JP7512056B2 - Oil-in-water emulsion, ultraviolet shielding composition, and cosmetic - Google Patents
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- Cosmetics (AREA)
Description
本発明は、水中油型エマルジョン、紫外線遮蔽用組成物、及び化粧料に関する。 The present invention relates to an oil-in-water emulsion, an ultraviolet shielding composition, and a cosmetic.
メイクアップ化粧料、サンケア化粧料、スキンケア化粧料、及びクレンジング化粧料などの化粧料が、乳化型化粧料として多くの製品に使用されている。乳化型化粧料には、水系（水中油型）の化粧料と、油系（油中水型）の化粧料とが挙げられ、目的に応じて、様々な成分が含有されている。水系の化粧料は、油系の化粧料と比べてべたつきが少ないので、使用感に優れている。そのため、水系の化粧料は、乳液、クリームなどの化粧料に使用されている。加えて、水系の化粧料は、さっぱりとした使用感が得られるため、サンスクリーン剤にも使用されている。 Cosmetics such as makeup cosmetics, suncare cosmetics, skin care cosmetics, and cleansing cosmetics are used in many products as emulsion cosmetics. Emulsion cosmetics include water-based (oil-in-water) cosmetics and oil-based (water-in-oil) cosmetics, and contain various ingredients depending on the purpose. Water-based cosmetics are less sticky than oil-based cosmetics, and have a better feel when used. For this reason, water-based cosmetics are used in cosmetics such as emulsions and creams. In addition, water-based cosmetics are also used in sunscreens because they provide a refreshing feel when used.
化粧料には、例えば、日焼け止めを目的として、紫外線吸収剤が含まれている場合がある。例えば、特許文献１には、紫外線吸収剤を含む水中油型乳化化粧料が開示されている。紫外線吸収剤として、パラメトキシケイ皮酸２－エチルヘキシルなどの液状の紫外線吸収剤が記載されている。
Cosmetics may contain ultraviolet absorbing agents, for example, for the purpose of sun protection. For example,
酸化亜鉛（ＺｎＯ）は、例えば、波長３２０ｎｍ～４００ｎｍの紫外線であるＵＶ－Ａ遮蔽能を有し、化粧料に配合されている。例えば、特許文献２には、酸化亜鉛の粒子の表面にチタニアを含む被覆を有し、その被覆の上にシリカを含む被覆を有する、表面が被覆された酸化亜鉛が記載されている。加えて、特許文献２には、この酸化亜鉛を含む化粧料が記載されている。 Zinc oxide (ZnO) has the ability to block UV-A, which is ultraviolet light with a wavelength of 320 nm to 400 nm, and is incorporated into cosmetics. For example, Patent Document 2 describes surface-coated zinc oxide, in which the surface of a zinc oxide particle has a coating containing titania, and the coating has a coating containing silica on top of that coating. In addition, Patent Document 2 describes cosmetics containing this zinc oxide.
パラメトキシケイ皮酸２－エチルヘキシルなどの紫外線吸収剤の使用は、皮膚への影響が懸念されるのみならず、生態系にも影響を与えうる。このため、酸化亜鉛などの他の紫外線遮蔽能を有する成分を用いて水中油型エマルジョンを調製することが望ましい。一方、酸化亜鉛は、水に微量ながら溶解し、溶出した亜鉛イオンが他の成分と反応する可能性がある。これにより、粘度及び乳化状態などの化粧料の性状が変化し、化粧料の安定性が損なわれる可能性がある。 The use of UV absorbers such as 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate is not only a concern due to its effects on the skin, but can also have an impact on the ecosystem. For this reason, it is desirable to prepare an oil-in-water emulsion using other components with UV blocking properties, such as zinc oxide. However, zinc oxide dissolves in water in minute amounts, and the dissolved zinc ions may react with other components. This may cause changes in the properties of the cosmetic, such as the viscosity and emulsified state, and may impair the stability of the cosmetic.
特許文献２によれば、酸化亜鉛の水中への溶出の抑制について検討されているものの、水中油型エマルジョンの安定性を高める観点から再検討の余地を有する。 According to Patent Document 2, although the suppression of dissolution of zinc oxide into water has been studied, there is room for further study from the viewpoint of improving the stability of oil-in-water emulsions.
このような事情に鑑み、本発明は、酸化亜鉛を含み、かつ、高い安定性を有する水中油型エマルジョンを提供する。また、本発明は、このような水中油型エマルジョンを含む紫外線遮蔽用組成物及び化粧料を提供する。 In view of these circumstances, the present invention provides an oil-in-water emulsion that contains zinc oxide and has high stability. The present invention also provides an ultraviolet shielding composition and a cosmetic that contain such an oil-in-water emulsion.
本発明は、
シリコン酸化物及び炭化水素基を含むマトリクスと、前記マトリクスの内部に分散している酸化亜鉛とを有する酸化亜鉛含有複合粒子と、
異なるＨＬＢ値を有する複数のノニオン性界面活性剤と、を含有し、
下記式（１）によって決定される、前記複数のノニオン性界面活性剤の平均ＨＬＢ値は、８．０～１３．０である、水中油型エマルジョンを提供する。
平均ＨＬＢ値＝Σ（Ｈx×Ｗx） ・・・式（１）
式（１）において、Ｈxは、各ノニオン性界面活性剤のＨＬＢ値を示し、Ｗxは、前記複数のノニオン性界面活性剤の総質量に対する各ノニオン性界面活性剤の質量の比率を示す。
The present invention relates to
zinc oxide-containing composite particles having a matrix containing silicon oxide and a hydrocarbon group and zinc oxide dispersed within the matrix;
A plurality of nonionic surfactants having different HLB values;
The oil-in-water emulsion has an average HLB value of the nonionic surfactants, determined by the following formula (1), of 8.0 to 13.0:
Average HLB value = Σ (H x × W x ) ... Equation (1)
In formula (1), Hx represents the HLB value of each nonionic surfactant, and Wx represents the ratio of the mass of each nonionic surfactant to the total mass of the plurality of nonionic surfactants.
また、本発明は、
上記の水中油型エマルジョンを含む、紫外線遮蔽用組成物を提供する。
The present invention also provides a method for producing a method for manufacturing a semiconductor device comprising the steps of:
There is provided an ultraviolet ray shielding composition comprising the above oil-in-water emulsion.
また、本発明は、
上記の水中油型エマルジョンを含む、化粧料を提供する。
The present invention also provides a method for producing a method for manufacturing a semiconductor device comprising the steps of:
A cosmetic preparation is provided, which contains the oil-in-water emulsion.
上記の水中油型エマルジョンは、酸化亜鉛を含み、かつ、高い安定性を有する。加えて、このような水中油型エマルジョンを用いて紫外線遮蔽用組成物及び化粧料を提供できる。 The oil-in-water emulsion described above contains zinc oxide and has high stability. In addition, such an oil-in-water emulsion can be used to provide an ultraviolet shielding composition and a cosmetic.
以下、本発明の実施形態について図面を参照しながら説明する。以下の説明は、本発明の例示であり、本発明は以下の実施形態に限定されない。 Hereinafter, an embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings. The following description is an example of the present invention, and the present invention is not limited to the following embodiment.
