JP2015030723A - Emulsifier type sunscreen cosmetic - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は高い紫外線防御効果及び伸びの良さ、さっぱり感等の使用感に優れる、乳化剤形の日焼け止め化粧料に関する。 The present invention relates to a sunscreen cosmetic in the form of an emulsifier, which has a high UV protection effect, good elongation, and excellent use feeling such as a refreshing feeling.
日焼け止め化粧料は、紫外線から肌を防御する効果に優れることはもちろんとして、使用感に優れることも必要とされている。特に、日焼け止め化粧料は夏に多用されることから、肌への塗布時に延展性に優れるすなわち、伸びが良いこと、使用時にさっぱりとした感触を有するなど、いわゆる、優れた使用感も要求される。 Sunscreen cosmetics are required not only to have an effect of protecting the skin from ultraviolet rays, but also to have an excellent feeling of use. In particular, since sunscreen cosmetics are frequently used in the summer, they have excellent spreadability when applied to the skin, i.e., they have good elongation and a refreshing feel when used. The
このような要求に応えるため、乳化剤形である日焼け止め化粧料が多用されている。しかしながら、紫外線防御効果を担ういわゆる紫外線吸収剤は極性の高い油剤であり、乳化状態に影響を及ぼすことから、乳化剤形の日焼け止め化粧料には、長期の保存により、良好な乳化状態が維持できず、ひいては、紫外線防御効果が低下する場合があるという課題を有していた。 In order to meet such demands, sunscreen cosmetics in the form of emulsifiers are frequently used. However, so-called UV absorbers, which are responsible for UV protection, are highly polar oils that affect the emulsified state, so emulsifier-type sunscreen cosmetics can maintain a good emulsified state after long-term storage. Therefore, as a result, there was a problem that the ultraviolet ray protection effect might be lowered.
これらの課題を解決するために、乳化剤としてポリエーテル変性シリコーンを用いて乳化を行う技術（例えば、特許文献１参照）、高級脂肪酸石けんを用いて乳化を行う技術（例えば特許文献２参照）、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体を乳化剤形に含有させる技術（例えば。特許文献３参照）、有機変性粘土鉱物により乳化を行う技術（例えば、特許文献４参照）、ポリグリセリンエステルを乳化剤として用いる技術（例えば、特許文献５参照）等の試みがなされているが、これらの技術には、紫外線防御効果を高めるために、紫外線吸収剤を高配合した乳化剤形の日焼け止め化粧料において、長期保存化の安定性を充分に維持できないという課題があった。すなわち、高い紫外線防御効果を有し、長期の保存でも安定で、高い紫外線防御効果を維持する乳化剤形の日焼け止め化粧料の開発が望まれていた。 In order to solve these problems, a technique for emulsifying using polyether-modified silicone as an emulsifier (for example, see Patent Document 1), a technique for emulsifying using a higher fatty acid soap (for example, see Patent Document 2), an acrylic Technology for containing acid / alkyl methacrylate copolymer in emulsifier form (for example, see Patent Document 3), Technology for emulsifying with organically modified clay mineral (for example, see Patent Document 4), Technology for using polyglycerin ester as emulsifier (For example, refer to Patent Document 5) and the like have been made. However, in these techniques, in order to enhance the ultraviolet protection effect, in the emulsifier-type sunscreen cosmetics that are highly blended with an ultraviolet absorber, long-term preservation is achieved. There was a problem that the stability of the film could not be sufficiently maintained. That is, it has been desired to develop an emulsifier-type sunscreen cosmetic that has a high UV protection effect, is stable even after long-term storage, and maintains a high UV protection effect.
一方、紫外線吸収剤が高配合された乳化剤形の日焼け止め化粧料において、遊離の脂肪酸を配合することで、長期の保存においても、乳化の安定性が維持され、ひいては高い紫外線防御効果が維持されることは知られていなかった。 On the other hand, in the emulsifier-type sunscreen cosmetics containing a high amount of UV absorbers, the stability of emulsification is maintained even during long-term storage by blending free fatty acids, which in turn maintains a high UV protection effect. It was not known.
本発明は、高い紫外線防御効果を有し、長期の保存によってもその効果が維持される、乳化剤形の日焼け止め化粧料を提供することを課題とする。 This invention makes it a subject to provide the sunscreen cosmetics of an emulsifier form which has a high ultraviolet-ray protective effect and the effect is maintained by long-term storage.
