ラウリルエーテル、POE(12)ラウリルエーテル、POE(15)ラウリルエーテル、POE(20)ラウリルエーテル、POE(25)ラウリルエーテル、POE(30)ラウリルエーテル、POE(50)ラウリルエーテル、POE(10)ヘキシルデシルエーテル、POE(15)ヘキシルデシルエーテル、POE(20)ヘキシルデシルエーテル、POE(25)ヘキシルデシルエーテル、POE(10)イソステアリルエーテル、POE(15)イソステアリルエーテル、POE(20)イソステアリルエーテル、POE(25)イソステアリルエーテル、POE(10)オクチルドデシルエーテル、POE(16)オクチルドデシルエーテル、POE(20)オクチルドデシルエーテル、POE(25)オクチルドデシルエーテル、POE(10)デシルペンタデシルエーテル、POE(20)デシルペンタデシルエーテル、POE(30)デシルペンタデシルエーテル、POE(10)デシルテトラデシルエーテル、POE(15)デシルテトラデシルエーテル、POE(20)デシルテトラデシルエーテル、POE(25)デシルテトラデシルエーテル、POE(10)コレステリルエーテル、POE(15)コレステリルエーテル、POE(20)コレステリルエーテル、POE(24)コレステリルエーテル、POE(30)コレステリルエーテル、POE(10)ラウリルエーテルステアレート、POE(12)ジラウレート、POE(16)ジラウレート、POE(20)ジラウレート、POE(10)モノステアレート、POE(20)モノステアレート、POE(30)モノステアレート、POE(40)モノステアレート、POE(150)モノステアレート、POE(150)ジステアレート、POE(6)モノイソステアレート、POE(12)モノイソステアレート、POE(20)モノイソステアレート、POE(6)モノオレエート、POE(10)モノオレエート、POE(6)グリセリルモノイソステアレート、POE(8)グリセリルモノイソステアレート、POE(10)グリセリルモノイソステアレート、POE(15)グリセリルモノイソステアレート、POE(20)グリセリルモノイソステアレート、POE(25)グリセリルモノイソステアレート、POE(30)グリセリルモノイソステアレート、POE(40)グリセリルモノイソステアレート、POE(50)グリセリルモノイソステアレート、POE(60)グリセリルモノイソステアレート、POE(30)グリセリルトリイソステアレート、POE(40)グリセリルトリイソステアレート、POE(50)グリセリルトリイソステアレート、POE(60)グリセリルトリイソステアレート、POE(20)ソルビタンモノラウレート、POE(20)ソルビタンモノオレエート、POE(40)ソルビタンモノオレエート、POE(30)グリセリルトリオレエート、POE(40)グリセリルトリオレエート、POE(50)グリセリルトリオレエート、POE(60)グリセリルトリオレエート、POE(5)グリセリルモノステアレート、POE(10)グリセリルモノステアレート、POE(15)グリセリルモノステアレート、POE(20)グリセリルモノステアレート、POE(30)グリセリルモノステアレート、POE(40)グリセリルモノステアレート、POE(60)グリセリルモノステアレート、POE(20)トリメチロールプロパアントリミリステート、POE(25)トリメチロールプロパアントリミリステート、POE(30)トリメチロールプロパアントリミリステート、POE(25)トリメチロールプロパアントリイソステアレート、POE(30)トリメチロールプロパアントリイソステアレート、POE(40)トリメチロールプロパアントリイソステアレート、POE(50)トリメチロールプロパアントリイソステアレート、POE(20)硬化ヒマシ油、POE(30)硬化ヒマシ油、POE(40)硬化ヒマシ油、POE(50)硬化ヒマシ油、POE(60)硬化ヒマシ油、POE(80)硬化ヒマシ油、POE(100)硬化ヒマシ油、POE(20)ヒマシ油、POE(30)ヒマシ油、POE(40)ヒマシ油、POE(50)ヒマシ油、POE(20)硬化ヒマシ油モノラウレート、POE(30)硬化ヒマシ油モノラウレート、POE(40)硬化ヒマシ油モノラウレート、POE(50)硬化ヒマシ油モノラウレート、POE(60)硬化ヒマシ油モノラウレート、POE(30)硬化ヒマシ油モノイソステアレート、POE(40)硬化ヒマシ油モノイソステアレート、POE(50)硬化ヒマシ油モノイソステアレート、POE(60)硬化ヒマシ油モノイソステアレート、POE(40)硬化ヒマシ油トリイソステアレート、POE(50)硬化ヒマシ油トリイソステアレート、POE(60)硬化ヒマシ油トリイソステアレート、モノステアリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン、モノイソステアリン酸ソルビタン、自己乳化型モノステアリン酸グリセリン、モノステアリン酸ジグリセリル、硬化ヒマシ油ピログルタミン酸イソステアリン酸ジエステル、グリセリルピログルタミン酸イソステアリン酸ジエステル、イソステアリン酸PEGグリセリル、ステアリン酸PEGグリセリル等が挙げられる。   Nonionic surfactants having an HLB of 8 or more include, for example, POE (7) cetyl ether, POE (10) cetyl ether, POE (12) cetyl ether, POE (15) cetyl ether, POE (17) cetyl ether , POE (20) cetyl ether, POE (25) cetyl ether, POE (30) cetyl ether, POE (6) oleyl ether, POE (8) oleyl ether, POE (10) oleyl ether, POE (12) oleyl ether, POE (15) oleyl ether, POE (20) oleyl ether, POE (23) oleyl ether, POE (50) oleyl ether, POE (8) stearyl ether, POE (11) stearyl ether, POE (15) stearyl ether, POE (20) Steari Ether, POE (25) stearyl ether, POE (30) stearyl ether, POE (40) stearyl ether, POE (5) nonyl phenyl ether, POE (10) nonyl phenyl ether, POE (11) nonyl phenyl ether, POE (12 ) Nonyl phenyl ether, POE (13) nonyl phenyl ether, POE (15) nonyl phenyl ether, POE (20) nonyl phenyl ether, POE (25) nonyl phenyl ether, POE (30) nonyl phenyl ether, POE (5) octyl Phenyl ether, POE (8) octyl phenyl ether, POE (10) octyl phenyl ether, POE (15) octyl phenyl ether, POE (20) octyl phenyl ether, POE (25) o Tylphenyl ether, POE (30) octylphenyl ether, POE (40) octylphenyl ether, POE (50) octylphenyl ether, POE (5) lauryl ether, POE (7) lauryl ether, POE (9) lauryl ether, POE (10) Lauryl ether, POE (12) lauryl ether, POE (15) lauryl ether, POE (20) lauryl ether, POE (25) lauryl ether, POE (30) lauryl ether, POE (50) lauryl ether, POE ( 10) Hexyl decyl ether, POE (15) hexyl decyl ether, POE (20) hexyl decyl ether, POE (25) hexyl decyl ether, POE (10) isostearyl ether, POE (15) isos Thearyl ether, POE (20) isostearyl ether, POE (25) isostearyl ether, POE (10) octyl dodecyl ether, POE (16) octyl dodecyl ether, POE (20) octyl dodecyl ether, POE (25) octyl dodecyl ether , POE (10) decyl pentadecyl ether, POE (20) decyl pentadecyl ether, POE (30) decyl pentadecyl ether, POE (10) decyl tetradecyl ether, POE (15) decyl tetradecyl ether, POE (20) Decyl tetradecyl ether, POE (25) decyl tetradecyl ether, POE (10) cholesteryl ether, POE (15) cholesteryl ether, POE (20) cholesteryl ether, POE (2 ) Cholesteryl ether, POE (30) cholesteryl ether, POE (10) lauryl ether stearate, POE (12) dilaurate, POE (16) dilaurate, POE (20) dilaurate, POE (10) monostearate, POE (20) Monostearate, POE (30) monostearate, POE (40) monostearate, POE (150) monostearate, POE (150) distearate, POE (6) monoisostearate, POE (12) monoisostearate Rate, POE (20) monoisostearate, POE (6) monooleate, POE (10) monooleate, POE (6) glyceryl monoisostearate, POE (8) glyceryl monoisostearate, POE (10) glyceryl monoi Stearate, POE (15) glyceryl monoisostearate, POE (20) glyceryl monoisostearate, POE (25) glyceryl monoisostearate, POE (30) glyceryl monoisostearate, POE (40) glyceryl monoiso Stearate, POE (50) glyceryl monoisostearate, POE (60) glyceryl monoisostearate, POE (30) glyceryl triisostearate, POE (40) glyceryl triisostearate, POE (50) glyceryl triiso Stearate, POE (60) glyceryl triisostearate, POE (20) sorbitan monolaurate, POE (20) sorbitan monooleate, POE (40) sorbitan monooleate, POE (30) glyceryl Lioleate, POE (40) glyceryl trioleate, POE (50) glyceryl trioleate, POE (60) glyceryl trioleate, POE (5) glyceryl monostearate, POE (10) glyceryl monostearate, POE (15) glyceryl mono Stearate, POE (20) glyceryl monostearate, POE (30) glyceryl monostearate, POE (40) glyceryl monostearate, POE (60) glyceryl monostearate, POE (20) trimethylol propanthrimyristate , POE (25) trimethylol propan trimyristate, POE (30) trimethylol propan trimyristate, POE (25) trimethylol propan triisostearate, POE (30 Trimethylol propan triisostearate, POE (40) trimethylol propan triisostearate, POE (50) trimethylol propan triisostearate, POE (20) hydrogenated castor oil, POE (30) hydrogenated castor oil , POE (40) hydrogenated castor oil, POE (50) hydrogenated castor oil, POE (60) hydrogenated castor oil, POE (80) hydrogenated castor oil, POE (100) hydrogenated castor oil, POE (20) castor oil, POE ( 30) castor oil, POE (40) castor oil, POE (50) castor oil, POE (20) hydrogenated castor oil monolaurate, POE (30) hydrogenated castor oil monolaurate, POE (40) hydrogenated castor oil monolaur Rate, POE (50) hydrogenated castor oil monolaurate, POE (60) hydrogenated castor oil monolaurate POE (30) hydrogenated castor oil monoisostearate, POE (40) hydrogenated castor oil monoisostearate, POE (50) hydrogenated castor oil monoisostearate, POE (60) hydrogenated castor oil monoisostearate, POE (40) hydrogenated castor oil triisostearate, POE (50) hydrogenated castor oil triisostearate, POE (60) hydrogenated castor oil triisostearate, sorbitan monostearate, sorbitan monooleate, sorbitan monoisostearate Self-emulsifying glyceryl monostearate, diglyceryl monostearate, hydrogenated castor oil pyroglutamic acid isostearic acid diester, glyceryl pyroglutamic acid isostearic acid diester, PEG glyceryl isostearate, PEG glyceryl stearate Etc.