本実施形態の水中油型エマルジョンは、酸化亜鉛含有複合粒子１と、複数のノニオン性界面活性剤とを含有している。図１に示す通り、酸化亜鉛含有複合粒子１は、マトリクス１０と、酸化亜鉛２０とを有する。マトリクス１０は、シリコン酸化物及び炭化水素基を含むマトリクスを含んでいる。酸化亜鉛２０は、マトリクス１０の内部に分散している。複数のノニオン性界面活性剤は、異なるHydrophilic-Lipophilic Balance（ＨＬＢ）値を有する。複数のノニオン性界面活性剤の平均ＨＬＢ値は、８．０～１３．０である。
The oil-in-water emulsion of this embodiment contains zinc oxide-containing
（酸化亜鉛含有複合粒子）
上記の通り、酸化亜鉛含有複合粒子１は、マトリクス１０と、酸化亜鉛２０とを有する。マトリクス１０は、例えば、緻密である。マトリクス１０は、シリコン酸化物及び炭化水素基を含む。シリコン酸化物とは、マトリクス１０において、－Ｏ－Ｓｉ－Ｏ－の連続構造を有する部分を意味する。マトリクス１０は、例えば、Ｑ単位及びＴ単位を含む。Ｑ単位は、ＳｉＯ4/2で表される。Ｔ単位は、ＲＳｉＯ3/2で表される。Ｒは、炭化水素基を示す。Ｑ単位は、Ｓｉ原子に結合した酸素原子が４つである単位を示す。Ｔ単位は、Ｓｉ原子に結合した酸素原子が３つである単位を示す。マトリクス１０において、シリコン酸化物は、Ｑ単位のＳｉＯ4/2及びＴ単位のＳｉＯ3/2から供給される。酸化亜鉛２０は、典型的には、マトリクス１０の内部に分散している粒子として存在している。マトリクス１０は緻密であり、炭化水素基により撥水作用が発揮される。このため、酸化亜鉛含有複合粒子１が水に接触しても、マトリクス１０の内部に分散している酸化亜鉛２０が水に接触しにくい。その結果、酸化亜鉛含有複合粒子１が水に接触しても酸化亜鉛２０から亜鉛イオンが溶出しにくいので、酸化亜鉛含有複合粒子１は、水中油型エマルジョンに配合されても、長期の安定性を有しうる。
(Zinc oxide-containing composite particles)
As described above, the zinc oxide-containing
マトリクス１０におけるシリコン酸化物の質量に対する炭化水素基の質量の比は、特定の値に限定されない。その比は、０．０１～０．２５であってもよく、０．０３～０．２３、さらには、０．０５～０．２０であってもよい。
The ratio of the mass of the hydrocarbon group to the mass of the silicon oxide in the
酸化亜鉛含有複合粒子１の形状は、例えば、球形状である。「球形状」とは、酸化亜鉛含有複合粒子１の最小径に対する最大径の比が１．０～１．５の範囲内にある塊状の形状を意味する。酸化亜鉛含有複合粒子１が球形状であることにより、酸化亜鉛含有複合粒子１が配合される製品の用途に応じて、その製品に所望の特性を付与できる。
The shape of the zinc oxide-containing
酸化亜鉛含有複合粒子１の平均粒子径は、特定の値に限定されない。その平均粒子径は、例えば、３μｍ～１５μｍであり、４μｍ～１３μｍであってもよく、５μｍ～１２μｍであってもよい。酸化亜鉛含有複合粒子１の平均粒子径は、レーザー回折式粒度計を用いて測定した粒度分布の体積累積５０％に相当する粒径（Ｄ５０）を意味する。
The average particle diameter of the zinc oxide-containing
酸化亜鉛含有複合粒子１において、酸化亜鉛２０は、例えば二次粒子を構成している。その二次粒子の平均粒子径は、マトリクス１０の最小径より小さい限り特定の値に限定されない。その平均粒子径は、例えば、１０ｎｍ～１０００ｎｍである。この場合、酸化亜鉛２０は、マトリクス１０の内部に適切に分散しやすい。このため、酸化亜鉛含有複合粒子１が水に接触しても、酸化亜鉛２０から亜鉛イオンが溶出することが抑制されうる。酸化亜鉛２０の二次粒子の平均粒子径は、例えば、樹脂内包によって作製した試料を透過型電子顕微鏡によって観察し、５０個以上の酸化亜鉛２０の二次粒子における各二次粒子の最大径を算出平均することによって決定できる。
In the zinc oxide-containing
酸化亜鉛含有複合粒子１における酸化亜鉛２０の含有率は、特定の値に限定されない。その含有率は、例えば、１０質量％～５０質量％である。これにより、酸化亜鉛含有複合粒子１が所望の特性を発揮しやすい。
The content of
水中油型エマルジョンにおける酸化亜鉛２０の含有率は、特定の値に限定されない。その含有率は、例えば、１質量％～１５質量％であり、好ましくは１質量％～９質量％であり、より好ましくは３質量％～８質量％、特に４質量％～７質量％である。これにより、水中油型エマルジョンにおいて酸化亜鉛２０が溶出しにくく、かつ、酸化亜鉛２０が所望の特性を発揮しやすい。
The content of
酸化亜鉛２０は、必要に応じて、酸化亜鉛２０の表面がシリカなどの材料によって被覆された粒子であってもよい。
If necessary, the
酸化亜鉛２０は、ＵＶ－Ａ遮蔽剤として作用しうる。そのため、酸化亜鉛含有複合粒子１を用いることによって、水中油型エマルジョンを含む紫外線遮蔽用組成物が提供されうる。さらに、酸化亜鉛含有複合粒子１を用いることによって、水中油型エマルジョンを含む化粧料が提供されうる。
酸化亜鉛含有複合粒子１のマトリクス１０におけるＴ単位の含有率は、特定の値に限定されない。その含有率は、例えば、３０質量％～７０質量％であり、好ましくは４０質量％～７０質量％であり、より好ましくは５０質量％～６０質量％である。
The content of T units in the
マトリクス１０におけるＴ単位の含有率は、例えば、フーリエ変換赤外分光法（ＦＴ－ＩＲ）及びＳｉ－ＮＭＲなどの分光学的手法、元素分析による化学的手法、又は熱重量測定（ＴＧ）などの熱分析手法によって求めることができる。
The content of T units in the
マトリクス１０を形成しているＱ単位は、例えば、四官能性アルコキシシランを加水分解及び脱水縮合することにより形成されている。また、マトリクス１０を形成しているＴ単位は、例えば、三官能性アルコキシシランを加水分解及び脱水縮合することにより形成されている。このように、マトリクス１０は、例えば、ゾルゲル法を利用して形成される。これにより、マトリクス１０が緻密な構造を有しやすい。
The Q units forming the
マトリクス１０に含まれる炭化水素基は、例えば、１６以下の炭素数を有するアルキル基である。この炭化水素基は、例えばＴ単位に由来する。この場合、マトリクス１０が緻密になりやすく、マトリクス１０が適切な撥水作用を発揮できる。これにより、酸化亜鉛含有複合粒子１は、より確実に、高い安定性を有しうる。加えて、酸化亜鉛含有複合粒子１は、より確実に、水中で良好に分散できる。アルキル基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。
The hydrocarbon group contained in the
マトリクス１０に含まれる炭化水素基は、例えば、メチル基、エチル基、及びプロピル基からなる群より選ばれる少なくとも１つを含む。プロピル基は、１－プロピル基であってもよいし、２－プロピル基であってもよい。この場合、酸化亜鉛含有複合粒子１は、より確実に、高い安定性を有し、水中油型エマルジョンがより確実に高い安定性を有しやすい。加えて、酸化亜鉛含有複合粒子１は、より確実に、水中油型エマルジョンで良好に分散できる。
The hydrocarbon group contained in the
例えば、酸化亜鉛含有複合粒子１において、窒素吸着法により測定される比表面積が５ｍ2／ｇ以下である。これにより、酸化亜鉛含有複合粒子１が緻密な構造を有しやすい。この場合、酸化亜鉛含有複合粒子１は、より確実に、高い安定性を有しうる。加えて、酸化亜鉛含有複合粒子１は、より確実に、水中油型エマルジョンで良好に分散できる。
For example, the zinc oxide-containing
（ノニオン性界面活性剤）
水中油型エマルジョンは、上記の通り、異なるＨＬＢ値を有する複数のノニオン性界面活性剤を含有している。複数のノニオン性界面活性剤の平均ＨＬＢ値は、８．０～１３．０に調整されている。これにより、水中油型エマルジョンにおいて、水と油との界面に存在するノニオン性界面活性剤の密度が増加しやすい。その結果、水中油型エマルジョンは、長期間にわたって高い安定性を有しうる。例えば、水中油型エマルジョンは、優れた高温安定性及び低温安定性を有しうる。
(Nonionic surfactant)
As described above, the oil-in-water emulsion contains a plurality of nonionic surfactants having different HLB values. The average HLB value of the plurality of nonionic surfactants is adjusted to 8.0 to 13.0. This makes it easy to increase the density of the nonionic surfactant present at the interface between water and oil in the oil-in-water emulsion. As a result, the oil-in-water emulsion can have high stability over a long period of time. For example, the oil-in-water emulsion can have excellent high-temperature stability and low-temperature stability.
ＨＬＢ値は、親水性と親油性とのバランスを示す指標である。ＨＬＢ値は、例えば、界面活性剤の全分子量に対する親水基部分の分子量の比率を示す指標である。本明細書では、ノニオン性界面活性剤のＨＬＢ値は、Griffinの式によって求められた値である。 The HLB value is an index showing the balance between hydrophilicity and lipophilicity. For example, the HLB value is an index showing the ratio of the molecular weight of the hydrophilic group portion to the total molecular weight of the surfactant. In this specification, the HLB value of a nonionic surfactant is a value calculated by the Griffin formula.
複数のノニオン性界面活性剤の平均ＨＬＢ値は、例えば、以下の式（１）によって求めることができる。式（１）において、Ｈxは、各ノニオン性界面活性剤のＨＬＢ値を示す。Ｗxは、複数のノニオン性界面活性剤の総質量に対する各ノニオン性界面活性剤の質量の比率を示す。
平均ＨＬＢ値＝Σ（Ｈx×Ｗx） ・・・式（１）
The average HLB value of multiple nonionic surfactants can be calculated, for example, by the following formula (1): In formula (1), Hx represents the HLB value of each nonionic surfactant, and Wx represents the ratio of the mass of each nonionic surfactant to the total mass of the multiple nonionic surfactants.
Average HLB value = Σ (H x × W x ) ... Equation (1)
複数のノニオン性界面活性剤の平均ＨＬＢ値は、８．５～１２．９であってもよく、９．０～１２．８であってもよい。 The average HLB value of the multiple nonionic surfactants may be 8.5 to 12.9, or 9.0 to 12.8.