前述した、従来技術の課題を鑑み、発明者等は高い紫外線防御効果を有し、長期の保存によってもその効果が維持される、乳化剤形の日焼け止め化粧料を求めて鋭意研究した結果、紫外線吸収剤を一定量以上含有し、かつ、遊離の脂肪酸を含有する乳化剤形の日焼け止め化粧料が課題を解決することを見出し、本発明に至った。すなわち、本発明は以下に示すとおりである。
（１）下記成分Ａ及びＢを含有することを特徴とする乳化剤形の日焼け止め化粧料
Ａ）炭素数１４から２４の遊離の脂肪酸
Ｂ）紫外線吸収剤９．０〜１５．０質量
（２）遊離の脂肪酸を０．７〜５．０質量％含有することを特徴とする（１）記載の乳化剤形の日焼け止め化粧料
（３）遊離の脂肪酸が１気圧２５℃で固体であることを特徴とする（１）又は（２）記載の乳化剤形の日焼け止め化粧料。
（４）さらにフェニル基を有するシリコーンを含有することを特徴とする（１）〜（３）、いずれかに記載の乳化剤形の日焼け止め化粧料
In view of the above-described problems of the prior art, the inventors have conducted a intensive research for an emulsifier-type sunscreen cosmetic that has a high UV protection effect and that can be maintained even after long-term storage. The present inventors have found that an emulsifier-type sunscreen cosmetic containing a certain amount or more of an absorbent and containing a free fatty acid solves the problem, and has reached the present invention. That is, the present invention is as follows.
(1) An emulsifier-type sunscreen cosmetic comprising the following components A and B A) a free fatty acid having 14 to 24 carbon atoms B) 9.0 to 15.0 mass (2) UV absorber The emulsifier-type sunscreen cosmetic according to (1), characterized in that it contains 0.7 to 5.0% by weight of free fatty acid. (3) The free fatty acid is solid at 1 atm. 25 ° C. The sunscreen cosmetic in the form of an emulsifier according to (1) or (2).
(4) The emulsifier-type sunscreen cosmetic according to any one of (1) to (3), further comprising a silicone having a phenyl group
本発明によれば、高い紫外線防御効果を有し、長期の保存によってもその効果が維持される、乳化剤形の日焼け止め化粧料を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide an emulsifier-type sunscreen cosmetic that has a high UV protection effect and is maintained even after long-term storage.
以下、本発明を詳細に説明する。
＜１＞ 本発明の乳化剤形の日焼け止め化粧料の必須成分である紫外線吸収剤
本発明の乳化剤形の日焼け止め化粧料はその必須成分として、紫外線吸収剤を含有する。本発明での紫外線吸収剤とはＡ領域の波長の紫外線及び／又はＢ領域の紫外線を吸収する化合物であり、Ａ領域の紫外線を吸収する紫外線吸収剤としては、具体的には、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸2−エチルヘキシル、ビス（レスルシニル）トリアジン、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ｔ−ブチルメトキシベンゾイルメタン等の化合物があげられる。この内でも、紫外線吸収能に優れることから、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ｔ−ブチルメトキシベンゾイルメタンが特に好ましい。これらの化合物には市販品が存在するので、市販品をそのまま用いることができる。具体的な市販品としては「ユビナールＡプラス グラニュラー」（ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル ＢＡＳＦ社製）、「パルソール1789」（ｔ−ブチルメトキシベンゾイルメタン ＤＳＭ社製）が例示できる。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
<1> Ultraviolet Absorber as an Essential Component of an Emulsifier-Type Sunscreen Cosmetic of the Present Invention The emulsifier-type sunscreen cosmetic of the present invention contains an ultraviolet absorber as an essential component. The ultraviolet absorber in the present invention is a compound that absorbs ultraviolet rays having a wavelength in the A region and / or ultraviolet rays in the B region. Specifically, as the ultraviolet absorber that absorbs ultraviolet rays in the A region, 2-hydroxy -4-methoxybenzophenone, 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, dimethoxybenzylidenedioxoimidazolidinepropionate 2-ethylhexyl, bis (reslucinyl) triazine, methylenebisbenzotriazolyl tetramethylbutylphenol , Diethylaminohydroxybenzoyl hexyl benzoate, t-butylmethoxybenzoylmethane, and the like. Of these, hexyl diethylaminohydroxybenzoyl benzoate and t-butylmethoxybenzoylmethane are particularly preferred because of their excellent ultraviolet absorbing ability. Since these compounds have commercial products, commercial products can be used as they are. Specific commercial products include “Ubinal A Plus Granular” (diethylaminohydroxybenzoyl hexyl benzoate, manufactured by BASF) and “Pulsol 1789” (manufactured by t-butylmethoxybenzoylmethane DSM).
