JP5827079B2 - Powder-containing skin external preparation - Google Patents

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Description

本発明は、皮膚外用剤に関し、更に詳細には、化粧料、皮膚外用医薬に好適な皮膚外用剤に関する。   The present invention relates to a skin external preparation, and more particularly to a skin external preparation suitable for cosmetics and skin external medicine.

ヒアルロン酸及び/又はその塩は、優れた保湿作用を有する天然高分子化合物として、広く化粧料などの皮膚外用剤で使用されている。ヒアルロン酸及び/又はその塩には、優れた保湿作用が存するものの、粉体類を凝集させたりする作用も存し、粉体の存在下は使用しにくい状況にあった。一方、粉体含有化粧料においては、粉体類が、皮脂を吸収したり、皮膚上の水分を吸収したりするために、使用時に乾燥感が存したり、皮膚内の水分そのものも減少したりする現象が観察され、保湿性の向上が望まれていた。ヒアルロン酸及び/又はその塩以外に、保湿性を有する高分子としては、ポリメタアクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、ポリクオタニウム51或いはポリクオタニウム61等のホスホリルコリン残基を有する高分子が存する。これらは細胞間脂質と近似した構造を有し、脂質二重膜構造を強化して、経皮的水分散逸を抑制しているものと考えられる。かかる成分とヒアルロン酸及び/又はその塩とを組み合わせて皮膚外用剤に含有せしめる技術は既に知られている(例えば、特許文献1、特許文献2、特許文献3を参照)。しかしながら、これらの組合せにおいては、さほどの組み合わせ効果は得られず、アテロコラーゲンや多糖類などの他の保湿成分を組み合わさざるを得ない状況にあった。また、ヒアルロン酸及び/又はその塩で被覆した粉体とホスホリルコリン残基を有するポリマーを含有する皮膚外用剤は既に知られているが(例えば、特許文献4を参照)、このものは単純に組み合わせた場合より、優れた保湿性を示すが、他の処理方法による粉体、例えば、疎水化処理粉体等が存在する場合には、表面特性の異なる粉体が存することになることから、色むらなどを生じる場合が存した。即ち、ヒアルロン酸及び/又はその塩とホスホリルコリン残基を有するポリマーの保湿作用を有効に利用し、乾燥感のない粉体含有皮膚外用剤の開発が望まれていた。   Hyaluronic acid and / or a salt thereof is widely used in skin external preparations such as cosmetics as a natural polymer compound having an excellent moisturizing action. Although hyaluronic acid and / or a salt thereof has an excellent moisturizing action, it also has an action of agglomerating powders and is difficult to use in the presence of powder. On the other hand, in powder-containing cosmetics, the powder absorbs sebum and absorbs moisture on the skin, so there is a feeling of dryness during use and the moisture in the skin itself is reduced. As a result, an improvement in moisture retention was desired. In addition to hyaluronic acid and / or a salt thereof, a polymer having a moisturizing property includes a polymer having a phosphorylcholine residue such as polymethacryloyloxyethyl phosphorylcholine, polyquaternium 51, or polyquaternium 61. These have structures similar to intercellular lipids, and are thought to strengthen the lipid bilayer structure and suppress transdermal water dispersion. Techniques for combining such components with hyaluronic acid and / or a salt thereof in a skin external preparation are already known (see, for example, Patent Document 1, Patent Document 2, and Patent Document 3). However, in these combinations, not much combination effect is obtained, and other moisturizing components such as atelocollagen and polysaccharides have to be combined. Further, although a skin external preparation containing a powder coated with hyaluronic acid and / or a salt thereof and a polymer having a phosphorylcholine residue is already known (see, for example, Patent Document 4), these are simply combined. However, when powders obtained by other processing methods, such as hydrophobized powders, are present, powders with different surface characteristics will be present. In some cases, unevenness occurred. That is, there has been a demand for the development of a powder-containing skin external preparation that effectively uses the moisturizing action of hyaluronic acid and / or a salt thereof and a polymer having a phosphorylcholine residue and does not feel dry.

一方、乳化剤形であって、加水分解されていても良いヒアルロン酸及び/又はその塩と、ホスホリルコリンを残基とするポリマー又はコポリマーで被覆された粉体を含有する皮膚外用剤は全く知られていない。   On the other hand, an external preparation for skin containing hyaluronic acid and / or a salt thereof which may be hydrolyzed and a powder coated with a polymer or copolymer having phosphorylcholine as a residue is completely known. Absent.

特開2010−120859 号公報JP 2010-120859 A 特開2010−90040 号公報JP 2010-90040 A 特開2007−161612 号公報JP 2007-161612 A 特開2008−94756 号公報JP 2008-94756 A

ヒアルロン酸及び/又はその塩とホスホリルコリン残基を有するポリマーの保湿作用を有効に利用し、乾燥感のない粉体含有皮膚外用剤を提供することを課題とする。   It is an object of the present invention to provide a powder-containing external preparation for skin that effectively uses the moisturizing action of hyaluronic acid and / or a salt thereof and a polymer having a phosphorylcholine residue and does not feel dry.

