JP5898860B2

JP5898860B2 - Water-in-oil cosmetics

Info

Publication number: JP5898860B2
Application number: JP2011123224A
Authority: JP
Inventors: 佳侍
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2011-06-01
Filing date: 2011-06-01
Publication date: 2016-04-06
Anticipated expiration: 2031-06-01
Also published as: JP2012250922A

Description

本発明は、油中水型化粧料に関する。 The present invention relates to a water-in-oil cosmetic.

通常日焼け止め化粧料には、皮膚への紫外線照射を遮断して高いＳＰＦ値を得るために、紫外線吸収剤や紫外線散乱剤が配合されている。紫外線吸収剤は、油溶性であり、化粧料に配合した場合、分散性は高いものであるが、分解しやすいため、安定性等の問題を有している。 In general, sunscreen cosmetics are blended with an ultraviolet absorber or an ultraviolet scattering agent in order to obtain a high SPF value by blocking ultraviolet irradiation on the skin. Ultraviolet absorbers are oil-soluble and have high dispersibility when blended in cosmetics, but have problems such as stability because they are easily decomposed.

一方、紫外線散乱剤は、紫外線を散乱させることによって紫外線を遮蔽するものであり、酸化亜鉛、二酸化チタン、カオリン等の無機顔料が用いられている。これらは広帯域にわたって紫外線を遮蔽することができ、しかも安定性にも優れるものである。
このような無機顔料は、粒子の微細化により、紫外線の遮蔽効果は高く、かつ可視光線部での光透過性が高まり、透明性も高くなることが知られている。
このため、紫外線を遮蔽するのに、微粒子状の二酸化チタンや酸化亜鉛を用いることが提案されている（例えば、特許文献１〜３）。 On the other hand, the ultraviolet scattering agent shields ultraviolet rays by scattering ultraviolet rays, and inorganic pigments such as zinc oxide, titanium dioxide, and kaolin are used. These can shield ultraviolet rays over a wide band and are excellent in stability.
Such an inorganic pigment is known to have a high ultraviolet shielding effect, a high light transmittance in a visible light portion, and a high transparency due to finer particles.
For this reason, it has been proposed to use particulate titanium dioxide or zinc oxide to shield ultraviolet rays (for example, Patent Documents 1 to 3).

しかしながら、これらの無機顔料の微粒子は一般に凝集性が高く、期待されるほど紫外線遮蔽効果や透明性が得られていないのが現状である。
微粒子の凝集を抑制して、分散性を向上させるため、例えば、特許文献４には、シリコーン表面処理した微細粒子、シリコーン油、特定のシリコーン系界面活性剤を組み合わせた化粧品組成物が記載されている。また、特許文献５では、粉体の分散性をさらに高めることを目的として、特定のオルガノポリシロキサン共重合体を用いることも検討されている。 However, the fine particles of these inorganic pigments are generally highly cohesive, and the UV shielding effect and transparency are not obtained as expected.
In order to suppress the aggregation of fine particles and improve dispersibility, for example, Patent Document 4 describes a cosmetic composition in which fine particles subjected to silicone surface treatment, silicone oil, and a specific silicone surfactant are combined. Yes. In Patent Document 5, the use of a specific organopolysiloxane copolymer is also studied for the purpose of further improving the dispersibility of the powder.

特開平２−２０８３６９号公報JP-A-2-208369 国際公開第９９／２５６５４号パンフレットInternational Publication No. 99/25654 Pamphlet 特開昭６２−２７５１８２号公報JP 62-275182 A 特開昭６３−２１５６１５号公報JP-A-63-215615 特開平１１−２６３７０８号公報JP-A-11-263708

このような微粒子を含有する化粧料は、表面に皮溝や皮丘等による凸凹を有する皮膚に塗布する際、粉体の粒径が小さいため、皮溝に溜まりやすい。そのため、均一に塗布するのは非常に困難である。結果として、図１のように、皮丘に相当する部分では、ほとんど、又は全く保護できてない箇所ができてしまう。このため、製剤中の紫外線散乱剤の含有量を高め、紫外線防御効果を向上させようとしても、実際の皮膚の上では、十分に紫外線を防御できない場合が多かった。 Cosmetics containing such fine particles tend to accumulate in the skin groove because the particle size of the powder is small when applied to the skin having unevenness due to skin grooves and skin hills on the surface. Therefore, it is very difficult to apply uniformly. As a result, as shown in FIG. 1, in the portion corresponding to the skin mound, there is a portion that is hardly or not protected at all. For this reason, even if it tried to raise the content of the ultraviolet-scattering agent in a formulation and to improve an ultraviolet-ray defense effect, on the actual skin, it was often unable to fully protect ultraviolet rays.

本発明の目的は、粉体を含有する化粧料を皮膚に塗布する際、無機粉体が皮膚の溝に溜り難く、皮膚の表面全体に均一に塗布でき、より高い紫外線防御効果が得られ、無機粉体由来の白っぽさが低減された化粧料を提供することにある。 The purpose of the present invention is to apply a powder-containing cosmetic to the skin, the inorganic powder hardly accumulates in the groove of the skin, can be uniformly applied to the entire surface of the skin, a higher UV protection effect is obtained, The object is to provide a cosmetic with reduced whitishness derived from inorganic powder.

本発明者らは、特定の粉体、ポリマー、油性成分を特定の割合で組みあわせて用いれば、上記課題を解決した油中水型化粧料が得られることを見出した。 The present inventors have found that when a specific powder, polymer, and oil component are used in combination at a specific ratio, a water-in-oil cosmetic that solves the above problems can be obtained.