ノニオン性界面活性剤の含有率は、特定の値に限定されない。ノニオン性界面活性剤の含有率は、水中油型エマルジョンの総質量に対して、例えば、０．５質量％～５．０質量％であり、１．０質量％～４．０質量％であってもよく、１．２質量％～３．０質量％であってもよい。ノニオン性界面活性剤の含有率を適切に調節することによって、水中油型エマルジョンは、より優れた高温安定性及び低温安定性を有しうる。 The content of the nonionic surfactant is not limited to a specific value. The content of the nonionic surfactant is, for example, 0.5% to 5.0% by mass, or may be 1.0% to 4.0% by mass, or may be 1.2% to 3.0% by mass, based on the total mass of the oil-in-water emulsion. By appropriately adjusting the content of the nonionic surfactant, the oil-in-water emulsion can have better high-temperature stability and low-temperature stability.
ノニオン性界面活性剤の総含有量に対する酸化亜鉛２０の含有量の比率は、特定の値に限定されない。その比率は、例えば、１．２～２．５であり、１．３～２．３であってもよく、１．５～２．２であってもよい。ノニオン性界面活性剤の総含有量に対する酸化亜鉛２０の含有量の比率を適切に調節することによって、水中油型エマルジョンにおいて酸化亜鉛２０が溶出しにくく、水中油型エマルジョンが安定になりやすい。
The ratio of the content of
ノニオン性界面活性剤は、特定のノニオン性界面活性剤に限定されない。ノニオン性界面活性剤の例は、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリンアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、及びポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルである。 The nonionic surfactant is not limited to a specific nonionic surfactant. Examples of nonionic surfactants are glycerin fatty acid esters, sorbitan fatty acid esters, sucrose fatty acid esters, polyglycerin fatty acid esters, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkenyl ethers, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, polyoxyethylene glycerin fatty acid esters, polyglycerin alkyl ethers, polyethylene glycol fatty acid esters, and polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters.
グリセリン脂肪酸エステルの例は、モノオレイン酸グリセリル及びモノイソステアリン酸グリセリルである。 Examples of glycerol fatty acid esters are glyceryl monooleate and glyceryl monoisostearate.
ソルビタン脂肪酸エステルの例は、モノラウリン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、イソステアリン酸ソルビタン、セスキイソステアリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、及びトリオレイン酸ソルビタンである。 Examples of sorbitan fatty acid esters are sorbitan monolaurate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, sorbitan isostearate, sorbitan sesquiisostearate, sorbitan monooleate, sorbitan sesquioleate, and sorbitan trioleate.
ショ糖脂肪酸エステルの例は、ショ糖エルカ酸エステルである。 An example of a sucrose fatty acid ester is sucrose erucate.
ポリグリセリン脂肪酸エステルの例は、ペンタイソステアリン酸デカグリセリル、ペンタオレイン酸デカグリセリル、モノオレイン酸ジグリセリル、ジオレイン酸ジグリセリル、モノイソステアリン酸ジグリセリル、モノオレイン酸テトラグリセリル、及びトリオレイン酸デカグリセリルである。 Examples of polyglycerol fatty acid esters are decaglyceryl pentaisostearate, decaglyceryl pentaoleate, diglyceryl monooleate, diglyceryl dioleate, diglyceryl monoisostearate, tetraglyceryl monooleate, and decaglyceryl trioleate.
ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステルの例は、ポリオキシエチレンヒマシ油、及びポリオキシエチレン硬化ヒマシ油である。 Examples of polyoxyethylene glycerin fatty acid esters are polyoxyethylene castor oil and polyoxyethylene hydrogenated castor oil.
ポリオキシエチレンアルキルエーテルの例は、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、及びポリオキシエチレンベヘニルエーテルである。ポリオキシエチレンアルケニルエーテルは、例えばポリオキシエチレンオレイルエーテルである。ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルの例は、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、及びポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルである。ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、又はポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルにおいて、ポリオキシエチレンの平均付加モル数は、特定の値に限定されない。その平均付加モル数は、２～５０であってもよく、４～４５であってもよく、５～４０であってもよく、６～３０であってもよい。 Examples of polyoxyethylene alkyl ethers are polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene stearyl ether, and polyoxyethylene behenyl ether. Examples of polyoxyethylene alkenyl ethers are, for example, polyoxyethylene oleyl ether. Examples of polyoxyethylene alkyl phenyl ethers are polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyoxyethylene nonyl phenyl ether, and polyoxyethylene octyl phenyl ether. In polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkenyl ethers, or polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, the average number of moles of polyoxyethylene added is not limited to a specific value. The average number of moles added may be 2 to 50, 4 to 45, 5 to 40, or 6 to 30.
ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステルの例は、ポリオキシエチレン（２０）グリセリンモノステアリン酸エステルである。 An example of a polyoxyethylene glycerin fatty acid ester is polyoxyethylene (20) glycerin monostearate.
ポリグリセリンアルキルエーテルの例は、２－エチルへキシルジグリセリンエーテル、及びイソステアリルグリセリルエーテルである。 Examples of polyglycerol alkyl ethers are 2-ethylhexyl diglycerol ether and isostearyl glyceryl ether.
ポリエチレングリコール脂肪酸エステルの例は、ポリエチレングリコールラウリン酸エステル（モノラウリン酸ポリエチレングリコール）、ポリエチレングリコールミリスチン酸エステル、ポリエチレングリコールペンタデシル酸エステル、ポリエチレングリコールパルミチン酸エステル、ポリエチレングリコールステアリン酸エステル、ポリエチレングリコールパルミトレイン酸エステル、ポリエチレングリコールオレイン酸エステル、及びポリエチレングリコールリノール酸エステルである。ポリエチレングリコール脂肪酸エステルにおけるポリオキシエチレンの平均付加モル数は、特定の値に限定されない。その平均付加モル数は、５～２５０であってもよく、１０～２００であってもよく、１０～１５０であってもよい。 Examples of polyethylene glycol fatty acid esters are polyethylene glycol laurate (polyethylene glycol monolaurate), polyethylene glycol myristate, polyethylene glycol pentadecylate, polyethylene glycol palmitate, polyethylene glycol stearate, polyethylene glycol palmitoleate, polyethylene glycol oleate, and polyethylene glycol linoleate. The average number of moles of polyoxyethylene added in the polyethylene glycol fatty acid ester is not limited to a specific value. The average number of moles added may be 5 to 250, 10 to 200, or 10 to 150.
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルの例は、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノパルミチン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、トリオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン、及びテトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタンである。ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルにおけるポリオキシエチレンの平均付加モル数は、特定の値に限定されない。その平均付加モル数は、５～５０であってもよく、１０～２５であってもよい。 Examples of polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters are polyoxyethylene sorbitan monolaurate, polyoxyethylene sorbitan monopalmitate, polyoxyethylene sorbitan monooleate, polyoxyethylene sorbitan monostearate, polyoxyethylene sorbitan trioleate, and polyoxyethylene sorbitan tetraoleate. The average number of moles of polyoxyethylene added in the polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester is not limited to a specific value. The average number of moles added may be 5 to 50, or 10 to 25.
水中油型エマルジョンにおける複数のノニオン性界面活性剤は、例えば上記のノニオン性界面活性剤の組み合わせでありうる。この場合、水中油型エマルジョンを高温にしたときであっても、ノニオン性界面活性剤の親水基と水との水素結合が保たれやすい。その結果、水中油型エマルジョンは、高い安定性を有しやすい。これにより、水中油型エマルジョンから酸化亜鉛の溶出が抑制されうる。 The multiple nonionic surfactants in the oil-in-water emulsion can be, for example, a combination of the above nonionic surfactants. In this case, even when the oil-in-water emulsion is heated to a high temperature, the hydrogen bonds between the hydrophilic group of the nonionic surfactant and water tend to be maintained. As a result, the oil-in-water emulsion tends to have high stability. This can suppress the elution of zinc oxide from the oil-in-water emulsion.
複数のノニオン性界面活性剤は、典型的には、第一のＨＬＢ値を有するノニオン性界面活性剤と、第一のＨＬＢ値より低い第二のＨＬＢ値を有するノニオン性界面活性剤との組み合わせである。望ましくは、水中油型エマルジョンに含まれている複数のノニオン性界面活性剤は、最も高いＨＬＢ値と最も低いＨＬＢ値との差が６．０～１２．０である組み合わせである。 The multiple nonionic surfactants are typically a combination of a nonionic surfactant having a first HLB value and a nonionic surfactant having a second HLB value lower than the first HLB value. Desirably, the multiple nonionic surfactants contained in the oil-in-water emulsion are a combination in which the difference between the highest and lowest HLB values is 6.0 to 12.0.