脂肪酸石鹸としては、例えば、ラウリン酸カリウム、ミリスチン酸カリウム、パルミチン酸カリウム、ステアリン酸カリウム、アラギジン酸カリウム、ベヘン酸カリウム、ラウリン酸ナトリウム、ミリスチン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、アラギジン酸ナトリウム、ベヘン酸ナトリウム、ラウリン酸トリエタノールアミン、ミリスチン酸トリエタノールアミン、パルミチン酸トリエタノールアミン、ステアリン酸トリエタノールアミン、アラギジン酸トリエタノールアミン、ベヘン酸トリエタノールアミン、ラウリン酸アミノメチルプロパノール、ミリスチン酸アミノメチルプロパノール、パルミチン酸アミノメチルプロパノール、ステアリン酸アミノメチルプロパノール、アラギジン酸アミノメチルプロパノール、ベヘン酸アミノメチルプロパノール等が挙げられる。   Examples of fatty acid soaps include potassium laurate, potassium myristate, potassium palmitate, potassium stearate, potassium alginate, potassium behenate, sodium laurate, sodium myristate, sodium palmitate, sodium stearate, sodium alginate. , Sodium behenate, triethanolamine laurate, triethanolamine myristate, triethanolamine palmitate, triethanolamine stearate, triethanolamine alginate, triethanolamine behenate, aminomethylpropanol laurate, aminomyristate amino Methyl propanol, aminomethyl propanolate, aminomethyl propanol stearate, aminomethyl arginate Propanol, and behenic acid amino methyl propanol and the like.