この様な状況に鑑みて、本発明者らは、ヒアルロン酸及び/又はその塩とホスホリルコリン残基を有するポリマーの保湿作用を有効に利用し、乾燥感のない粉体含有皮膚外用剤を求めて、鋭意研究努力を重ねた結果、乳化剤形の皮膚外用剤であって、1)加水分解されていても良いヒアルロン酸及び/又はその塩と、2)ホスホリルコリン残基を有するポリマー又はコポリマーで表面を処理された粉体とを含有する皮膚外用剤(但し、1)が被覆粉体の形態で配合されるものを除く。)がその様な特性を備えていることを見出し、発明を完成させるに至った。即ち、本発明は以下に示すとおりである。
<1>乳化剤形の皮膚外用剤であって、1)加水分解されていても良いヒアルロン酸及び/又はその塩と、2)ホスホリルコリン残基を有するポリマー又はコポリマーで表面を処理された粉体とを含有することを特徴とする、皮膚外用剤(但し、1)が被覆粉体の形態で配合されるものを除く。)
<2>前記ホスホリルコリン残基を有するポリマー又はコポリマーは、ポリクオタニウム51又はポリクオタニウム61であることを特徴とする、<1>に記載の皮膚外用剤。
<3>ホスホリルコリン残基を有するポリマー又はコポリマーで表面を処理された粉体の基体となる粉体は、タルクであることを特徴とする、<1>又は<2>に記載の皮膚外用剤。
<4>更に、疎水化処理粉体を含有することを特徴とする、<1>〜<3>の何れかに記載の皮膚外用剤。
<5>前記疎水化処理粉体における、疎水化処理は金属石鹸被覆処理であることを特徴とする、<4>に記載の皮膚外用剤。
<6>水中油乳化剤形であることを特徴とする、<1>〜<5>の何れかに記載の皮膚外用剤。
In view of such circumstances, the present inventors have sought for a powder-containing skin external preparation that effectively uses the moisturizing action of a polymer having hyaluronic acid and / or a salt thereof and a phosphorylcholine residue, and does not feel dry. As a result of intensive research efforts, the skin external preparation in the form of an emulsifier has the following advantages: The skin external preparation (however, 1) containing the processed powder is excluded except that it is blended in the form of a coated powder. ) Has such characteristics, and the present invention has been completed. That is, the present invention is as follows.
<1> An emulsifier-type external preparation for skin comprising 1) a hydrolyzed hyaluronic acid and / or salt thereof, and 2) a powder whose surface is treated with a polymer or copolymer having a phosphorylcholine residue. Except for those in which the external preparation for skin (provided that 1) is blended in the form of a coated powder. )
<2> The skin external preparation according to <1>, wherein the polymer or copolymer having a phosphorylcholine residue is polyquaternium 51 or polyquaternium 61.
<3> The external preparation for skin according to <1> or <2>, wherein the powder serving as a powder base whose surface is treated with a polymer or copolymer having a phosphorylcholine residue is talc.
<4> The external preparation for skin according to any one of <1> to <3>, further comprising hydrophobized powder.
<5> The external preparation for skin according to <4>, wherein the hydrophobization treatment in the hydrophobization treatment powder is a metal soap coating treatment.
<6> The external preparation for skin according to any one of <1> to <5>, which is an oil-in-water emulsifier type.

本発明によれば、ヒアルロン酸及び/又はその塩とホスホリルコリン残基を有するポリマーの保湿作用を有効に利用し、乾燥感のない粉体含有皮膚外用剤を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the powder containing skin external preparation which does not have a dry feeling can be provided by utilizing effectively the moisturizing action of the polymer which has hyaluronic acid and / or its salt, and a phosphorylcholine residue.

