KR102415538B1 - Underwater Type Oil Painting Cosmetics - Google Patents

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타이치 하라다
타카시 마츠다
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Abstract

본 발명은 내유상 중에 분말을 배합한 수중 유형 유화 화장료에 있어서, 내수성을 향상시키고, 물이나 땀 등과의 접촉에 의해 도포한 직후보다 자외선 방어 효과 등이 향상된다는 종래에 없는 획기적인 특성을 갖고, 또한 사용감이나 세정성도 우수한 화장료를 제공하는 것을 목적으로 한다. 본 발명은, (A)자외선 흡수제, (B)유상 증점제, (C)소수화 처리 분말, (D)비이온성 계면활성제 및/또는 코어-코로나형 미크로겔, 및 (E)비휘발성 유분(상기 (A)자외선 흡수제를 포함한다)을 함유하고, 상기 (E)비휘발성 액상 유분의 배합량에 대한 (B)유상 증점제와 (C)소수화 처리 분말의 합계 배합량의 비율([(B)+(C)]/(E))이 0.2∼20인 것을 특징으로 하는 수중 유형 유화 화장료에 관한 것이다.The present invention is an oil-in-water type emulsified cosmetic in which a powder is blended in an oil-resistant phase, and has unprecedented innovative properties, such as improving water resistance and improving UV protection effect compared to immediately after application by contact with water or sweat, and An object of the present invention is to provide a cosmetic excellent in usability and cleaning properties. The present invention relates to (A) a UV absorbent, (B) an oily thickener, (C) a hydrophobic treatment powder, (D) a nonionic surfactant and/or a core-corona type microgel, and (E) a nonvolatile oil (the above ( A) contains a UV absorber), and the ratio of the total blending amount of (B) oily thickener and (C) hydrophobic treatment powder to the blending amount of the (E) non-volatile liquid oil ([(B) + (C)) ]/(E)) is 0.2-20.

Description

수중 유형 유화 화장료Underwater Type Oil Painting Cosmetics

본 발명은, 수중 유형 유화 화장료에 관한 것이다. 더욱 상세하게는, 내수상에 분말을 배합한 수중 유형 유화 화장료로서, 내수성이 우수하고, 물이나 땀 등과 접촉함으로써 도포 직후보다 자외선 방어 효과 등이 향상된다는 종래에 없는 특성을 갖는 수중 유형 유화 화장료에 관한 것이다.The present invention relates to an oil-in-water emulsified cosmetic. More specifically, it is an underwater type emulsified cosmetic that is formulated with a powder in a water-resistant phase, has excellent water resistance, and has characteristics that are not previously found in that UV protection effect is improved compared to immediately after application by contact with water or sweat, etc. it's about

자외선의 해(害)로부터 피부를 지키는 것은 스킨케어, 바디케어에 있어서의 중요한 과제 중 하나이며, 자외선이 피부에 주는 악영향을 최소한으로 억제하기 위해서 여러가지 UV 케어 화장료가 개발되고 있다. UV 케어 화장료의 1종인 자외선 차단 화장료(선 스크린 화장료)는 자외선 흡수제나 자외선 산란제를 배합함으로써 UVA 및 UVB의 피부에의 도달을 차단하여 자외선의 해로부터 피부를 지킨다(비특허문헌 1). 최근에는 여름의 수영장이나 바다에서의 수욕이나 겨울의 스키 등의 야외활동에 있어서의 가혹한 자외선조건에 한정되지 않고, 일상생활에 있어서도 자외선으로부터 피부를 지키는 것이 중요하다고 생각되고 있고, 통상의 스킨케어 화장품에서도 자외선 방어 효과를 갖는 것이 요구되고 있다.Protecting the skin from the harm of ultraviolet rays is one of the important tasks in skin care and body care, and various UV care cosmetics are being developed in order to minimize the adverse effects of ultraviolet rays on the skin. One kind of UV care cosmetic, sunscreen cosmetic (sunscreen cosmetic), blocks UVA and UVB from reaching the skin by blending a UV absorber or UV scattering agent to protect the skin from UV rays (Non-Patent Document 1). Recently, it is not limited to harsh UV conditions in outdoor activities such as swimming in a swimming pool or the sea in summer or skiing in winter, but it is considered important to protect the skin from UV rays in daily life as well, and normal skin care cosmetics It is also required to have a UV protective effect.

자외선 차단 화장료의 제형으로서는 유화형태의 제제가 많이 이용되고 있고, 유화의 불안정성이 자외선 방어능의 저하를 초래하는 일이 있었다. 특허문헌 1에서는, 탄소수 14∼24의 유리지방산을 배합함으로써 보존 안정성을 개선하여 장기보존에 의한 자외선 방어능의 저하를 억제한 것이 기재되어 있다. 그러나, 가령 사용 직전까지 자외선 방어능이 유지되고 있었다고 해도, 피부에 도포한 자외선 차단 화장료가 물이나 땀과 접촉하면, 도포한 화장료로부터 자외선 흡수제나 자외선 산란제가 유출하여 자외선 방어 효과가 저하되는 것을 피할 수 없다고 여겨지고 있었다.As the formulation of sunscreen cosmetics, emulsified formulations are often used, and the instability of emulsification sometimes leads to a decrease in UV protection ability. In Patent Document 1, it is described that by blending a free fatty acid having 14 to 24 carbon atoms, the storage stability is improved and the decrease in the ultraviolet protective ability due to long-term storage is suppressed. However, even if the UV protection ability was maintained until just before use, if the UV protection cosmetic applied to the skin comes into contact with water or sweat, the UV absorber or UV scattering agent leaks out of the applied cosmetic, thereby reducing the UV protection effect. was considered not to exist.

수중 유형 유화물은 싱싱한 사용감촉이 얻어지는 점에서 자외선 차단 화장료로서도 널리 사용되어 있다. 그러나, 수중 유형 유화 화장료는 유중 수형에 비해서 내수성이 떨어지는 일이 많아 자외선 흡수제나 자외선 산란제의 유출에 의한 자외선 방어능의 저하가 일어나기 쉽다. 또한 내유상에 자외선 산란제 등의 분말을 배합한 수중 유형 유화 화장료는 특히 내수성이 떨어지는 것이 알려져 있으며, 높은 자외선 방어능을 얻기 위해서 분말 배합량을 증가시키면, 그 분산매인 유분을 다배합할 필요가 발생하고, 그 결과 끈적거린 사용감을 준다고 하는 문제도 있었다.Water-type emulsions are widely used as sunscreen cosmetics because they provide a fresh feel. However, the water-in-water type emulsified cosmetics often have poor water resistance compared to the water-in-oil type, and thus the UV protection ability is likely to be lowered due to the outflow of the UV absorber or UV scattering agent. In addition, it is known that water-type emulsified cosmetics in which powders such as UV scattering agents are blended in an oil-resistant phase are particularly poor in water resistance. And, as a result, there was also a problem of giving a sticky feeling of use.

수중 유형 유화 화장료에 있어서, 피막제를 배합함으로써 내수성을 향상시킨다는 시도도 이루어지고 있다(특허문헌 2). 그러나, 피부에 도포한 화장료는 피부로부터 분비되어지는 땀이나 해수와 같은 외부환경으로부터의 수분 등, 도막의 내외로부터 여러가지 수분에 노출되므로, 내수성을 부여하기 위한 수지나 피막제를 고배합해도 자외선 흡수제나 자외선 산란제의 유출을 완전히 저지하는 것은 어려웠다. 또한 자외선 흡수제 등의 유출을 완전히 저지할 수 있었던 경우라도 얻어지는 자외선 방어 효과는 도포 직후를 상회할 일은 없다고 여겨지고 있었다.In an oil-in-water type emulsion cosmetic, an attempt to improve water resistance by mix|blending a coating agent is also made|formed (patent document 2). However, cosmetics applied to the skin are exposed to various moisture from inside and outside the coating film, such as sweat secreted from the skin or moisture from the external environment such as seawater. It was difficult to completely stop the spillage of the spawning agent. Moreover, even when the outflow of a ultraviolet absorber etc. could be prevented completely, it was considered that the ultraviolet-ray protective effect obtained did not exceed immediately after application|coating.

일본 특허공개 2015-30723호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 2015-30723 일본 특허공개 2004-91377호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 2004-91377

「신화장품학」 제2판, 미츠이 타케오편, 2001년, 난잔도 발행, 제497∼504페이지 『New Cosmetic Science』 2nd Edition, Edited by Takeo Mitsui, 2001, published by Nanzando, pp. 497-504

본 발명은 강력한 자외선 방어 효과를 갖는 수중 유형 유화 자외선 차단 화장료를 개발하는 연구 과정에 있어서, 물이나 땀 등과의 접촉에 의해, 자외선 방어 효과가 저하되지 않고, 반대로 효과가 향상된다는 현상을 처음으로 찾아낸 것에 의거한다. 본 발명이 목적으로 하는 수중 유형 유화 화장료는, 수분과 접촉함으로써 자외선 방어 효과 등이 향상된다는 종래에 없는 새롭고 혁신적인 특성을 갖는다.The present invention is the first to discover the phenomenon that the UV protection effect is not lowered by contact with water or sweat, etc. in the research process of developing a water-type emulsified UV protection cosmetic having a strong UV protection effect, but on the contrary, the effect is improved. depending on The oil-in-water type emulsified cosmetic of the present invention has a novel and innovative characteristic that is not conventionally improved, such as an ultraviolet protective effect, etc. by contact with water.

본 발명자 등은, 상기 과제를 해결하기 위해 예의검토를 거듭한 결과, 내유상에 분말을 배합한 수중 유형 유화 화장료에 있어서, 유상 증점제를 배합하고, 또한 상기 유상 증점제와 소수화 처리 분말의 합계 배합량과 비휘발성 유분의 배합량의 비율을 특정 범위내로 조정함으로써, 내수성 및 안정성이 향상됨과 아울러, 상기 새롭고 혁신적인 특성이 발휘되는 것을 찾아내어 본 발명을 완성하기에 이르렀다.The inventors of the present inventors, as a result of repeated studies to solve the above problems, found that, in an oil-in-water emulsion cosmetic in which a powder was blended in an inner oil phase, an oil-phase thickener was blended, and the total blending amount of the oil-phase thickener and the hydrophobized powder was By adjusting the ratio of the blending amount of the nonvolatile oil within a specific range, it was found that water resistance and stability were improved, and the above new and innovative properties were exhibited, thereby completing the present invention.

즉 본 발명은,That is, the present invention is

(A)자외선 흡수제,(A) a UV absorbent;

(B)유상 증점제,(B) an oily thickener;

(C)소수화 처리 분말,(C) hydrophobic treatment powder;

(D)비이온성 계면활성제 및/또는 코어-코로나형 미크로겔, 및(D) nonionic surfactants and/or core-corona microgels, and

(E)비휘발성 액상 유분(상기 (A)자외선 흡수제를 포함한다)을 함유하고,(E) contains a non-volatile liquid oil (including the ultraviolet absorber (A) above);

(E)비휘발성 액상 유분의 배합량에 대한 (B)유상 증점제와 (C)소수화 처리 분말의 합계 배합량의 비율([(B)+(C)]/(E))이 0.2∼20인 것을 특징으로 하는 수중 유형 유화 화장료를 제공하는 것이다.(E) The ratio ([(B)+(C)]/(E)) of the total blending amount of the (B) oily thickener and (C) hydrophobic treatment powder to the blending amount of the nonvolatile liquid oil is 0.2 to 20 It is to provide an underwater type emulsified cosmetic.

(발명의 효과)(Effects of the Invention)

본 발명은, 상기 구성으로 함으로써, 물이나 땀 등과 접촉한 후의 자외선 방어 효과가 화장료를 피부에 도포한 직후보다 현저하게 향상된다. 즉, 본 발명에 따른 수중 유형 유화 화장료는 종래의 수중 유형 유화 화장료에 있어서 효과 열화의 원인으로 되고 있던 수분 등과의 접촉에 의해 자외선 방어 효과 등이 향상된다고 하는 종래의 상식과는 정반대의 특성을 갖는 혁신적인 자외선 차단 화장료이다. 또한, 물과 접촉함으로써 화장 도막이 균일화되므로, 화장료를 도포한 피부의 광학특성이 맨피부에 가까워져서 투명감이 늘고 깨끗하게 느껴진다고 하는 미적 효과도 발휘된다.According to the present invention, by setting it as the above structure, the ultraviolet protective effect after contact with water, sweat, etc. is remarkably improved compared to immediately after the cosmetic is applied to the skin. That is, the water-in-water emulsified cosmetic according to the present invention has characteristics opposite to the conventional common sense that the UV protection effect is improved by contact with moisture, etc. It is an innovative sunscreen cosmetic. In addition, since the cosmetic coating film is uniformed by contact with water, the optical properties of the skin to which the cosmetic has been applied become closer to bare skin, and the aesthetic effect of increasing transparency and feeling clean is also exhibited.

또한, 본 발명의 수중 유형 유화 화장료는 안정성이 우수하고, 피막제 등을 고배합하지 않아도 화장 도막의 내수성이 향상된다. 따라서, 피막감이 없고, 사용시(적용시)의 발림이 좋고, 범용의 세정료나 비누로 간단하게 지우는 것도 가능하다. 즉 본 발명은, 특이한 자외선 방어 효과 및 미적 효과에 추가해서 사용성 및 세정성도 우수한 수중 유형 유화 화장료를 제공할 수 있다.In addition, the oil-in-water emulsion cosmetic of the present invention has excellent stability, and the water resistance of the cosmetic coating film is improved even without a high blending of a coating agent or the like. Therefore, there is no film feeling, good application at the time of use (at the time of application), and it is possible to easily remove it with a general-purpose cleaning agent or soap. That is, the present invention can provide an oil-in-water emulsified cosmetic which is excellent in usability and washability in addition to the specific UV protection effect and aesthetic effect.

상기한 바와 같이, 본 발명의 수중 유형 유화 화장료는, (A)자외선 흡수제, (B)유상 증점제, (C)소수화 처리 분말, (D)비이온성 계면활성제 및/또는 코어-코로나형 미크로겔, 및 (E)비휘발성 액상 유분을 함유하고 있다. 이하에, 본 발명의 일양태인 수중 유형 유화 자외선 차단 화장료를 예로 들어서 상세하게 설명한다.As described above, the oil-in-water type emulsion cosmetic of the present invention, (A) a UV absorbent, (B) an oily thickener, (C) a hydrophobic treatment powder, (D) a nonionic surfactant and/or a core-corona type microgel, and (E) a non-volatile liquid oil. Hereinafter, an oil-in-water emulsified sunscreen cosmetic according to an embodiment of the present invention will be described in detail by taking as an example.