本発明の組成物における(ポリアクリル酸/アクリル酸アルキル)コポリマー、HLBが8以上の非イオン性界面活性剤、及び脂肪酸石鹸から選ばれる1種または2種以上の化合物(成分B)の配合量は、10質量%以下、好ましくは0.01〜5質量%、より好ましくは0.01〜3質量%とする。配合量が0.01質量%未満であると安定な乳化物が得られにくく、10質量%を越えて配合するとべたつくといった使用性が悪くなる傾向がある。   The amount of (polyacrylic acid / alkyl acrylate) copolymer, nonionic surfactant having an HLB of 8 or more, and one or more compounds (component B) selected from fatty acid soaps in the composition of the present invention Is 10 mass% or less, preferably 0.01 to 5 mass%, more preferably 0.01 to 3 mass%. When the blending amount is less than 0.01% by mass, it is difficult to obtain a stable emulsion, and when it exceeds 10% by mass, the usability of stickiness tends to be deteriorated.

さらに本発明の組成物は、水溶性高分子(成分C)を含有している。
水溶性高分子しては、例えば、植物系高分子、微生物系高分子、合成/半合成高分子などがあり、植物系高分子としては、例えば、キサンタンガム、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード(マルメロ)、アルゲコロイド(カッソウエキス)、デンプン(コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ)、グリチルリチン酸等、微生物系高分子としては、例えば、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン等が挙げられる。
Furthermore, the composition of the present invention contains a water-soluble polymer (component C).
Examples of water-soluble polymers include plant polymers, microbial polymers, and synthetic / semi-synthetic polymers. Examples of plant polymers include xanthan gum, gum arabic, tragacanth gum, galactan, guar gum, Examples of microbial polymers such as carob gum, karaya gum, carrageenan, pectin, agar, quince seed (malmello), algae colloid (cuckoo extract), starch (rice, corn, potato, wheat), glycyrrhizic acid, and the like include, for example, dextran, succino Examples include glucan and bull run.

半合成の水溶性高分子としては、例えば、デンプン系高分子(例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等);セルロース系高分子(メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等);アルギン酸系高分子(例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等)等が挙げられる。   Semi-synthetic water-soluble polymers include, for example, starch polymers (eg, carboxymethyl starch, methylhydroxypropyl starch, etc.); cellulose polymers (methylcellulose, ethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, hydroxyethylcellulose, sodium cellulose sulfate) Hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose, sodium carboxymethylcellulose, crystalline cellulose, cellulose powder and the like); alginic acid polymers (for example, sodium alginate, propylene glycol alginate, etc.) and the like.

合成の水溶性高分子としては、例えば、ビニル系高分子(例えば、カルボキシビニルポリマー(カルボマー)、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン等);ポリオキシエチレン系高分子(例えば、ポリエチレングリコール20,000、40,000、60,000のポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体等);アクリル系高分子(例えば、ポリアクリル酸、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等);ポリエチレンイミン;カチオンポリマー等が挙げられる。   Examples of the synthetic water-soluble polymer include vinyl polymers (for example, carboxyvinyl polymer (carbomer), polyvinyl alcohol, polyvinyl methyl ether, polyvinyl pyrrolidone, etc.); polyoxyethylene polymers (for example, polyethylene glycol 20, 000, 40,000, 60,000 polyoxyethylene polyoxypropylene copolymers, etc.); acrylic polymers (eg, polyacrylic acid, polyethyl acrylate, polyacrylamide, etc.); polyethyleneimine; cationic polymers, etc. It is done.

これらの水溶性高分子(成分C)の配合量は、5質量%以下、好ましくは0.01〜0.5質量%、より好ましくは0.01〜0.3質量%とする。配合量が0.01質量%未満であると安定性が劣化し、5質量%を越えて配合するとべたつくといった使用性が悪くなる傾向がある。   The blending amount of these water-soluble polymers (component C) is 5% by mass or less, preferably 0.01 to 0.5% by mass, more preferably 0.01 to 0.3% by mass. When the blending amount is less than 0.01% by mass, the stability is deteriorated, and when the blending amount exceeds 5% by mass, the usability of stickiness tends to be deteriorated.