また、Ｂ領域の紫外線を吸収する紫外線吸収剤としては、具体的には、パラメトキシ桂皮酸2−エチルヘキシル、2-シアノ-3,3-ジフェニルアクリル酸2-エチルヘキシル、ジメチコジエチルベンザルマロネート、2,4,6−トリアニリノ−p−（カルボ−2´−エチルヘキシル−1´−オキシ）−1，3，5−トリアジン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、サリチル酸ホモメンチル、サリチル酸オクチル等の化合物があげられる。これらの化合物には市販品が存在するので、市販品をそのまま用いることができる。具体的な市販品としては、「ユビナールＭＣ８０」（パラメトキシ桂皮酸2−エチルヘキシル ＢＡＳＦ社製）、「ユビナールＴ１５０」（2,4,6−トリアニリノ−p−（カルボ−2´−エチルヘキシル−1´−オキシ）−1，3，5−トリアジン ＢＡＳＦ社製）、「ユビナールＭ４０」（2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン ＢＡＳＦ社製）、「パルソールＳＬＸ」（ジメチコジエチルベンザルマロネート ＤＳＭ社製）、「パルソール３４０」（2-シアノ-3,3-ジフェニルアクリル酸2-エチルヘキシル ＤＳＭ社製）、「パルソールＨＭＳ」（サリチル酸ホモメンチル ＤＳＭ社製）、「パルソールＥＭＳ」（サリチル酸オクチル ＤＳＭ社製）が例示できる。
Specific examples of the ultraviolet absorber that absorbs ultraviolet rays in the B region include 2-methoxyhexyl paramethoxycinnamate, 2-ethylhexyl 2-cyano-3,3-diphenylacrylate, dimethicodiethylbenzalmalonate, 2,4,6-trianilino-p- (carbo-2′-ethylhexyl-1′-oxy) -1,3,5-triazine, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, homomenthyl salicylate, octyl salicylate, etc. can give. Since these compounds have commercial products, commercial products can be used as they are. Specific commercial products include “Ubinal MC80” (2-ethylhexyl paramethoxycinnamate, manufactured by BASF), “Ubinal T150” (2,4,6-trianilino-p- (carbo-2′-ethylhexyl-1′-). Oxy) -1,3,5-triazine (made by BASF), “Ubinal M40” (made by 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone BASF), “Pulsol SLX” (made by dimethicodiethylbenzalmalonate DSM), “Pulsol 340” (2-ethylhexyl 2-cyano-3,3-diphenylacrylate, manufactured by DSM), “Pulsol HMS” (Homomentyl salicylate, manufactured by DSM), “Pulsol EMS” (made by octyl salicylate, DSM) can be exemplified. .
これらの紫外線吸収剤の含有量は化粧料全量に対して９．０〜１５．０質量％であり、好ましくは１０．０〜１２．０質量％である。含有量が下限値以下は紫外線防御効果が不充分な場合があり好ましくない。また、上限値以上では、効果が頭打ちになるとともに、化粧料を肌に塗布した場合に、肌上での延展性、いわゆる、伸びが悪くなる場合があり好ましくない。 Content of these ultraviolet absorbers is 9.0-15.0 mass% with respect to cosmetics whole quantity, Preferably it is 10.0-12.0 mass%. If the content is lower than the lower limit, the UV protection effect may be insufficient, which is not preferable. Above the upper limit, the effect reaches a peak, and when the cosmetic is applied to the skin, the spreadability on the skin, so-called elongation, may deteriorate, which is not preferable.
＜２＞本発明の乳化剤形の日焼け止め化粧料の必須成分である遊離の脂肪酸
本発明の乳化剤形の日焼け止め化粧料その必須成分として、炭素数１４〜２４の遊離の脂肪酸を含有する。このような脂肪酸としては、具体的に、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸等が例示されるが、長期保存における乳化状態の維持効果に優れることから、１気圧２５℃で固体である、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸が好ましく、ステアリン酸、ベヘニン酸が特に好ましい。
<2> Free fatty acid as an essential component of the emulsifier-type sunscreen cosmetic of the present invention The emulsifier-type sunscreen cosmetic of the present invention contains a free fatty acid having 14 to 24 carbon atoms as its essential component. Specific examples of such fatty acids include myristic acid, palmitic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, behenic acid, and the like. Myristic acid, palmitic acid, stearic acid and behenic acid which are solid at 25 ° C. are preferred, and stearic acid and behenic acid are particularly preferred.
これら炭素数１４〜２４の遊離の脂肪酸の含有量は化粧料全量に対して０．７〜５．０質量％であり、好ましくは０．９〜３．０質量％である。下限値以下では乳化状態の維持効果が充分に発揮されない場合があり好ましくない。また、上限値以上では、化粧料を肌に塗布した場合、べたつきを生じるなどの使用感の低下を招く場合があり好ましくない。 The content of these free fatty acids having 14 to 24 carbon atoms is 0.7 to 5.0% by mass, preferably 0.9 to 3.0% by mass, based on the total amount of the cosmetic. Below the lower limit, the effect of maintaining the emulsified state may not be sufficiently exhibited, which is not preferable. On the other hand, when the cosmetic is applied to the skin, the upper limit or more is not preferable because it may cause a decrease in feeling of use such as stickiness.
＜３＞本発明の乳化剤形の日焼け止め化粧料
本発明の乳化剤形の日焼け止め化粧料は、必須成分とし９．０〜１５．０質量％の紫外線吸収剤及び０．７〜５．０質量％の遊離の脂肪酸を含有する。
<3> Sunscreen cosmetics in the form of emulsifiers according to the present invention The sunscreen cosmetics in the form of emulsifiers according to the present invention comprise 9.0 to 15.0% by weight of an ultraviolet absorber and 0.7 to 5.0% by weight as essential components. % Free fatty acids.