複数のノニオン性界面活性剤は、例えば、ノニオン性界面活性剤（Ａ）と、ノニオン性界面活性剤（Ｂ）とを含んでいる。ノニオン性界面活性剤（Ａ）のＨＬＢ値とノニオン性界面活性剤（Ｂ）のＨＬＢ値との差は、例えば６．０～１２．０である。このような範囲であれば、より優れた安定性を有する水中油型エマルジョンを得ることができる。ノニオン性界面活性剤（Ａ）のＨＬＢ値とノニオン性界面活性剤（Ｂ）のＨＬＢ値との差は、６．１～１１．５であってもよく、６．２～１１．０であってもよい。 The multiple nonionic surfactants include, for example, nonionic surfactant (A) and nonionic surfactant (B). The difference between the HLB value of nonionic surfactant (A) and the HLB value of nonionic surfactant (B) is, for example, 6.0 to 12.0. Within this range, an oil-in-water emulsion with better stability can be obtained. The difference between the HLB value of nonionic surfactant (A) and the HLB value of nonionic surfactant (B) may be 6.1 to 11.5, or 6.2 to 11.0.
ノニオン性界面活性剤（Ａ）の含有量に対するノニオン性界面活性剤（Ｂ）の含有量の比率は、特定の値に限定されない。その比率は、質量基準で、０．１～８．０であってもよく、０．２～７．５であってもよく、０．４～７．０であってもよい。ノニオン性界面活性剤（Ａ）の含有量に対するノニオン性界面活性剤（Ｂ）の含有量の比率を適切に調節することによって、より優れた安定性を有する水中油型エマルジョンを得ることができる。 The ratio of the content of nonionic surfactant (B) to the content of nonionic surfactant (A) is not limited to a specific value. The ratio may be 0.1 to 8.0, 0.2 to 7.5, or 0.4 to 7.0 by mass. By appropriately adjusting the ratio of the content of nonionic surfactant (B) to the content of nonionic surfactant (A), an oil-in-water emulsion with better stability can be obtained.
ノニオン性界面活性剤（Ａ）のＨＬＢ値とノニオン性界面活性剤（Ｂ）のＨＬＢ値との差が６．０～１２．０である限り、ノニオン性界面活性剤（Ａ）のＨＬＢ値は、特定の値に限定されない。そのＨＬＢ値は、例えば、２．０～９．０である。ノニオン性界面活性剤（Ａ）の例は、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、及びポリエチレングリコール脂肪酸エステルである。ノニオン性界面活性剤（Ａ）は、例えば、モノラウリン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、イソステアリン酸ソルビタン、セスキイソステアリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、及びトリオレイン酸ソルビタンからなる群より選ばれる少なくとも１つを含んでいる。 The HLB value of the nonionic surfactant (A) is not limited to a specific value, as long as the difference between the HLB value of the nonionic surfactant (A) and the HLB value of the nonionic surfactant (B) is 6.0 to 12.0. The HLB value is, for example, 2.0 to 9.0. Examples of the nonionic surfactant (A) are glycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether, and polyethylene glycol fatty acid ester. The nonionic surfactant (A) contains, for example, at least one selected from the group consisting of sorbitan monolaurate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, sorbitan isostearate, sorbitan sesquiisostearate, sorbitan monooleate, sorbitan sesquioleate, and sorbitan trioleate.
ノニオン性界面活性剤（Ａ）のＨＬＢ値とノニオン性界面活性剤（Ｂ）のＨＬＢ値との差が６．０～１２．０である限り、ノニオン性界面活性剤（Ｂ）のＨＬＢ値は、特定の値に限定されない。そのＨＬＢ値は、例えば、１０．０～１８．０である。このようなノニオン性界面活性剤の例は、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル及びポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルである。ノニオン性界面活性剤（Ｂ）は、例えば、モノラウリン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノパルミチン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、トリオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン、及びテトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタンからなる群より選ばれる少なくとも１つを含んでいる。 As long as the difference between the HLB value of the nonionic surfactant (A) and the HLB value of the nonionic surfactant (B) is 6.0 to 12.0, the HLB value of the nonionic surfactant (B) is not limited to a specific value. The HLB value is, for example, 10.0 to 18.0. Examples of such nonionic surfactants are polyethylene glycol fatty acid esters and polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters. The nonionic surfactant (B) contains, for example, at least one selected from the group consisting of polyethylene glycol monolaurate, polyethylene glycol monostearate, polyoxyethylene sorbitan monolaurate, polyoxyethylene sorbitan monopalmitate, polyoxyethylene sorbitan monooleate, polyoxyethylene sorbitan monostearate, polyoxyethylene sorbitan trioleate, and polyoxyethylene sorbitan tetraoleate.
（増粘剤）
水中油型エマルジョンは、増粘剤をさらに含んでいてもよい。増粘剤によって、水中油型エマルジョンは、適切な粘度を有することができる。
(Thickener)
The oil-in-water emulsion may further comprise a thickening agent, which allows the oil-in-water emulsion to have an appropriate viscosity.
増粘剤の例は、グアガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアガム、ペクチン、マンナン、デンプン、キサンタンガム、カードラン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、セルロースガム、コンドロイチン硫酸、デルマタン硫酸、グリコーゲン、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、ムコイチン硫酸、ヒドロキシエチルグアガム、カルボキシメチルグアガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカストビーンガム、サクシノグルカン、カロニン酸，キチン、キトサン、カルボキシメチルキチン、寒天、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー（カルボマー）、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレングリコール、及びベントナイトである。水中油型エマルジョンは、１種類の増粘剤を含んでいてもよいし、複数種類の増粘剤を含んでいてもよい。 Examples of thickeners are guar gum, quince seed, carrageenan, galactan, gum arabic, pectin, mannan, starch, xanthan gum, curdlan, methylcellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, cellulose gum, chondroitin sulfate, dermatan sulfate, glycogen, heparan sulfate, hyaluronic acid, sodium hyaluronate, tragacanth gum, keratan sulfate, chondroitin, mucoitin sulfate, hydroxyethyl guar gum, carboxymethyl guar gum, dextran, keratosulfate, locust bean gum, succinoglucan, caronic acid, chitin, chitosan, carboxymethyl chitin, agar, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, carboxyvinyl polymer (carbomer), alkyl-modified carboxyvinyl polymer, sodium polyacrylate, polyethylene glycol, and bentonite. The oil-in-water emulsion may contain one or more types of thickeners.
増粘剤は、カルボキシビニルポリマー、キサンタンガム、セルロースガム、ヒドロキシエチルセルロース、及びポリアクリル酸ナトリウムからなる群より選ばれる少なくとも１つを含んでいてもよい。カルボキシビニルポリマーは、少量で高い増粘効果を有することができる。加えて、水中油型エマルジョンにカルボキシビニルポリマーが含まれることによって、使用時の触感が良好な化粧料を得ることができる。キサンタンガムを含むことによって、化粧料にとろみを付与できる。加えて、キサンタンガムは、肌の表面に保護膜を形成しうるため、化粧料に好適に使用されうる。増粘剤を使用することによって、水中油型エマルジョンは、高い安定性をより確実に有することができる。 The thickener may contain at least one selected from the group consisting of carboxyvinyl polymer, xanthan gum, cellulose gum, hydroxyethyl cellulose, and sodium polyacrylate. Carboxyvinyl polymer can have a high thickening effect even in small amounts. In addition, by including carboxyvinyl polymer in the oil-in-water emulsion, a cosmetic having a good feel when used can be obtained. By including xanthan gum, it is possible to impart viscosity to the cosmetic. In addition, xanthan gum can form a protective film on the surface of the skin, and therefore can be suitably used in cosmetics. By using a thickener, the oil-in-water emulsion can have high stability more reliably.
増粘剤の含有率は、特定の値に限定されない。その含有率は、水中油型エマルジョンの総質量に対して、０．０１質量％～０．５質量％であってもよく、０．１質量％～０．４質量％であってもよい。増粘剤の含有率を適切に調節することによって、所望の粘度を有するとともに、優れた触感を有する水中油型エマルジョンを得ることができる。 The content of the thickener is not limited to a specific value. The content may be 0.01% to 0.5% by mass, or 0.1% to 0.4% by mass, based on the total mass of the oil-in-water emulsion. By appropriately adjusting the content of the thickener, an oil-in-water emulsion having a desired viscosity and excellent tactile feel can be obtained.
（他の成分）
水中油型エマルジョンは、必要に応じて、上述した成分以外の所定の成分を含みうる。所定の成分は、公知の化粧料に含まれうる成分である。
(Other ingredients)
The oil-in-water emulsion may contain, as necessary, predetermined components other than the above-mentioned components. The predetermined components are components that can be contained in known cosmetic compositions.
所定の成分の例は、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、飽和脂肪酸、エステル、炭化水素油、シリコーン油、高級アルコール、低級アルコール、多価アルコール、防腐剤、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、ｐＨ安定剤、キレート剤、及び抗炎症剤である。 Examples of the specified components are amphoteric surfactants, cationic surfactants, saturated fatty acids, esters, hydrocarbon oils, silicone oils, higher alcohols, lower alcohols, polyhydric alcohols, preservatives, UV absorbers, UV scattering agents, pH stabilizers, chelating agents, and anti-inflammatory agents.