本発明の水中油型乳化組成物を構成し得る油分は、特に限定されず、例えば、液体油脂としては、例えば、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン等が挙げられる。   The oil component that can constitute the oil-in-water emulsion composition of the present invention is not particularly limited. For example, liquid oils and fats include, for example, avocado oil, camellia oil, turtle oil, macadamia nut oil, corn oil, mink oil, olive oil, Rapeseed oil, egg yolk oil, sesame oil, persic oil, wheat germ oil, sasanqua oil, castor oil, linseed oil, safflower oil, cottonseed oil, eno oil, soybean oil, peanut oil, tea seed oil, kaya oil, rice bran oil, cinnagiri Oil, Japanese drill oil, jojoba oil, germ oil, triglycerin and the like.

固体油脂としては、例えば、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。
ロウ類としては、例えば、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、POE ラノリンアルコールエーテル、POE ラノリンアルコールアセテート、POE コレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、 POE水素添加ラノリンアルコールエーテル等が挙げられる。
Examples of the solid fat include cacao butter, palm oil, horse fat, hydrogenated palm oil, palm oil, beef tallow, sheep fat, hydrogenated beef tallow, palm kernel oil, pork fat, beef bone fat, owl kernel oil, hydrogenated oil, cattle Leg fats, moles, hydrogenated castor oil and the like.
Examples of waxes include beeswax, candelilla wax, cotton wax, carnauba wax, bayberry wax, ibota wax, whale wax, montan wax, nuka wax, lanolin, kapok wax, lanolin acetate, liquid lanolin, sugar cane wax, lanolin fatty acid isopropyl, hexyl laurate, and reduced lanolin. Jojoba wax, hard lanolin, shellac wax, POE lanolin alcohol ether, POE lanolin alcohol acetate, POE cholesterol ether, lanolin fatty acid polyethylene glycol, POE hydrogenated lanolin alcohol ether, and the like.

炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。
高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸(EPA)、ドコサヘキサエン酸(DHA)等が挙げられる。
Examples of the hydrocarbon oil include liquid paraffin, ozokerite, squalane, pristane, paraffin, ceresin, squalene, petrolatum, microcrystalline wax, and the like.
Examples of higher fatty acids include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, undecylenic acid, toluic acid, isostearic acid, linoleic acid, linolenic acid, eicosapentaenoic acid (EPA), docosahexaenoic acid ( DHA) and the like.

高級アルコールとしては、例えば、直鎖アルコール(例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等);分枝鎖アルコール(例えば、モノステアリルグリセリンエーテル(バチルアルコール) 、2−デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等)等が挙げられる。   Examples of higher alcohols include linear alcohols (eg, lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, myristyl alcohol, oleyl alcohol, cetostearyl alcohol); branched chain alcohols (eg, monostearyl glycerin ether (batyl alcohol) ), 2-decyltetradecinol, lanolin alcohol, cholesterol, phytosterol, hexyldodecanol, isostearyl alcohol, octyldodecanol and the like.

合成エステル油としては、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、 12−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ−2− エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸N−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−2− ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−2− エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−2− エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ−2− エチルヘキサン酸グリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル2−エチルヘキサノエート、2−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ−2− ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸2−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、N−ラウロイル−L− グルタミン酸−2− オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ−2− ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ−2−エチルヘキシル、ミリスチン酸2−ヘキシルデシル、パルミチン酸2−ヘキシルデシル、アジピン酸2−ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸2−エチルヘキシル、クエン酸トリエチル等が挙げられる。   Synthetic ester oils include isopropyl myristate, cetyl octanoate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, butyl stearate, hexyl laurate, myristyl myristate, decyl oleate, hexyl decyl dimethyloctanoate, cetyl lactate, myristyl lactate Lanolin acetate, isocetyl stearate, isocetyl isostearate, cholesteryl 12-hydroxystearate, ethylene glycol di-2-ethylhexanoate, dipentaerythritol fatty acid ester, N-alkyl glycol monoisostearate, neopentyl glycol dicaprate, apple Acid diisostearyl, di-2-heptylundecanoic acid glycerin, tri-2-ethylhexanoic acid trimethylolpropane, trii Stearic acid trimethylolpropane, tetra-2-ethylhexanoic acid pentaerythritol, tri-2-ethylhexanoic acid glycerin, trioctanoic acid glycerin, triisopalmitic acid glycerin, triisostearic acid trimethylolpropane, cetyl 2-ethylhexanoate, 2-ethylhexyl palmitate, glyceryl trimyristate, tri-2-heptylundecanoic acid glyceride, castor oil fatty acid methyl ester, oleyl oleate, acetoglyceride, 2-heptylundecyl palmitate, diisobutyl adipate, N-lauroyl-L -Glutamic acid-2-octyldodecyl ester, di-2-heptylundecyl adipate, ethyl laurate, di-2-ethylhexyl sebacate, myristic acid Examples include 2-hexyldecyl, 2-hexyldecyl palmitate, 2-hexyldecyl adipate, diisopropyl sebacate, 2-ethylhexyl succinate, and triethyl citrate.