さらに、本発明の乳化剤形の日焼け止め化粧料に於いては、肌への塗布時のさっぱり感を向上させる目的で、フェニル基を有するシリコーンを含有することができる。このようなシリコーンとしては、具体的には、モノフェニルジメチコン、ジフェニルジメチコン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン、トリメチルシロキシフェニルジメチコン等が好適に例示される。これらのシリコーンは定法により調製することが可能であるが、市販品も多く存在するので、これら市販品を入手して使用することも可能である。市販品としては、「シリコーンＫＦ５４」（信越化学株式会社製）、「シリコーンＫＦ５６」（信越化学株式会社製）、「ＢＥＬＳＥＬ ＰＤＭ １０００」（旭化成ワッカーシリコーン株式会社製）等が例示される。 Furthermore, the emulsifier type sunscreen cosmetic of the present invention may contain a silicone having a phenyl group for the purpose of improving the refreshing feeling when applied to the skin. Specific examples of such silicones include monophenyl dimethicone, diphenyl dimethicone, diphenylsiloxyphenyl trimethicone, and trimethylsiloxyphenyl dimethicone. These silicones can be prepared by conventional methods, but there are many commercially available products, and these commercially available products can be obtained and used. Examples of commercially available products include “silicone KF54” (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), “silicone KF56” (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), “BELSEL PDM 1000” (manufactured by Asahi Kasei Wacker Silicone Co., Ltd.), and the like.
本発明においてフェニル基を有するシリコーンを含有させる場合、その含有量は、化粧料全量に対して、１．０〜１５．０質量％が好ましく、２．０〜１２．０質量％であることがより好ましい。
下限値以下では良好な使用感が得られない場合があり好ましくない。また、上限値以上では、乳化状態の維持に悪影響を及ぼす場合があり好ましくない。
In the present invention, when the silicone having a phenyl group is contained, the content thereof is preferably 1.0 to 15.0% by mass, and 2.0 to 12.0% by mass with respect to the total amount of the cosmetic. More preferred.
Less than the lower limit is not preferable because good usability may not be obtained. On the other hand, if it is at least the upper limit, it may adversely affect the maintenance of the emulsified state, which is not preferable.
また、本発明の乳化剤形の日焼け止め化粧料には上記必須成分以外に通常化粧料で使用される任意成分を発明の効果を損なわない範囲で含有することができる。かかる任意成分としては、例えば、マカデミアナッツ油、アボガド油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、サフラワー油、綿実油、ホホバ油、ヤシ油、パーム油、液状ラノリン、硬化ヤシ油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、イボタロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、ホホバロウ等のオイル、ワックス類、流動パラフィン、スクワラン、プリスタン、オゾケライト、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素類、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール等、イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソプロピル、セバチン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタンエリトリット等の合成エステル油類、脂肪酸セッケン（ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテル等のアニオン界面活性剤類、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイド等のカチオン界面活性剤類、イミダゾリン系両性界面活性剤（２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）、ベタイン系界面活性剤（アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）、アシルメチルタウリン等の両性界面活性剤類、ソルビタン脂肪酸エステル類（ソルビタンモノステアレート、セスキオレイン酸ソルビタン等）、グリセリン脂肪酸類（モノステアリン酸グリセリン等）、プロピレングリコール脂肪酸エステル類（モノステアリン酸プロピレングリコール等）、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類（ＰＯＥソルビタンモノオレエート、モノステアリン酸ポリオキエチレンソルビタン等）、ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート等）、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート等）、ＰＯＥ脂肪酸エステル類（ポリエチレングリコールモノオレート、ＰＯＥジステアレート等）、ＰＯＥアルキルエーテル類（ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル等）、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類（ＰＯＥノニルフェニルエーテル等）、プルロニック型類、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類（ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル等）、テトロニック類、ＰＯＥヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体（ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油等）、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等の非イオン界面活性剤類、ポリエチレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、イソプレングリコール、１，２−ペンタンジオール、２，４−−ヘキシレングリコール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール等の多価アルコール類、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム等の保湿成分類、グアガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアガム、ペクチン、マンナン、デンプン、キサンタンガム、カードラン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、コンドロイチン硫酸、デルマタン硫酸、グリコーゲン、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、ムコイチン硫酸、ヒドロキシエチルグアガム、カルボキシメチルグアガム、デキストラン、ケラト硫酸，ローカストビーンガム，サクシノグルカン，カロニン酸，キチン，キトサン、カルボキシメチルキチン、寒天、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレングリコール、ベントナイト等の増粘剤、表面処理されていても良い、マイカ、タルク、カオリン、合成雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸（シリカ）、酸化アルミニウム、硫酸バリウム等の粉体類、表面処理されていても良い、酸化コバルト、群青、紺青、酸化亜鉛の無機顔料類、表面処理されていても良い、酸化鉄二酸化チタン焼結体等の複合顔料、表面処理されていても良い、平均一次粒径が１００μｍ以下の微粒子二酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、表面処理されていても良い、雲母チタン、魚燐箔、オキシ塩化ビスマス等のパール剤類、レーキ化されていても良い赤色２０２号、赤色２２８号、赤色２２６号、黄色４号、青色４０４号、黄色５号、赤色５０５号、赤色２３０号、赤色２２３号、橙色２０１号、赤色２１３号、黄色２０４号、黄色２０３号、青色１号、緑色２０１号、紫色２０１号、赤色２０４号等の有機色素類、ポリエチレン末、ポリメタクリル酸メチル、ナイロン粉末、オルガノポリシロキサンエラストマー等の有機粉体類、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール類、ビタミンＡ又はその誘導体、ビタミンＢ６塩酸塩，ビタミンＢ６トリパルミテート，ビタミンＢ６ジオクタノエート，ビタミンＢ２又はその誘導体，ビタミンＢ１２，ビタミンＢ１５又はその誘導体等のビタミンＢ類、α−トコフェロール，β−トコフェロール，γ−トコフェロール，ビタミンＥアセテート等のビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸、パンテチン、ピロロキノリンキノン等のビタミン類などが例示できる。