両性界面活性剤の例は、グリシン型両性界面活性剤、アミノプロピオン酸型両性界面活性剤、アミノ酢酸ベタイン型両性界面活性剤、及びスルホベタイン型両性界面活性剤である。 Examples of amphoteric surfactants are glycine-type amphoteric surfactants, aminopropionic acid-type amphoteric surfactants, aminoacetate betaine-type amphoteric surfactants, and sulfobetaine-type amphoteric surfactants.
カチオン性界面活性剤の例は、アルキル四級アンモニウム塩、アルケニル四級アンモニウム塩、アルキルアミン塩、及び脂肪酸アミドアミン塩である。 Examples of cationic surfactants are alkyl quaternary ammonium salts, alkenyl quaternary ammonium salts, alkylamine salts, and fatty acid amidoamine salts.
飽和脂肪酸の例は、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、べヘン酸、イソステアリン酸、及びイソパルミチン酸である。飽和脂肪酸が含まれることによって、水中油型エマルジョンの触感を向上させることができるとともに、酸化亜鉛含有複合粒子１の分散性を向上させることができる。
Examples of saturated fatty acids are lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, isostearic acid, and isopalmitic acid. The inclusion of saturated fatty acids can improve the texture of the oil-in-water emulsion and can also improve the dispersibility of the zinc oxide-containing
エステルの例は、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソステアリル、ミリスチン酸オクチルドデシル、イソステアリン酸イソプロピル、イソノナン酸イソノニル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ステアリル、オレイン酸デシル、オレイン酸オレイル、イソノナン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソステアリル、リシノレイン酸オクチルドデシル、モノイソステアリン酸ジグリセリル、パルミチン酸エチルヘキシル、エチルヘキサン酸セチル、トリエチルヘキサノイン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラオクタン酸ぺンタオリスリトール、トリオクタン酸グリセリン、トリイソステアリン酸グリセリン、酢酸エチル、酢酸ブチル、及び酢酸アミルである。エステルが含まれることによって、水中油型エマルジョンの触感を向上させることができる。 Examples of esters are isopropyl myristate, isostearyl myristate, octyldodecyl myristate, isopropyl isostearate, isononyl isononanoate, butyl stearate, stearyl stearate, decyl oleate, oleyl oleate, isotridecyl isononanoate, isostearyl myristate, octyldodecyl ricinoleate, diglyceryl monoisostearate, ethylhexyl palmitate, cetyl ethylhexanoate, triethylhexanoin, trimethylolpropane triisostearate, pentaolithritol tetraoctanoate, glycerin trioctanoate, glycerin triisostearate, ethyl acetate, butyl acetate, and amyl acetate. The inclusion of esters can improve the texture of the oil-in-water emulsion.
炭化水素油の例は、流動パラフィン、スクワラン、パラフィン、セレシン、ワセリン、スクワレン、マイクロクリスタリンワックス、オレフィンオリゴマー、水添ポリイソブテン、及びミネラルオイルである。炭化水素油が含まれることによって、優れたしっとり感を有するとともに、皮膚へのなじみに優れた水中油型エマルジョンを得ることができる。 Examples of hydrocarbon oils are liquid paraffin, squalane, paraffin, ceresin, petrolatum, squalene, microcrystalline wax, olefin oligomer, hydrogenated polyisobutene, and mineral oil. By including a hydrocarbon oil, an oil-in-water emulsion can be obtained that has an excellent moist feeling and is easily absorbed into the skin.
シリコーン油の例は、ジメチルポリシロキサン（ジメチコン）、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、シクロぺンタシロキサン、トリシロキサン、及びオクタメチルシクロテトラシロキサンである。シリコーン油が含まれることによって、使用時の摩擦を低減しうる。加えて、使用時にべたつくことなくサラサラ感を得ることができる。 Examples of silicone oils are dimethylpolysiloxane (dimethicone), methylphenylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, cyclopentasiloxane, trisiloxane, and octamethylcyclotetrasiloxane. The inclusion of silicone oil can reduce friction during use. In addition, it can provide a smooth feel without stickiness during use.
高級アルコールの炭素数は、特定の値に限定されない。その炭素数は、８～３０であってもよく、１４～２２であってもよい。高級アルコールは、飽和アルコールであってもよく、不飽和アルコールであってもよい。高級アルコールの例は、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セテアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、モノステアリルグリセロールエーテル、モノパルミチルグリセロールエーテル、コレステロール、フィトステロール、及びイソステアリルアルコールである。高級アルコールは、好ましくは、ベヘニルアルコールを含む。ベヘニルアルコールの融点は高いので、広い温度範囲にわたって水中油型エマルジョンの粘度が安定しやすい。 The number of carbon atoms of the higher alcohol is not limited to a specific value. The number of carbon atoms may be 8 to 30, or 14 to 22. The higher alcohol may be a saturated alcohol or an unsaturated alcohol. Examples of higher alcohols are lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, cetearyl alcohol, oleyl alcohol, behenyl alcohol, monostearyl glycerol ether, monopalmityl glycerol ether, cholesterol, phytosterol, and isostearyl alcohol. The higher alcohol preferably includes behenyl alcohol. Since behenyl alcohol has a high melting point, the viscosity of the oil-in-water emulsion tends to be stable over a wide temperature range.
低級アルコールの例は、エタノール及びイソプロパノールである。 Examples of lower alcohols are ethanol and isopropanol.
水中油型エマルジョンに多価アルコールが含まれていてもよい。多価アルコールが含まれることによって、保湿効果を向上させることができる。多価アルコールの例は、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，２－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，８－オクタンジオール、１，１０－デカンジオール、ジエチレングリコール、スピログリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、及びソルビトールである。多価アルコールとして、好ましくは、グリセリンを使用できる。グリセリンを使用することによって、保湿効果をより向上させることができる。 The oil-in-water emulsion may contain a polyhydric alcohol. The inclusion of a polyhydric alcohol can improve the moisturizing effect. Examples of polyhydric alcohols are ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,4-butanediol, 1,2-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, 1,8-octanediol, 1,10-decanediol, diethylene glycol, spiroglycol, propylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, diglycerin, and sorbitol. Glycerin can be preferably used as the polyhydric alcohol. The use of glycerin can further improve the moisturizing effect.
防腐剤の例は、メチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベン、デヒドロ酢酸ナトリウム、フェノキシエタノール、エチルヘキシルグリセリン、１，２－ペンタンジオールである。エチルヘキシルグリセリンは、グラム陽性菌、酵母、及びカビに対する抗菌作用並びに防腐作用を有する。１，２－ペンタンジオールは、多価でもあるため、保湿効果も有しうる。さらに、１，２－ペンタンジオールを使用することによって、化粧料にさっぱりした触感を与えることができる。 Examples of preservatives are methylparaben, propylparaben, butylparaben, sodium dehydroacetate, phenoxyethanol, ethylhexylglycerin, and 1,2-pentanediol. Ethylhexylglycerin has antibacterial and preservative properties against gram-positive bacteria, yeast, and mold. 1,2-pentanediol is also polyvalent, so it can also have a moisturizing effect. Furthermore, the use of 1,2-pentanediol can give cosmetics a refreshing feel.
水中油型エマルジョンは、アニオン性界面活性剤を実質的に含まないことが好ましい。「実質的に含まない」とは、微量の混入を許容する趣旨であり、水中油型エマルジョンの総質量に対して、２質量％未満、さらには１質量％未満であり、特に０．５質量％未満であることを意味する。水中油型エマルジョンがアニオン性界面活性剤を実質的に含まないことによって、水中油型エマルジョンにおいて酸化亜鉛２０が溶出しにくく、水中油型エマルジョンが安定になりやすい。
It is preferable that the oil-in-water emulsion is substantially free of anionic surfactants. "Substantially free" means that a small amount of anionic surfactant is allowed, and means that the amount is less than 2% by mass, further less than 1% by mass, and particularly less than 0.5% by mass, based on the total mass of the oil-in-water emulsion. By making the oil-in-water emulsion substantially free of anionic surfactants,
本実施形態の水中油型エマルジョンは、例えば、クリーム状である。クリーム状とは、２５℃における粘度が５，０００ｍＰａ・ｓ～５０，０００ｍＰａ・ｓの範囲にあるものを意味する。水中油型エマルジョンがこのような粘度範囲にあると、塗布しやすい化粧料が提供されうる。 The oil-in-water emulsion of this embodiment is, for example, cream-like. Cream-like means that the viscosity at 25°C is in the range of 5,000 mPa·s to 50,000 mPa·s. When the oil-in-water emulsion is in this viscosity range, a cosmetic preparation that is easy to apply can be provided.