(A)자외선 흡수제(A) UV absorber

본 발명에 따른 수중 유형 유화 화장료에 배합되는 (A)자외선 흡수제(이하, 간단히 「성분 A」라고 칭하는 경우가 있다)는 종래부터 자외선 차단 화장료에 통상 배합되는 자외선 흡수제로부터 선택되는 적어도 1종으로 할 수 있다.(A) UV absorber (hereinafter, simply referred to as “component A”) to be formulated in the water-in-water emulsified cosmetic according to the present invention is at least one selected from UV absorbers that have been conventionally formulated in sunscreen cosmetics. can

본 발명에서 사용되는 자외선 흡수제(성분 A)는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 구체예로서는, 파라메톡시신남산 2-에틸헥실, 2,4-비스-{[4-(2-에틸헥실옥시)-2-히드록시]-페닐}-6-(4-메톡시페닐) 1,3,5-트리아진, 옥토크릴렌, 디메티코디에틸벤잘말로네이트, 폴리실리콘-15, t-부틸메톡시디벤조일메탄, 에틸헥실트리아존, 디에틸아미노히드록시벤조일벤조산 헥실, 비스에틸헥실옥시페놀메톡시페닐트리아진, 옥시벤존-3, 메틸렌비스벤조트리아졸릴테트라메틸부틸페놀, 페닐벤즈이미다졸술폰산, 호모살레이트, 살리실산 에틸헥실 등의 유기 자외선 흡수제를 들 수 있다.The ultraviolet absorber (component A) used in the present invention is not particularly limited, and specific examples include 2-ethylhexyl para-methoxycinnamate, 2,4-bis-{[4-(2-ethylhexyloxy)-2 -Hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl) 1,3,5-triazine, octocrylene, dimethicodiethylbenzalmalonate, polysilicon-15, t-butylmethoxydibenzoylmethane , ethylhexyltriazone, diethylaminohydroxybenzoylbenzoyl benzoate hexyl, bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyltriazine, oxybenzone-3, methylenebisbenzotriazolyltetramethylbutylphenol, phenylbenzimidazolesulfonic acid, homosalate and organic ultraviolet absorbers such as ethylhexyl salicylate.

본 발명의 수중 유형 유화 화장료에 있어서의 자외선 흡수제(성분 A)의 배합량은 자외선 차단 화장료의 경우는, 화장료 전량에 대하여 1질량% 이상, 보다 바람직하게는 1∼40질량%, 더욱 바람직하게는 2∼30질량%이다. 한편, 본 발명에 있어서의 자외선 흡수제(성분 A)는 비휘발성 액상 유분(성분 E)의 일부(또는 전부)를 구성하는 것이기도 하다. 예를 들면, 자외선 흡수제 이외의 비휘발성 액상 유분을 배합함으로써 내유상 중에 안정되게 유지되는 자외선 산란제로 충분한 자외선 방어능을 확보할 수 있는 경우에는, 자외선 흡수제의 배합량을 6질량% 미만, 예를 들면, 5질량% 이하, 3질량% 이하, 또는 2질량% 이하로 하는 것도 가능하다.The blending amount of the ultraviolet absorber (component A) in the oil-in-water emulsified cosmetic of the present invention is 1% by mass or more, more preferably 1 to 40% by mass, still more preferably 2, relative to the total amount of the cosmetic in the case of a sunscreen cosmetic. -30 mass %. On the other hand, the ultraviolet absorber (component A) in the present invention also constitutes a part (or all) of the nonvolatile liquid oil (component E). For example, when sufficient UV protection ability can be ensured by the UV scattering agent stably maintained in the inner oil phase by blending a nonvolatile liquid component other than the UV absorber, the blending amount of the UV absorber is less than 6% by mass, for example , 5 mass % or less, 3 mass % or less, or 2 mass % or less is also possible.

(B)유상 증점제(B) Oil phase thickener

(B)유상 증점제(이하, 간단히 「성분 B」라고 칭하는 경우가 있다)는 유상의 점도를 조정할 수 있는 물질이며, 예를 들면, 덱스트린 지방산 에스테르, 수크로오스 지방산 에스테르, 고형 또는 반고형의 탄화수소유, 유기 변성 점토광물, 또는 지방산 또는 그 염 등이 바람직하고, 이들로부터 선택되는 2종 이상을 배합하는 것이 특히 바람직하다.(B) The oil phase thickener (hereinafter, sometimes simply referred to as “component B”) is a substance capable of adjusting the viscosity of the oil phase, for example, dextrin fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, solid or semi-solid hydrocarbon oil; Organic modified clay minerals, fatty acids or salts thereof are preferable, and it is particularly preferable to mix two or more types selected from these.

덱스트린 지방산 에스테르는 덱스트린 또는 환원 덱스트린과 고급 지방산의 에스테르이며, 화장료에 일반적으로 사용되고 있는 것이면 특별히 제한되지 않고 사용할 수 있다. 덱스트린 또는 환원 덱스트린은 평균 당중합도가 3∼100인 것을 사용하는 것이 바람직하다. 또한 덱스트린 지방산 에스테르의 구성 지방산으로서는 탄소수 8∼22의 포화 지방산을 사용하는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 팔미트산 덱스트린, 올레산 덱스트린, 스테아르산 덱스트린, 미리스트산 덱스트린, (팔미트산/2-에틸헥산산)덱스트린 등을 들 수 있다.The dextrin fatty acid ester is an ester of dextrin or reduced dextrin and a higher fatty acid, and is not particularly limited as long as it is generally used in cosmetics. It is preferable to use dextrin or reduced dextrin having an average degree of sugar polymerization of 3 to 100. In addition, as the fatty acid constituting the dextrin fatty acid ester, it is preferable to use a saturated fatty acid having 8 to 22 carbon atoms. Specific examples thereof include dextrin palmitic, dextrin oleate, dextrin stearate, dextrin myristic acid, and dextrin (palmitic acid/2-ethylhexanoic acid).

수크로오스 지방산 에스테르는 그 지방산이 직쇄상 또는 분기쇄상의 포화 또는 불포화의 탄소수 12∼22의 것을 바람직하게 사용할 수 있다. 구체적으로는, 수크로오스 카프릴산 에스테르, 수크로오스 카프르산 에스테르, 수크로오스 라우르산 에스테르, 수크로오스 미리스트산 에스테르, 수크로오스 팔미트산 에스테르, 수크로오스 스테아르산 에스테르, 수크로오스 올레산 에스테르, 수크로오스 에루카산 에스테르 등을 들 수 있다.As the sucrose fatty acid ester, a linear or branched saturated or unsaturated fatty acid having 12 to 22 carbon atoms can be preferably used. Specifically, sucrose caprylic acid ester, sucrose capric acid ester, sucrose lauric acid ester, sucrose myristic acid ester, sucrose palmitic acid ester, sucrose stearic acid ester, sucrose oleic acid ester, sucrose erucic acid ester, etc. can be heard

고형 또는 반고형의 탄화수소유는 상온(25℃)에서 고형 또는 반고형의 탄화수소이며, 구체예로서, 바세린, 수첨 팜유, 수첨 피마자유(카스터 왁스), 팜핵 경화유, 경화 피마자유, 수첨 피너츠(낙화생)유, 수첨 유채종자유, 수첨 동백유, 수첨 대두유, 수첨 올리브유, 수첨 마카다미아너트유, 수첨 해바라기유, 수첨 밀배아유, 수첨 쌀배아유, 수첨 쌀겨유, 수첨 면실유, 수첨 아보카도유, 납류 등을 들 수 있다.The solid or semi-solid hydrocarbon oil is a solid or semi-solid hydrocarbon at room temperature (25° C.), and specific examples include vaseline, hydrogenated palm oil, hydrogenated castor oil (castor wax), hydrogenated palm kernel oil, hydrogenated castor oil, hydrogenated peanuts ( Peanut oil, hydrogenated rapeseed oil, hydrogenated camellia oil, hydrogenated soybean oil, hydrogenated olive oil, hydrogenated macadamia nut oil, hydrogenated sunflower oil, hydrogenated wheat germ oil, hydrogenated rice germ oil, hydrogenated rice bran oil, hydrogenated cottonseed oil, hydrogenated avocado oil, and wax can be heard

유기 변성 점토광물은 3층 구조를 갖는 콜로이드성 함수 규산 알루미늄의 일종이며, 하기 일반식(1)로 나타내어지는 점토광물을 제4급 암모늄염형 양이온 계면활성제로 변성한 것이 대표적이다.The organic modified clay mineral is a type of colloidal hydrous aluminum silicate having a three-layer structure, and a typical example is that the clay mineral represented by the following general formula (1) is modified with a quaternary ammonium salt type cationic surfactant.

(X, Y)2-3(Si, Al)4O10(OH)2Z1/3·nH2O (1)(X, Y) 2-3 (Si, Al) 4 O 10 (OH) 2 Z 1/3 nH 2 O (1)

(단, X=Al, Fe(III), Mn(III), Cr(III), Y=Mg, Fe(II), Ni, Zn, Li, Z=K, Na, Ca)(However, X=Al, Fe(III), Mn(III), Cr(III), Y=Mg, Fe(II), Ni, Zn, Li, Z=K, Na, Ca)

구체예로서, 디메틸디스테아릴암모늄헥토라이트(디스테아르디모늄헥토라이트), 디메틸알킬암모늄헥토라이트, 벤질디메틸스테아릴암모늄헥토라이트, 염화 디스테아릴디메틸암모늄 처리 규산 알루미늄마그네슘 등을 들 수 있다. 시판품으로서는, 벤톤27(벤질디메틸스테아릴암모늄클로라이드 처리 헥토라이트:엘레멘티스 재팬사제) 및 벤토38(디스테아릴디메틸암모늄클로라이드 처리 헥토라이트:엘레멘티스 재팬사제)이 바람직하다.Specific examples include dimethyl distearyl ammonium hectorite (disteardimonium hectorite), dimethyl alkyl ammonium hectorite, benzyl dimethyl stearyl ammonium hectorite, distearyl dimethyl ammonium chloride treated aluminum magnesium silicate, and the like. As a commercial item, Benton 27 (Hectorite treated with benzyl dimethyl stearyl ammonium chloride: made by Elementis Japan) and Bento 38 (Hectorite treated with distearyl dimethyl ammonium chloride: made by Elementis Japan) are preferable.

지방산은 상온에서 고형의 것을 사용할 수 있고, 예를 들면, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 베헨산 등을 들 수 있다. 또한 지방산의 염으로서는 이들 지방산의 칼슘염, 마그네슘염, 알루미늄염 등을 들 수 있다.A fatty acid solid at room temperature can be used, for example, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, etc. are mentioned. Examples of the fatty acid salt include calcium salts, magnesium salts and aluminum salts of these fatty acids.

(C)소수화 처리 분말(C) Hydrophobic treatment powder

본 발명에 있어서의 분말(이하, 간단히 「성분 C」라고도 칭하는 경우가 있다)은 종래의 자외선 차단 화장료 등에 있어서 자외선 산란제, 사용성 분말, 색재로서 배합되어 있는 분말로서, 표면 소수화 처리한 분말을 포함한다. 자외선 산란제는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 바람직하게는 미립자상의 금속산화물, 예를 들면, 산화아연, 산화티탄, 산화철, 산화세륨, 산화텅스텐 등의 분말을 들 수 있다. 사용성 분말, 색재로서는, 예를 들면, 탤크, 운모 티탄 등을 들 수 있다.The powder in the present invention (hereinafter also simply referred to as "component C") is a powder blended as a UV scattering agent, usable powder, and colorant in conventional sunscreen cosmetics, etc., and includes a powder subjected to surface hydrophobization. do. Although the ultraviolet scattering agent is not specifically limited, Preferably, powders, such as particulate-form metal oxide, for example, zinc oxide, titanium oxide, iron oxide, cerium oxide, tungsten oxide, are mentioned. As usable powder and color material, talc, mica titanium, etc. are mentioned, for example.

표면 소수화 처리제로서는 화장료 분야에서 범용되고 있는 것, 예를 들면, 디메치콘, 알킬 변성 실리콘 등의 실리콘, 옥틸트리에톡시실란 등의 알콕시실란, 팔미트산 덱스트린 등의 덱스트린 지방산 에스테르, 스테아르산 등의 지방산, 실리카 등을 사용할 수 있다. 이들 중에서, 옥틸트리에톡시실란 등의 알콕시실란, 실리카로 표면 소수화 처리한 자외선 산란제가 특히 바람직하다.As the surface hydrophobicizing agent, those commonly used in the cosmetic field, for example, silicone such as dimethicone and alkyl-modified silicone, alkoxysilane such as octyltriethoxysilane, dextrin fatty acid ester such as dextrin palmitic acid, stearic acid, etc. Fatty acids, silica, and the like can be used. Among these, alkoxysilanes, such as octyltriethoxysilane, and the ultraviolet-ray scattering agent surface-hydrophobized with silica are especially preferable.

(D)비이온성 계면활성제 및/또는 코어-코로나형 미크로겔(D) nonionic surfactants and/or core-corona microgels

(D1)비이온성 계면활성제(D1) nonionic surfactant

본 발명에 있어서의 비이온성 계면활성제(이하, 「성분 D1」이라고 칭하는 경우가 있다)는 종래부터 수중 유형 유화 화장료에 사용되고 있는 비이온성 계면활성제로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상이어도 좋고, 그 중에서도, HLB가 6 이상인 것이 바람직하게 사용된다.The nonionic surfactant (hereinafter, sometimes referred to as "component D1") in the present invention may be one or two or more selected from the nonionic surfactants conventionally used for oil-in-water emulsified cosmetics, and among them, , those having an HLB of 6 or more are preferably used.