これら、任意成分の中では、紫外線防御効果の向上に貢献することから、表面処理されていても良い、平均一次粒径が１００μｍ以下の微粒子二酸化チタン、微粒子酸化亜鉛がとくに好ましい。
In addition, the emulsifier-type sunscreen cosmetic of the present invention may contain optional components that are usually used in cosmetics in addition to the above essential components, as long as the effects of the invention are not impaired. Such optional ingredients include, for example, macadamia nut oil, avocado oil, corn oil, olive oil, rapeseed oil, sesame oil, castor oil, safflower oil, cottonseed oil, jojoba oil, coconut oil, palm oil, liquid lanolin, hardened coconut oil, hardened Oil, molasses, hydrogenated castor oil, beeswax, candelilla wax, carnauba wax, botarou, lanolin, reduced lanolin, hard lanolin, jojoba oil, waxes, liquid paraffin, squalane, pristane, ozokerite, paraffin, ceresin, petrolatum, micro Hydrocarbons such as crystallin wax, higher alcohols such as cetyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, behenyl alcohol, octyldodecanol, myristyl alcohol, cetostearyl alcohol, etc. Cetyl stannate, isopropyl myristate, hexyl decyl isostearate, diisopropyl adipate, di-2-ethylhexyl sebacate, cetyl lactate, diisostearyl malate, ethylene glycol di-2-ethylhexanoate, neopentyl glycol dicaprate, Synthetic esters such as glycerin di-2-heptylundecanoate, glyceryl tri-2-ethylhexanoate, trimethylolpropane tri-2-ethylhexanoate, trimethylolpropane triisostearate, pentane erythritol tetra-2-ethylhexanoate Oils, fatty acid soap (sodium laurate, sodium palmitate, etc.), anionic surfactants such as potassium lauryl sulfate, alkylsulfuric triethanolamine ether, stearyl chloride Cationic surfactants such as methylammonium, benzalkonium chloride, laurylamine oxide, imidazoline-based amphoteric surfactants (2-cocoyl-2-imidazolinium hydroxide-1-carboxyethyloxy disodium salt, etc.), betaines Surfactants (alkylbetaines, amidebetaines, sulfobetaines, etc.), amphoteric surfactants such as acylmethyltaurine, sorbitan fatty acid esters (sorbitan monostearate, sorbitan sesquioleate, etc.), glycerin fatty acids (monostearin) Glycerin acid, propylene glycol fatty acid esters (propylene glycol monostearate, etc.), hardened castor oil derivatives, glycerin alkyl ether, POE sorbitan fatty acid esters (POE sorbitan monooleate) , Polysoxyethylene sorbitan monostearate, etc.), POE sorbite fatty acid esters (POE-sorbite monolaurate, etc.), POE glycerin fatty acid esters (POE-glycerin monoisostearate, etc.), POE fatty acid esters (polyethylene glycol mono) Oleate, POE distearate, etc.), POE alkyl ethers (POE2-octyldodecyl ether, etc.), POE alkylphenyl ethers (POE nonylphenyl ether, etc.), Pluronic types, POE / POP alkyl ethers (POE / POP2-decyltetra) Non-ionics such as decyl ether, tetronics, POE castor oil / hardened castor oil derivatives (POE castor oil, POE hardened castor oil, etc.), sucrose fatty acid esters, alkyl glucosides, etc. Surfactants, polyethylene glycol, glycerin, 1,3-butylene glycol, erythritol, sorbitol, xylitol, maltitol, propylene glycol, dipropylene glycol, diglycerin, isoprene glycol, 1,2-pentanediol, 2,4- -Polyhydric alcohols such as hexylene glycol, 1,2-hexanediol, 1,2-octanediol, moisturizing ingredients such as sodium pyrrolidonecarboxylate, lactic acid, sodium lactate, guar gum, quince seed, carrageenan, galactan, Arabia Gum, pectin, mannan, starch, xanthan gum, curdlan, methylcellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, chondroitin sulfate , Dermatan sulfate, glycogen, heparan sulfate, hyaluronic acid, sodium hyaluronate, tragacanth gum, keratan sulfate, chondroitin, mucoitin sulfate, hydroxyethyl guar gum, carboxymethyl guar gum, dextran, kerato sulfate, locust