本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）：
（Ａ）平均粒子径２０ｎｍ〜１０μｍの酸化金属１〜３０質量％、
（Ｂ）α−オレフィン／ビニルピロリドン共重合体０．０１〜１０質量％、
（Ｃ）揮発性炭化水素油０．２５〜５０質量％、
（Ｄ）シリコーン油１〜５０質量％、
（Ｅ）ＨＬＢ８以下のポリエーテル変性シリコーン０．１〜２０質量％、
（Ｆ）水１〜８０質量％
を含有する油中水型化粧料を提供するものである。 The present invention includes the following components (A), (B), (C), (D), (E) and (F):
(A) 1 to 30% by mass of metal oxide having an average particle size of 20 nm to 10 μm,
(B) α-olefin / vinylpyrrolidone copolymer 0.01 to 10% by mass,
(C) volatile hydrocarbon oil 0.25-50% by mass,
(D) 1 to 50% by mass of silicone oil,
(E) 0.1 to 20% by mass of a polyether-modified silicone having an HLB of 8 or less,
(F) Water 1-80% by mass
It provides a water-in-oil cosmetic containing

本発明の油中水型化粧料は、粉体が皮膚の溝に溜り難く、皮膚の表面全体に均一に塗布することができ、より高い紫外線防御効果と効果の持続性が得られるものである。 The water-in-oil cosmetic of the present invention is such that the powder does not easily accumulate in the skin groove and can be uniformly applied to the entire surface of the skin, so that a higher UV protection effect and sustained effect can be obtained. .

従来の粉体を含有する化粧料を皮膚に塗布したときの状態を示す図である。皮丘に相当する部分では、ほとんど、又は全く保護できていない箇所ができ、紫外線を十分に防御できない。It is a figure which shows a state when the cosmetics containing the conventional powder are apply | coated to skin. In the part corresponding to the skin mound, there is a part that is hardly or not protected at all, and the ultraviolet rays cannot be sufficiently protected.

本発明で用いる成分（Ａ）の酸化金属は、平均粒子径２０ｎｍ〜１０μｍである。その形状は制限されず、板状、球状等のいずれでも良い。成分（Ｂ）と組みあわせて用いることにより、さらに塗布均一性が向上する点から、板状がより好ましい。
ここで、平均粒子径は、透過型電子顕微鏡写真中、任意の視野の任意の粒子２０個について、測定した結果より算出される。板状粉体の平均粒子径は、板状の平滑面の長径と短径の相加平均で表される。 The metal oxide of component (A) used in the present invention has an average particle size of 20 nm to 10 μm. The shape is not limited and may be any of a plate shape, a spherical shape, and the like. A plate shape is more preferable from the viewpoint that coating uniformity is further improved by using it in combination with the component (B).
Here, the average particle diameter is calculated from the measurement results of 20 arbitrary particles in an arbitrary field of view in a transmission electron micrograph. The average particle diameter of the plate-like powder is represented by an arithmetic average of the long and short diameters of the plate-like smooth surface.

酸化金属としては、紫外線防御効果の観点から、例えば、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化鉄、酸化セリウム等が挙げられる。これらのうち、酸化亜鉛が好ましい。酸化亜鉛は、板状酸化亜鉛の場合、平均粒子径２０ｎｍ〜５μｍが好ましく、板状比（平均粒子径／厚さ）が３以上であるのがより好ましい。また、微粒子酸化亜鉛の場合、平均粒子径２０〜５０ｎｍであるのが好ましい。 Examples of the metal oxide include zinc oxide, titanium oxide, iron oxide, cerium oxide and the like from the viewpoint of the ultraviolet protection effect. Of these, zinc oxide is preferred. In the case of plate-like zinc oxide, the zinc oxide preferably has an average particle size of 20 nm to 5 μm, and more preferably has a plate-like ratio (average particle size / thickness) of 3 or more. In the case of fine particle zinc oxide, the average particle size is preferably 20 to 50 nm.

成分（Ａ）の酸化金属は、分散性を向上させるために、必要に応じて公知の方法で表面処理したものを用いることができる。
表面処理としては、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルポリシロキサン等のシリコーン処理；パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルコール等のフッ素処理；オクチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン等のアルキルアルコキシシラン処理；Ｎ−アシルグルタミン酸等のアミノ酸処理；その他、レシチン処理；金属石鹸処理；脂肪酸処理；アルキルリン酸エステル処理などが挙げられる。なかでも、シリコーン処理、アルキルアルコキシシラン処理が好ましい。更に、後述する成分（Ｂ）とのなじみの良さの点から、アルキルアルコキシシラン処理が好ましい。この結果、服等への二次付着が抑制される。 As the component (A), a metal oxide that has been surface-treated by a known method may be used as necessary in order to improve dispersibility.
As the surface treatment, silicone treatment such as methyl hydrogen polysiloxane and methyl polysiloxane; fluorine treatment such as perfluoroalkyl phosphate ester and perfluoro alcohol; alkyl alkoxysilane treatment such as octyltriethoxysilane and octyltrimethoxysilane; Amino acid treatment such as N-acylglutamic acid; other lecithin treatment; metal soap treatment; fatty acid treatment; alkyl phosphate ester treatment and the like. Of these, silicone treatment and alkylalkoxysilane treatment are preferred. Furthermore, an alkyl alkoxysilane treatment is preferable from the viewpoint of familiarity with the component (B) described later. As a result, secondary adhesion to clothes and the like is suppressed.