본 발명에서 사용되는 비이온성 계면활성제는 제제의 안정성 및 수분과의 접촉에 의한 흡광도 향상 효과라고 하는 점에서, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유를 포함하는 것이 특히 바람직하다. 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유의 구체예로서는, PEG-10 수첨 피마자유, PEG-20 수첨 피마자유, PEG-25 수첨 피마자유, PEG-30 수첨 피마자유, PEG-40 수첨 피마자유, PEG-50 수첨 피마자유, PEG-60 수첨 피마자유, PEG-80 수첨 피마자유, PEG-100 수첨 피마자유 등을 들 수 있다. 한편, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유를 포함하지 않는 경우에는 HLB가 8 이상, 바람직하게는 10 이상, 보다 바람직하게는 12 이상의 비이온성 계면활성제를 사용하는 것이 바람직하다.It is particularly preferable that the nonionic surfactant used in the present invention contains polyoxyethylene hydrogenated castor oil from the viewpoint of the stability of the formulation and the effect of improving the absorbance by contact with water. Specific examples of the polyoxyethylene hydrogenated castor oil include PEG-10 hydrogenated castor oil, PEG-20 hydrogenated castor oil, PEG-25 hydrogenated castor oil, PEG-30 hydrogenated castor oil, PEG-40 hydrogenated castor oil, PEG-50 hydrogenated castor oil , PEG-60 hydrogenated castor oil, PEG-80 hydrogenated castor oil, PEG-100 hydrogenated castor oil, and the like. On the other hand, when polyoxyethylene hydrogenated castor oil is not included, it is preferable to use a nonionic surfactant having an HLB of 8 or more, preferably 10 or more, more preferably 12 or more.

본 발명에 있어서의 (D1)비이온성 계면활성제의 배합량은 화장료 전량에 대해서 0.1∼10질량%, 바람직하게는 0.5∼5질량%, 보다 바람직하게는 0.8∼3질량%이다. 성분 D1의 배합량이 0.1질량% 미만에서는 충분한 안정성이 얻어지기 어렵고, 10질량%를 초과해서 배합하면 사용성의 점에서 바람직하지 못한 경우가 있다. The compounding quantity of (D1) nonionic surfactant in this invention is 0.1-10 mass % with respect to the cosmetic whole quantity, Preferably it is 0.5-5 mass %, More preferably, it is 0.8-3 mass %. When the compounding quantity of component D1 is less than 0.1 mass %, sufficient stability is hard to be acquired, and when it mix|blends exceeding 10 mass %, it may be unpreferable from a usability point.

또한 성분 D1의 50질량% 이상을 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유가 차지하도록 배합하는 것이 바람직하고, 성분 D1이 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유로 이루어지는 양태가 바람직하다.Moreover, it is preferable to mix|blend so that 50 mass % or more of component D1 may be occupied by polyoxyethylene hydrogenated castor oil, and the aspect which component D1 consists of polyoxyethylene hydrogenated castor oil is preferable.

(D2)코어-코로나형 미크로겔(D2) Core-corona microgel

본 발명에 있어서의 코어-코로나형 미크로겔(이하, 「성분 D2」라고 칭하는 경우가 있다)은 소수성 코어의 표면에 부분적으로 친수성기(코로나)를 형성한 겔미립자이다. 본 발명에 있어서의 코어-코로나형 미크로겔로서는 가교형 및 비가교형 어느 것이나 사용할 수 있다.The core-corona microgel (hereinafter, sometimes referred to as "component D2") in the present invention is a fine gel particle in which a hydrophilic group (corona) is partially formed on the surface of a hydrophobic core. As the core-corona microgel in the present invention, either a crosslinked type or a non-crosslinked type can be used.

특히 적합한 코어-코로나형 미크로겔로서 이하에 나타내듯이(아크릴레이트/메타크릴산 메톡시 PGE) 크로스폴리머[가교형 코어-코로나형 미크로겔] 및 아크릴아미드계 코어-코로나형 미크로겔[비가교형 코어-코로나형 미크로겔]이 예시된다.As particularly suitable core-corona microgels, crosspolymers [cross-linked core-corona microgels] and acrylamide-based core-corona microgels [non-cross-linked cores] as shown below (acrylates/methoxy methacrylate PGE) -Corona-type microgel] is exemplified.

1.가교형 코어-코로나형 미크로겔[(아크릴레이트/메타크릴산 메톡시 PGE-90)크로스폴리머)]1. Cross-linked core-corona microgel [(acrylate/methoxy methacrylic acid PGE-90) cross polymer)]

이 양태에 따른 가교형 코어-코로나형 미크로겔은 하기 식(1)∼(3)으로 나타내어지는 모노머를 특정의 조건하에서 라디칼 중합해서 얻을 수 있다.The crosslinked core-corona microgel according to this aspect can be obtained by radical polymerization of monomers represented by the following formulas (1) to (3) under specific conditions.

Figure 112018114931002-pct00001
Figure 112018114931002-pct00001

R1은 탄소수 1∼3의 알킬기이며, n은 8∼200의 수이다. X는 H 또는 CH3이다.R 1 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and n is a number of 8 to 200 carbon atoms. X is H or CH 3 .

상기 식(1)로 나타내어지는 폴리에틸렌옥사이드매크로모노머는, 예를 들면, Aldrich사에서 시판되고 있는 시판품, 또는 니치유사에서 팔매되고 있는 브렘머(등록상표) 등의 시판품을 사용할 수 있다.As the polyethylene oxide macromonomer represented by the formula (1), for example, commercially available products sold by Aldrich, or Bremmer (registered trademark) sold by Nichiyu Corporation can be used.

폴리에틸렌옥사이드 부분의 분자량(즉 n의 값)은 n=8∼200인 것이 필요하다.The molecular weight of the polyethylene oxide moiety (that is, the value of n) needs to be n=8 to 200.

이러한 매크로모노머로서는, 예를 들면, 니치유사제 브렘머(등록상표) PME-400, 브렘머(등록상표) PME-1000, 브렘머(등록상표) PME-4000 등을 들 수 있다.As such a macromonomer, Nichiyo Corporation Bremmer (trademark) PME-400, Bremmer (trademark) PME-1000, Bremmer (trademark) PME-4000, etc. are mentioned, for example.

Figure 112018114931002-pct00002
Figure 112018114931002-pct00002

R2는 탄소수 1∼3의 알킬기이다.R 2 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.

R3은 탄소수 1∼12의 알킬기로서, 탄소수 1∼8의 알킬기인 것이 보다 바람직하다.R 3 is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.

식(2)로 나타내어지는 소수성 모노머는, 예를 들면, Aldrich사 또는 도쿄카세이사에서 시판되고 있는 시판품을 사용할 수 있다.The hydrophobic monomer represented by Formula (2) can use the commercial item marketed by Aldrich company or Tokyo Kasei company, for example.

식(2)의 소수성 모노머의 구체예로서는, 아크릴산 메틸, 아크릴산 에틸, 아크릴산 프로필, 아크릴산 부틸, 아크릴산 펜틸, 아크릴산 헥실, 아크릴산 헵틸, 아크릴산 옥틸, 아크릴산 데실, 아크릴산 도데실, 메타크릴산 메틸, 메타크릴산 에틸, 메타크릴산 프로필, 메타크릴산 부틸, 메타크릴산 펜틸, 메타크릴산 헥실, 메타크릴산 헵틸, 메타크릴산 옥틸, 메타크릴산 데실, 메타크릴산 도데실 등을 들 수 있다. 특히, 메타크릴산 메틸, 메타크릴산 부틸, 메타크릴산 옥틸을 사용하는 것이 바람직하다. Specific examples of the hydrophobic monomer of formula (2) include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, pentyl acrylate, hexyl acrylate, heptyl acrylate, octyl acrylate, decyl acrylate, dodecyl acrylate, methyl methacrylate, methacrylic acid ethyl, propyl methacrylate, butyl methacrylate, pentyl methacrylate, hexyl methacrylate, heptyl methacrylate, octyl methacrylate, decyl methacrylate, dodecyl methacrylate, and the like. In particular, it is preferable to use methyl methacrylate, butyl methacrylate, and octyl methacrylate.

이들의 소수성 모노머는 범용원료이며, 일반 공업원료로서도 용이하게 입수할 수 있다.These hydrophobic monomers are general-purpose raw materials and can be easily obtained as general industrial raw materials.

Figure 112018114931002-pct00003
Figure 112018114931002-pct00003

R4와 R5는 각각 독립적으로 탄소수 1∼3의 알킬기를 나타내고, m은 0∼2의 수이다.R 4 and R 5 each independently represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and m is a number of 0 to 2.

식(3)으로 나타내어지는 가교성 모노머는 시판품 또는 공업용 원료로서 입수가 가능하다. 이 가교성 모노머는 소수성인 것이 바람직하다. The crosslinkable monomer represented by Formula (3) can be obtained as a commercial item or an industrial raw material. It is preferable that this crosslinkable monomer is hydrophobic.

m의 값은 0∼2인 것이 바람직하다. 구체적으로는, Aldrich사에서 발매되고 있는 에틸렌글리콜디메타크릴레이트(이하, EGDMA로 약기하는 일이 있다), 니치유사에서 발매되고 있는 브렘머(등록상표) PDE-50 등을 사용하는 것이 바람직하다.It is preferable that the value of m is 0-2. Specifically, it is preferable to use ethylene glycol dimethacrylate (hereinafter sometimes abbreviated as EGDMA) sold by Aldrich, Bremmer (registered trademark) PDE-50, or the like, sold by Nichiyu Corporation. .

이 양태에 따른 가교형 코어-코로나형 미크로겔은 이하의 (a1)∼(e1)의 조건 하에서 상기 모노머를 라디칼 중합한 것이다.The crosslinked core-corona microgel according to this embodiment is obtained by radical polymerization of the above monomers under the conditions (a1) to (e1) below.

(a1)상기 폴리에틸렌옥사이드매크로모노머의 투입 몰량/상기 소수성 모노머의 투입 몰량으로 나타내어지는 몰비가 1:10∼1:250인 것.(a1) The molar ratio represented by the charged molar amount of the polyethylene oxide macromonomer / the charged molar amount of the hydrophobic monomer is 1:10 to 1:250.

(b1)상기 가교성 모노머의 투입량이 상기 소수성 모노머의 투입량에 대하여 0.1∼1.5질량%인 것.(b1) The amount of the crosslinkable monomer added is 0.1 to 1.5% by mass based on the amount of the hydrophobic monomer.

(c1)식(2)로 나타내어지는 소수성 모노머는 탄소수 1∼8의 알킬기를 갖는 메타크릴산 유도체의 1종 또는 2종 이상을 혼합한 모노머 조성인 것.(c1) The hydrophobic monomer represented by Formula (2) is a monomer composition which mixed 1 type, or 2 or more types of the methacrylic acid derivative which has a C1-C8 alkyl group.

(d1)중합용매가 물-유기용매의 혼합 용매이며, 유기용매로서 폴리올을 사용하는 경우에는 디프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 이소프렌글리콜로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상인 것.(d1) When the polymerization solvent is a water-organic mixed solvent, and a polyol is used as the organic solvent, one or two or more selected from dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol, and isoprene glycol.

(e1)물-유기용매의 혼합 용매의 용매 조성이 20℃의 질량비 또는 용량비로 물:유기용매=90∼10:10∼90인 것.(e1) The solvent composition of the mixed solvent of water-organic solvent is water:organic solvent=90-10:10-90 in mass ratio or volume ratio of 20 degreeC.

또, 본 발명에 있어서는, 「상기 소수성 모노머의 투입량에 대한 상기 가교성 모노머의 투입량」을 「가교밀도(질량%)」라고 정의한다. 본 발명에 사용하는 코어-코로나형 미크로겔의 가교밀도는 (b1)의 조건에 따라 상기 가교성 모노머의 투입량이 상기 소수성 모노머의 투입량에 대하여 0.1∼1.5질량%이어야 한다.In addition, in this invention, "the amount of the crosslinkable monomer charged with respect to the amount of the hydrophobic monomer" is defined as "crosslinking density (mass %)". The crosslinking density of the core-corona type microgel used in the present invention should be 0.1 to 1.5% by mass based on the amount of the hydrophobic monomer added according to the conditions of (b1).

이하에, 각 조건에 대해서 더욱 상세하게 설명한다.Below, each condition is demonstrated in more detail.

·조건(a1)・Condition (a1)

폴리에틸렌옥사이드매크로모노머와 소수성 모노머의 투입 몰량은 폴리에틸렌옥사이드매크로모노머:소수성 모노머=1:10∼1:250(몰비)의 범위에서 중합 가능하다. 상기 투입 몰량은 1:10∼1:200이 바람직하고, 1:25∼1:100이 보다 바람직하다. Polyethylene oxide macromonomer and the added molar amount of the hydrophobic monomer can be polymerized in the range of polyethylene oxide macromonomer:hydrophobic monomer = 1:10 to 1:250 (molar ratio). The molar amount added is preferably 1:10 to 1:200, more preferably 1:25 to 1:100.

폴리에틸렌옥사이드매크로모노머의 몰량에 대하여 소수성 모노머의 몰량이 10배 미만이 되면, 중합되는 폴리머는 수용성으로 되어 코어-코로나형 미크로겔은 형성하지 않는다. 또 폴리에틸렌옥사이드매크로모노머의 몰량에 대하여 소수성 모노머의 몰량이 250배를 초과하는 폴리에틸렌옥사이드매크로모노머에 의한 분산 안정화가 불완전해져서 불용성의 소수성 모노머에 의한 소수성 폴리머가 응집, 침전한다.When the molar amount of the hydrophobic monomer is less than 10 times the molar amount of the polyethylene oxide macromonomer, the polymer to be polymerized becomes water-soluble and a core-corona type microgel is not formed. In addition, dispersion stabilization by the polyethylene oxide macromonomer in which the molar amount of the hydrophobic monomer exceeds 250 times the molar amount of the polyethylene oxide macromonomer is incomplete, and the hydrophobic polymer by the insoluble hydrophobic monomer aggregates and precipitates.

·조건(b1)・Condition (b1)

가교성 모노머를 공중합함으로써 코어 부분의 소수성 폴리머가 가교된 미크로겔을 중합할 수 있다.By copolymerizing the crosslinkable monomer, the microgel in which the hydrophobic polymer of the core portion is crosslinked can be polymerized.

가교성 모노머의 투입량이 소수성 모노머의 투입량의 0.1질량% 미만이면, 가교밀도가 낮아 미크로겔은 팽윤시에 붕괴되어 버린다. 또 투입량이 1.5질량%를 초과하면, 미크로겔 입자끼리의 응집이 발생하여 입도분포가 좁은 적합한 미크로겔 입자를 중합할 수는 없다. 가교성 모노머의 투입량은 0.2∼1.0이 바람직하고, 0.2∼0.8이 보다 바람직하고, 0.2∼0.5질량%가 가장 바람직하다.When the amount of the crosslinkable monomer is less than 0.1% by mass of the amount of the hydrophobic monomer, the crosslinking density is low and the microgel disintegrates upon swelling. In addition, when the input amount exceeds 1.5% by mass, aggregation of the microgel particles occurs and suitable microgel particles having a narrow particle size distribution cannot be polymerized. 0.2-1.0 are preferable, as for the input amount of a crosslinking|crosslinked monomer, 0.2-0.8 are more preferable, 0.2-0.5 mass % is the most preferable.