bean gum, succinoglucan, caronic acid, Chitin, chitosan, carboxymethyl chitin, agar, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, carboxyvinyl polymer, thickener such as sodium polyacrylate, polyethylene glycol, bentonite, surface treated, mica, talc, kaolin, synthesis Powders such as mica, calcium carbonate, magnesium carbonate, anhydrous silicic acid (silica), aluminum oxide, barium sulfate, etc., surface treated cobalt oxide Inorganic pigments such as ultramarine, bitumen and zinc oxide, surface-treated, composite pigments such as iron oxide-titanium dioxide sintered body, and surface-treated fine particle dioxide having an average primary particle size of 100 μm or less Titanium, fine particle zinc oxide, surface treated, pearlescent agents such as titanium mica, fish phosphorus foil, bismuth oxychloride, red 202, red 228, red 226, yellow which may be raked No. 4, Blue 404, Yellow No. 5, Red No. 505, Red No. 230, Red No. 223, Orange No. 201, Red No. 213, Yellow No. 204, Yellow No. 203, Blue No. 1, Green No. 201, Purple No. 201 Organic dyes such as red 204, polyethylene powder, polymethyl methacrylate, nylon powder, organic powders such as organopolysiloxane elastomer, ethanol, isopropanol Lower alcohols such as vitamin A or its derivatives, vitamin B6 hydrochloride, vitamin B6 tripalmitate, vitamin B6 dioctanoate, vitamin B2 or its derivatives, vitamin B such as vitamin B12, vitamin B15 or its derivatives, α-tocopherol , Β-tocopherol, γ-tocopherol, vitamin E such as vitamin E acetate, vitamin D, vitamin H, pantothenic acid, panthetin, vitamins such as pyrroloquinoline quinone, and the like.
Among these optional components, fine titanium dioxide and fine zinc oxide having an average primary particle size of 100 μm or less, which may be surface-treated, contribute to the improvement of the ultraviolet protection effect.
本発明の乳化剤形の日焼け止め化粧料は、上記必須成分と任意成分を定法により処理することにより調製することができる。 The emulsifier-type sunscreen cosmetic of the present invention can be prepared by treating the above essential components and optional components by a conventional method.
また、本発明の乳化剤形の日焼け止め化粧料の乳化形態としてはみずみずしい感触に優れることから、Ｏ／Ｗタイプであることが好ましい。 In addition, the emulsified form of the emulsifier-type sunscreen cosmetic of the present invention is preferably an O / W type because it is excellent in fresh feeling.
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明が実施例のみに限定されないことは言うまでもない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated in detail, it cannot be overemphasized that this invention is not limited only to an Example.
＜実施例１〜７、比較例１〜３＞
表１に示す処方に従って、本発明の乳化剤形の日焼け止め化粧料及び比較例の乳化剤形の日焼け止め化粧料を調製した。すなわち、成分（ロ）を７５℃に加熱し、攪拌混合した。次に、成分（ロ）に成分（ハ）を添加し、加熱を続けながら、ディスパーを用いて５０００ｒｐｍで４分間攪拌し、成分（ロ）に成分（ハ）を均一に分散させた。さらに、成分（イ）を７５℃に加熱、攪拌混合し、７５℃を保ちながら、成分（ロ）と成分（ハ）の混合物に成分（イ）を攪拌下、添加し乳化を行った。その後、室温まで冷却し、乳化剤形の日焼け止め化粧料を得た。なお表１中の数字は質量％を表す。
<Examples 1-7, Comparative Examples 1-3>
According to the formulation shown in Table 1, an emulsifier-type sunscreen cosmetic of the present invention and a comparative emulsifier-type sunscreen cosmetic were prepared. That is, the component (b) was heated to 75 ° C. and mixed with stirring. Next, the component (c) was added to the component (b), and the mixture was stirred for 4 minutes at 5000 rpm using a disper while continuing the heating, so that the component (c) was uniformly dispersed in the component (b). Furthermore, component (I) was heated to 75 ° C. and stirred and mixed, and while maintaining 75 ° C., component (I) was added to the mixture of component (B) and component (C) with stirring to perform emulsification. Then, it cooled to room temperature and obtained the sunscreen cosmetics of the emulsifier form. The numbers in Table 1 represent mass%.
＊ １）「チノソーブＭ」（Ｃｉｂａ社製）
＊ ２）「パルソール１７８９」（ＤＳＭ社製）
＊ ３）「ユビナールＡプラス グラニュラー」（ＢＡＳＦ社製）
＊ ４）「ユビナールＭＣ８０」（ＢＡＳＦ社製）
＊ ５）「パルソールＳＬＸ」（ＤＳＭ社製）
* 1) “Chinosorb M” (Ciba)
* 2) "Pulsole 1789" (DSM)
* 3) “Ubinar A Plus Granular” (BASF)
* 4) “Ubinal MC80” (BASF)
* 5) "Pulsole SLX" (DSM)
＜試験例１＞ＳＰＦ値の測定
ＩＳＯ２４４４４の方法により実施例１〜７、比較例１〜３の日焼け止め化粧料を塗布した場合のＳＰＦ値を測定した。結果を表２に示す。
<Test Example 1> Measurement of SPF value The SPF value when the sunscreen cosmetics of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 3 were applied was measured by the method of ISO24444. The results are shown in Table 2.