紫外線散乱剤は、例えば、酸化チタンである。紫外線散乱剤は、マトリクスと、マトリクスの内部に分散している酸化チタンとを有する酸化チタン含有複合粒子であってもよい。この場合、マトリクスは、例えば、Ｑ単位及びＴ単位などのケイ素化合物を含んでいる。 The ultraviolet scattering agent is, for example, titanium oxide. The ultraviolet scattering agent may be a titanium oxide-containing composite particle having a matrix and titanium oxide dispersed inside the matrix. In this case, the matrix contains, for example, silicon compounds such as Q units and T units.
（酸化亜鉛含有複合粒子の製造方法）
酸化亜鉛含有複合粒子１の製造方法の一例について説明する。まず、オルトけい酸テトラエチル（テトラエトキシシラン：ＴＥＯＳ）などの四官能性アルコキシシランと、メチルトリメトキシシランなどの三官能性アルコキシシランと、酢酸などの加水分解触媒と、純水とを混合する。この混合物を所定の温度で所定の期間撹拌してマトリクス用のゾル液を調製する。マトリクス用のゾル液中には、固形分として、四官能性アルコキシシランの加水分解及び脱水縮合により生じたＱ単位と、三官能性アルコキシシランの加水分解及び脱水縮合により生じたＴ単位とが含まれる。
(Method for producing zinc oxide-containing composite particles)
An example of a method for producing the zinc oxide-containing
次に、マトリクス用のゾル液に、酸化亜鉛２０を分散させる。このとき、マトリクス用のゾル液に酸化亜鉛２０の粉体が直接加えられてもよい。望ましくは、予め湿式ビーズミルなどを用いて調製された酸化亜鉛２０の分散液をマトリクス用のゾル液と混合して撹拌することにより、複合粒子用のゾル液が調製される。マトリクス用のゾル液に加えられる酸化亜鉛２０の表面は、場合によってはシリカによって表面処理されていてもよい。これにより、マトリクス１０に酸化亜鉛２０が分散しやすい。次に、複合粒子用のゾル液中の固形分を粒子化する。この粒子化のプロセスは、特定のプロセスに制限されず、例えば、噴霧乾燥法が利用される。この場合、球形状の酸化亜鉛含有複合粒子１が得られやすい。噴霧乾燥における乾燥炉の温度は、例えば、１５０℃～２２０℃である。噴霧乾燥の条件は、例えば、得られる酸化亜鉛含有複合粒子１の平均粒子径が３μｍ～１５μｍになるように適宜調整されうる。
Next,
（水中油型エマルジョンの製造方法）
水中油型エマルジョンの製造方法の一例について説明する。まず、水及び水溶性の成分を混合し、混合液を撹拌混合させることによって、混合液Ａを調製する。別の容器に、ノニオン性界面活性剤を含む油性の成分を混合し、混合液を撹拌混合させることによって、混合液Ｂを調製する。混合液Ｂに酸化亜鉛含有複合粒子１をさらに加えて撹拌機で撹拌混合させることによって、混合液Ｃを調製する。次に、混合液Ｃを撹拌させながら、混合液Ａをゆっくり加える。最後に、この混合液を撹拌させることによって、水中油型エマルジョンを得ることができる。混合液Ａ及びＢの調製において、混合液を撹拌混合させる温度は、例えば、７０℃～９０℃である。撹拌の速度は、例えば、１８００revolutions per minute(ｒｐｍ)～２２００ｒｐｍである。
(Method of producing oil-in-water emulsion)
An example of a method for producing an oil-in-water emulsion will be described. First, mixed solution A is prepared by mixing water and a water-soluble component and stirring the mixture. In another container, oily components including a nonionic surfactant are mixed and the mixture is stirred and mixed to prepare mixed solution B. Mixed solution C is prepared by further adding zinc oxide-containing
実施例により、本発明をより詳細に説明する。なお、本発明は以下の実施例に限定されない。 The present invention will be described in more detail with reference to examples. Note that the present invention is not limited to the following examples.
＜実施例１＞
（酸化亜鉛含有複合粒子の作製）
純水７０質量部に、酸化亜鉛粒子（テイカ社製、製品名：ＭＺ－５００ＨＰ、酸化亜鉛の含有率：８０質量％、シリカの含有率：２０質量％）３０質量部を加え、０．６５ｍｍ径のジルコニアビーズ４．３ｋｇとともに、横型連続式湿式媒体攪拌ミル（シンマルエンタープライゼス社製、製品名：ダイノーミルＫＤＬ－ＰＩＬＯＴ Ａ型）で３時間循環攪拌（攪拌速度：周速１０ｍ／秒、流速：５Ｌ／ｍｉｎ）し、酸化亜鉛粒子の分散液（酸化亜鉛粒子の分散径：約０．２μｍ）を得た。なお、ＭＺ－５００ＨＰは、酸化亜鉛の表面がシリカによって被覆された粒子であった。
Example 1
(Preparation of zinc oxide-containing composite particles)
30 parts by mass of zinc oxide particles (manufactured by Teika Corporation, product name: MZ-500HP, zinc oxide content: 80 mass%, silica content: 20 mass%) were added to 70 parts by mass of pure water, and together with 4.3 kg of zirconia beads having a diameter of 0.65 mm, the mixture was circumferentially stirred (stirring speed: peripheral speed 10 m/sec, flow rate: 5 L/min) in a horizontal continuous wet medium stirring mill (manufactured by Shinmaru Enterprises, product name: Dyno Mill KDL-PILOT A type) for 3 hours to obtain a dispersion of zinc oxide particles (dispersion diameter of zinc oxide particles: approximately 0.2 μm). Note that MZ-500HP were particles of zinc oxide whose surfaces were coated with silica.
イオン交換水１１７．０５質量部、１質量％酢酸５質量部、メチルトリメトキシシラン（多摩化学工業社製）３８．０３質量部、及びオルトけい酸テトラエチル（多摩化学工業社製、正珪酸エチル）６４．９２質量部を混合し２５℃で約２０時間撹拌し、透明なゾル液Ａを得た。ゾル液Ａには、メチルトリメトキシシラン及びオルトけい酸テトラエチル由来の固形分が含まれていた。ゾル液Ａにおけるメチルトリメトキシシラン由来のＴ単位の質量Ｍａとオルトけい酸テトラエチル由来のＱ単位の質量Ｍｂとの比（Ｍａ：Ｍｂ）は、５：５であった。 117.05 parts by mass of ion-exchanged water, 5 parts by mass of 1% acetic acid, 38.03 parts by mass of methyltrimethoxysilane (manufactured by Tama Chemicals Co., Ltd.), and 64.92 parts by mass of tetraethyl orthosilicate (manufactured by Tama Chemicals Co., Ltd., orthosilicate) were mixed and stirred at 25°C for approximately 20 hours to obtain a transparent sol solution A. Sol solution A contained solids derived from methyltrimethoxysilane and tetraethyl orthosilicate. The ratio (Ma:Mb) of the mass Ma of T units derived from methyltrimethoxysilane to the mass Mb of Q units derived from tetraethyl orthosilicate in sol solution A was 5:5.
２２５質量部のゾル液Ａと、７５質量部の上記の酸化亜鉛粒子の分散液とを混合し、ゾル液Ｂを得た。噴霧乾燥装置（株式会社ＧＦ製、製品名：ＭＤＬ－０５０Ｌ）を用いて、このゾル液Ｂを２００℃雰囲気中で噴霧乾燥して、実施例１に係る酸化亜鉛含有複合粒子を作製した。実施例１に係る酸化亜鉛含有複合粒子の内部には、表面がシリカで処理された酸化亜鉛粒子（酸化亜鉛：８０質量％、シリカ：２０質量％）が含有されていた。実施例１に係る酸化亜鉛含有複合粒子における酸化亜鉛の含有率は、４０質量％であった。 225 parts by mass of sol A and 75 parts by mass of the above-mentioned zinc oxide particle dispersion were mixed to obtain sol B. Sol B was spray-dried in a 200°C atmosphere using a spray drying device (manufactured by GF Corporation, product name: MDL-050L) to produce zinc oxide-containing composite particles according to Example 1. The zinc oxide-containing composite particles according to Example 1 contained zinc oxide particles (zinc oxide: 80% by mass, silica: 20% by mass) whose surfaces were treated with silica. The zinc oxide content in the zinc oxide-containing composite particles according to Example 1 was 40% by mass.
（酸化チタン含有複合粒子の作製）
酸化亜鉛粒子に代えて、酸化チタン粒子（テイカ社製、製品名：ＭＴ－１００ＷＰ、酸化チタンの含有率：３０質量％、シリカの含有率：７０質量％）を使用したことを除き、酸化亜鉛含有複合粒子の作製方法と同様にして、実施例１に係る酸化チタン含有複合粒子を作製した。実施例１に係る酸化チタン含有複合粒子における酸化チタンの含有率は、５０質量％であった。
(Preparation of titanium oxide-containing composite particles)
Except for using titanium oxide particles (manufactured by Teika Corporation, product name: MT-100WP, titanium oxide content: 30 mass%, silica content: 70 mass%) instead of zinc oxide particles, the titanium oxide-containing composite particles of Example 1 were prepared in the same manner as for preparing the zinc oxide-containing composite particles. The titanium oxide content in the titanium oxide-containing composite particles of Example 1 was 50 mass%.