·조건(c1)・Condition (c1)

식(2)으로 나타내어지는 소수성 모노머는 탄소수 1∼8의 알킬기를 갖는 메타크릴산 유도체의 1종 또는 2종 이상을 혼합한 모노머 조성인 것이 필요하다. 탄소수가 0이면(말단 에스테르 결합이 없는 모노머이면), 모노머가 지나치게 친수적으로 되어 잘 유화중합을 할 수 없는 경우가 있다. 한편, 탄소수가 9 이상이면 중합시의 입체장해로 되어 잘 가교구조를 구축할 수 없는 경우가 있다.The hydrophobic monomer represented by Formula (2) needs to be the monomer composition which mixed 1 type, or 2 or more types of the methacrylic acid derivative which has a C1-C8 alkyl group. When carbon number is 0 (if it is a monomer without a terminal ester bond), a monomer becomes too hydrophilic, and emulsion polymerization may not be carried out well. On the other hand, when carbon number is 9 or more, it may become a steric hindrance at the time of polymerization, and a crosslinked structure may not be able to be built well.

·조건(d1)・Condition (d1)

중합용매는 물-유기용매의 혼합 용매인 것이 필요하다. 유기용매로서는 에탄올, 프로판올, 부탄올, 폴리올 등을 사용할 수 있지만, 폴리올을 사용하는 경우에는 식(2)로 나타내어지는 소수성 모노머 및 식(3)으로 나타내어지는 가교성 모노머를 용해할 수 있는 것이 바람직하다. 본 발명에 사용되는 폴리올로서는 디프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 이소프렌글리콜인 것이 필요하다.The polymerization solvent needs to be a mixed solvent of water-organic solvent. As the organic solvent, ethanol, propanol, butanol, polyol, etc. can be used, but when a polyol is used, it is preferable that the hydrophobic monomer represented by the formula (2) and the crosslinkable monomer represented by the formula (3) can be dissolved. . The polyol used in the present invention needs to be dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol or isoprene glycol.

공업적으로 제조 가능한, 즉 투석 등의 정제 공정을 필요로 하지 않고 중합액을 그대로 원료체로서 사용하는 것을 고려한 경우, 물과 혼합하는 용매는 에탄올이나 프로판올, 부탄올 등, 피부에의 도포시에 자극성이 우려되는 유기용제가 아니라, 범용적으로 화장료에 배합할 수 있는 폴리올인 것이 적합하다.Considering that the polymerization solution is used as a raw material as it is without the need for a purification process such as dialysis, which is industrially producible, the solvent mixed with water is ethanol, propanol, butanol, etc., which are irritating when applied to the skin. It is suitable that it is not the organic solvent of concern but that it is a polyol which can be mix|blended with cosmetics universally.

·조건(e1)・Condition (e1)

중합용매인 물-유기용매의 혼합 용매의 용매 조성은 20℃의 질량비로 물:유기용매=90∼10:10∼90인 것이 필요하다. 물-유기용매의 혼합 용매의 용매 조성은 물:유기용매=90∼10:10∼90(20℃의 용량비)인 것이 바람직하고, 물:유기용매=80∼20:20∼80(20℃의 용량비)인 것이 보다 바람직하다.The solvent composition of the mixed solvent of water-organic solvent, which is the polymerization solvent, needs to be water:organic solvent=90-10:10-90 at a mass ratio of 20°C. The solvent composition of the water-organic solvent mixed solvent is preferably water: organic solvent = 90 to 10:10 to 90 (volume ratio at 20 ° C.), water: organic solvent = 80 to 20: 20 to 80 (at 20 ° C.) capacity ratio) is more preferable.

중합용매는 소수성 모노머를 균일 용해하기 위해서 유기용매를 첨가하는 것이 필요하다. 유기용매의 혼합비는 10∼90용량비이다. 유기용매의 혼합비가 10용량비보다 낮은 경우에는 소수성 모노머의 용해능이 극히 낮아지고, 모노머 적(滴)의 상태에서 중합이 진행되어 거대 덩어리로 되어 미크로겔이 생성되지 않는다. 또 유기용매의 혼합비가 90용량비를 초과하면, 소수성 상호작용에 의한 소수성 모노머의 에멀젼이 생성되지 않고, 유화중합이 진행하지 않아 미크로겔은 얻어지지 않는다.In the polymerization solvent, it is necessary to add an organic solvent to uniformly dissolve the hydrophobic monomer. The mixing ratio of the organic solvent is 10 to 90 volume ratio. When the mixing ratio of the organic solvent is lower than 10 by volume, the solubility of the hydrophobic monomer is extremely low, and polymerization proceeds in the state of the monomer drop, so that it becomes a large mass, and microgels are not formed. In addition, when the mixing ratio of the organic solvent exceeds 90 volume ratio, an emulsion of hydrophobic monomers due to hydrophobic interaction is not generated, and emulsion polymerization does not proceed, so that microgels cannot be obtained.

유기용매로서 폴리올을 이용하여 얻어진 코어-코로나형 미크로겔은 중합용매가 물-폴리올 혼합 용매로서, 에탄올을 포함하지 않고, 민감피부의 사용자에게도 피부 자극성이 없는 화장료를 간편하게 얻을 수 있다.The core-corona microgel obtained by using polyol as an organic solvent is a water-polyol mixed solvent in which the polymerization solvent does not contain ethanol, and even users with sensitive skin can easily obtain cosmetics without skin irritation.

중합계에 사용되는 중합개시제는 통상의 수용성 열라디칼 중합에 사용되는 시판의 중합개시제를 사용할 수 있다. 이 중합계에서는 특히 교반 조건을 엄밀하게 컨트롤하지 않고 중합을 행해도 중합되는 미크로겔 입자의 입도분포는 매우 좁은 것을 얻을 수 있다.As the polymerization initiator used in the polymerization system, a commercially available polymerization initiator used for general water-soluble thermal radical polymerization may be used. In this polymerization system, even if polymerization is carried out without strictly controlling the stirring conditions, it is possible to obtain a very narrow particle size distribution of polymerized microgel particles.

2.비가교형 코어-코로나형 미크로겔[아크릴아미드계 코어-코로나]2.Non-crosslinked core-corona microgel [acrylamide-based core-corona]

본 발명에 있어서 적합하게 사용되는 비가교형 코어-코로나형 미크로겔은 하기 식(4)∼(6)으로 나타내어지는 모노머를 특정 조건 하에서 라디칼 중합해서 얻어지는 코어-코로나형 미크로 입자의 분산액이다.The non-crosslinked core-corona microgel suitably used in the present invention is a dispersion of core-corona microparticles obtained by radical polymerization of monomers represented by the following formulas (4) to (6) under specific conditions.

Figure 112018114931002-pct00004
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R1은 탄소수 1∼3의 알킬기이며, n(폴리에틸렌옥사이드 부분의 분자량)은 8∼200의 수이다. X는 H 또는 CH3이다.R 1 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and n (molecular weight of the polyethylene oxide moiety) is a number of 8 to 200. X is H or CH 3 .

상기 식(4)로 나타내어지는 폴리에틸렌옥사이드매크로모노머는 아크릴산 유도체 또는 메타크릴산 유도체인 것이 바람직하다. 예를 들면, Aldrich사에서 시판되고 있는 시판품, 또는 니치유 가부시키가이샤에서 발매되고 있는 브렘머(등록상표) 등의 시판품을 사용할 수 있다. 예로서, 메톡시폴리에틸렌글리콜모노메타레이트인 PME-400, PME-1000, PME-4000(식(1)에 있어서의 n값이 각각, n=9, n=23, n=90, 모두 니치유 가부시키가이샤 제품)을 사용해도 좋다.The polyethylene oxide macromonomer represented by the formula (4) is preferably an acrylic acid derivative or a methacrylic acid derivative. For example, a commercial item marketed by Aldrich Co., Ltd. or a commercial item such as Bremmer (registered trademark) sold by Nichiyu Corporation can be used. As an example, PME-400, PME-1000, and PME-4000 which are methoxypolyethylene glycol monomethrate (n value in Formula (1) is n=9, n=23, n=90, all are Nichiyu, respectively. Co., Ltd. product) may be used.

Figure 112018114931002-pct00005
Figure 112018114931002-pct00005

R2는 탄소수 1∼3의 알킬기를 나타내고, R3은 탄소수 1∼12의 알킬기를 포함하는 치환기를 나타낸다.R 2 represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and R 3 represents a substituent including an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.

상기 식(5)로 나타내어지는 소수성 모노머는 아크릴산 유도체 또는 메타크릴산 유도체(「아크릴레이트 유도체 모노머」라고도 한다)인 것이 바람직하고, 예를 들면, 아크릴산 메틸, 아크릴산 에틸, 아크릴산 프로필, 아크릴산 부틸, 아크릴산 펜틸, 아크릴산 헥실, 아크릴산 헵틸, 아크릴산 옥틸, 아크릴산 데실, 아크릴산 도데실, 메타크릴산 메틸, 메타크릴산 에틸, 메타크릴산 프로필, 메타크릴산 부틸, 메타크릴산 펜틸, 메타크릴산 헥실, 메타크릴산 헵틸, 메타크릴산 옥틸, 메타크릴산 데실, 메타크릴산 도데실 등을 사용할 수 있다. 이 중, 메타크릴산 메틸(별명:메틸메타크릴레이트), 메타크릴산 부틸(별명:부틸메타크릴레이트), 메타크릴산 옥틸이 특히 적합하다.The hydrophobic monomer represented by the formula (5) is preferably an acrylic acid derivative or a methacrylic acid derivative (also referred to as an "acrylate derivative monomer"), for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, acrylic acid. Pentyl, hexyl acrylate, heptyl acrylate, octyl acrylate, decyl acrylate, dodecyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, pentyl methacrylate, hexyl methacrylate, methacrylic acid Acid heptyl, octyl methacrylate, decyl methacrylate, dodecyl methacrylate, and the like can be used. Among them, methyl methacrylate (alias: methyl methacrylate), butyl methacrylate (alias: butyl methacrylate), and octyl methacrylate are particularly suitable.

이들 소수성 모노머는 범용원료이며, 일반 공업원료로서도 용이하게 입수할 수 있다. 예를 들면, Aldrich사 또는 도쿄카세이사로부터 시판되고 있는 시판품을 사용해도 좋다.These hydrophobic monomers are general-purpose raw materials and can be easily obtained as general industrial raw materials. For example, you may use the commercial item marketed from Aldrich company or Tokyo Kasei company.

Figure 112018114931002-pct00006
Figure 112018114931002-pct00006

R4는 H 또는 탄소수 1∼3의 알킬기를 나타내고, R5 및 R6은 H 또는 탄소수 1∼18, 바람직하게는 1∼12의 알킬기를 포함하는 치환기를 나타낸다.R 4 represents H or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and R 5 and R 6 represent H or a substituent including an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, preferably 1 to 12 carbon atoms.

상기 식(6)으로 나타내어지는 소수성 모노머는 아크릴아미드 유도체 또는 메타크릴아미드 유도체(「아크릴아미드 유도체 모노머」라고도 한다)인 것이 바람직하다. 예를 들면, t-부틸아크릴아미드, N,N-디메틸아크릴아미드, N-[3-(디메틸아미노)프로필]아크릴아미드, t-부틸메타크릴아미드, 옥틸아크릴아미드, 옥틸메타크릴아미드, 옥타데실아크릴아미드 등을 적합하게 사용할 수 있다. 이 중, t-부틸아크릴아미드, N,N-디메틸아크릴아미드, N-[3-(디메틸아미노)프로필]아크릴아미드가 특히 적합하다.The hydrophobic monomer represented by the formula (6) is preferably an acrylamide derivative or a methacrylamide derivative (also referred to as an "acrylamide derivative monomer"). For example, t-butylacrylamide, N,N-dimethylacrylamide, N-[3-(dimethylamino)propyl]acrylamide, t-butylmethacrylamide, octylacrylamide, octylmethacrylamide, octadecyl Acrylamide etc. can be used suitably. Of these, t-butylacrylamide, N,N-dimethylacrylamide, and N-[3-(dimethylamino)propyl]acrylamide are particularly suitable.

이들 소수성 모노머는 시판품 또는 공업용 원료로서 입수가 가능하다.These hydrophobic monomers can be obtained as a commercial item or an industrial raw material.

본 발명에 따른 코어-코로나형 미크로 입자를 구성하는 공중합체는 하기 (a2)∼(d2)의 조건에 따라 임의의 라디칼 중합법에 의해, 상기 식(4)로 나타내어지는 매크로모노머와, 상기 식(5) 및 (6)으로 나타내어지는 소수성 모노머로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상을 공중합시킨 것이다. The copolymer constituting the core-corona type microparticles according to the present invention comprises a macromonomer represented by the above formula (4) and a macromonomer represented by the above formula (4) by any radical polymerization method according to the conditions of (a2) to (d2) below; It is copolymerized with 1 type(s) or 2 or more types selected from the hydrophobic monomer represented by (5) and (6).

(a2)상기 폴리에틸렌옥사이드매크로모노머의 투입 몰량/(상기 아크릴레이트 유도체 모노머 및/또는 아크릴아미드 유도체 모노머)의 투입 몰량으로 나타내어지는 몰비가 1:10∼1:250인 것.(a2) The molar ratio expressed by the charged molar amount of the polyethylene oxide macromonomer/(the acrylate derivative monomer and/or the acrylamide derivative monomer) added is 1:10 to 1:250.