<1>本発明の皮膚外用剤の必須成分であるヒアルロン酸及び/又はその塩
本発明の皮膚外用剤は乳化剤形であって、ヒアルロン酸及び/又はその塩を含有することを特徴とする。前記ヒアルロン酸はヒアルロニダーゼなどによって部分加水分解されていても良い。基本的にヒアルロン酸の有する保湿作用を有していれば、本発明の皮膚外用剤においてその役目を充足するからである。前記ヒアルロン酸の塩としては、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、マグネシウム塩、カルシウム塩等のアルカリ土類金属塩、トリエタノールアミン塩やトリエチルアンモニウム塩等の有機アミン塩、アンモニウム塩、リシン塩やアルギニン塩等の塩基性アミノ酸塩等が好適に例示できる。本発明において、加水分解されていても良いヒアルロン酸及び/又はその塩は、優れた保湿性を示し、粉体凝集などの好ましくない現象を発現させず、以て、粉体含有化粧料において、使用時の乾燥感の発現を抑制する作用を有する。この様な作用を発現するためには、加水分解されていても良いヒアルロン酸及びその塩の好ましい含有量は、0.0001〜0.1質量%であり、更に好ましくは0.0005〜0.001質量%である。これは多すぎるとゲル化により、製品の品質が損なわれる場合があり、少なすぎると保湿作用が得られない場合が存する。
<1> Hyaluronic acid and / or salt thereof, which is an essential component of the skin external preparation of the present invention The skin external preparation of the present invention is in the form of an emulsifier and contains hyaluronic acid and / or a salt thereof. The hyaluronic acid may be partially hydrolyzed with hyaluronidase or the like. This is because the hyaluronic acid basically has the moisturizing action and fulfills its role in the external preparation for skin of the present invention. Examples of the salt of hyaluronic acid include alkali metal salts such as sodium salt and potassium salt, alkaline earth metal salts such as magnesium salt and calcium salt, organic amine salts such as triethanolamine salt and triethylammonium salt, ammonium salt, and the like. Suitable examples include basic amino acid salts such as lysine salt and arginine salt. In the present invention, the hydrolyzed hyaluronic acid and / or salt thereof exhibits excellent moisturizing properties and does not exhibit an undesirable phenomenon such as powder aggregation. Has the effect of suppressing the appearance of dryness during use. In order to exhibit such an action, the preferable content of hyaluronic acid and its salt which may be hydrolyzed is 0.0001 to 0.1% by mass, more preferably 0.0005 to 0.00. 001 mass%. If the amount is too large, the quality of the product may be impaired due to gelation. If the amount is too small, the moisturizing effect may not be obtained.

<2>本発明の皮膚外用剤のホスホリルコリンを残基とするポリマー、コポリマー
本発明の皮膚外用剤は、ホスホリルコリンを残基とするポリマー、コポリマーを、粉体に被覆させた状態で含有することを必須の構成要素とする。ホスホリルコリンを残基とするポリマー、コポリマーとしては、ポリメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチルコポリマー(ポリクオタニウム51)、メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ステアリル(ポリクオタニウム61)等が好適に例示できる。これらは唯一種を用いても良いし、二種以上を組み合わせて用いても良い。被覆はメカノケミカルに行えば良く、例えば、当該高分子の水溶液と、粉体とをコボルミルなどで処理し、しかる後に、水分を除去し、残渣を粉砕などすれば調整することが出来る。被覆されるべき粉体としては、化粧料などで汎用されているものが好ましく、中でも、板状の粉体がより好ましい。具体的には、タルク、セリサイト、マイカ、チタンマイカ、チタンセリサイトなどが好適に例示できる。粉体と前記ホスホリルコリン残基を有するポリマー又はコポリマーの好ましい質量比は、999:1〜9:1が好ましく、より好ましくは99:1〜95:5である。本発明の皮膚外用剤においては、かかる粉体はホスホリルコリン残基の生理的効果を発現するベースとなり、ヒアルロン酸類と競合することなく水分保持機能を発現し、粉体含有皮膚外用剤の使用時に出現しがちな乾燥感の発現を抑制する効果を有する。この様な作用を発現させるためには、前記処理粉体を0.1〜10質量%含有することが好ましく、1〜5質量%含有することがより好ましい。
<2> Polymer and Copolymer Having Phosphorylcholine as Residue of External Preparation for Skin of the Present Invention The external preparation for skin of the present invention contains a polymer and copolymer having a residue of phosphorylcholine as a residue coated with powder. Required component. Preferred examples of the polymer or copolymer having phosphorylcholine as a residue include polymethacryloyloxyethyl phosphorylcholine, methacryloyloxyethyl phosphorylcholine / butyl methacrylate copolymer (polyquaternium 51), methacryloyloxyethyl phosphorylcholine / stearyl methacrylate (polyquaternium 61), and the like. . These may be used alone or in combination of two or more. The coating may be carried out by mechanochemical, for example, by adjusting the aqueous solution of the polymer and the powder with a covol mill or the like, and then removing the water and pulverizing the residue. As the powder to be coated, those commonly used in cosmetics and the like are preferable, and among them, a plate-like powder is more preferable. Specific examples include talc, sericite, mica, titanium mica, and titanium sericite. The preferable mass ratio of the powder and the polymer or copolymer having the phosphorylcholine residue is preferably 999: 1 to 9: 1, more preferably 99: 1 to 95: 5. In the external preparation for skin of the present invention, such a powder serves as a base for expressing the physiological effect of phosphorylcholine residues, expresses a water retention function without competing with hyaluronic acids, and appears when a powder-containing external preparation for skin is used. It has the effect of suppressing the expression of dryness that tends to occur. The order to express such actions, preferably contains 0.1 to 10 wt% of the treated powder, and more preferably contains 1 to 5 mass%.