シリコーン油としては、例えば、鎖状ポリシロキサン(例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等);環状ポリシロキサン(例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等)、3次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、シリコーンゴム、各種変性ポリシロキサン(アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等)等が挙げられる。   Examples of the silicone oil include linear polysiloxanes (for example, dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, diphenylpolysiloxane, etc.); cyclic polysiloxanes (for example, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexyl). And silicone resins that form a three-dimensional network structure, various modified polysiloxanes (amino-modified polysiloxane, polyether-modified polysiloxane, alkyl-modified polysiloxane, fluorine-modified polysiloxane, etc.) It is done.

なお、本発明の組成物においては、IOBが0.05以上の極性油を配合していてもよいが、それらの極性油の配合量を50質量%以下、好ましくは30質量%以下、より好ましくは15質量%以下とするのが好適である。50質量%を越えて配合すると、べたつくといった使用性の問題を生じる場合がある。
IOBが以上の極性油には、例えば、パラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシル、2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリル酸2−エチルヘキシル、ジピバリン酸トリプロピレングリコール、オクタン酸セチル、トリ2−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ2−エチルヘキサン酸ペンタンエリスリット、トリ2−エチルヘキサン酸グリセリル、ナフタリンジカルボン酸ジエチルヘキシル、安息香酸(炭素数12〜15)アルキル、トリ(カプリル・カプリン酸)グリセリン、ジ(カプリル・カプリン酸)プロピレングリコール、コハク酸ジ2−エチルヘキシル等が含まれる。
In the composition of the present invention, polar oils having an IOB of 0.05 or more may be blended, but the blending amount of these polar oils is 50% by mass or less, preferably 30% by mass or less, more preferably. Is preferably 15% by mass or less. If it exceeds 50% by mass, stickiness may be caused.
Examples of polar oils having an IOB above include 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate, 2-ethylhexyl 2-cyano-3,3-diphenylacrylate, tripropylene glycol dipivalate, cetyl octanoate, tri-2-ethylhexane Acid trimethylolpropane, tetra-2-ethylhexanoic acid pentane erythritol, glyceryl tri-2-ethylhexanoate, diethyl hexyl naphthalene dicarboxylate, alkyl benzoate (12 to 15 carbon atoms), tri (capryl / capric acid) glycerin, di (Capryl / capric acid) propylene glycol, di-2-ethylhexyl succinate and the like are included.

また、本発明の組成物は、水相に配合する前記油溶性紫外線吸収剤の水分散体(成分A)に加えて、さらに他の紫外線吸収剤を含有してもよい。
他の紫外線吸収剤は、油溶性であって油相(内相)に溶解するものが好ましく、水相に存在する前記紫外線吸収剤(成分A)と相乗的に紫外線を吸収するものが好ましい。
そのような紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、例えば、メトキシケイ皮酸誘導体、ジフェニルアクリル酸誘導体、サリチル酸誘導体、パラアミノ安息香酸誘導体、トリアジン誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ベンザルマロナート誘導体、アントラニル誘導体、イミダゾリン誘導体、4 , 4 − ジアリールブタジエン誘導体、及びフェニルベンズイミダゾール誘導体系が挙げられる。具体的には、パラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシル、ホモサレート、オクチルサリシレート、オキシベンゾン、4−t−ブチル−4’−メトキシジベンゾイルメタン、オクチルトリアゾン、ビスエチルヘキシルフェノールメトキシフェニルトリアジン、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノン、ジヒドロキシベンゾフェノン、テトラヒドロキシベンゾフェノン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリル酸−2’−エチルヘキシルエステル、ポリシリコーン−15、ドロメトリゾールポリシロキサン等が挙げられる。
The composition of the present invention may further contain another ultraviolet absorber in addition to the oil-soluble ultraviolet absorber aqueous dispersion (component A) to be blended in the aqueous phase.
Other ultraviolet absorbers are preferably oil-soluble and soluble in the oil phase (inner phase), and those that absorb ultraviolet rays synergistically with the ultraviolet absorber (component A) present in the aqueous phase are preferred.
Such an ultraviolet absorber is not particularly limited, for example, methoxycinnamic acid derivative, diphenylacrylic acid derivative, salicylic acid derivative, paraaminobenzoic acid derivative, triazine derivative, benzophenone derivative, benzalmalonate derivative, anthranil derivative, Examples include imidazoline derivatives, 4,4-diarylbutadiene derivatives, and phenylbenzimidazole derivative systems. Specifically, 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate, homosalate, octyl salicylate, oxybenzone, 4-t-butyl-4′-methoxydibenzoylmethane, octyl triazone, bisethylhexylphenol methoxyphenyl triazine, methylene bisbenzotria Zolyltetramethylbutylphenol, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, dihydroxydimethoxybenzophenone, dihydroxybenzophenone, tetrahydroxybenzophenone, diethylaminohydroxybenzoyl hexyl benzoate, 2-cyano-3,3-diphenylacrylic acid-2'-ethylhexyl ester , Polysilicone-15, dolometrizole polysiloxane, and the like.

本発明の組成物には、上述した成分の他に、通常、化粧料等の外用組成物に用いられている他の成分を、本発明の所期の効果を実質的に妨げない限度内において含有させることができる。   In the composition of the present invention, in addition to the above-described components, other components usually used in external compositions such as cosmetics are included within the limits that do not substantially interfere with the intended effects of the present invention. It can be included.

本発明の組成物は、例えば、油相を構成する成分と水相を構成する成分とを別々に混合し、水相に油相を加えて乳化することにより調製することができる。   The composition of the present invention can be prepared, for example, by separately mixing the component constituting the oil phase and the component constituting the aqueous phase, adding the oil phase to the aqueous phase and emulsifying.