＜試験例２＞ＰＦＡ値の測定
ＪＣＩＡ１９９５ＰＦＡの試験方法により実施例１〜７、比較例１〜３の日焼け止め化粧料を塗布した場合のＰＦＡ値を評価した。結果を表２に示す。
<Test Example 2> Measurement of PFA value The PFA value when the sunscreen cosmetics of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 3 were applied was evaluated by the test method of JCIA 1995 PFA. The results are shown in Table 2.
＜保存安定性の評価＞
実施例１〜７、比較例１〜３の日焼け止め化粧料を５０℃で３ヶ月保存した後、外観の変化を肉眼にて観察した。併せて、試験例１及び２の方法でＳＰＦ値及びＰＦＡ値を測定した。保存後の測定値の保存前の塗布直後の測定値対する割合、すなわち、維持率を算出した。維持率が１００％に近いほど、保存により紫外線防御効果が低下していないことを意味する。結果を表２に示す。
<Evaluation of storage stability>
After the sunscreen cosmetics of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 3 were stored at 50 ° C. for 3 months, changes in appearance were observed with the naked eye. In addition, SPF values and PFA values were measured by the methods of Test Examples 1 and 2. The ratio of the measured value after storage to the measured value immediately after application before storage, that is, the maintenance ratio was calculated. The closer the maintenance rate is to 100%, the less the ultraviolet protective effect is reduced by storage. The results are shown in Table 2.
表２から明らかように、本発明の乳化剤形の日焼け止め化粧料がＡ領域、Ｂ領域の紫外線対する防御効果に優れ、長期の保存によってもその効果が維持される。また、Ａ領域の紫外線吸収剤としては、より高い効果が得られることから、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ｔ−ブチルメトキシベンゾイルメタンがより好ましいこともわかる。
As is clear from Table 2, the emulsifier-type sunscreen cosmetic of the present invention is excellent in the protective effect against ultraviolet rays in the A region and B region, and the effect is maintained even after long-term storage. Further, as the ultraviolet absorber in the A region, it can be seen that hexyl diethylaminohydroxybenzoyl benzoate and t-butylmethoxybenzoylmethane are more preferable because higher effects are obtained.
＜実施例８〜１２＞
表３に示す処方に従って、本発明の乳化剤形の日焼け止め化粧料を調製した。すなわち、成分（ロ）を７５℃に加熱し、攪拌混合した。次に、成分（ロ）に成分（ハ）を添加し、加熱を続けながら、ディスパーを用いて５０００ｒｐｍで４分間攪拌し、成分（ロ）に成分（ハ）を均一に分散させた。さらに、成分（イ）を７５℃に加熱、攪拌混合し、７５℃を保ちながら、成分（ロ）と成分（ハ）の混合物に成分（イ）を攪拌下、添加し乳化を行った。その後、室温まで冷却し、乳化剤形の日焼け止め化粧料を得た。なお表３中の数字は質量％を表す。得られた日焼け止め化粧料に関して、試験例１及び２にしたがってＳＰＦ値、ＰＦＡ値を求め、試験例３にしたがって保存安定性を評価した。また、下記、試験例４にしたがって、使用感を評価した。評価した。結果を表４に示す。
<Examples 8 to 12>
According to the formulation shown in Table 3, an emulsifier-type sunscreen cosmetic of the present invention was prepared. That is, the component (b) was heated to 75 ° C. and mixed with stirring. Next, the component (c) was added to the component (b), and the mixture was stirred for 4 minutes at 5000 rpm using a disper while continuing the heating, so that the component (c) was uniformly dispersed in the component (b). Furthermore, component (I) was heated to 75 ° C. and stirred and mixed, and while maintaining 75 ° C., component (I) was added to the mixture of component (B) and component (C) with stirring to perform emulsification. Then, it cooled to room temperature and obtained the sunscreen cosmetics of the emulsifier form. The numbers in Table 3 represent mass%. Regarding the obtained sunscreen cosmetics, SPF values and PFA values were determined according to Test Examples 1 and 2, and storage stability was evaluated according to Test Example 3. In addition, the feeling in use was evaluated according to Test Example 4 below. evaluated. The results are shown in Table 4.
＊ １）「シリコーンＫＦ５６」（信越化学株式会社製）
＊ ２）「シリコーンＫＦ５４」（信越化学株式会社製）
＊ ３）「ユビナールＡプラス グラニュラー」（ＢＡＳＦ社製）
＊ ４）ユビナールＭＣ８０」（ＢＡＳＦ社製）
* 1) "Silicone KF56" (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
* 2) "Silicone KF54" (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
* 3) “Ubinar A Plus Granular” (BASF)
* 4) Ubinar MC80 "(BASF)
＜試験例４＞
熟練評価者５名により実施例８〜１２の日焼け止め化粧料を塗布した場合の使用感についての官能評価を行った。さっぱり感を以下の評価基準に基づき評価した。評価では、５名の平均値を求めその日焼け止め化粧料の評点とした。
さっぱり感が実施例８と比較して：
かなりある ５点、
ややある ４点
同等 ３点、
ややない ２点、
かなりない １点
<Test Example 4>
Sensory evaluation was performed on the feeling of use when the sunscreen cosmetics of Examples 8 to 12 were applied by five skilled evaluators. The refreshing feeling was evaluated based on the following evaluation criteria. In the evaluation, an average value of five people was obtained and used as the score of the sunscreen cosmetic.