<3>本発明の皮膚外用剤
本発明の皮膚外用剤は、前記成分を含有し、乳化剤形であることを特徴とする。乳化剤形としては、油相が最外層に存する油中水乳化剤形或いは水相が最外層に存する水中油乳化剤形などが好適に例示でき、中でも水中油乳化剤形が特に好ましい。前記油中水乳化剤形としては、有機変性ベントナイトを用いた乳化系が好ましく、前記水中油乳化剤形としては、脂肪酸アルギニン石鹸を界面活性剤とする乳化剤形が好ましい。
<3> External preparation for skin of the present invention The external preparation for skin of the present invention contains the above-mentioned components and is in an emulsifier form. As the emulsifier form, a water-in-oil emulsifier form in which the oil phase is present in the outermost layer or an oil-in-water emulsifier form in which the aqueous phase is present in the outermost layer can be suitably exemplified. Of these, the oil-in-water emulsifier form is particularly preferred. The water-in-oil emulsifier form is preferably an emulsification system using organically modified bentonite, and the oil-in-water emulsifier form is preferably an emulsifier form using fatty acid arginine soap as a surfactant.

前記必須成分以外に、本発明の皮膚外用剤においては、通常皮膚外用剤で使用される任意の成分を含有することが出来る。この様な任意の成分としては、例えば、マカデミアナッツ油、アボカド油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、サフラワー油、綿実油、ホホバ油、ヤシ油、パーム油、液状ラノリン、硬化ヤシ油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、イボタロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、ホホバロウ等のオイル、ワックス類、流動パラフィン、スクワラン、プリスタン、オゾケライト、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素類、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール等、イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソプロピル、セバチン酸ジ−2−エチルヘキシル、乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−2−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ−2−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−2−エチルヘキサン酸グリセリン、トリ−2−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−2−エチルヘキサン酸ペンタンエリトリット等の合成エステル油類、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン等の環状ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等の変性ポリシロキサン、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテル等のアニオン界面活性剤類、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイド等のカチオン界面活性剤類、イミダゾリン系両性界面活性剤(2−ココイル−2−イミダゾリニウムヒドロキサイド−1−カルボキシエチロキシ2ナトリウム塩等)、ベタイン系界面活性剤(アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等)、アシルメチルタウリン等の両性界面活性剤類、ソルビタン脂肪酸エステル類(ソルビタンモノステアレート、セスキオレイン酸ソルビタン等)、グリセリン脂肪酸類(モノステアリン酸グリセリン等)、プロピレングリコール脂肪酸エステル類(モノステアリン酸プロピレングリコール等)、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、POEソルビタン脂肪酸エステル類(POEソルビタンモノオレエート、モノステアリン酸ポリオキエチレンソルビタン等)、POEソルビット脂肪酸エステル類(POE−ソルビットモノラウレート等)、POEグリセリン脂肪酸エステル類(POE−グリセリンモノイソステアレート等)、POE脂肪酸エステル類(ポリエチレングリコールモノオレート、POEジステアレート等)、POEアルキルエーテル類(POE2−オクチルドデシルエーテル等)、POEアルキルフェニルエーテル類(POEノニルフェニルエーテル等)、プルロニック型類、POE・POPアルキルエーテル類(POE・POP2−デシルテトラデシルエーテル等)、テトロニック類、POEヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体(POEヒマシ油、POE硬化ヒマシ油等)、アルキルグルコシド、(グリセリン/オキシブチレン)コポリマーアルキルエーテル等の非イオン界面活性剤類、ポリエチレングリコール、グリセリン、1,3−ブチレングリコール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、イソプレングリコール、1,2−ペンタンジオール、2,4−ヘキサンジオール、1,2−ヘキサンジオール、1,2−オクタンジオール等の多価アルコール類、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム等の保湿成分類、表面を処理されていても良い、マイカ、タルク、カオリン、合成雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸(シリカ)、酸化アルミニウム、硫酸バリウム等の粉体類、表面を処理されていても良い、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化コバルト、群青、紺青、酸化チタン、酸化亜鉛の無機顔料類、表面を処理されていても良い、雲母チタン、魚燐箔、オキシ塩化ビスマス等のパール剤類、レーキ化されていても良い赤色202号、赤色228号、赤色226号、黄色4号、青色404号、黄色5号、赤色505号、赤色230号、赤色223号、橙色201号、赤色213号、黄色204号、黄色203号、青色1号、緑色201号、紫色201号、赤色204号等の有機色素類、ポリエチレン末、ポリメタクリル酸メチル、ナイロン粉末、オルガノポリシロキサンエラストマー等の有機粉体類、パラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、桂皮酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、糖系紫外線吸収剤、2−(2'−ヒドロキシ−5'−t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、4−メトキシ−4'−t−ブチルジベンゾイルメタン等の紫外線吸収剤類等のオクトクリレン以外の紫外線吸収剤、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール類、ビタミンA又はその誘導体、ビタミンB6塩酸塩、ビタミンB6トリパルミテート、ビタミンB6ジオクタノエート、ビタミンB2又はその誘導体、ビタミンB12、ビタミンB15又はその誘導体等のビタミンB類、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、ビタミンEアセテート等のビタミンE類、ビタミンD類、ビタミンH、パントテン酸、パンテチン、ピロロキノリンキノン等のビタミン類等、フェノキシエタノール等の抗菌剤などが好ましく例示できる。 