（水中油型エマルジョンの作製）
ビーカーに、カルボキシビニルポリマー（Guangzhou Tinci silicone technology Co., Ltd.製、NTC-Carbomer380）、キサンタンガム（Jungbunzlauer International AG製）、グリセリン（阪本薬品社製）、１，３－ブチルアルコール（高級アルコール工業社製、ハイシュガーケインＢＧ）、及び精製水を、表１に記載の分量になるように加えた。これらを８０℃で撹拌混合させることによって、混合液Ａを得た。
(Preparation of oil-in-water emulsion)
Carboxyvinyl polymer (NTC-Carbomer 380, manufactured by Guangzhou Tinci Silicone Technology Co., Ltd.), xanthan gum (manufactured by Jungbunzlauer International AG), glycerin (manufactured by Sakamoto Yakuhin Co., Ltd.), 1,3-butyl alcohol (High Sugar Cane BG, manufactured by Kokyu Alcohol Kogyo Co., Ltd.), and purified water were added to a beaker in amounts as shown in Table 1. These were mixed by stirring at 80°C to obtain mixed solution A.
別のビーカーに、モノオレイン酸ソルビタン（日光ケミカルズ社製、ＮＩＫＫＯＬ ＳＯ－１０Ｖ）、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（花王社製、レオドールＴＷ－Ｓ１２０）、ステアリン酸（花王社製、ステアリン酸５５０Ｖ）、エチルヘキサン酸セチル（日本精化社製、ＦｉｎｅＮｅｏ－ＣＩＯ）、スクワラン（日光ケミカルズ社製）、メチルポリシロキサン（ダウ・ケミカル日本社製、ＳＨ２００－１００ｃｓ）、ベヘニルアルコール（日光ケミカルズ社製、ＮＩＫＫＯＬベヘニルアルコール６５）、フェノキシエタノール（四日市合成社製、フェノキシエタノールＳ）、エチルヘキシルグリセリン（日光ケミカルズ社製、ＮＩＫＫＯＬニコガード８８）、及び１，２－ペンタンジオール（高級アルコール工業社製、ジオールＰＤ）を、表１に記載の分量になるように加えた。これらを８０℃で撹拌混合させることによって、混合液Ｂを得た。 In another beaker, add sorbitan monooleate (NIKKOL, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.) SO-10V), polyoxyethylene sorbitan monostearate (Kao Corporation, Rheodor TW-S120), stearic acid (Kao Corporation, Stearic Acid 550V), cetyl ethylhexanoate (Nippon Fine Chemicals, FineNeo-CIO), squalane (Nikko Chemicals), methylpolysiloxane (Dow Chemical Japan, SH200-100cs), behenyl alcohol (Nikko Chemicals, NIKKOL Behenyl Alcohol 65), phenoxyethanol (Yokkaichi Chemicals, Phenoxyethanol S), ethylhexylglycerin (Nikko Chemicals, NIKKOL Nicoguard 88), and 1,2-pentanediol (Kyukyu Alcohol Kogyo, Diol PD) were added in the amounts shown in Table 1. These were mixed and stirred at 80°C to obtain mixed solution B.
得られた混合液Ｂに、実施例１に係る酸化亜鉛含有複合粒子及び実施例１に係る酸化チタン含有複合粒子を加えた混合物を、撹拌機を用いて２０００ｒｐｍで撹拌させ、混合液Ｃを得た。撹拌機は、撹拌翼（ＤＴ－４０）を取り付けたスリーワンモーターを使用した。 The obtained mixture B was mixed with the zinc oxide-containing composite particles according to Example 1 and the titanium oxide-containing composite particles according to Example 1, and the mixture was stirred at 2000 rpm using a stirrer to obtain mixture C. A Three-One motor equipped with a stirring blade (DT-40) was used as the stirrer.
混合液Ｃを撹拌させながら、混合液Ａを２０秒間程度かけてゆっくり加えた。その後、混合液を１～２分間程度撹拌させることによって、実施例１に係る水中油型エマルジョンを得た。 While stirring mixed solution C, mixed solution A was slowly added over a period of about 20 seconds. The mixed solution was then stirred for about 1 to 2 minutes to obtain the oil-in-water emulsion of Example 1.
＜実施例２～５、及び比較例１～３＞
ノニオン性界面活性剤の種類及び使用量を表１に記載した分量に変更したことを除き、実施例１と同様にして、実施例２～５並びに比較例１及び２に係る水中油型エマルジョンを得た。なお、ノニオン性界面活性剤の種類及び使用量を表１に記載した分量に変更したことを除き、実施例１と同様にして、比較例３に係るサンプルを調製したものの、この組成物では相分離が確認され、水中油型エマルジョンは得られなかった。
<Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 3>
Oil-in-water emulsions according to Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 and 2 were obtained in the same manner as in Example 1, except that the type and amount of the nonionic surfactant used was changed to the amount shown in Table 1. A sample according to Comparative Example 3 was prepared in the same manner as in Example 1, except that the type and amount of the nonionic surfactant used was changed to the amount shown in Table 1. However, phase separation was observed in this composition, and no oil-in-water emulsion was obtained.
＜比較例４＞
実施例１に係る酸化亜鉛含有複合粒子及び実施例１に係る酸化チタン含有複合粒子に代えて、酸化亜鉛粒子ＭＺ－５００ＨＰ及び酸化チタン粒子ＭＴ－１００ＷＰを使用したことを除き、実施例１と同様にして、比較例４に係る水中油型エマルジョンを得た。
<Comparative Example 4>
An oil-in-water emulsion according to Comparative Example 4 was obtained in the same manner as in Example 1, except that zinc oxide particles MZ-500HP and titanium oxide particles MT-100WP were used instead of the zinc oxide-containing composite particles according to Example 1 and the titanium oxide-containing composite particles according to Example 1.
＜比較例５＞
ノニオン性界面活性剤の代わりに、カチオン性界面活性剤であるラウリルトリモニウムクロリド（花王社製、コータミン２４Ｐ）を使用したことを除き、実施例１と同様にして、比較例５に係る水中油型エマルジョンを得た。
<Comparative Example 5>
An oil-in-water emulsion according to Comparative Example 5 was obtained in the same manner as in Example 1, except that a cationic surfactant, lauryltrimonium chloride (Kao Corporation, Kotamin 24P), was used instead of the nonionic surfactant.
（触感の評価）
少量の水中油型エマルジョンを手に取った。その後、水中油型エマルジョンを指で５回ほど軽くこすりつけるようにして延ばした。このときの水中油型エマルジョンの触感について、「滑らかさ」を、女性パネラー８名が評価した。実施例２に係る水中油型エマルジョンの触感と比較して「良い（滑らかである）」、「普通（実施例２に係るサンプルと同程度）」、「悪い（滑らかでない）」の３段階で評価した。「滑らかである」と評価した女性パネラーが６名以上であった場合を「Ａ」、３～５名であった場合を「Ｂ」、２名以下であった場合を「Ｃ」と判定した。評価結果を、表１及び２に示す。
(Evaluation of texture)
A small amount of the oil-in-water emulsion was taken on the hand. The oil-in-water emulsion was then spread by rubbing it lightly with the fingers about five times. Eight female panelists evaluated the "smoothness" of the tactile feel of the oil-in-water emulsion at this time. The tactile feel was compared with that of the oil-in-water emulsion of Example 2 and rated on a three-level scale of "good (smooth)", "average (similar to the sample of Example 2)", and "poor (not smooth)". When six or more female panelists rated the emulsion as "smooth", the panelists were given a rating of "A", when three to five panelists rated the emulsion as "smooth", and when two or less panelists rated the emulsion as "C". The evaluation results are shown in Tables 1 and 2.