本発明の組成物は、水中油型乳化物が元来有するみずみずしい使用感触を持ち、なおかつ優れた紫外線防御能を発揮するため、水中油型乳化タイプの日焼け止め化粧料としての用途に特に適したものである。   The composition of the present invention is particularly suitable for use as an oil-in-water emulsion type sunscreen cosmetic because it has the fresh use feeling inherently possessed by an oil-in-water emulsion and exhibits excellent UV protection. Is.

以下に具体例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例等における配合量は特に断らない限り質量%を示す。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with specific examples, but the present invention is not limited to the following examples. Moreover, the compounding quantity in a following example etc. shows the mass% unless there is particular notice.

(実施例及び比較例)
下記表1及び表2に掲げた組成を有する水中油型乳化組成物を調製した。具体的には、水相成分及び油相成分を各々70℃に加熱して完全に溶解させ、次いで水相に油相を添加して乳化機で乳化することにより各例の組成物を得た。
実施例1〜3及び比較例1〜3の各組成物のサンプル18.87μLをPMMA製の膜(5cm×5cm)の表面に0.75mg/cmの割合で均一に塗布した。15分放置した後、分光光度計(U−4100:日立製作所製)を用いて各サンプルの吸光度を測定した。それらの結果を図1〜3に示す。
(Examples and Comparative Examples)
Oil-in-water emulsion compositions having the compositions listed in Table 1 and Table 2 below were prepared. Specifically, each of the aqueous phase component and the oil phase component was heated to 70 ° C. and completely dissolved, and then the oil phase was added to the aqueous phase and emulsified with an emulsifier to obtain the composition of each example. .
Samples 18.87 μL of the compositions of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 were uniformly applied to the surface of a PMMA film (5 cm × 5 cm) at a rate of 0.75 mg / cm 2 . After leaving for 15 minutes, the absorbance of each sample was measured using a spectrophotometer (U-4100: manufactured by Hitachi, Ltd.). The results are shown in FIGS.

上記とは別に、実施例1の液状油分(オレフィンオリゴマー、メチルフェニルポリシロキサン、パラメトキシ桂皮酸2−エチルヘキシル)を表1に記載した比率で混合した油性混合物(実施例1)と、それにビスエチルへキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンを更に加えた油性組成物(比較例1)とを作製し、各々を50mLスクリュー管に封入してこれらを25℃に冷却し、少量のビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンを固体の状態で加え、0℃で1週間保存した後の各混合物を顕微鏡観察することにより油相の安定性を評価した。それらの結果を、添加した以上の量の結晶が観察された場合を×、添加した以上の結晶が見られなかった場合を○として、表1に併せて示す。   Separately from the above, an oily mixture (Example 1) in which the liquid oil of Example 1 (olefin oligomer, methylphenylpolysiloxane, 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate) was mixed in the ratio described in Table 1, and bisethylhexyl. An oily composition (Comparative Example 1) to which oxyphenol methoxyphenyl triazine was further added was prepared, each was sealed in a 50 mL screw tube, cooled to 25 ° C., and a small amount of bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine was solidified. The stability of the oil phase was evaluated by microscopic observation of each mixture after being added for 1 week and stored at 0 ° C. for 1 week. These results are also shown in Table 1 with x when the amount of crystals more than the amount added was observed and ◯ when no more crystals were added than when added.

同様に、実施例2(水添ポリデセン、メチルフェニルポリシロキサン、パラメトキシ桂皮酸2−エチルヘキシル、ブチルメトキシジベンゾイルメタン)と比較例2(水添ポリデセン、メチルフェニルポリシロキサン、パラメトキシ桂皮酸2−エチルヘキシル、4−t−ブチル−4’−メトキシジベンゾイルメタン+ビスエチルへキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン)、実施例3及び実施例4(オレフィンオリゴマー、フェニルトリメチコン、パラメトキシ桂皮酸2−エチルヘキシル)と比較例3及び比較例4(オレフィンオリゴマー、フェニルトリメチコン、パラメトキシ桂皮酸2−エチルヘキシル+ビスエチルへキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン)についても安定性を評価した。
それらの結果を、結晶が見られなかった場合を○、結晶が見られた場合を×として、表1に併せて示す。
Similarly, Example 2 (hydrogenated polydecene, methylphenylpolysiloxane, 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate, butylmethoxydibenzoylmethane) and Comparative Example 2 (hydrogenated polydecene, methylphenylpolysiloxane, 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate, 4-t-butyl-4′-methoxydibenzoylmethane + bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyltriazine), Example 3 and Example 4 (olefin oligomer, phenyltrimethicone, 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate) and Comparative Example 3 And Comparative Example 4 (olefin oligomer, phenyltrimethicone, 2-methoxyhexyl paramethoxycinnamate + bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyltriazine) was also evaluated for stability.
The results are also shown in Table 1 with ◯ when no crystals were seen and x when crystals were seen.

表1から明らかなように、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンを油相中に配合した比較例1〜4では安定性が劣り、低温(0℃)で結晶が形成された。
また、図1〜3に示した結果から、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンを水分散体の形態で水相中に配合した組成物(実施例1〜4)では、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンを油相中に配合した比較例1〜4よりも優れた紫外線吸収能を示すことが明らかになった。
As apparent from Table 1, in Comparative Examples 1 to 4 in which bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine was blended in the oil phase, the stability was poor and crystals were formed at a low temperature (0 ° C.).
In addition, from the results shown in FIGS. 1 to 3, in the composition (Examples 1 to 4) in which bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyltriazine was blended in the aqueous phase in the form of an aqueous dispersion, bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyltriazine It became clear that the ultraviolet absorptivity which was superior to Comparative Examples 1-4 which mix | blended in the oil phase was shown.