In addition to the essential components, the external preparation for skin of the present invention can contain any components that are usually used in external preparations for skin. Such optional ingredients include, for example, macadamia nut oil, avocado oil, corn oil, olive oil, rapeseed oil, sesame oil, castor oil, safflower oil, cottonseed oil, jojoba oil, palm oil, palm oil, liquid lanolin, hardened palm Oils, hydrogenated oils, moles, hydrogenated castor oils, beeswax, candelilla wax, carnauba wax, ibotarou, lanolin, reduced lanolin, hard lanolin, jojoba oil, waxes, liquid paraffin, squalane, pristane, ozokerite, paraffin, ceresin, Hydrocarbons such as petroleum jelly and microcrystalline wax, higher alcohols such as cetyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, behenyl alcohol, octyldodecanol, myristyl alcohol, cetostearyl alcohol, etc. Cetyl sooctanoate, isopropyl myristate, hexyldecyl isostearate, diisopropyl adipate, di-2-ethylhexyl sebacate, cetyl lactate, diisostearyl malate, ethylene glycol di-2-ethylhexanoate, neopentyl glycol dicaprate, Synthetic esters such as glycerin di-2-heptylundecanoate, glyceryl tri-2-ethylhexanoate, trimethylolpropane tri-2-ethylhexanoate, trimethylolpropane triisostearate, pentane erythritol tetra-2-ethylhexanoate Oils, chain polysiloxanes such as dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, diphenylpolysiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane , Cyclic polysiloxane such as dodecamethylcyclohexanesiloxane, amino-modified polysiloxane, polyether-modified polysiloxane, alkyl-modified polysiloxane, modified polysiloxane such as fluorine-modified polysiloxane, potassium lauryl sulfate, alkylsulfuric acid triethanolamine ether, etc. Anionic surfactants, cationic surfactants such as stearyltrimethylammonium chloride, benzalkonium chloride, laurylamine oxide, imidazoline-based amphoteric surfactants (2-cocoyl-2-imidazolinium hydroxide-1-carboxyethyl) Roxy disodium salt, etc.), betaine surfactants (alkyl betaine, amide betaine, sulfobetaine, etc.), amphoteric surfactants such as acylmethyltaurine, sorbitan fatty acid esters ( Sorbitan monostearate, sorbitan sesquioleate, etc.), glycerin fatty acids (such as glyceryl monostearate), propylene glycol fatty acid esters (such as propylene glycol monostearate), hardened castor oil derivatives, glycerin alkyl ether, POE sorbitan fatty acid ester (POE sorbitan monooleate, polyoxyethylene sorbitan monostearate, etc.), POE sorbite fatty acid esters (POE-sorbite monolaurate, etc.), POE glycerin fatty acid esters (POE-glycerin monoisostearate, etc.), POE Fatty acid esters (polyethylene glycol monooleate, POE distearate, etc.), POE alkyl ethers (POE2-octyldodecyl ether, etc.), POE Al Ruphenyl ethers (POE nonylphenyl ether, etc.), Pluronic types, POE / POP alkyl ethers (POE / POP2-decyltetradecyl ether, etc.), Tetronics, POE castor oil / hardened castor oil derivative (POE castor oil) , POE hydrogenated castor oil, etc.), alkyl glucoside, (glycerin / oxybutylene) copolymer, nonionic surfactants such as alkyl ether, polyethylene glycol, glycerin, 1,3-butylene glycol, erythritol, sorbitol, xylitol, maltitol, Polyvalent such as propylene glycol, dipropylene glycol, diglycerin, isoprene glycol, 1,2-pentanediol, 2,4-hexanediol, 1,2-hexanediol, 1,2-octanediol Moisturizing ingredients such as lucols, sodium pyrrolidonecarboxylate, lactic acid, sodium lactate, surface may be treated, mica, talc, kaolin, synthetic mica, calcium carbonate, magnesium carbonate, anhydrous silicic acid (silica), oxidation Powders such as aluminum and barium sulfate, surface may be treated, inorganic pigments such as bengara, yellow iron oxide, black iron oxide, cobalt oxide, ultramarine, bitumen, titanium oxide, zinc oxide, surface treated Pearl agents such as titanium mica, fish phosphorous foil, bismuth oxychloride, red 202, red 228, red 226, yellow 4, blue 404, yellow 5 No., Red No. 505, Red No. 230, Red No. 223, Orange No. 201, Red No. 213, Yellow No. 204, Yellow No. 203, Blue No. 1, Green No. 201, Organic dyes such as Color No. 201 and Red No. 204, polyethylene powder, polymethyl methacrylate, nylon powder, organic powders such as organopolysiloxane elastomer, paraaminobenzoic acid ultraviolet absorber, anthranilic acid ultraviolet absorber, Salicylic acid UV absorber, cinnamic acid UV absorber, benzophenone UV absorber, sugar UV absorber, 2- (2'-hydroxy-5'-t-octylphenyl) benzotriazole, 4-methoxy-4 ' -t- butyl dibenzoyl ultraviolet absorber other than octocrylene ultraviolet absorbing agents such as methane, ethanol, lower alcohols such as isopropanol, vitamin a or its derivatives, vitamin B 6 hydrochloride, vitamin B 6 tripalmitate, Vitamin B 6 dioctanoate, vitamin B 2 or its derivatives, vitamin B 12 , vitamin B 15 such as vitamin B 15 or its derivatives, α-tocopherol, β-tocopherol, γ-tocopherol, vitamin E such as vitamin E acetate, vitamin D, vitamin H, pantothenic acid, panthetin, pyrroloquinoline quinone Preferred examples include vitamins such as antibacterial agents such as phenoxyethanol.