(b2)상기 식(4)로 나타내어지는 매크로모노머는 반복단위가 8∼200인 폴리에틸렌글리콜기를 갖는 아크릴산 유도체 또는 메타크릴산 유도체이며,(b2) the macromonomer represented by the formula (4) is an acrylic acid derivative or a methacrylic acid derivative having a polyethylene glycol group having 8 to 200 repeating units,

상기 식(5)로 나타내어지는 아크릴레이트 유도체 모노머는 탄소수 1∼12의 알킬기를 포함하는 치환기를 갖는 아크릴산 유도체 또는 메타크릴산 유도체이며,The acrylate derivative monomer represented by the formula (5) is an acrylic acid derivative or a methacrylic acid derivative having a substituent containing an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms,

상기 식(6)으로 나타내어지는 아크릴아미드 유도체 모노머는 탄소수 1∼12의 알킬기를 포함하는 치환기를 갖는 아크릴아미드 유도체 또는 메타크릴아미드 유도체인 것,The acrylamide derivative monomer represented by the formula (6) is an acrylamide derivative or a methacrylamide derivative having a substituent containing an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms;

(c2)중합용매가 물-알콜 혼합 용매이며, 알콜이 에탄올, 디프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 이소프렌글리콜로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상인 것.(c2) The polymerization solvent is a water-alcohol mixed solvent, and the alcohol is one or two or more selected from ethanol, dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol, and isoprene glycol.

(d2)물-알콜 혼합 용매의 용매 조성이 20℃의 질량비로 물:알콜=90∼10:10∼90인 것.(d2) The solvent composition of the water-alcohol mixed solvent is water:alcohol = 90-10:10-90 at a mass ratio of 20°C.

이하에, 각 조건에 대해서 더욱 상세하게 설명한다.Below, each condition is demonstrated in more detail.

·조건(a2)・Condition (a2)

상기 폴리에틸렌옥사이드매크로모노머와, 상기 소수성 모노머(즉, 아크릴레이트 유도체 모노머 및/또는 아크릴아미드 유도체 모노머의 총합계)의 투입 몰량은 폴리에틸렌옥사이드매크로모노머:소수성 모노머=1:10∼1:250(몰비)의 범위내에서 중합 가능하다. 상기 투입 몰량은 1:10∼1:200이 바람직하고, 1:25∼1:100이 보다 바람직하다.The added molar amount of the polyethylene oxide macromonomer and the hydrophobic monomer (that is, the total of the acrylate derivative monomer and/or the acrylamide derivative monomer) is polyethylene oxide macromonomer: hydrophobic monomer = 1:10 to 1:250 (molar ratio). Polymerization is possible within the range. The molar amount added is preferably 1:10 to 1:200, more preferably 1:25 to 1:100.

폴리에틸렌옥사이드매크로모노머의 몰량에 대한 소수성 모노머의 몰량이 10배 미만이 되면, 중합되는 폴리머는 수용성으로 되어 코어-코로나형 입자는 형성되지 않는다. 또한, 폴리에틸렌옥사이드매크로모노머의 몰량에 대한 소수성 모노머의 몰량이 250배를 초과하면, 폴리에틸렌옥사이드매크로모노머에 의한 분산 안정화가 불완전해져서 불용성의 소수성 모노머에 의한 소수성 폴리머가 응집, 침전된다.When the molar amount of the hydrophobic monomer with respect to the molar amount of the polyethylene oxide macromonomer is less than 10 times, the polymer to be polymerized becomes water-soluble and core-corona-type particles are not formed. In addition, when the molar amount of the hydrophobic monomer with respect to the molar amount of the polyethylene oxide macromonomer exceeds 250 times, dispersion stabilization by the polyethylene oxide macromonomer is incomplete, and the hydrophobic polymer by the insoluble hydrophobic monomer aggregates and precipitates.

·조건(b2)・Condition (b2)

조건(b2)는 하기 (b2-1)∼(b2-3)의 3조건으로 이루어진다.Condition (b2) consists of three conditions (b2-1) to (b2-3) below.

(b2-1)(b2-1)

식(4)로 나타내어지는 매크로모노머는 반복단위가 8∼200인 폴리에틸렌글리콜기를 갖는 아크릴산 유도체 또는 메타크릴산 유도체이다. 반복단위가 7 이하이면 용매에 안정 분산된 입자가 얻어지지 않는 경우가 있고, 200을 초과하면, 입자가 미세화되어 화장료에 배합했을 때에 불안정해지는 경우가 있다.The macromonomer represented by the formula (4) is an acrylic acid derivative or a methacrylic acid derivative having a polyethylene glycol group having 8 to 200 repeating units. If the repeating unit is 7 or less, particles stably dispersed in a solvent may not be obtained.

(b2-2)(b2-2)

상기 식(5)로 나타내어지는 아크릴레이트 유도체 모노머는 탄소수 1∼12의 알킬기를 포함하는 치환기를 갖는 아크릴산 유도체 또는 메타크릴산 유도체이다. 탄소수가 0이면(말단 에스테르 결합이 없는 모노머이면), 모노머가 지나치게 친수적이어서 잘 유화 중합을 할 수 없는 경우가 있다. 한편, 탄소수가 13 이상이면 바람직한 사용감이 얻어지지 않는 경우가 있다.The acrylate derivative monomer represented by the formula (5) is an acrylic acid derivative or a methacrylic acid derivative having a substituent containing an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. When carbon number is 0 (if it is a monomer without a terminal ester bond), an emulsion polymerization may not be able to be carried out well because a monomer is too hydrophilic. On the other hand, if carbon number is 13 or more, a preferable usability|use_condition may not be acquired.

(b2-3)(b2-3)

상기 식(6)으로 나타내어지는 아크릴아미드 유도체 모노머는 탄소수 1∼18의 알킬기를 포함하는 치환기를 갖는 아크릴아미드 유도체 또는 메타크릴아미드 유도체이다.The acrylamide derivative monomer represented by the formula (6) is an acrylamide derivative or a methacrylamide derivative having a substituent containing an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms.

이 양태에 따른 소수성 모노머는 상기 식(5)로 나타내어지는 아크릴레이트 유도체 모노머 및 식(6)으로 나타내어지는 아크릴아미드 유도체 모노머로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상을 혼합한 모노머 조성인 것이 필요하다.The hydrophobic monomer according to this embodiment needs to have a monomer composition in which one or two or more selected from the acrylate derivative monomer represented by the formula (5) and the acrylamide derivative monomer represented by the formula (6) are mixed.

이 형태에 있어서는, 소수성 모노머로서 메타크릴레이트 및 부틸메타크릴레이트의 2종류, 또는, 메타크릴레이트, t-부틸아크릴아미드, N,N-디메틸아크릴아미드, 및 N-[3-(디메틸아미노)프로필]아크릴아미드의 4종류를 사용하는 것이 특히 바람직하다. 이들 소수성 모노머의 조합에 있어서, 또한, 매크로모노머로서 메톡시폴리에틸렌글리콜모노메타레이트를 사용하는 것이 적합하다. In this aspect, as a hydrophobic monomer, two types of methacrylate and butyl methacrylate, or methacrylate, t-butyl acrylamide, N,N- dimethyl acrylamide, and N-[3-(dimethylamino) It is especially preferable to use 4 types of propyl]acrylamide. In the combination of these hydrophobic monomers, it is also suitable to use methoxypolyethylene glycol monomethate as the macromonomer.

이것에 의해 한정되는 것은 아니지만, 이 양태에 있어서 가장 바람직한 매크로모노머 및 소수성 모노머의 조합으로서,Although not limited thereto, as the most preferred combination of a macromonomer and a hydrophobic monomer in this aspect,

·폴리에틸렌글리콜기의 반복단위가 8∼90, 가장 바람직하게는 15인 메톡시폴리에틸렌글리콜모노메타레이트, 메타크릴레이트, 및 부틸메타크릴레이트,-Methoxypolyethylene glycol monomethacrylate, methacrylate, and butyl methacrylate in which the repeating units of the polyethylene glycol group are 8 to 90, most preferably 15;

·폴리에틸렌글리콜기의 반복단위가 8∼200, 가장 바람직하게는 90인 메톡시폴리에틸렌글리콜모노메타레이트, 메타크릴레이트, t-부틸아크릴아미드, N,N-디메틸아크릴아미드, 및 N-[3-(디메틸아미노)프로필]아크릴아미드, t-부틸메타크릴아미드, 옥틸아크릴아미드, 옥틸메타크릴아미드, 옥타데실아크릴아미드를 들 수 있다.Methoxypolyethylene glycol monomethacrylate, methacrylate, t-butylacrylamide, N,N-dimethylacrylamide, and N-[3- (dimethylamino) propyl] acrylamide, t-butyl methacrylamide, octyl acrylamide, octyl methacrylamide, and octadecyl acrylamide are mentioned.

·조건(c2)・Condition (c2)

중합용매는 물-알콜 혼합 용매인 것이 필요하다. 알콜로서는 식(5) 및 (6)으로 나타내어지는 소수성 모노머를 용해할 수 있는 것이 바람직하다. 따라서, 에탄올, 디프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 이소프렌글리콜로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상이 적합하다.The polymerization solvent needs to be a water-alcohol mixed solvent. The alcohol is preferably one capable of dissolving the hydrophobic monomers represented by the formulas (5) and (6). Accordingly, one or two or more selected from ethanol, dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol, and isoprene glycol is suitable.

·조건(d2)・Condition (d2)

중합용매인 물-알콜 혼합 용매의 용매 조성은 20℃의 질량비 또는 용량비로 물:알콜=90∼10:10∼90인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 물:알콜=80∼20:20∼80이다. 알콜의 혼합비가 10용량비보다 낮을 경우에는, 소수성 모노머의 용해능이 극히 낮아져서 미크로 입자가 생성되지 않는 경우가 있다. 또한 알콜의 혼합비가 90용량비를 상회하는 경우에는 소수성 상호작용에 의한 소수성 모노머의 에멀젼이 생성되지 않고, 유화중합이 진행되지 않고 미크로 입자가 얻어지지 않는 경우가 있다.The solvent composition of the water-alcohol mixed solvent, which is the polymerization solvent, is preferably water:alcohol = 90 to 10:10 to 90 in a mass ratio or volume ratio of 20° C., more preferably water:alcohol = 80 to 20:20 to 80 to be. When the alcohol mixing ratio is lower than 10 by volume, the solubility of the hydrophobic monomer becomes extremely low, and micro particles may not be formed in some cases. In addition, when the alcohol mixing ratio exceeds 90 volume ratio, an emulsion of hydrophobic monomers due to hydrophobic interaction does not occur, emulsion polymerization does not proceed, and micro particles may not be obtained.

본 발명에서 바람직하게 사용되는 상기 코어-코로나형 미크로겔은 비이온성 고분자인 폴리에틸렌옥사이드쇄로 안정화된 미크로겔이며, 그 수중에서의 분산 안정성으로는 내산성이나 내염성을 기대할 수 있다. 또한 상기 미크로겔에서는 친수성 매크로모노머와 소수성 모노머가 용매 중에서 질서화되고, 입자지름이 거의 일정하며, 또한 코어 부분이 가교된, 또는 비가교의 코어-코로나형 고분자 미크로겔이 생성된다고 여겨진다.The core-corona microgel preferably used in the present invention is a microgel stabilized with polyethylene oxide chains, which are nonionic polymers, and acid resistance and salt resistance can be expected as the dispersion stability in water. In addition, it is believed that in the microgel, a core-corona type polymer microgel in which the hydrophilic macromonomer and the hydrophobic monomer are ordered in a solvent, the particle diameter is almost constant, and the core portion is crosslinked or non-crosslinked.

본 발명의 화장료에 있어서의 코어-코로나형 미크로겔의 배합량은 화장료 전량에 대하여 통상 0.01∼10질량%(순분)인 것이 바람직하다. 배합량이 0.01질량%(순분) 미만에서는 안정된 화장료가 얻어지기 어려워지는 경우가 있다. 배합량이 10질량%(순분)를 초과하면, 고온조건 하에서의 장기보존에 있어서 안정성의 관점으로부터 바람직하지 못한 경우나, 사용감이 떨어지는 경우가 있다.It is preferable that the blending amount of the core-corona microgel in the cosmetic of the present invention is usually 0.01 to 10 mass % (pure part) with respect to the total amount of the cosmetic. If the compounding quantity is less than 0.01 mass % (pure content), it may become difficult to obtain a stable cosmetic. When the blending amount exceeds 10% by mass (pure content), it may be undesirable from the viewpoint of stability in long-term storage under high-temperature conditions, or the feeling of use may be poor.

상기 코어-코로나형 미크로겔은 유상성분과 수상성분을 유화해서 수상성분 중에 분산된 유상성분의 유적 위에 코어-코로나형 미크로겔 유화제가 흡착되어 이루어지는 구조를 갖는 수중 유형 유화 조성물을 형성한다. 상기와 같은 코어-코로나형 미크로겔 유화제는 유화력이 우수하고, 유화제로서 사용하면 안정성이 극히 우수한 수중 유형 유화 조성물로 된다. 그리고, 코어-코로나형 미크로겔은 유상 중에 존재하는 비중이 큰 소수성 분체의 거동에 대해서도 충분한 강도를 얻을 수 있다.The core-corona microgel emulsifies the oil phase component and the aqueous phase component to form an oil-in-water type emulsion composition having a structure in which the core-corona microgel emulsifier is adsorbed on the oil droplets of the oil phase component dispersed in the aqueous phase component. The core-corona microgel emulsifier as described above has excellent emulsifying power, and when used as an emulsifier, it becomes an in-water type emulsion composition having extremely excellent stability. In addition, the core-corona microgel can obtain sufficient strength against the behavior of the hydrophobic powder having a large specific gravity present in the oil phase.

(E)비휘발성 액상 유분(E) non-volatile liquid oil

본 발명의 수중 유형 유화 화장료는 (E)비휘발성 액상 유분을 함유하고 있다.The oil-in-water emulsion cosmetic of the present invention contains (E) a non-volatile liquid oil.

본 명세서에 있어서의 「비휘발성 액상 유분」이란 상온(25℃)·상압(1기압(9.8×104Pa))에서 휘발성을 나타내지 않고(예를 들면, 상압에서의 비점이 약 200℃ 이상인 유분이 포함된다), 상온·상압에서 유동성을 갖고, 고형이 아닌 액상의 유분을 의미하고, 실리콘유 및 실리콘유 이외의 비휘발성유(탄화수소유, 에스테르유 등)를 포함한다.As used herein, the term "non-volatile liquid oil" refers to a component that does not show volatility at normal temperature (25°C) and atmospheric pressure (1 atm (9.8×10 4 Pa)) (for example, has a boiling point of about 200°C or higher at normal pressure). is included), which has fluidity at room temperature and pressure, and is liquid rather than solid, and includes silicone oil and nonvolatile oils other than silicone oil (hydrocarbon oil, ester oil, etc.).