表面処理に用いられるシリコーンは、制限されないが、例えば、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、テトラデカメチルヘキサシロキサン、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン・メチル（ポリオキシプロピレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシプロピレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチルセチルオキシシロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチルステアロキシシロキサン共重合体等の各種シリコーン油が挙げられる。
また、表面処理に用いられるアルキルアルコキシシランは、制限されないが、例えば、オクチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン等が挙げられる。
表面処理に用いられるシリコーン、アルキルアルコキシシランの量は、処理された成分（Ａ）の粉体全体の質量に対し、２〜２０質量％が好ましく、更に３〜１０質量％であるのが好ましい。これらの処理方法は、従来公知の方法を適宜選択して行うことができる。 The silicone used for the surface treatment is not limited. For example, methylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, methylcyclopolysiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexa Siloxane, octamethyltrisiloxane, tetradecamethylhexasiloxane, dimethylsiloxane-methyl (polyoxyethylene) siloxane-methyl (polyoxypropylene) siloxane copolymer, dimethylsiloxane-methyl (polyoxyethylene) siloxane copolymer, dimethyl Siloxane / methyl (polyoxypropylene) siloxane copolymer, dimethylsiloxane / methylcetyloxysiloxane copolymer, dimethylsiloxane Various silicone oils such as methyl stearoxysiloxane siloxane copolymer.
The alkylalkoxysilane used for the surface treatment is not limited, and examples thereof include octyltriethoxysilane and octyltrimethoxysilane.
2-20 mass% is preferable with respect to the mass of the whole powder of the component (A) processed, and it is preferable that the quantity of the silicone used for surface treatment is 3-10 mass%. These processing methods can be performed by appropriately selecting conventionally known methods.

成分（Ａ）は、１種以上を用いることができ、後述する成分（Ｂ）との組み合わせで皮膚の皮溝に溜まらずに皮膚表面全体に均一に塗布でき、高い紫外線防御効果を得るために、全組成中に１〜３０質量％含有され、好ましくは５〜１５質量％含有される。 One or more components (A) can be used, and in combination with the component (B) described later, it can be uniformly applied to the entire skin surface without accumulating in the skin crevice and to obtain a high UV protection effect The total composition contains 1 to 30% by mass, preferably 5 to 15% by mass.

本発明で用いられる成分（Ｂ）のα−オレフィン／ビニルピロリドン共重合体としては、ポリビニルピロリドン（以下、ＰＶＰ）／ヘキサデセン共重合体、ＰＶＰ／エイコセン共重合体、トリコンタニル／ＰＶＰ等が挙げられる。
また、アンタロンＶ−２１６、アンタロンＶ−２２０、アンタロンＶ−２２０Ｆ、アンタロンＷＰ−６６０（以上、ＩＳＰ社製）等の市販品を使用することができる。 Examples of the α-olefin / vinyl pyrrolidone copolymer of component (B) used in the present invention include polyvinyl pyrrolidone (hereinafter referred to as PVP) / hexadecene copolymer, PVP / eicosene copolymer, tricontanyl / PVP and the like.
Moreover, commercial items, such as Antalon V-216, Antalon V-220, Antalon V-220F, Antalon WP-660 (above, the ISP company make), etc. can be used.

成分（Ｂ）は、１種以上を用いることができ、成分（Ａ）とともに皮膚の上に膜を形成し、皮膚表面全体に均一に塗布でき、耐汗、耐皮脂性に優れ、更に良好な使用感の点から、全組成中に０．０１〜１０質量％含有され、好ましくは０．１〜５質量％、更に好ましくは１〜２．５質量％含有される。 As the component (B), one or more kinds can be used, and together with the component (A), a film is formed on the skin, and can be uniformly applied to the entire skin surface. From the point of use feeling, 0.01-10 mass% is contained in the whole composition, Preferably it is 0.1-5 mass%, More preferably, it is contained 1-2.5 mass%.

また、本発明において、成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合は、（Ａ）／（Ｂ）＝３〜５０が好ましく、４〜２０、更に６〜１１であるのが、粉体が皮膚の皮溝に溜まらずに、皮丘を含む皮膚表面に均一に塗布できるので、より好ましい。 In the present invention, the mass ratio of the components (A) and (B) is preferably (A) / (B) = 3 to 50, preferably 4 to 20, and further 6 to 11, where the powder is skin. It is more preferable because it can be uniformly applied to the skin surface including the cuticle without accumulating in the skin groove.

本発明で用いる成分（Ｃ）の揮発性炭化水素油としては、炭素数８〜１６の炭化水素油が挙げられ、更に炭素数８〜１６のイソパラフィンが好ましい。
成分（Ｃ）は、成分（Ｂ）を溶解し、また乳化安定性の点から、全組成中に０．２５〜５０質量％含有され、好ましくは２．５〜３０質量％、更に好ましくは１０〜２０質量％含有される。 As a volatile hydrocarbon oil of the component (C) used by this invention, a C8-C16 hydrocarbon oil is mentioned, Furthermore, a C8-C16 isoparaffin is preferable.
Component (C) dissolves component (B) and is contained in the total composition in an amount of 0.25 to 50% by mass, preferably 2.5 to 30% by mass, more preferably 10 from the viewpoint of emulsion stability. -20% by mass is contained.