本発明の皮膚外用剤において、水中油乳化剤形を選択した場合、任意の成分の中では、親水性の高い非イオン界面活性剤を更に含有することが好ましく、例えば、ポリオキシエチレンの付加モル数が20以上のポリオキシエチレンアルキル(乃至はアルケニル)エーテルや(グリセリン/オキシブチレン)コポリマーアルキル(アルケニル)エーテルなどが好適に例示できる。この様な親水性の高い非イオン界面活性剤は、低温域でのゲルの生成を抑制し、低温側の安定性を高めることが出来る。また、使用時の延展性を向上せしめ、なめらかな使用感触を具現化できる。この様な効果を奏するためには、それぞれ0.1〜1質量%、より好ましくは0.2〜0.8質量%含有することが好ましい。   In the external preparation for skin of the present invention, when the oil-in-water emulsifier form is selected, it is preferable to further include a highly hydrophilic nonionic surfactant among optional components, for example, the number of added moles of polyoxyethylene Preferred examples include polyoxyethylene alkyl (or alkenyl) ethers having a molecular weight of 20 or more and (glycerin / oxybutylene) copolymer alkyl (alkenyl) ethers. Such a highly hydrophilic nonionic surfactant can suppress the formation of a gel in a low temperature range and can enhance the stability on the low temperature side. Moreover, the spreadability at the time of use can be improved and a smooth feeling of use can be realized. In order to achieve such an effect, it is preferable to contain 0.1 to 1% by mass, more preferably 0.2 to 0.8% by mass, respectively.

又、本発明の皮膚外用剤は、粉体を含有しつつも、使用時の乾燥感が抑制される特性を有することから、本発明の皮膚外用剤では、必須成分に属する粉体以外の、粉体を含有することが好ましい。前記必須成分に属する粉体以外の粉体としては、疎水化処理をした粉体が好ましく、特に金属石鹸で処理した粉体が好ましい。粉体の処理に用いられる金属石鹸の量は粉体全量に対して、0.1〜20質量%であり、より好ましくは1〜10質量%である。又、金属石鹸の被覆量は粉体全量に対して1〜15質量%が特に好ましい。   In addition, since the external preparation for skin of the present invention has a characteristic that suppresses the feeling of dryness during use while containing powder, the external preparation for skin of the present invention, other than the powder belonging to the essential components, It is preferable to contain a powder. As the powder other than the powder belonging to the essential component, a powder subjected to hydrophobic treatment is preferable, and a powder treated with metal soap is particularly preferable. The amount of the metal soap used for processing the powder is 0.1 to 20% by mass, more preferably 1 to 10% by mass, based on the total amount of the powder. The coating amount of the metal soap is particularly preferably 1 to 15% by mass with respect to the total amount of the powder.

本発明の皮膚外用剤は、化粧料分野に、或いは、有効成分を含有せしめて医薬品分野に応用できる。本発明の皮膚外用剤は、前記の必須成分、任意成分を常法に従って処理することにより、製造することが出来る。   The external preparation for skin of the present invention can be applied to the cosmetics field or to the pharmaceutical field by containing an active ingredient. The skin external preparation of this invention can be manufactured by processing the said essential component and arbitrary component in accordance with a conventional method.

以下に、実施例を挙げて、本発明について更に詳細に説明を加える。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.