以下に示す処方で水中油型乳化組成物からなる化粧料を調製した。具体的には、水相成分及び油相成分を各々70℃に加熱して完全に溶解させ、次いで水相に油相を添加して乳化機で乳化することにより各例の組成物を得た。
(処方例1)日焼け止め乳液
油相部 配合量(質量%)
ワセリン 1
ジメチルポリシロキサン 3
メチルフェニルポリシロキサン 3
ステアリルアルコール 0.5
スクワラン 1
イソステアリン酸 0.5
ステアリン酸 0.5
モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリン 1
モノステアリン酸グリセリン 2
ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル 2
パラメトキシ桂皮酸2−エチルヘキシル 5
2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリル酸−2’−
エチルヘキシルエステル 5
水相部
グリセリン 7
ジプロピレングリコール 3
1,3−ブチレングリコール 7
キシリトール 3
水酸化カリウム 0.05
リン酸L−アスコルビルマグネシウム 0.1
酢酸トコフェロール 0.1
アセチル化ヒアルロン酸ナトリウム 0.1
EDTA 3ナトリウム 0.05
ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニル
トリアジン水分散体 10
カルボキシビニルポリマー 0.1
フェノキシエタノール 適量
精製水 残余
香料 適量
A cosmetic comprising an oil-in-water emulsion composition was prepared according to the following formulation. Specifically, each of the aqueous phase component and the oil phase component was heated to 70 ° C. and completely dissolved, and then the oil phase was added to the aqueous phase and emulsified with an emulsifier to obtain the composition of each example. .
(Formulation example 1) Sunscreen latex oil phase part Amount (% by mass)
Vaseline 1
Dimethylpolysiloxane 3
Methylphenylpolysiloxane 3
Stearyl alcohol 0.5
Squalane 1
Isostearic acid 0.5
Stearic acid 0.5
Polyoxyethylene glyceryl monostearate 1
Glycerol monostearate 2
Diethylaminohydroxybenzoyl hexyl benzoate 2
2-methoxyhexyl paramethoxycinnamate 5
2-Cyano-3,3-diphenylacrylic acid-2′-
Ethylhexyl ester 5
Aqueous part Glycerin 7
Dipropylene glycol 3
1,3-butylene glycol 7
Xylitol 3
Potassium hydroxide 0.05
L-ascorbyl magnesium phosphate 0.1
Tocopherol acetate 0.1
Acetylated sodium hyaluronate 0.1
EDTA trisodium 0.05
Bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine aqueous dispersion 10
Carboxyvinyl polymer 0.1
Phenoxyethanol Appropriate amount Purified water Residual perfume Appropriate amount

(処方例2)日焼け止め乳液
油相部 配合量(質量%)
デカメチルシクロペンタシロキサン 3
メチルフェニルポリシロキサン 3
ベヘニルアルコール 1
イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル 1.5
モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリン 1
パラメトキシ桂皮酸2−エチルヘキシル 5
2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリル酸−2’−
エチルヘキシルエステル 5
ポリシリコーン−15 2
オクチルトリアゾン 1
水相部
1,3−ブチレングリコール 5
グリチルリチン酸ジカリウム 0.05
トリメチルグリシン 1
L−アスコルビン酸 2−グルコシド 2
エデト酸3ナトリウム 0.1
ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニル
トリアジン水分散体 15
4−t−ブチル−4’−メトキシジベンゾイルメタン 2
キサンタンガム 0.1
カルボキシビニルポリマー 0.3
フェノキシエタノール 適量
精製水 残余
香料 適量
(Formulation example 2) Sunscreen latex oil phase part Amount (% by mass)
Decamethylcyclopentasiloxane 3
Methylphenylpolysiloxane 3
Behenyl alcohol 1
Polyoxyethylene glyceryl isostearate 1.5
Polyoxyethylene glyceryl monostearate 1
2-methoxyhexyl paramethoxycinnamate 5
2-Cyano-3,3-diphenylacrylic acid-2′-
Ethylhexyl ester 5
Polysilicone-15 2
Octyl rearzone 1
Aqueous part 1,3-butylene glycol 5
Dipotassium glycyrrhizinate 0.05
Trimethylglycine 1
L-ascorbic acid 2-glucoside 2
Edetate trisodium 0.1
Bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine aqueous dispersion 15
4-t-butyl-4′-methoxydibenzoylmethane 2
Xanthan gum 0.1
Carboxyvinyl polymer 0.3
Phenoxyethanol Appropriate amount Purified water Residual perfume Appropriate amount