A refreshing feeling compared with Example 8:
There are quite 5 points,
Somewhat 4 points equivalent 3 points,
Somewhat not,
Not quite 1 point
表４より明らかなように、油剤としてフェニル基を有するシリコーンを用いることにより、本発明の乳化剤形の日焼け止め化粧料は、使用時のさっぱり感が著しく向上する。
As is apparent from Table 4, the use of silicone having a phenyl group as the oil agent significantly improves the refreshing feeling during use of the emulsifier-type sunscreen cosmetic of the present invention.
本発明は日焼け止め化粧料として利用できる。 The present invention can be used as a sunscreen cosmetic.
Claims (4)
Ａ）炭素数１４から２４の遊離の脂肪酸
Ｂ）紫外線吸収剤９．０〜１５．０質量％ An emulsifier-type sunscreen cosmetic comprising the following components A and B:
A) Free fatty acid having 14 to 24 carbon atoms B) 9.0 to 15.0% by mass of ultraviolet absorber
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2016068299A1 (en) * | 2014-10-31 | 2016-05-06 | 株式会社 資生堂 | Oil-in-water emulsified sunblock cosmetic |
| KR20180135025A (en) | 2016-04-28 | 2018-12-19 | 가부시키가이샤 시세이도 | Underwater type oil painting makeup |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63243021A (en) * | 1985-12-13 | 1988-10-07 | ヴイクタ− パリンツア− | Waterproofing sunscreen composition |
| JP2004083516A (en) * | 2002-08-28 | 2004-03-18 | Shiseido Co Ltd | Water-in-oil type emulsified composition |
| JP2005314408A (en) * | 2004-03-31 | 2005-11-10 | Shiseido Co Ltd | Ultraviolet light absorber and luminescent agent containing silicon cluster or germanium cluster, and skin care preparation for external use, using the same cluster |
| WO2011039790A1 (en) * | 2009-09-29 | 2011-04-07 | 株式会社資生堂 | Oil-in-water-type emulsion composition |
| JP2011111446A (en) * | 2009-11-30 | 2011-06-09 | Shiseido Co Ltd | Sunscreen cosmetic |
| JP2011111444A (en) * | 2009-11-30 | 2011-06-09 | Shiseido Co Ltd | Sunscreen cosmetic |
| JP2011236200A (en) * | 2010-04-13 | 2011-11-24 | Shiseido Co Ltd | Oil-in-water emulsion composition |
| JP2011236199A (en) * | 2010-04-13 | 2011-11-24 | Shiseido Co Ltd | Oil-in-water emulsion composition |
-
2013
- 2013-08-07 JP JP2013163800A patent/JP2015030723A/en active Pending
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63243021A (en) * | 1985-12-13 | 1988-10-07 | ヴイクタ− パリンツア− | Waterproofing sunscreen composition |
| JP2004083516A (en) * | 2002-08-28 | 2004-03-18 | Shiseido Co Ltd | Water-in-oil type emulsified composition |
| JP2005314408A (en) * | 2004-03-31 | 2005-11-10 | Shiseido Co Ltd | Ultraviolet light absorber and luminescent agent containing silicon cluster or germanium cluster, and skin care preparation for external use, using the same cluster |
| WO2011039790A1 (en) * | 2009-09-29 | 2011-04-07 | 株式会社資生堂 | Oil-in-water-type emulsion composition |
| JP2011111446A (en) * | 2009-11-30 | 2011-06-09 | Shiseido Co Ltd | Sunscreen cosmetic |
| JP2011111444A (en) * | 2009-11-30 | 2011-06-09 | Shiseido Co Ltd | Sunscreen cosmetic |
| JP2011236200A (en) * | 2010-04-13 | 2011-11-24 | Shiseido Co Ltd | Oil-in-water emulsion composition |
| JP2011236199A (en) * | 2010-04-13 | 2011-11-24 | Shiseido Co Ltd | Oil-in-water emulsion composition |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2016068299A1 (en) * | 2014-10-31 | 2016-05-06 | 株式会社 資生堂 | Oil-in-water emulsified sunblock cosmetic |
| KR20170071489A (en) | 2014-10-31 | 2017-06-23 | 가부시키가이샤 시세이도 | Oil-in-water emulsified sunblock cosmetic |
| JPWO2016068299A1 (en) * | 2014-10-31 | 2017-08-10 | 株式会社 資生堂 | Oil-in-water emulsified sunscreen cosmetics |
| US11806412B2 (en) | 2014-10-31 | 2023-11-07 | Shiseido Company, Ltd. | Oil-in-water emulsion sunscreen cosmetic |
| KR20180135025A (en) | 2016-04-28 | 2018-12-19 | 가부시키가이샤 시세이도 | Underwater type oil painting makeup |
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