<製造例1>
97質量部のタルクをニューマルメライザーに入れ、送風混合しながら、10%のポリクオタニウム61の水溶液30質量部を噴霧しながら、40℃で送風し、噴霧終了後、送風乾燥した。得られた顆粒を1mmヘリングボーン装着ハンマーミキサーで粉砕し、しかる後、0.9mm丸穴スクリーンを装着したハンマーミルで仕上げ粉砕し、ポリクオタニウム61被覆タルクを作製した。
<Production Example 1>
97 parts by mass of talc was placed in a pneumomerizer, and while blowing and mixing, while spraying 30 parts by mass of a 10% aqueous solution of polyquaternium 61, the mixture was blown at 40 ° C. After the spraying was completed, it was blown and dried. The obtained granules were pulverized with a hammer mixer equipped with a 1 mm herringbone, and then finished and pulverized with a hammer mill equipped with a 0.9 mm round hole screen to prepare polyquaternium 61-coated talc.

<製造例2>
97質量部の微粒子二酸化チタンと3質量部のステアリン酸アルミニウムをヘンシェルミキサーに仕込み、高速攪拌した後、2mmヘリングボーンスクリーンを装着したハンマーミルで粉砕し、金属石鹸被覆二酸化チタンを得た。
<Production Example 2>
97 parts by mass of fine particle titanium dioxide and 3 parts by mass of aluminum stearate were charged into a Henschel mixer and stirred at high speed, and then pulverized with a hammer mill equipped with a 2 mm herringbone screen to obtain metal soap-coated titanium dioxide.

<製造例3>
97質量部のタルクと3質量部のヒアルロン酸ナトリウムをニューマルメライザーに入れ、送風混合しながら、水30質量部を噴霧しながら、40℃で送風し、噴霧終了後、送風乾燥した。得られた顆粒を1mmヘリングボーン装着ハンマーミキサーで粉砕し、しかる後、0.9mm丸穴スクリーンを装着したハンマーミルで仕上げ粉砕し、ヒアルロン酸ナトリウム被覆タルクを作製した。
<Production Example 3>
97 parts by mass of talc and 3 parts by mass of sodium hyaluronate were placed in a pneumomerizer, and blown and mixed while blowing 30 parts by mass of water while blowing at 40 ° C. The obtained granules were pulverized with a hammer mixer equipped with a 1 mm herringbone, and then finished and pulverized with a hammer mill equipped with a 0.9 mm round hole screen to prepare sodium hyaluronate-coated talc.

下記の表1に示す処方に従って、本発明の皮膚外用剤である化粧料を製造した。即ち、イ、ロの成分をそれぞれ80℃に加熱し、イの成分にハの成分を分散させ、攪拌下ロの成分を徐々に加え、攪拌冷却し本発明の皮膚外用剤である、化粧料1を得た。   According to the formulation shown in Table 1 below, a cosmetic that is an external preparation for skin of the present invention was produced. That is, the ingredients A and B are each heated to 80 ° C., the ingredient C is dispersed in the ingredient A, the ingredients B are gradually added under stirring, the mixture is cooled with stirring, and the cosmetic composition for external use in the skin of the present invention. 1 was obtained.

Figure 0005827079
Figure 0005827079

<比較例1>
化粧料1と同様に下記の表2に示す処方に従って、比較例1を作製した。
<Comparative Example 1>
Comparative Example 1 was prepared according to the formulation shown in Table 2 below as in Cosmetic 1.

Figure 0005827079
Figure 0005827079

<比較例2>
化粧料1と同様に下記の表3に示す処方に従って、比較例2を作製した。
<Comparative Example 2>
Comparative Example 2 was prepared according to the formulation shown in Table 3 below as in Cosmetic 1.

Figure 0005827079
Figure 0005827079

<比較試験1>
化粧料1、比較例1、比較例2の化粧料を比較評価した。評価項目は、顕微鏡下で粉体の分散をみた分散性、スライドグラス2枚で挟んで透明部分を観察する、粉体凝集性とゲルムラ性、専門パネラー3名で評価した使用性(のりの均一性、のび、止まり、しっとり感、仕上がりの乾燥感)であった。結果を表4に示す。これより、本発明の皮膚外用剤である化粧料1は、優れた化粧特性を有していることが判る。
<Comparison test 1>
The cosmetics of cosmetic 1, comparative example 1, and comparative example 2 were comparatively evaluated. The evaluation items were dispersibility of powder dispersion under a microscope, observation of a transparent part sandwiched between two slide glasses, powder cohesiveness and gel unevenness, usability evaluated by three expert panelists (uniformity of paste) Nature, stretch, stop, moist feeling, dry feeling of the finish). The results are shown in Table 4. From this, it can be seen that the cosmetic 1 which is the external preparation for skin of the present invention has excellent cosmetic properties.

Figure 0005827079
Figure 0005827079

<製造例4>
製造例1の10%ポリクオタニウム61水溶液を10%ポリクオタニウム51水溶液に変えて、同様に処理し、ポリクオタニウム51被覆タルクを得た。
<Production Example 4>
The 10% polyquaternium 61 aqueous solution of Production Example 1 was changed to a 10% polyquaternium 51 aqueous solution and treated in the same manner to obtain polyquaternium 51-coated talc.