본 발명에 있어서의 (E)비휘발성 액상 유분에는 상기 성분 A에 해당되는 유성의 자외선 흡수제도 포함된다. 따라서, 본 발명은, (1)비휘발성 액상 유분(성분 E)이 자외선 흡수제 이외의 비휘발성 액상 유분을 포함하는 양태와, (2)성분 E가 자외선 흡수제만으로 이루어지는 양태를 포함한다.The oily ultraviolet absorber corresponding to the said component A is contained in (E) non-volatile liquid oil in this invention. Accordingly, the present invention includes (1) the aspect in which the nonvolatile liquid oil (component E) contains nonvolatile liquid components other than the ultraviolet absorber, and (2) the aspect in which the component E consists only of the ultraviolet absorber.

성분 E에 포함되고, 또한 자외선 흡수제 이외의 비휘발성 액상 유분에는, 예를 들면, 탄화수소유, 식물유, 에스테르유, 고분자량의 폴리옥시알킬렌글리콜, 실리콘유가 포함된다.The nonvolatile liquid oil contained in component E and other than the ultraviolet absorber includes, for example, hydrocarbon oil, vegetable oil, ester oil, high molecular weight polyoxyalkylene glycol, and silicone oil.

구체예로서는, 팜유, 아마씨유, 동백유, 마카다미아너트유, 옥수수유, 올리브유, 아보카도유, 산다화유, 피마자유, 홍화씨유, 살구씨유, 시나몬유, 호호바유, 포도유, 아몬드유, 유채씨유, 참깨유, 해바라기유, 밀배아유, 쌀배아유, 쌀겨유, 면실유, 대두유, 낙화생유, 차실유, 달맞이꽃유, 난황유, 간유, 트리글리세린, 트리옥탄산 글리세릴, 트리이소팔미트산 글리세릴 등의 액상 유지; 옥탄산 세틸 등의 옥탄산 에스테르, 트리-2-에틸헥산산 글리세릴, 테트라-2-에틸헥산산 펜타에리스리트 등의 이소옥탄산 에스테르, 라우르산 헥실 등의 라우르산 에스테르, 미리스트산 이소프로필, 미리스트산 옥틸도데실 등의 미리스트산 에스테르, 팔미트산 옥틸 등의 팔미트산 에스테르, 스테아르산 이소세틸 등의 스테아르산 에스테르, 이소스테아르산 이소프로필 등의 이소스테아르산 에스테르, 이소팔미트산 옥틸 등의 이소팔미트산 에스테르, 올레산 이소데실 등의 올레산 에스테르, 아디프산 디이소프로필 등의 아디프산 디에스테르, 세바신산 디에틸 등의 세바신산 디에스테르, 말산 디이소스테아릴 등의 에스테르유; 유동파라핀, 스쿠알란 등의 탄화수소유; 폴리옥시부틸렌폴리옥시프로필렌글리콜, 폴리디메틸실록산 등의 실리콘유를 들 수 있다.Specific examples include palm oil, flaxseed oil, camellia oil, macadamia nut oil, corn oil, olive oil, avocado oil, sandflower oil, castor oil, safflower seed oil, apricot seed oil, cinnamon oil, jojoba oil, grape oil, almond oil, rapeseed oil , sesame oil, sunflower oil, wheat germ oil, rice germ oil, rice bran oil, cottonseed oil, soybean oil, peanut oil, tea seed oil, evening primrose oil, egg yolk oil, liver oil, triglycerin, glyceryl trioctanoate, glyceryl triisopalmitate liquid maintenance such as; Octanoic acid esters such as cetyl octanoate, isooctanoic acid esters such as glyceryl tri-2-ethylhexanoate and tetra-2-ethylhexanoic acid pentaerythrite, lauric acid esters such as hexyl laurate, iso myristic acid Myristic acid ester such as propyl and octyldodecyl myristate, palmitic acid ester such as octyl palmitate, stearic acid ester such as isocetyl stearate, isostearic acid ester such as isopropyl isostearate, isopalmit Isopalmitic acid ester such as octyl acid, oleic acid ester such as isodecyl oleate, adipic acid diester such as diisopropyl adipate, sebacic acid diester such as diethyl sebacate, and ester such as diisostearyl malate you; hydrocarbon oils such as liquid paraffin and squalane; Silicone oils, such as polyoxybutylene polyoxypropylene glycol and polydimethylsiloxane, are mentioned.

[성분 B와 성분 C의 합계 배합량]/ [성분 E의 배합량]의 비율Ratio of [total blending amount of component B and component C]/[compounding amount of component E]

본 발명의 화장료는 수중 유형 유화 화장료이며, 내유상에 분말을 함유하고 있다. 이러한 수중 유중 분말형의 유화물에 있어서는 내유상의 점도가 크면 안정된 유화물이 얻어지기 어려운 경향이 있었다. 그러나 본 발명에서는, 내유상을 구성하는 (B)유상 증점제와 (C)소수화 처리 분말의 합계 배합량과 (E)비휘발성 액상 유분((A)자외선 흡수제를 포함한다)의 배합량의 비율([B+C/E])을 소정 범위내로 함으로써, 안정된 유화물로 할 수 있고, 또한 수분과의 접촉에 의한 자외선 방어능의 향상이라는 특이한 효과를 발휘한다.The cosmetic of the present invention is an oil-in-water type emulsified cosmetic, and contains a powder in the inner oil phase. In such a powder-in-oil-in-water emulsion, it tends to be difficult to obtain a stable emulsion when the viscosity of the inner oil phase is high. However, in the present invention, the ratio of the total blending amount of (B) oil phase thickener and (C) hydrophobic treatment powder and (E) nonvolatile liquid oil ((A) UV absorber included) constituting the inner oil phase ([B] +C/E]) within a predetermined range, a stable emulsion can be obtained, and a unique effect of improving the UV protection ability by contact with water is exhibited.

본 발명의 수중 유형 유화 화장료에 있어서의 (B)유상 증점제와 (C)소수화 처리 분말의 합계 배합량과 (E)비휘발성 액상 유분((A)자외선 흡수제를 포함한다)의 배합량의 비율([B+C/E])은 0.2∼20의 범위내인 것을 필수로 한다.In the oil-in-water type emulsion cosmetic of the present invention, the total blending amount of (B) oily thickener and (C) hydrophobic treatment powder and (E) non-volatile liquid oil ((A) UV absorbent is included) The ratio of the blending amount ([B +C/E]) must be within the range of 0.2 to 20.

또한 (B)유상 증점제와 (C)소수화 처리 분말의 합계 배합량은 화장료 전량에 대하여 7.5∼40질량%로 하는 것이 바람직하고, (E)비휘발성 액상 유분의 배합량은 [B+C/E]=0.2∼20의 조건을 만족시키는 범위내에서 적당하게 조정하는 것이 가능하다.In addition, it is preferable that the total blending amount of (B) oily thickener and (C) hydrophobic treatment powder is 7.5 to 40 mass % with respect to the total amount of cosmetics, and (E) the blending amount of non-volatile liquid oil is [B+C/E]= It is possible to appropriately adjust within a range satisfying the conditions of 0.2 to 20.

본 발명의 수중 유형 유화 화장료에는, 상기 필수성분 이외에, 화장료에 통상 사용되는 성분을, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서 임의 성분으로서 배합할 수 있다.In the oil-in-water emulsion cosmetic of the present invention, in addition to the above essential components, components normally used in cosmetics may be blended as optional components within the range not impairing the effects of the present invention.

임의 성분의 예로서 휘발성 유분을 들 수 있고, 본 발명에서 배합될 수 있는 휘발성 유분에는 휘발성 탄화수소유 및 휘발성 실리콘유, 에탄올 등의 저급 알콜이 포함된다.Examples of the optional component include a volatile oil, and the volatile oil that can be blended in the present invention includes a volatile hydrocarbon oil, a volatile silicone oil, and a lower alcohol such as ethanol.

휘발성 탄화수소 유분은 종래부터 화장료 등에 사용되고 있는 상온(25℃)에서 휘발성을 갖는 탄화수소유이면 특별히 한정되지 않는다. 구체예로서는, 예를 들면, 이소도데칸, 이소헥사데칸, 수첨 폴리이소부텐 등을 들 수 있다.The volatile hydrocarbon oil component is not particularly limited as long as it is a hydrocarbon oil having volatility at room temperature (25° C.) conventionally used for cosmetics and the like. As a specific example, isododecane, isohexadecane, hydrogenated polyisobutene, etc. are mentioned, for example.

휘발성 실리콘유에는, 종래부터 화장료 등에 사용되고 있는 상온(25℃)에서 휘발성을 갖는 실리콘유, 예를 들면, 휘발성의 직쇄상 실리콘유(휘발성 디메치콘) 및 휘발성의 환상 실리콘유(휘발성 시클로메치콘)가 포함된다. 휘발성 디메치콘으로서는 데카메틸테트라실록산 등의 저점도 디메틸폴리실록산을 사용할 수 있고, 시판품으로서는, KF-96L-1.5cs, KF-96L-2cs(모두 신에츠 가가쿠 고교 가부시키가이샤제) 등을 들 수 있다. 휘발성 시클로메치콘으로서는 데카메틸시클로펜타실록산(D5) 등을 들 수 있다.Examples of volatile silicone oils include silicone oils volatile at room temperature (25° C.) that have been conventionally used in cosmetics and the like, such as volatile linear silicone oil (volatile dimethicone) and volatile cyclic silicone oil (volatile cyclomethicone). is included As the volatile dimethicone, low-viscosity dimethylpolysiloxane such as decamethyltetrasiloxane can be used, and commercially available products include KF-96L-1.5cs and KF-96L-2cs (both made by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). . Examples of the volatile cyclomethicone include decamethylcyclopentasiloxane (D5).

다른 임의 성분으로서, 수용성 또는 유용성의 피막제를 들 수 있다. 피막제를 배합함으로써, (A)자외선 흡수제나 (C)소수화 처리 분말의 유출이나 의복 등에 의한 닿아서 지워지는 것에 대한 저항성을 더 높일 수 있다. 단, 그 배합량은 피막감(사용성)이나 세정성이 저하되지 않는 범위로 하는 것이 바람직하다.As another optional component, a water-soluble or oil-soluble coating agent is exemplified. By blending the coating agent, it is possible to further increase the resistance to (A) the ultraviolet absorbent agent or (C) the outflow of the hydrophobic treatment powder or the rubbing caused by clothing or the like. However, it is preferable to make the compounding quantity into the range in which the film feeling (usability) and washing|cleaning property do not fall.

피막제로서는 화장료에 통상 사용되는 것이면 특별히 제한되지 않고, 구체적으로는, 폴리비닐피롤리돈(PVP), PVP/디메틸아미노에틸메타크릴산 공중합체, PVP/에이코센 공중합체, PVP/메타크릴산 에틸/메타크릴산 공중합체, PVP/헥사데센 공중합체, PVP/VA 공중합체, PVP/비닐아세테이트/이타콘산 공중합체, 스티렌/PVP 공중합체 등의 PVP계 피막제; 아크릴산 에틸/아크릴산 아미드/아크릴산 공중합체, 아크릴산 에틸/아크릴산 부틸 공중합체, 아크릴산 에틸/메타크릴산 에틸 공중합체, 아크릴산 에틸/메타크릴산 공중합체, 아크릴산 에틸/메타크릴산 메틸 공중합체, 아크릴산 옥틸/아세트산 비닐 공중합체, 아크릴산 옥틸/스티렌 공중합체, 아크릴산 부틸/아세트산 비닐 공중합체, 아크릴산 부틸/히드록시메타크릴산 에틸 공중합체, 아크릴산 부틸/메타크릴산 메틸 공중합체, 아크릴산 메톡시에틸/아크릴산 히드록시에틸/아크릴산 부틸 공중합체, 아크릴산 라우릴/아세트산 비닐 공중합체, 폴리아크릴산 에틸, 폴리아크릴산 부틸, 폴리스티렌 아크릴산 수지 등의 아크릴산계 피막제; 폴리아세트산 비닐 등의 아세트산 비닐계 피막제; 폴리메타크릴산 메틸, 메타크릴산 메틸/아크릴산 부틸/아크릴산 옥틸산, 디에틸황산 비닐피롤리돈/N,N'-디메틸아미노메타크릴산 공중합체 등의 메타크릴산계 피막제; 비닐메틸에테르/말레산 에틸 공중합체, 비닐메틸에테르/말레산 부틸 공중합체 등의 비닐메틸에테르계 피피막제; 스티렌/메틸스티렌/인덴 공중합체 등의 스티렌계 피막제; 시클로헥산계 알키드 수지 등의 알키드 수지계 피막제; 트리메틸실록시규산 등의 실리콘 수지계 피막제 등을 들 수 있다.The coating agent is not particularly limited as long as it is commonly used in cosmetics, and specifically, polyvinylpyrrolidone (PVP), PVP/dimethylaminoethyl methacrylic acid copolymer, PVP/eicocene copolymer, PVP/ethyl methacrylate / PVP-based coating agents such as methacrylic acid copolymer, PVP/hexadecene copolymer, PVP/VA copolymer, PVP/vinyl acetate/itaconic acid copolymer, and styrene/PVP copolymer; Ethyl acrylate/amide acrylate/acrylic acid copolymer, ethyl acrylate/butyl acrylate copolymer, ethyl acrylate/ethyl methacrylate copolymer, ethyl acrylate/methacrylic acid copolymer, ethyl acrylate/methyl methacrylate copolymer, octyl acrylate/ Vinyl acetate copolymer, octyl acrylate/styrene copolymer, butyl acrylate/vinyl acetate copolymer, butyl acrylate/hydroxyethyl methacrylate copolymer, butyl acrylate/methyl methacrylate copolymer, methoxyethyl acrylate/hydroxyacrylic acid acrylic acid-based coating agents such as ethyl/butyl acrylate copolymer, lauryl acrylate/vinyl acetate copolymer, ethyl polyacrylate, butyl polyacrylate, and polystyrene acrylic acid resin; vinyl acetate-based coating agents such as polyvinyl acetate; methacrylic acid-based coating agents such as polymethyl methacrylate, methyl methacrylate/butyl acrylate/octylic acid acrylate, and vinylpyrrolidone diethylsulfate/N,N'-dimethylaminomethacrylic acid copolymer; vinyl methyl ether-based coating agents such as vinyl methyl ether/ethyl maleate copolymer and vinyl methyl ether/butyl maleate copolymer; styrene-based coating agents such as styrene/methylstyrene/indene copolymer; alkyd resin-based coating agents such as cyclohexane-based alkyd resins; and silicone resin-based coating agents such as trimethylsiloxysilicic acid.