また、本発明において、成分（Ｂ）及び（Ｃ）の質量割合は、成分（Ｂ）を溶解する点及び皮膜形成性の速さの点からから、（Ｃ）／（Ｂ）＝１〜３０であることが好ましく、２〜２５、更には４〜２０がより好ましく、就中６〜１０であるのが好ましい。 Moreover, in this invention, the mass ratio of component (B) and (C) is from the point of melt | dissolving component (B), and the point of the speed of film formation, (C) / (B) = 1-30. 2 to 25, more preferably 4 to 20, and particularly preferably 6 to 10.

本発明で用いる成分（Ｄ）のシリコーン油としては、成分（Ａ）の分散性を向上させることから、２５℃で液体のものが好ましく、例えば、ジメチルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。これらの中で、感触の点から、ジメチルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサンが好ましい。
また、シリコーン油は揮発性、不揮発性のいずれでも良いが、成分（Ｂ）との併用により、成分（Ｂ）が作る皮膜に柔軟性を付与し、皮膚付着性を高める点から、不揮発性ジメチルポリシロキサンが、より好ましい。 The component (D) silicone oil used in the present invention is preferably liquid at 25 ° C. in order to improve the dispersibility of the component (A). For example, dimethylpolysiloxane, cyclic dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane is preferable. Examples include siloxane, amino-modified silicone, epoxy-modified silicone, carboxy-modified silicone, alcohol-modified silicone, and alkyl-modified silicone. Among these, dimethylpolysiloxane and cyclic dimethylpolysiloxane are preferable from the viewpoint of feel.
Silicone oils may be either volatile or non-volatile. However, in combination with component (B), softness is imparted to the film formed by component (B), and non-volatile dimethyl is added to enhance skin adhesion. Polysiloxane is more preferred.

成分（Ｄ）は、１種又は２種以上を用いることができ、成分（Ａ）の分散性の点から、全組成中に１〜５０質量％含有され、好ましくは５〜３０質量％、更に好ましくは２０〜３０質量％含有される。 Component (D) can be used alone or in combination of two or more, and from the viewpoint of dispersibility of component (A), it is contained in an amount of 1 to 50% by mass, preferably 5 to 30% by mass, and more preferably Preferably 20-30 mass% is contained.

本発明においては、成分（Ｂ）を含むため、塗布時に、皮膚上で止まる感じがする。この感じを抑制し、伸ばしやすくする点から、成分（Ｃ）及び（Ｄ）の質量割合は、（Ｄ）／（Ｃ）＝１〜２０であることが好ましく、１．５〜１５、更に２〜４であるのが、より好ましい。 In the present invention, since it contains the component (B), it feels like it stops on the skin during application. From the viewpoint of suppressing this feeling and facilitating extension, the mass ratio of the components (C) and (D) is preferably (D) / (C) = 1-20, 1.5-15, and further 2 It is more preferable that it is ~ 4.

本発明で用いる成分（Ｅ）のポリエーテル変性シリコーンは、ＨＬＢ８以下であり、好ましくはＨＬＢ３〜５のものである。
ここで、ＨＬＢは、親水性−親油性のバランス（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−ＬｉｐｏｐｈｉｌｅＢａｌａｎｃｅ）を示す指標であり、小田・寺村らによる次式により定義される。 The polyether-modified silicone of component (E) used in the present invention is HLB 8 or less, preferably HLB 3-5.
Here, HLB is an index indicating a hydrophilic-lipophilic balance, and is defined by the following equation by Oda and Teramura et al.

ポリエーテル変性シリコーンのシリコーン鎖は、直鎖又は分岐鎖のいずれでも良く、例えば、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体、アルキル鎖分岐型ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体（ＫＦ−６０２８、ＨＬＢ４．０、信越化学工業社）、アルキル鎖・シリコーン鎖分岐型ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体（ＫＦ−６０３８、ＨＬＢ３．０、信越化学工業社）等が挙げられる。これらの中で、乳化安定性の観点からポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体が好ましい。
また、例えば、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体として、ＫＦ−６０１５（ＨＬＢ４．５）、ＫＦ−６０１７（ＨＬＢ４．５）（以上、信越化学工業社）、ＳＨ３７７５Ｍ（ＨＬＢ５、東レ・ダウコーニング社）等；ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体として、ＫＦ−６０１２（ＨＬＢ７、信越化学工業社）等の市販品を使用することができる。 The silicone chain of the polyether-modified silicone may be either a straight chain or a branched chain. For example, polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer, poly (oxyethylene / oxypropylene) methylpolysiloxane copolymer, alkyl chain branching Type polyoxyethylene methyl polysiloxane copolymer (KF-6028, HLB 4.0, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), alkyl chain / silicone chain branched polyoxyethylene methyl polysiloxane copolymer (KF-6038, HLB 3.0, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). Among these, a polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer is preferable from the viewpoint of emulsion stability.
Further, for example, as polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymers, KF-6015 (HLB4.5), KF-6017 (HLB4.5) (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), SH3775M (HLB5, Toray Dow Corning) Commercially available products such as KF-6012 (HLB7, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) can be used as the poly (oxyethylene / oxypropylene) methylpolysiloxane copolymer.

成分（Ｅ）は、１種以上を用いることができ、全組成中０．１〜２０質量％含有され、好ましくは０．５〜１０質量％含有される。 One or more types of component (E) can be used, and are contained in an amount of 0.1 to 20% by mass, preferably 0.5 to 10% by mass in the total composition.