<化粧料2>
化粧料1と同様に操作して、下記の表5に示す処方に従って、化粧料2を得た。
<Cosmetics 2>
By operating in the same manner as cosmetic 1, cosmetic 2 was obtained according to the formulation shown in Table 5 below.

Figure 0005827079
Figure 0005827079

<比較例3>
化粧料1と同様に操作して、下記の表6に示す処方に従って、比較例3を得た。
<Comparative Example 3>
Comparative Example 3 was obtained in the same manner as in Cosmetic 1 and according to the formulation shown in Table 6 below.

Figure 0005827079
Figure 0005827079

<比較例4>
化粧料1と同様に操作して、下記の表7に示す処方に従って、比較例4を得た。
<Comparative Example 4>
Comparative Example 4 was obtained in the same manner as in Cosmetic 1 and according to the formulation shown in Table 7 below.

Figure 0005827079
Figure 0005827079

<比較試験2>
比較試験1と同様に、化粧料2、比較例3及び比較例4を比較した。結果を表8に示す。これより、本発明の皮膚外用剤である化粧料2は、化粧料1と同様に、優れた化粧特性を有していることが判る。又、製剤的にも非常に安定で良好な性状のものであった。
<Comparison test 2>
As in Comparative Test 1, cosmetic 2, Comparative Example 3 and Comparative Example 4 were compared. The results are shown in Table 8. From this, it can be seen that the cosmetic 2 which is the external preparation for skin of the present invention has excellent cosmetic properties as the cosmetic 1 does. Also, the formulation was very stable and had good properties.

Figure 0005827079
Figure 0005827079

<製造例5>
製造例1のタルクをセリサイトに置き換えて、同様に処理し、ポリクオタニウム被覆セリサイトを得た。
<Production Example 5>
The talc of Production Example 1 was replaced with sericite and treated in the same manner to obtain polyquaternium-coated sericite.

<化粧料3>
下記の表9に示す処方に従って、化粧料1と同様に操作し、化粧料3を得た。このものの分散性は良好で、粉体凝集性はなく、ゲルムラ性もなく、のりの均一性も均一であり、のびは良好であり、止まりは程度であり、しっとり感も良好で、使用後の乾燥感も存しなかった。
<Cosmetics 3>
According to the prescription shown in Table 9 below, the same operation as in the cosmetic 1 was performed to obtain a cosmetic 3. This product has good dispersibility, no powder agglomeration, no gel unevenness, uniform paste uniformity, good stretch, good stop, good moist feeling, after use There was no feeling of dryness.

Figure 0005827079
Figure 0005827079

本発明は、化粧料や医薬品などの皮膚外用剤に応用できる。   The present invention can be applied to skin external preparations such as cosmetics and pharmaceuticals.

Claims (6)

乳化剤形の皮膚外用剤であって、1)加水分解されていても良いヒアルロン酸及び/又はその塩と、2)ホスホリルコリン残基を有するポリマー又はコポリマーで表面を処理された粉体とを含有することを特徴とする、皮膚外用剤(但し、1)が被覆粉体の形態で配合されるものを除く。)An emulsifier-type external preparation for skin containing 1) hyaluronic acid and / or a salt thereof which may be hydrolyzed, and 2) a powder whose surface is treated with a polymer or copolymer having a phosphorylcholine residue. This excludes those in which the external preparation for skin (however, 1) is blended in the form of a coated powder. ) 前記ホスホリルコリン残基を有するポリマー又はコポリマーは、ポリクオタニウム51又はポリクオタニウム61であることを特徴とする、請求項1に記載の皮膚外用剤。 The skin external preparation according to claim 1, wherein the polymer or copolymer having a phosphorylcholine residue is polyquaternium 51 or polyquaternium 61. ホスホリルコリン残基を有するポリマー又はコポリマーで表面を処理された粉体の基体となる粉体は、タルクであることを特徴とする、請求項1又は2に記載の皮膚外用剤。 The external preparation for skin according to claim 1 or 2, wherein the powder serving as a base of the powder whose surface is treated with a polymer or copolymer having a phosphorylcholine residue is talc. 更に、疎水化処理粉体を含有することを特徴とする、請求項1〜3の何れか1項に記載の皮膚外用剤。 The external preparation for skin according to any one of claims 1 to 3, further comprising a hydrophobized powder. 前記疎水化処理粉体における、疎水化処理は金属石鹸被覆処理であることを特徴とする、請求項4に記載の皮膚外用剤。 The external preparation for skin according to claim 4, wherein the hydrophobizing treatment in the hydrophobizing powder is a metal soap coating treatment. 水中油乳化剤形であることを特徴とする、請求項1〜5の何れか1項に記載の皮膚外用剤。It is an oil-in-water emulsifier form, The skin external preparation in any one of Claims 1-5 characterized by the above-mentioned.
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