(処方例3)日焼け止め乳液
油相部 配合量(質量%)
ジメチルポリシロキサン 3
メチルフェニルポリシロキサン 3
コハク酸ジ2−エチルヘキシル 3.5
4−t−ブチル−4’−メトキシジベンゾイルメタン 2
パラメトキシ桂皮酸2−エチルヘキシル 5
2−ヒドロキシ4−メトキシベンゾフェノン 2
水相部
エタノール 5
グリセリン 4
ジプロピレングリコール 5
1,3−ブチレングリコール 2
水酸化カリウム 0.1
ヘキサメタリン酸ナトリウム 0.1
チオタウリン 0.1
エデト酸三ナトリウム 0.1
ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニル
トリアジン水分散体 15
酸化鉄 0.01
アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体
(ペミュレンTR−2) 0.1
カルボキシビニルポリマー 0.2
パラベン 適量
精製水 残余
香料 適量
(Formulation example 3) Sunscreen latex oil phase part Amount (% by mass)
Dimethylpolysiloxane 3
Methylphenylpolysiloxane 3
Di-2-ethylhexyl succinate 3.5
4-t-butyl-4′-methoxydibenzoylmethane 2
2-methoxyhexyl paramethoxycinnamate 5
2-Hydroxy-4-methoxybenzophenone 2
Water phase ethanol 5
Glycerin 4
Dipropylene glycol 5
1,3-butylene glycol 2
Potassium hydroxide 0.1
Sodium hexametaphosphate 0.1
Thiotaurine 0.1
Edetate trisodium 0.1
Bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine aqueous dispersion 15
Iron oxide 0.01
Acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer (Pemulene TR-2) 0.1
Carboxyvinyl polymer 0.2
Paraben Suitable amount Purified water Residual flavor

(処方例4)日焼け止めクリーム
油相部 配合量(質量%)
ベヘニン酸 1
ステアリン酸 1
トリ2−エチルヘキサン酸グリセリル 3
2−エチルヘキサン酸セチル 2
イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル 1
モノステアリン酸グリセリン 1
モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリン 1
2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリル酸−2’−
エチルヘキシルエステル 5
4−t−ブチル−4’−メトキシジベンゾイルメタン 1
エイコセン・ビニルピロリドン共重合体 2
水相部
ジプロピレングリコール 5
微粒子酸化チタン(30nm) 2
フェニルベンズイミダゾールスルホン酸 2
ヘキサメタリン酸ナトリウム 0.1
フェノキシエタノール 適量
エデト酸三ナトリウム 適量
トリエタノールアミン 0.25
ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニル
トリアジン水分散体 5
カルボキシメチルセルロース 0.1
精製水 残余
香料 適量
(Formulation example 4) Sunscreen cream oil phase part Amount (mass%)
Behenic acid 1
Stearic acid 1
Glyceryl tri-2-ethylhexanoate 3
Cetyl 2-ethylhexanoate 2
Polyoxyethylene glyceryl isostearate 1
Glycerol monostearate 1
Polyoxyethylene glyceryl monostearate 1
2-Cyano-3,3-diphenylacrylic acid-2′-
Ethylhexyl ester 5
4-t-butyl-4′-methoxydibenzoylmethane 1
Eicosene / vinylpyrrolidone copolymer 2
Aqueous phase dipropylene glycol 5
Fine particle titanium oxide (30nm) 2
Phenylbenzimidazolesulfonic acid 2
Sodium hexametaphosphate 0.1
Phenoxyethanol Appropriate amount Trisodium edetate Appropriate amount Triethanolamine 0.25
Bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine aqueous dispersion 5
Carboxymethylcellulose 0.1
Purified water Residual fragrance Appropriate amount

Claims (8)

(a)油溶性紫外線吸収剤の水分散体、
(b)(ポリアクリル酸/アクリル酸アルキル)コポリマー、HLBが8以上の非イオン性界面活性剤、及び脂肪酸石鹸から選ばれる1種または2種以上の化合物、及び
(c)水溶性高分子
を含有し、前記成分(a)を外相に含むことを特徴とする、水中油型乳化組成物。
(A) an aqueous dispersion of an oil-soluble ultraviolet absorber;
(B) a (polyacrylic acid / alkyl acrylate) copolymer, a nonionic surfactant having an HLB of 8 or more, and one or more compounds selected from fatty acid soap, and (c) a water-soluble polymer. An oil-in-water emulsion composition containing the component (a) in an outer phase.
前記成分(a)が、油溶性紫外線吸収剤と有機ポリマーとの複合体粒子の水分散体であることを特徴とする、請求項1に記載の組成物。 The composition according to claim 1, wherein the component (a) is an aqueous dispersion of composite particles of an oil-soluble ultraviolet absorber and an organic polymer. 前記油溶性紫外線吸収剤がトリアジン誘導体であることを特徴とする、請求項1又は2に記載の組成物。 The composition according to claim 1 or 2, wherein the oil-soluble ultraviolet absorber is a triazine derivative. 前記油溶性紫外線吸収剤が、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンであることを特徴とする、請求項1から3のいずれか一項に記載の組成物。 The composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the oil-soluble ultraviolet absorber is bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine. 前記油溶性紫外線吸収剤の配合量が5質量%以下であることを特徴とする、請求項1から4のいずれか一項に記載の組成物。 The composition according to any one of claims 1 to 4, wherein a blending amount of the oil-soluble ultraviolet absorber is 5% by mass or less. 前記(c)水溶性高分子の配合量が0.01〜0.3質量%であることを特徴とする、請求項1から5のいずれか一項に記載の組成物。 The composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the amount of the water-soluble polymer (c) is 0.01 to 0.3% by mass. (d)IOBが0.05以上の油を50質量%以下の配合量で含有することを特徴とする、請求項1から6のいずれか一項に記載の組成物。 The composition according to any one of claims 1 to 6, wherein (d) an oil having an IOB of 0.05 or more is contained in an amount of 50% by mass or less. 日焼け止め化粧料であることを特徴とする、請求項1から7のいずれか一項に記載の組成物。 The composition according to any one of claims 1 to 7, which is a sunscreen cosmetic.
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