本発明において、成分（Ｆ）の水は、保湿性と油っぽさの少ない優れた使用感が得られることから、全組成中に１〜８０質量％含有され、好ましくは３０〜５０質量％含有される。 In the present invention, the water of component (F) is contained in the total composition in an amount of 1 to 80% by mass, preferably 30 to 50% by mass, because an excellent feeling of use with low moisturizing properties and oiliness is obtained. Contained.

これら成分（Ａ）〜（Ｆ）を含有する本発明の油中水型化粧料は、肌に塗布した際、肌に均一に広がり、乾燥時には、均一で、柔軟な皮膜ができる。このため、成分（Ａ）の白浮きが抑制され、効果の持続性に優れている。 The water-in-oil cosmetic of the present invention containing these components (A) to (F) spreads uniformly on the skin when applied to the skin, and forms a uniform and flexible film when dried. For this reason, the whitening of a component (A) is suppressed and it is excellent in the sustainability of an effect.

本発明の油中水型化粧料は、前記成分以外に、通常化粧料に用いられる成分、例えば、水溶性高分子、成分（Ａ）以外の粉体、無機塩類、酸化防止剤、香料、防腐剤、紫外線吸収剤、保湿剤、清涼剤等を含有することができる。 The water-in-oil cosmetics of the present invention are components other than the above-mentioned components that are usually used in cosmetics, for example, water-soluble polymers, powders other than component (A), inorganic salts, antioxidants, perfumes, antiseptics. Agents, ultraviolet absorbers, humectants, refreshing agents, and the like.

本発明の油中水型化粧料は、通常の方法により製造することができ、液状、乳液状、ペースト状等の剤型にすることができる。ＵＶ化粧料、化粧下地、ファンデーション等のメイクアップ化粧料などとして好適である。 The water-in-oil cosmetic of the present invention can be produced by a usual method, and can be made into a liquid, emulsion, paste form or the like. It is suitable as makeup cosmetics such as UV cosmetics, cosmetic foundations, and foundations.

実施例１〜２、比較例１〜３：
表１に示す組成の油中水型化粧料を製造し、（Ｂ）の溶解性、皮膜の柔軟性、塗布時の伸ばしやすさ、塗布均一性及びＳＰＦ値を評価した。結果を表１に併せて示す。 Examples 1-2 and Comparative Examples 1-3:
Water-in-oil cosmetics having the compositions shown in Table 1 were produced, and the solubility of (B), the flexibility of the film, the ease of stretching during application, the application uniformity, and the SPF value were evaluated. The results are also shown in Table 1.

（製造方法）
成分（Ｃ）と成分（Ｂ）を混合し、６０℃まで加熱して、成分（Ｂ）を溶解させる。この後、室温まで冷却する。
成分（Ｄ）の混合液に、成分（Ｅ）を加え、均一にする。更に、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル及びパラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル・ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルを加え、均一にする。更に、成分（Ａ）及びタルクを加え、ディスパーで攪拌して均一に分散させる。
この溶液に、成分（Ｂ）を溶解した成分（Ｃ）を加え、混合して均一にする。更に、成分（Ｆ）にエタノール、グリセリンを加え、均一にした液を少量ずつ攪拌しながら添加する。添加後、アジホモミキサーにて高速攪拌（７０００rpm）して均一にし、油中水型化粧料を得た。 (Production method)
Component (C) and component (B) are mixed and heated to 60 ° C. to dissolve component (B). Thereafter, it is cooled to room temperature.
Add component (E) to the mixture of component (D) to make it uniform. Further, add 2-methoxyhexyl paramethoxycinnamate and 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate / hexylaminohydroxybenzoyl hexyl benzoate to make uniform. Furthermore, a component (A) and talc are added, and it stirs with a disper and disperse | distributes uniformly.
To this solution, the component (C) in which the component (B) is dissolved is added and mixed to be uniform. Furthermore, ethanol and glycerin are added to the component (F), and a uniform solution is added little by little with stirring. After the addition, the mixture was homogenized by high-speed stirring (7000 rpm) with an azimuth mixer to obtain a water-in-oil cosmetic.

（評価方法）
（１）（Ｂ）の溶解性：
実施例と比較例に記載された成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の質量％に従い、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）を混合し、６０℃まで加熱する。この後、室温まで冷却し、成分（Ｂ）の様子を目視観察して、溶解性を評価した。
○：透明。
△：沈殿が見られないが、溶液が濁っている。
×：沈殿がたくさん見られる。 (Evaluation method)
(1) Solubility of (B):
According to the mass% of the component (B) and the component (C) described in Examples and Comparative Examples, the component (B) and the component (C) are mixed and heated to 60 ° C. Then, it cooled to room temperature and observed the state of the component (B) visually, and evaluated solubility.
○: Transparent.
Δ: No precipitation is observed, but the solution is cloudy.
X: A lot of precipitation is seen.

（２）皮膜の柔軟性：
オカモト新和社製の人工皮革セラヌバック♯０１０を４cm×４cmに切り、各化粧料２mg／cm²を塗布し、１時間自然に乾燥させる。乾いた後、一度折り曲げ、粉体を含む皮膜の状態を目視で観察し、以下の基準で評価した。
○；割れない。
△；少し割れる。
×；割れる。 (2) Film flexibility:
Okamoto Shinwa Co., Ltd. artificial leather Seranubak # 010 is cut into 4 cm × 4 cm, each cosmetic 2 mg / cm ² is applied and dried naturally for 1 hour. After drying, it was bent once and the state of the film containing the powder was visually observed and evaluated according to the following criteria.
○: Not broken.
Δ: It breaks a little.
×: Break.