다른 임의 성분으로서, 화장료에 통상 사용되는 성분, 예를 들면, 미백제, 보습제, 산화방지제, 유성 활성제, 계면활성제, 수상 증점제, 사용성 분말(소수화 처리된 것을 제외한다), 색재, 수성 활성제 등을 들 수 있다.As other optional ingredients, ingredients commonly used in cosmetics, for example, whitening agents, moisturizing agents, antioxidants, oil-based active agents, surfactants, water-based thickeners, usable powders (excluding those treated with hydrophobicity), colorants, water-based active agents, etc. can

임의 성분인 사용성 분말, 색재로서는 안료, 펄안료 등의 메이크업 화장료에 통상 배합되는 것을 사용할 수 있다. 구체적으로는, 무기 백색계 안료(2산화티탄, 산화아연), 무기 적색계 안료(산화철(벵가라), 티탄산철), 무기 갈색계 안료(γ-산화철), 무기 황색계 안료(황산화철, 황토), 무기 흑색계 안료(흑산화철, 카본, 저차산화티탄), 무기 보라색계 안료(망고 바이올렛, 코발트 바이올렛), 무기 녹색계 안료(산화크롬, 수산화크롬, 티탄산 코발트), 무기 청색계 안료(군청, 감청), 펄안료(산화티탄 피복 마이카, 산화티탄 피복 옥시염화비스무트, 산화티탄 피복 탤크, 착색 산화티탄 피복 마이카, 옥시염화비스무트, 어린박), 금속분말안료(알루미늄 파우더, 카파 파우더), 유기 안료(적색 202호, 적색 205호, 적색 220호, 적색 228호, 적색 405호, 오렌지색 203호, 오렌지색 204호, 황색 205호, 황색 401호, 청색 404호), 지르코늄, 바륨, 알루미늄 레이크 유기 안료(적색 3호, 적색 104호, 적색 227호, 적색 401호, 오렌지색 205호, 황색 4호, 황색 202호, 녹색 3호, 청색 1호), 천연색소(클로로필, 카로티노이드계(β-카로틴), 카르타민, 코치닐, 칼콘, 쿠루쿠민, 베타닌, 플라보놀, 플라본, 안토시아니딘, 안트라퀴논, 나프토퀴논), 기능성 안료(질화 붕소, 포토크로믹 안료, 합성 불소금운모, 철함유 합성 불소금운모, 미립자 복합 분체(하이브리드 파인파우더)) 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다. 사용성 분말, 색재는, 예를 들면, 상기 중에서 선택되는 1종 또는 2종 이상을 조합해서 배합할 수 있다.As a usable powder and color material as an optional component, those normally blended in makeup cosmetics such as pigments and pearl pigments can be used. Specifically, inorganic white pigments (titanium dioxide, zinc oxide), inorganic red pigments (iron oxide (bengara), iron titanate), inorganic brown pigments (γ-iron oxide), inorganic yellow pigments (iron sulfate, ocher) ), inorganic black pigments (black iron oxide, carbon, low-order titanium oxide), inorganic purple pigments (mango violet, cobalt violet), inorganic green pigments (chromium oxide, chromium hydroxide, cobalt titanate), inorganic blue pigments (ultramarine blue) , blue blue), pearl pigment (titanium oxide-coated mica, titanium oxide-coated bismuth oxychloride, titanium oxide-coated talc, colored titanium oxide-coated mica, bismuth oxychloride, young gourd), metallic powder pigment (aluminum powder, kappa powder), organic Pigment (Red No. 202, Red No. 205, Red No. 220, Red No. 228, Red No. 405, Orange No. 203, Orange No. 204, Yellow No. 205, Yellow No. 401, Blue No. 404), Zirconium, Barium, Aluminum Lake Organic Pigments (Red No. 3, Red No. 104, Red No. 227, Red No. 401, Orange No. 205, Yellow No. 4, Yellow No. 202, Green No. 3, Blue No. 1), natural pigments (chlorophyll, carotenoids (β-carotene) ), cartamine, cochineal, chalcone, curcumin, betanin, flavonol, flavone, anthocyanidin, anthraquinone, naphthoquinone), functional pigment (boron nitride, photochromic pigment, synthetic fluoride mica, iron-containing synthetic fluorophorite mica, fine particle composite powder (hybrid fine powder)), etc., but are not limited thereto. The usability powder and the color material can be blended, for example, by one type or a combination of two or more types selected from the above.

본 발명의 수중 유형 유화 화장료는 상법에 따라서 제조할 수 있다. 예를 들면, 수성성분(비이온성 계면활성제 및/또는 코어-코로나형 미크로겔을 포함한다)에 임의로 수상 증점제를 용해하고, 유상 증점제를 용해한 유성성분의 일부에 계면활성제를 첨가해서 자외선 산란제를 용해 또는 분산하고, 그것을 수성성분에 첨가해서 호모 믹서 등으로 유화 처리를 행하고, 마지막으로 나머지 유성성분과 분말을 첨가해서 교반 혼합함으로써 조제할 수 있다(교반시에는 임의로 전단력을 부가해도 좋다).The oil-in-water emulsified cosmetic of the present invention can be produced according to a conventional method. For example, an aqueous phase thickener is optionally dissolved in an aqueous component (including a nonionic surfactant and/or a core-corona type microgel), and a surfactant is added to a part of the oily component in which the oil phase thickener is dissolved to form a UV scattering agent. It can be prepared by dissolving or dispersing, adding it to an aqueous component, emulsifying it with a homomixer or the like, and finally adding the remaining oily component and powder and stirring and mixing (shear force may be optionally added during stirring).

본 발명의 수중 유형 유화 화장료는, 예를 들면, 자외선 차단 크림, 자외선 차단 유액, 자외선 차단 로션, 자외선 차단 효과를 부여한 파운데이션, 메이크업 베이스 등으로서 바람직하게 사용할 수 있다.The oil-in-water emulsion cosmetic of the present invention can be preferably used as, for example, a sunscreen cream, a sunscreen emulsion, a sunscreen lotion, a foundation imparted with a sunscreen effect, a makeup base, and the like.

이상, 자외선 차단 화장료의 형태에 관하여 설명했지만, 본 발명은 이 형태에 한정되는 것은 아니다. 예를 들면, 본 발명의 화장료를 기제로 해서 펄제, 색제(안료) 등을 배합함으로써, 수분과 접촉함으로써 특성(투명성, 발색성, 요철 보정 효과 등)이 변화되는 새로운 타입의 메이크업 화장료 또는 스킨케어 화장료로 하는 것이 가능하다. 이러한 양태의 화장료는 땀이나 수분과 접촉함으로써 오히려 메이크업 효과나 스킨케어 효과가 향상된다고 하는 새로운 특성을 갖는다. 이 특성은, (A)자외선 흡수제를 1질량% 이상 함유하는 자외선 차단 화장료에 있어서도, (A)자외선 흡수제의 배합량이 1질량% 미만인 화장료 또는 자외선 흡수제를 포함하지 않는 화장료에 있어서도 관찰된다(표 4 및 처방예 5 및 6 참조).As mentioned above, although the form of a sunscreen cosmetic was demonstrated, this invention is not limited to this form. For example, a new type of makeup cosmetic or skin care cosmetic in which properties (transparency, color development, unevenness correction effect, etc.) are changed by contact with water by blending a pearl agent, a colorant (pigment), etc. with the cosmetic of the present invention as a base it is possible to do with Cosmetics of this aspect have a new characteristic that, on the contrary, the makeup effect or skin care effect is improved by contact with sweat or moisture. This property is observed even in (A) a sunscreen cosmetic containing 1% by mass or more of a UV absorber, (A) a cosmetic in which the blending amount of the UV absorber is less than 1% by mass, or a cosmetic that does not contain a UV absorber (Table 4) and formulation examples 5 and 6).

즉, 본 발명은,That is, the present invention is

(A1)1질량% 이하의 자외선 흡수제,(A1) 1% by mass or less of an ultraviolet absorbent;

(B)유상 증점제,(B) an oily thickener;

(C)소수화 처리 분말,(C) hydrophobic treatment powder;

(D)비이온성 계면활성제 및/또는 코어-코로나형 미크로겔, 및(D) nonionic surfactants and/or core-corona microgels, and

(E)비휘발성 액상 유분(상기 (A)자외선 흡수제를 포함한다)을 함유하고,(E) contains a non-volatile liquid oil (including the ultraviolet absorber (A) above);

(E)비휘발성 액상 유분의 배합량에 대한 (B)유상 증점제와 (C)소수화 처리 분말의 합계 배합량의 비율([(B)+(C)]/(E))이 0.2∼20인 것을 특징으로 하는 수중 유형 유화 화장료라는 양태도 포함한다.(E) The ratio ([(B)+(C)]/(E)) of the total blending amount of the (B) oily thickener and (C) hydrophobic treatment powder to the blending amount of the nonvolatile liquid oil is 0.2 to 20 It also includes an aspect of an underwater type emulsified cosmetic.

이 양태의 발명에 있어서의 (A)∼(E)성분은 자외선 차단 화장료에 관하여 설명한 것과 같다. 단, (A)자외선 흡수제의 배합량은 1질량% 미만, 예를 들면, 0.5질량% 이하, 0.3질량% 이하, 또는 0.1질량% 이하이어도 좋고, 자외선 흡수제를 포함하지 않아도 좋다.Components (A) to (E) in the invention of this aspect are the same as those described for the sunscreen cosmetic. However, the compounding quantity of (A) ultraviolet absorber may be less than 1 mass %, for example, 0.5 mass % or less, 0.3 mass % or less, or 0.1 mass % or less, and does not need to contain a ultraviolet absorber.

본 발명의 수중 유형 유화 화장료는 수분과 접촉함으로써 화장 도막(막두께)이 균일화되는 것을 특징으로 하고 있다. 본 발명을 한정하는 의미는 아니지만, 본 발명자 등은 피부 상의 화장 도막에 있어서의 피부에 수직인 방향에서의 자외선 흡수제의 분포(밀도)가 도막 전체에 걸쳐서 균일화되는 결과, 자외선 방어능이 향상된다고 생각하고 있다. 이 현상은, 자외선 흡수제에 한정되지 않고, 배합된 각종 성분의 분포의 균일성에도 기여한다고 생각된다. 따라서, 발한 등에 의해 수분과 접촉해서 막이 균일하게 됨으로써, 화장 도막의 광학 특성(확산 반사광 및 내부 반사광)이 맨피부에 가까워져서 투명감이 늘어나서 깨끗하게 느껴진다고 하는 미적 효과를 발휘한다.The oil-in-water emulsion cosmetic of the present invention is characterized in that the cosmetic coating film (film thickness) is uniformed by contact with water. Although not meant to limit the present invention, the present inventors have thought that the distribution (density) of the ultraviolet absorbent in the direction perpendicular to the skin in the cosmetic coating film on the skin becomes uniform over the entire coating film, and as a result, the ultraviolet protective ability is improved. have. This phenomenon is not limited to a ultraviolet absorber, It is thought that it contributes also to the uniformity of distribution of the mix|blended various components. Therefore, when the film is uniform in contact with moisture due to sweating or the like, the optical properties (diffuse reflected light and internally reflected light) of the cosmetic coating film are close to the bare skin, and the translucency is increased and an aesthetic effect of feeling clean is exhibited.

실시예Example

이하에 구체예를 들어서 본 발명을 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이하의 실시예에 한정되는 것은 아니다. 또한 이하의 실시예 등에 있어서의 배합량은 특별히 기재하지 않는 한 질량%를 나타낸다.The present invention will be described in more detail with reference to specific examples below, but the present invention is not limited to the following examples. In addition, the compounding quantity in a following example etc. shows mass % unless otherwise stated.

하기의 표 1∼표 4에 게재한 조성을 갖는 수중 유형 유화 자외선 차단 화장료를 단락 0078에 기재한 방법에 따라서 조제했다. 각 예의 샘플에 대해서, 유화 안정성 및 수욕 전후의 흡광도 변화를 측정했다.In accordance with the method described in Paragraph 0078, an oil-in-water type emulsified sunscreen cosmetic having the composition shown in Tables 1 to 4 below was prepared. For the samples of each example, the emulsion stability and the change in absorbance before and after water bathing were measured.

·유화 안정성의 측정・Measurement of emulsion stability

각 예의 샘플을 60℃의 조건 하에서 2주간 보존하고, 분리 또는 침강의 유무를 육안으로 관찰했다. 측정 결과를 이하의 기준으로 평가했다.The samples of each example were stored under 60 degreeC conditions for 2 weeks, and the presence or absence of separation or sedimentation was visually observed. The following reference|standard evaluated the measurement result.

A:분리 및 침강이 관찰되지 않고 안정적이었다.A: Separation and sedimentation were not observed and it was stable.

B:분리 또는 침강이 관찰되었다.B: Separation or sedimentation was observed.

·자외선 방어 효과의 측정・Measurement of UV protection effect

S플레이트(5×5cm의 V홈 PMMA판, SPFMASTER-PA01)에 각 예의 샘플을 2mg/㎠의 양으로 적하하고, 60초간 손가락으로 도포하고, 15분간 건조한 후, 그 흡광도(500∼280nm)를 Hitachi, Ltd.제 U-3500형 자기록 분광 광도계로 측정했다. 미도포의 플레이트를 컨트롤로 하고, 흡광도(Abs)를 이하의 식으로 산출했다.The sample of each example is dropped in an amount of 2 mg/cm 2 dropwise on the S plate (5×5 cm V-groove PMMA plate, SPFMASTER-PA01), applied with a finger for 60 seconds, dried for 15 minutes, and then the absorbance (500-280 nm) is measured. Measurements were made with a U-3500 type magnetic recording spectrophotometer manufactured by Hitachi, Ltd. An uncoated plate was used as a control, and the absorbance (Abs) was calculated by the following formula.