（外観の評価）
作製した水中油型エマルジョンをポリエチレン製の容器に入れ、容器の蓋を閉じた。作製直後の水中油型エマルジョンの外観を目視にて評価した。また、この容器を、室温（２５℃）、５０℃、又は－５℃で１週間静置させた後、水中油型エマルジョンの外観を目視にて評価した。水中油型エマルジョンがクリーム状を維持しており、水中油型エマルジョンに異物が確認されず、相分離が生じていない場合を「Ａ」、水中油型エマルジョンがクリーム状を維持しており、水中油型エマルジョンに異物が確認されず、相分離が生じていないものの、粘度が少し高い場合を「Ｂ」と判定した。水中油型エマルジョン中に透明のゲル状の異物が確認された場合は「ゲル化」と判定した。油分又は水分が水中油型エマルジョンの表面に浮き出ていた場合は「相分離」と判定した。水中油型エマルジョンの一部が塊になっていた場合は「凝集」と判定した。水中油型エマルジョンが固まっていた場合は「固化」と判定した。評価結果を、表１及び２に示す。
(Appearance Evaluation)
The oil-in-water emulsion thus prepared was placed in a polyethylene container, and the lid of the container was closed. The appearance of the oil-in-water emulsion immediately after preparation was visually evaluated. In addition, the container was left to stand for one week at room temperature (25°C), 50°C, or -5°C, and then the appearance of the oil-in-water emulsion was visually evaluated. When the oil-in-water emulsion maintained a creamy state, no foreign matter was found in the oil-in-water emulsion, and no phase separation occurred, it was judged as "A", and when the oil-in-water emulsion maintained a creamy state, no foreign matter was found in the oil-in-water emulsion, and no phase separation occurred but the viscosity was slightly high, it was judged as "B". When a transparent gel-like foreign matter was found in the oil-in-water emulsion, it was judged as "gelation". When oil or water was floating on the surface of the oil-in-water emulsion, it was judged as "phase separation". When a part of the oil-in-water emulsion was in the form of a lump, it was judged as "aggregation". When the oil-in-water emulsion was solidified, it was judged as “solidified.” The evaluation results are shown in Tables 1 and 2.
表１及び２について、各成分の含有量の単位は、全て質量％である。各表の含有量の欄における「－」の表記は、当該成分を含有していないことを意味する。「ＨＬＢ値の差」は、水中油型エマルジョンに含まれている２種類のノニオン性界面活性剤のＨＬＢ値の差を意味する。「平均ＨＬＢ値」は、水中油型エマルジョンに含まれている２種類のノニオン性界面活性剤について、上記式（１）に基づいて算出された値である。 In Tables 1 and 2, the units for the content of each component are all mass %. The notation "-" in the content column of each table means that the component is not contained. "Difference in HLB value" refers to the difference in HLB value between the two types of nonionic surfactants contained in the oil-in-water emulsion. "Average HLB value" is the value calculated based on the above formula (1) for the two types of nonionic surfactants contained in the oil-in-water emulsion.
実施例１～５に係る水中油型エマルジョンは、滑らかな触感を有していた。実施例１～５に係る水中油型エマルジョンでは、作製直後に水中油型エマルジョンがクリーム状を維持しており、水中油型エマルジョンに異物が確認されず、相分離が生じていなかった。加えて、実施例１～５に係る水中油型エマルジョンは、室温（２５℃）、５０℃、又は－５℃の環境下で１週間静置させた後も、クリーム状の形状を維持していた。実施例に係る水中油型エマルジョンでは、酸化亜鉛の水中への溶出が抑制されたため、高い安定性を有していたと考えられる。 The oil-in-water emulsions according to Examples 1 to 5 had a smooth texture. The oil-in-water emulsions according to Examples 1 to 5 maintained a creamy shape immediately after preparation, no foreign matter was found in the oil-in-water emulsions, and no phase separation occurred. In addition, the oil-in-water emulsions according to Examples 1 to 5 maintained a creamy shape even after being left to stand for one week at room temperature (25°C), 50°C, or -5°C. The oil-in-water emulsions according to the examples were considered to have high stability because the dissolution of zinc oxide into water was suppressed.
比較例１、２、及び４に係る水中油型エマルジョンは、作製直後にはクリーム状を維持していた。しかし、比較例１に係る水中油型エマルジョンでは、－５℃で１週間静置した後に相分離していた。比較例１に係る水中油型エマルジョンは、低い平均ＨＬＢ値を有しており、低温環境下でクリーム状を維持できなかったと考えられる。比較例２に係る水中油型エマルジョンは、５０℃で１週間静置した後に相分離していた。比較例２に係る水中油型エマルジョンは、高い平均ＨＬＢ値を有しており、高温環境下でクリーム状を維持できなかったと考えられる。比較例４に係る水中油型エマルジョンは、作製直後にはクリーム状を維持していたものの、１週間静置した後、クリーム状を維持できなかった。比較例４では、酸化亜鉛がマトリクスに包含されておらず、長期保存時に亜鉛イオンが溶出し、水中油型エマルジョンの他の成分と反応したためであると考えられる。 The oil-in-water emulsions according to Comparative Examples 1, 2, and 4 maintained a creamy texture immediately after preparation. However, the oil-in-water emulsion according to Comparative Example 1 phase-separated after standing for one week at -5°C. The oil-in-water emulsion according to Comparative Example 1 has a low average HLB value and is considered to have been unable to maintain a creamy texture in a low-temperature environment. The oil-in-water emulsion according to Comparative Example 2 phase-separated after standing for one week at 50°C. The oil-in-water emulsion according to Comparative Example 2 has a high average HLB value and is considered to have been unable to maintain a creamy texture in a high-temperature environment. The oil-in-water emulsion according to Comparative Example 4 maintained a creamy texture immediately after preparation, but was unable to maintain a creamy texture after standing for one week. This is considered to be because zinc oxide was not included in the matrix in Comparative Example 4, and zinc ions were eluted during long-term storage and reacted with other components of the oil-in-water emulsion.
比較例３に係るサンプルでは、作製直後から相分離が観察された。そのため、比較例３の処方では、水中油型エマルジョンを得ることは困難であると考えられる。比較例５に係る水中油型エマルジョンは、作製直後にはクリーム状を維持していたものの、５０℃で１週間静置した後、クリーム状を維持できなかった。比較例５に係る水中油型エマルジョンでは、複数のノニオン性界面活性剤が含まれておらず、高温環境下でクリーム状を維持できなかったと考えられる。 In the sample of Comparative Example 3, phase separation was observed immediately after preparation. Therefore, it is considered difficult to obtain an oil-in-water emulsion with the formulation of Comparative Example 3. The oil-in-water emulsion of Comparative Example 5 maintained a creamy state immediately after preparation, but was unable to maintain the creamy state after being left to stand at 50°C for one week. The oil-in-water emulsion of Comparative Example 5 does not contain multiple nonionic surfactants, and is therefore considered unable to maintain the creamy state in a high-temperature environment.
１ 酸化亜鉛含有複合粒子
１０ マトリクス
２０ 酸化亜鉛
1 Zinc oxide-containing
Claims (10)
シリコン酸化物及び炭化水素基を含むマトリクスと、前記マトリクスの内部に分散している酸化亜鉛とを有する酸化亜鉛含有複合粒子と、
異なるＨＬＢ値を有する複数のノニオン性界面活性剤と、を含有し、
下記式（１）によって決定される、前記複数のノニオン性界面活性剤の平均ＨＬＢ値は、８．０～１３．０であり、
前記酸化亜鉛含有複合粒子の体積基準の平均粒子径（Ｄ５０）は、３μｍ～１５μｍであり、
前記マトリクスは、Ｔ単位及びＱ単位を含み、
前記水中油型エマルジョンにおける前記酸化亜鉛の含有率は、１質量％～１５質量％であり、
アニオン性界面活性剤の含有量が前記水中油型エマルジョンの総質量に対して２質量％未満であり、
２５℃、５０℃、及び－５℃で１週間静置させたときに相分離を生じない、
水中油型エマルジョン。
平均ＨＬＢ値＝Σ（Ｈx×Ｗx） ・・・式（１）
式（１）において、Ｈxは、各ノニオン性界面活性剤のＨＬＢ値を示し、Ｗxは、前記複数のノニオン性界面活性剤の総質量に対する各ノニオン性界面活性剤の質量の比率を示す。 1. An oil-in-water emulsion comprising:
zinc oxide-containing composite particles having a matrix containing silicon oxide and a hydrocarbon group and zinc oxide dispersed within the matrix;
A plurality of nonionic surfactants having different HLB values;
the average HLB value of the plurality of nonionic surfactants, as determined by the following formula (1), is 8.0 to 13.0;
The zinc oxide-containing composite particles have a volume-based average particle size (D50) of 3 μm to 15 μm,
the matrix comprises T units and Q units,
the content of the zinc oxide in the oil-in-water emulsion is 1% by mass to 15% by mass;
the content of an anionic surfactant is less than 2% by weight based on the total weight of the oil-in-water emulsion;
No phase separation occurs when left to stand for one week at 25°C, 50°C, and -5°C.
Oil-in-water emulsion.
Average HLB value = Σ (H x × W x ) ... Equation (1)
In formula (1), Hx represents the HLB value of each nonionic surfactant, and Wx represents the ratio of the mass of each nonionic surfactant to the total mass of the plurality of nonionic surfactants.
前記ノニオン性界面活性剤（Ａ）のＨＬＢ値と前記ノニオン性界面活性剤（Ｂ）のＨＬＢ値との差は、６．０～１２．０である、
請求項１に記載の水中油型エマルジョン。 The plurality of nonionic surfactants include a nonionic surfactant (A) and a nonionic surfactant (B),
The difference between the HLB value of the nonionic surfactant (A) and the HLB value of the nonionic surfactant (B) is 6.0 to 12.0.
2. The oil-in-water emulsion of claim 1.
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