（３）塗布時の伸ばしやすさ：
専門パネラー１名の前腕に、テルモ株式会社製のシリンジ（１mL規格）を用い、各化粧料０．１mLを載せ、指で伸ばす。この際、指が止まる感じの有無から、塗布時の伸ばしやすさを以下の基準で評価した。
○：指で伸ばした際、指が止まる感じがせず、自然な感じ。
△：指で伸ばした際、指がやや止まる感じがある。
×：指で伸ばした際、指がやや止まる感じがある。
××：指で伸ばした際、指が止まり、伸ばし難い。 (3) Ease of stretching during application:
Using a syringe (1 mL standard) manufactured by Terumo Corporation on the forearm of one specialist panelist, 0.1 mL of each cosmetic is placed and stretched with fingers. At this time, the easiness of stretching at the time of application was evaluated according to the following criteria from the presence or absence of the feeling that the finger stopped.
○: When stretched with a finger, the finger does not feel stopped and feels natural.
Δ: When extended with a finger, the finger feels slightly stopped.
X: When extended with a finger, the finger feels slightly stopped.
XX: When stretched with a finger, the finger stops and is difficult to stretch.

（４）塗布均一性：
手の甲を、デジタルマイクロスコープ（ＯｌｙｍｐｕｓＰＶ１０）で２００倍拡大し、写真を撮る。写真をコンピューターに取り込み、ＰＨＯＴＯＳＨＯＰ（ＷＩＮＤＯＷＳ(登録商標)バージョン）にて観察する。この際、写真中の肌の荒れている部位を避け、明るい部位から暗い部位まで任意に満遍なく１０点を選んで、Ｌ値（明るさ）を測定する。この１０点のＬ値の平均値を求め、後述する基準値とする。次に、先に測定した手の甲と同一部位に、各化粧料を２mg／cm²になるように塗布し、１時間自然に乾燥させた。この後、先に写真をとった同じ部位を写真に撮り、コンピュータに取り込み、ＰＨＯＴＯＳＨＯＰ（ＷＩＮＤＯＷＳ(登録商標)バージョン）にて観察する。この写真を、先に算出したＬ値の平均値を基準値として、ＰＨＯＴＯＳＨＯＰ（ＷＩＮＤＯＷＳ(登録商標)バージョン）にて２階調化し、基準値以上の明るい部分を白色とする。次に、この写真全面積における白い部分の面積の比率を求め、粉体の被覆比率と定義し、以下の基準で塗布均一性を評価した。
◎；被覆比率８０％以上。
○；被覆比率７０％以上８０％未満。
△；被覆比率６０％以上７０％未満。
×；被覆比率６０％未満。 (4) Application uniformity:
The back of the hand is magnified 200 times with a digital microscope (Olympus PV10) and a picture is taken. The photograph is taken into a computer and observed with PHOTOSHOP (WINDOWS (registered trademark) version). At this time, 10 points are selected uniformly uniformly from a bright part to a dark part, and the L value (brightness) is measured while avoiding the rough part of the skin in the photograph. The average value of the 10 L values is obtained and set as a reference value to be described later. Next, each cosmetic was applied to the same site as the previously measured back of the hand so as to be ² mg / cm ² and dried naturally for 1 hour. After that, the same part that was taken first is taken and taken into a computer and observed with PHOTOSHOP (WINDOWS (registered trademark) version). This photograph is converted into two gradations by PHOTOSHOP (WINDOWS (registered trademark) version) using the previously calculated average value of the L values as a reference value, and a bright part equal to or higher than the reference value is set to white. Next, the ratio of the area of the white portion in the total area of the photograph was determined and defined as the powder coverage, and the coating uniformity was evaluated according to the following criteria.
A: Coverage ratio of 80% or more.
○: Covering ratio 70% or more and less than 80%.
Δ: Coverage ratio of 60% or more and less than 70%.
X: Covering ratio is less than 60%.

（５）ＳＰＦ値：
縦１００mm×横１００mm×高さ３mmの石英板にトランスポアサージカルテープ（３Ｍ社製）を貼り、その上に５cm×８cm（約４０cm²）の試料塗布用領域を確保した。各化粧料０．０８ｇをスポンジパフで２．０mg／cm²程度となるように塗布し、３分間放置した。ＳＰＦアナライザーを使用して塗布した表面に測定光をあて、６スポット測定した。以上の操作を３回繰り返して平均値を求めた。 (5) SPF value:
A transpore surgical tape (manufactured by 3M) was attached to a quartz plate measuring 100 mm long × 100 mm wide × 3 mm high, and a sample application area of 5 cm × 8 cm (about 40 cm ² ) was secured thereon. 0.08 g of each cosmetic was applied with a sponge puff so as to be about 2.0 mg / cm ^2, and allowed to stand for 3 minutes. Measurement light was applied to the coated surface using an SPF analyzer, and 6 spots were measured. The above operation was repeated three times to obtain an average value.

処方例１〜３
以下に示す組成の油中水型化粧料を、実施例１〜２と同様の方法により製造した。得られた化粧料はいずれも、粉体が皮膚の溝に溜り難く、皮膚の表面全体に均一に塗布することができ、より高い紫外線防御効果と効果の持続性が得られた。 Formulation Examples 1-3
Water-in-oil cosmetics having the following composition were produced in the same manner as in Examples 1-2. In any of the obtained cosmetics, the powder hardly accumulates in the skin groove and can be uniformly applied to the entire surface of the skin, so that a higher UV protection effect and durability of the effect were obtained.