Abs=-log(T/To)Abs=-log(T/To)

T:샘플의 투과율, To:미도포시의 투과율T: transmittance of the sample, To: transmittance when uncoated

측정한 플레이트를 경도 50∼500의 물에 충분하게 담그고, 30분간 그대로 수중에서 교반했다(3-1 모터로 300rpm). 그 후, 표면의 물방울이 없어질 때까지 15∼30분 정도 건조시키고, 다시 흡광도를 측정하고, 수욕 전후의 Abs 적산값으로부터 Abs 변화율(이하의 식)을 자외선 방어능 향상 효과로서 산출했다.The measured plate was sufficiently immersed in water having a hardness of 50 to 500 and stirred as it was in water for 30 minutes (300 rpm with a 3-1 motor). After that, it was dried for about 15 to 30 minutes until the water droplets on the surface disappeared, the absorbance was measured again, and the Abs change rate (the following formula) was calculated as the UV protection ability improvement effect from the integrated Abs values before and after water bathing.

수욕 전후의 흡광도 변화율(%)=Absorbance change rate before and after water bathing (%) =

(수욕 후의 흡광도 적산값)/(수욕 전의 흡광도 적산값)×100(integrated absorbance value after water bath)/(integrated absorbance value before water bath) x 100

또, 본 발명에 있어서는 상기 흡광도 변화율이 100(%)를 초과한 경우에, 자외선 방어 효과가 향상된 것이라고 정의한다.In addition, in the present invention, when the absorbance change rate exceeds 100 (%), it is defined that the ultraviolet protective effect is improved.

Figure 112022039599261-pct00018
Figure 112022039599261-pct00018

표 1의 결과로부터, 유상 증점제((팔미트산/2-에틸헥산산)덱스트린, 수첨 팜유, 또는 바세린)를 배합한 실시예 1∼4에서는 수욕 전후의 흡광도 변화율이 100%를 초과해서 향상된다고 하는 특유의 효과가 얻어졌지만, 유상 증점제를 배합하지 않는 비교예 1 및 유상 증점제 대신에 실리콘계 피막제를 배합한 비교예 2에서는 동일한 효과는 얻어지지 않았다.From the results in Table 1, in Examples 1 to 4 in which an oily thickener ((palmitic acid/2-ethylhexanoic acid) dextrin, hydrogenated palm oil, or vaseline) was blended, the change in absorbance before and after water bathing was improved to more than 100%. Although the characteristic effect was obtained, the same effect was not obtained in Comparative Example 1 which did not mix|blend an oil-phase thickener, and Comparative Example 2 which mix|blended the silicone type film agent instead of an oil-phase thickener.

Figure 112022039599261-pct00019
Figure 112022039599261-pct00019

표 2에 나타내어지는 결과로부터, (B)유상 증점제와 (C)소수화 처리 분말의 합계 배합량과 (E)비휘발성 액상 유분의 배합량의 비율[(B+C)/E]을 0.2∼20의 범위로 한 실시예 5∼10에서는 안정된 샘플이 얻어지고, 수욕 전후의 흡광도 변화율이 100%를 초과해서 향상되는 것이 확인되었다. 그러나, 비율[(B+C)/E]이 20을 초과하고 있는 비교예 3에서는 안정된 유화물이 얻어지지 않고, 흡광도의 측정도 불능했다.From the results shown in Table 2, the ratio [(B+C)/E] of the total blending amount of (B) oily thickener and (C) hydrophobic treatment powder and (E) nonvolatile liquid oil is in the range of 0.2 to 20. In Examples 5 to 10, it was confirmed that stable samples were obtained, and the rate of change in absorbance before and after water bathing exceeded 100% and improved. However, in Comparative Example 3 in which the ratio [(B+C)/E] exceeded 20, a stable emulsion was not obtained, and the measurement of absorbance was also impossible.

Figure 112022039599261-pct00020
Figure 112022039599261-pct00020

표 1∼3에 나타낸 결과로부터, 비이온성 계면활성제로서 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유를 사용한 경우에는, 그 HLB가 14(표 1 및 2)에서도 9(표 3)에서도 안정된 유화물이 얻어지고, 수욕 전후의 흡광도 변화율도 100%를 초과하고, 또한 내수성도 우수했다. 한편, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유를 포함하지 않는 계에서는 비이온 계면활성제의 HLB가 7에서는 유화할 수 있지만, 수욕 전후의 흡광도 변화율이 100%에 미치지 않고(비교예 4), HLB=5.5의 비이온성 계면활성제를 사용한 계에서는 안정된 유화물을 조제할 수 없었다(비교예 5).From the results shown in Tables 1 to 3, when polyoxyethylene hydrogenated castor oil is used as the nonionic surfactant, stable emulsions are obtained with HLB of 14 (Tables 1 and 2) and 9 (Table 3), before and after water bath The rate of change in absorbance also exceeded 100%, and the water resistance was also excellent. On the other hand, in the system not containing polyoxyethylene hydrogenated castor oil, the nonionic surfactant can be emulsified at an HLB of 7, but the absorbance change rate before and after water bathing does not reach 100% (Comparative Example 4), and the ratio of HLB = 5.5 A stable emulsion could not be prepared in a system using an ionic surfactant (Comparative Example 5).

한편, 비이온성 계면활성제 대신에, 또는 비이온성 계면활성제에 추가해서, 가교형 코어-코로나형 미크로겔((아크릴레이트/메타크릴산 메톡시 PEG-90) 크로스폴리머) 또는 비가교형의 코어-코로나형 미크로겔(아크릴아미드계 코어 코로나)을 사용한 실시예 12∼15는 유화 안정성이 우수하고, 수욕 전후의 흡광도 변화율도 100%를 초과하고, 또한 내수성도 우수했다.On the other hand, instead of or in addition to the nonionic surfactant, a crosslinked core-corona type microgel ((acrylate/methoxy methacrylic acid PEG-90) crosspolymer) or a non-crosslinked type core-corona Examples 12 to 15 in which microgels (acrylamide-based core corona) were used were excellent in emulsion stability, the absorbance change rate before and after water bathing exceeded 100%, and also excellent in water resistance.

Figure 112022039599261-pct00021
Figure 112022039599261-pct00021

표 4에 나타낸 결과에 의해, 소수화 처리 분말의 표면처리제를 실리콘(디메치콘), 알콕시실란(옥틸트리에톡시실란), 팔미트산 덱스트린 등의 덱스트린 지방산 에스테르, 스테아르산 등의 지방산 및 실리카로 바꾸어도 본 발명의 효과가 얻어지는 것이 확인되었다.According to the results shown in Table 4, even if the surface treatment agent of the hydrophobicized powder is changed to silicone (dimethicone), alkoxysilane (octyltriethoxysilane), dextrin fatty acid esters such as dextrin palmitic acid, fatty acids such as stearic acid, and silica It was confirmed that the effect of this invention was acquired.

하기의 표 5에 게재한 처방에서 유중 수형 유화 화장료를 다른 실시예와 동일한 방법으로 조제했다. 각 예의 샘플에 대해서, 이하의 조건으로 10명의 패널에게 땀이 나는(수욕) 시험을 실시했다.In the formulations shown in Table 5 below, water-in-oil emulsified cosmetics were prepared in the same manner as in other Examples. About the sample of each example, a sweating (water bath) test was implemented by 10 panelists under the following conditions.

각 예의 샘플을 도포한 후, 기온 30℃, 습도 80%의 환경에서 60분간 보낸 후의 피부에 대해서, 땀이 나는(수욕) 시험전에 비해서 투명감이 있고 깨끗하게 느껴지는지 아닌지(실감의 유무)를 평가했다.After applying the samples in each example, the skin after 60 minutes in an environment with a temperature of 30 ° C and a humidity of 80% was evaluated whether or not it felt transparent and clean compared to before the sweating (water bath) test (whether or not there was a real feeling). .

상기 땀이 나는(수욕) 시험의 결과를 이하의 기준으로 랭크시켰다.The results of the sweating (water bath) test were ranked according to the following criteria.

A:10명 중 8명 이상이 실감A: More than 8 out of 10 people feel it

B:10명 중 5명 이상 7명 이하가 실감B: More than 5 out of 10 people, but less than 7 people

C:10명 중 4명 이하가 실감C: Less than 4 out of 10 people feel it

Figure 112022039599261-pct00022
Figure 112022039599261-pct00022

표 5에 나타내듯이, 본 발명의 요건을 만족시키고 있는 실시예 22∼24는 땀을 흘려서 수분에 접촉한 후에, 화장을 실시한 피부가 보다 투명하고 깨끗하게 보였다. 그러나, (B)유용성 증점제를 포함하지 않는 비교예 6 및 7에서는 그러한 실감은 얻어지지 않았다.As shown in Table 5, in Examples 22 to 24, which satisfy the requirements of the present invention, after contact with moisture by sweating, the skin to which the makeup was applied appeared more transparent and clear. However, (B) Comparative Examples 6 and 7 not containing the oil-soluble thickener such a feeling was not obtained.

이하에, 본 발명의 수중 유형 유화 화장료의 다른 처방예를 든다. 이들 처방예의 화장료도 유화 안정성 및 내수성이 우수하고, 자외선 차단 화장료의 경우에는 수욕 전후의 흡광도 변화율이 100%를 초과하고, 수욕에 의해 깨끗하게 보이는 등의 미적 효과가 얻어졌다.Below, another formulation example of the oil-in-water type emulsion cosmetic of this invention is given. Cosmetics of these formulation examples are also excellent in emulsion stability and water resistance, and in the case of sunscreen cosmetics, the absorbance change rate before and after water bathing exceeds 100%, and aesthetic effects such as a clear look by water bathing were obtained.

처방예 1. 자외선 차단 유액Prescription Example 1. Sunscreen lotion

Figure 112018114931002-pct00012
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처방예 2. 자외선 차단 크림Prescription Example 2. Sunscreen cream

Figure 112018114931002-pct00013
Figure 112018114931002-pct00013

처방예 3. 메이크업 베이스Prescription Example 3. Makeup Base

Figure 112018114931002-pct00014
Figure 112018114931002-pct00014

처방예 4. 리퀴드 파운데이션Prescription Example 4. Liquid Foundation

Figure 112018114931002-pct00015
Figure 112018114931002-pct00015

처방예 5. CC 크림Prescription Example 5. CC Cream

Figure 112018114931002-pct00016
Figure 112018114931002-pct00016

처방예 6. 리퀴드 파운데이션Prescription Example 6. Liquid Foundation

Figure 112018114931002-pct00017
Figure 112018114931002-pct00017

Claims (8)

(A)자외선 흡수제,
(B)유상 증점제,
(C)소수화 처리 분말,
(D) (D1)비이온성 계면활성제 및/또는 (D2)코어-코로나형 미크로겔, 및
(E)비휘발성 액상 유분(상기 (A)자외선 흡수제를 포함한다)을 함유하고,
상기 (D1)비이온성 계면활성제가, PEG-20 수첨 피마자유, PEG-25 수첨 피마자유, PEG-30 수첨 피마자유, PEG-40 수첨 피마자유, PEG-50 수첨 피마자유, PEG-60 수첨 피마자유, PEG-80 수첨 피마자유, 및 PEG-100 수첨 피마자유로부터 선택되는 적어도 1종을 포함하고,
상기 (E)비휘발성 액상 유분의 배합량에 대한 (B)유상 증점제와 (C)소수화 처리 분말의 합계 배합량의 비율([(B)+(C)]/(E))이 0.2∼20이고,
단, 상기 (E)비휘발성 액상 유분의 배합량은 상기 (A)자외선 흡수제의 배합량을 포함하는 것을 특징으로 하는 수중 유형 유화 화장료.
(A) a UV absorbent;
(B) an oily thickener;
(C) hydrophobic treatment powder;
(D) (D1) a nonionic surfactant and/or (D2) a core-corona microgel, and
(E) contains a non-volatile liquid oil (including the above (A) ultraviolet absorbent);
The (D1) nonionic surfactant is, PEG-20 hydrogenated castor oil, PEG-25 hydrogenated castor oil, PEG-30 hydrogenated castor oil, PEG-40 hydrogenated castor oil, PEG-50 hydrogenated castor oil, PEG-60 hydrogenated castor oil It contains at least one selected from free, PEG-80 hydrogenated castor oil, and PEG-100 hydrogenated castor oil,
The ratio ([(B)+(C)]/(E)) of the total blending amount of the (B) oily thickener and (C) hydrophobic treatment powder to the blending amount of the (E) non-volatile liquid oil is 0.2 to 20,
However, the blending amount of the (E) non-volatile liquid oil component includes the blending amount of the ultraviolet absorber (A).
제 1 항에 있어서,
(B)유상 증점제가 덱스트린 지방산 에스테르, 수크로오스 지방산 에스테르, 유기 변성 점토광물, 및 고형 또는 반고형의 탄화수소유로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상인 화장료.
The method of claim 1,
(B) Cosmetics in which the oily thickener is selected from the group consisting of dextrin fatty acid esters, sucrose fatty acid esters, organically modified clay minerals, and solid or semi-solid hydrocarbon oils.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
(C)소수화 처리 분말의 표면처리제가 알콕시실란, 덱스트린 지방산 에스테르, 지방산, 및 실리카로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상인 화장료.
3. The method according to claim 1 or 2,
(C) One or two or more types of cosmetics selected from the group consisting of alkoxysilanes, dextrin fatty acid esters, fatty acids, and silica as the surface treatment agent of the hydrophobized powder.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
(A)자외선 흡수제의 배합량이 1질량% 이상인 화장료.
3. The method according to claim 1 or 2,
(A) Cosmetics in which the compounding quantity of a ultraviolet absorber is 1 mass % or more.
제 3 항에 있어서,
(A)자외선 흡수제의 배합량이 1질량% 이상인 화장료.
4. The method of claim 3,
(A) Cosmetics in which the compounding quantity of a ultraviolet absorber is 1 mass % or more.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
(B)유상 증점제와 (C)소수화 처리 분말의 합계 배합량이 7.5∼40질량%인 화장료.
3. The method according to claim 1 or 2,
(B) A cosmetic in which the total blending amount of the oily thickener and (C) the hydrophobized powder is 7.5 to 40 mass%.
제 3 항에 있어서,
(B)유상 증점제와 (C)소수화 처리 분말의 합계 배합량이 7.5∼40질량%인 화장료.
4. The method of claim 3,
(B) A cosmetic in which the total blending amount of the oily thickener and (C) the hydrophobized powder is 7.5 to 40 mass%.
제 4 항에 있어서,
(B)유상 증점제와 (C)소수화 처리 분말의 합계 배합량이 7.5∼40질량%인 화장료.
5. The method of claim 4,
(B) A cosmetic in which the total blending amount of the oily thickener and (C) the hydrophobized powder is 7.5 to 40 mass%.
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