処方例１（日焼け止めミルク）
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体
（シリコーンＳＨ３７７５Ｍ、東レ・ダウコーニング社製；ＨＬＢ５）
０．８（質量％）
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体
（シリコーンＫＦ−６０１５、信越シリコーン製；ＨＬＢ４）０．３
メチルシクロポリシロキサン
（シリコーンＴＳＦ４０５Ａ、モメンティブ社製）３８．９
メチルポリシロキサン
（シリコーンＫＦ−９６Ｌ−６ＣＳ、信越シリコーン社製）５．０
シリコーン被覆微粒子酸化亜鉛
（微粒子酸化亜鉛ＭＺ５００（テイカ社製）の表面をシリコーン被覆した粉体、
形状は球状、平均粒子径２５nm）１８．０
ＰＶＰ／エイコセン共重合体
（アンタロンＶ−２２０Ｆ、アイエスピー・ジャパン社製）２．０
イソドデカン（マルカゾールＲ、丸善石油化学社製）６．０
グリセリン７．０
精製水バランス
合計１００．０ Formulation Example 1 (Sunscreen milk)
Polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer (silicone SH3775M, manufactured by Toray Dow Corning; HLB5)
0.8 (mass%)
Polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer (silicone KF-6015, manufactured by Shin-Etsu Silicone; HLB4) 0.3
Methylcyclopolysiloxane (silicone TSF405A, manufactured by Momentive) 38.9
Methyl polysiloxane (silicone KF-96L-6CS, manufactured by Shin-Etsu Silicone) 5.0
Silicone-coated fine particle zinc oxide (fine particle zinc oxide MZ500 (manufactured by Teika) powder coated with silicone,
(The shape is spherical, the average particle size is 25 nm) 18.0
PVP / eicosene copolymer (Antalon V-220F, manufactured by IPS Japan) 2.0
Isododecane (Marcazole R, manufactured by Maruzen Petrochemical Co., Ltd.) 6.0
Glycerin 7.0
Purified water balance
Total 100.0

処方例２（日焼け止めクリーム）
Ｎ−（ヘキサデシロキシヒドロキシプロピル）−Ｎ−ヒドロキシエチル
ヘキサデカナミド（ソフケアセラミドＳＬＥ、花王社製）２．５（質量％）
長鎖二塩基酸ビス３−メトキシプロピルアミド
（ＢＲＳ６６１−Ｃ、花王社製）０．３
１−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−３−イソステアリルオキシ−２−プロパノール
（ＨＥ−ＩＳＰ、花王社製）０．１
イソステアリン酸コレステリル
（エキセパールＩＳ−ＣＥ−Ａ、花王社製）０．２
ジメチルパルミチルポリシロキサン
（シリコーンＫＴ−１６、モメンティブ社製）０．１
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体
（シリコーンＳＨ３７７５Ｍ、東レ・ダウコーニング社製；ＨＬＢ５）
２．０
メチルポリシロキサン
（シリコーンＫＦ−９６Ｌ−６ＣＳ、信越シリコーン社製）４．０
ジカプリン酸ネオペンチルグリコール
（エステモールＮ−０１、日清オイリ社製）２．０
パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル
（ユビナールＭＣ８０、ＢＡＳＦ社製）４．０
ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル
（ユビナールＡＰｌｕｓ、ＢＡＳＦ社製）０．５
オクチルシリル化板状酸化亜鉛（Ｓ）
（ＯＴＳ−ＫＰＦＡ、テイカ社製、平均粒子径０．２μｍ、
形状は板片状、板状比は１０）９．５
メチルシクロポリシロキサン
（シリコーンＴＳＦ４０５Ａ、モメンティブ社製）１３．６
メチルポリシロキサン・架橋型メチルポリシロキサン混合物
（シリコーンＫＳＧ−１６、信越シリコーン社製）５．０
パルミチン酸デキストリン
（レオパールＫＬ２、千葉製粉社製）０．１
流動イソパラフィン
（パールリームＥＸ、日油社製）０．５
Ｎ−プロピオニルポリエチレンイミン・メチルポリシロキサン共重合体液（３０％）
（ＯＳ−８８Ｅ−ＴＶ−Ｅ、花王社製）２．９
ＰＶＰ／エイコセン共重合体
（アンタロンＶ−２２０Ｆ、アイエスピー・ジャパン社製）１．５
イソヘキサデカン（イソヘキサデカン、ＬＡＮＸＥＳＳ社製）６．０
グリセリン２０．０
硫酸マグネシウム
（日本薬局方硫酸マグネシウム水和物、馬居化成社製）１．０
精製水バランス
合計１００．０ Formulation example 2 (sun cream)
N- (hexadecyloxyhydroxypropyl) -N-hydroxyethyl hexadecanamide (Sofcare Ceramide SLE, manufactured by Kao Corporation) 2.5 (mass%)
Long-chain dibasic acid bis-3-methoxypropylamide (BRS661-C, manufactured by Kao Corporation) 0.3
1- (2-hydroxyethylamino) -3-isostearyloxy-2-propanol (HE-ISP, manufactured by Kao Corporation) 0.1
Cholesteryl isostearate (Exepal IS-CE-A, manufactured by Kao Corporation) 0.2
Dimethyl palmityl polysiloxane (Silicone KT-16, manufactured by Momentive) 0.1
Polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer (silicone SH3775M, manufactured by Toray Dow Corning; HLB5)
2.0
Methyl polysiloxane (silicone KF-96L-6CS, manufactured by Shin-Etsu Silicone) 4.0
Neopentyl glycol dicaprate (Esthemol N-01, manufactured by Nisshin Oil Co., Ltd.) 2.0
2-Ethylhexyl paramethoxycinnamate (Ubinal MC80, manufactured by BASF) 4.0
Diethylaminohydroxybenzoyl hexyl benzoate (Ubinal A Plus, manufactured by BASF) 0.5
Octylsilylated plate-like zinc oxide (S)
(OTS-KPFA, manufactured by Teika, average particle size 0.2 μm,
The shape is a plate piece, the plate ratio is 10) 9.5
Methylcyclopolysiloxane (Silicone TSF405A, manufactured by Momentive) 13.6
Methylpolysiloxane / crosslinked methylpolysiloxane mixture (silicone KSG-16, manufactured by Shin-Etsu Silicone) 5.0
Dextrin palmitate (Leopard KL2, manufactured by Chiba Flour Mills) 0.1
Liquid isoparaffin (Pearl Reme EX, manufactured by NOF Corporation) 0.5
N-propionylpolyethyleneimine / methylpolysiloxane copolymer liquid (30%)
(OS-88E-TV-E, manufactured by Kao Corporation) 2.9
PVP / eicosene copolymer (Antalon V-220F, manufactured by IS Japan) 1.5
Isohexadecane (isohexadecane, manufactured by LANXESS) 6.0
Glycerin 20.0
Magnesium sulfate (Japanese Pharmacopoeia magnesium sulfate hydrate, manufactured by Maui Kasei Co., Ltd.) 1.0
Purified water balance
Total 100.0

処方例３（日焼け止めミルク）
ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体
（シリコーンＳＨ３７７５Ｍ、東レ・ダウコーニング社製；ＨＬＢ５）
０．５（質量％）
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体
（シリコーンＫＦ−６０１５、信越シリコーン製；ＨＬＢ４）０．５
メチルシクロポリシロキサン
（シリコーンＴＳＦ４０５Ａ、モメンティブ社製）２３．７
メチルポリシロキサン（２ｃｓ）
（シリコーンＫＦ−９６Ｌ−２ＣＳ、信越シリコーン社製）１５．０
メチルポリシロキサン（６ｃｓ）
（シリコーンＫＦ−９６Ｌ−６ＣＳ、信越シリコーン社製）５．０
オクチルシリル化板状酸化亜鉛（Ｓ）
（ＯＴＳ−ＫＰＦＡ、テイカ社製、平均粒子径０．２μｍ、
形状は板状、板状比は１０）１６．０
ＰＶＰ／エイコセン共重合体
（アンタロンＶ−２２０Ｆ、アイエスピー・ジャパン社製）２．０
イソドデカン（マルカゾールＲ、丸善石油化学社製）６．０
流動イソパラフィン（パールリームＥＸ、日油社製）２．０
グリセリン４．０
１，３−ブチレングリコール２．３
精製水バランス
合計１００．０ Formulation Example 3 (Sunscreen milk)
Polyoxyethylene methylpolysiloxane copolymer (silicone SH3775M, manufactured by Toray Dow Corning; HLB5)
0.5 (mass%)
Polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer (silicone KF-6015, manufactured by Shin-Etsu Silicone; HLB4) 0.5
Methylcyclopolysiloxane (Silicone TSF405A, manufactured by Momentive) 23.7
Methyl polysiloxane (2cs)
(Silicone KF-96L-2CS, manufactured by Shin-Etsu Silicone) 15.0
Methyl polysiloxane (6cs)
(Silicone KF-96L-6CS, manufactured by Shin-Etsu Silicone) 5.0
Octylsilylated plate-like zinc oxide (S)
(OTS-KPFA, manufactured by Teika, average particle size 0.2 μm,
The shape is plate-like, and the plate-like ratio is 10) 16.0
PVP / eicosene copolymer (Antalon V-220F, manufactured by IPS Japan) 2.0
Isododecane (Marcazole R, manufactured by Maruzen Petrochemical Co., Ltd.) 6.0
Liquid isoparaffin (Pearl Reme EX, NOF Corporation) 2.0
Glycerin 4.0
1,3-butylene glycol 2.3
Purified water balance
Total 100.0

Claims

The following components (A), (B), (C), (D), (E) and (F):
(A) 1-30% by mass of metal oxide treated with silicone or alkylalkoxysilane having an average particle size of 20 nm to 10 μm,
(B) α-olefin / vinylpyrrolidone copolymer 0.1 to 10% by mass,
(C) volatile hydrocarbon oil 0.25-30% by mass,
(D) 1 to 50% by mass of silicone oil,
(E) 0.1 to 10% by mass of a polyether-modified silicone having an HLB of 8 or less,
(F) Water 1-80% by mass
The mass proportions of components (A) and (B) are (A) / (B) = 6-11, and the mass proportions of components (B) and (C) are (C) / (B ) = 1-10 water-in-oil cosmetics.

Component (C) and a mass ratio of (D) is, (D) / (C) = 1 to 20 in which claim 1 water-in-oil cosmetic according.

The water-in-oil cosmetic according to claim 1 or 2 , wherein in component (A), the metal oxide is selected from zinc oxide, titanium oxide, iron oxide and cerium oxide.