JP6173302B2 - やけの防止に適した被膜が形成されたガラス板およびその製造方法 - Google Patents
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Description
ガラス板製造ラインにおいてガラスリボンを分割して複数のガラス板を形成する工程と、
前記ガラス板製造ラインにおいて前記ガラスリボンまたは前記複数のガラス板の上に、水溶性重合体およびポリリン酸塩から選ばれる少なくとも1種と有機酸とを含む溶液を塗布する工程と、
を具備する、被膜付きガラス板の製造方法を提供する。
ガラス板と、前記ガラス板上に形成された、水溶性重合体およびポリリン酸塩から選ばれる少なくとも1種と有機酸とを含む被膜と、を備えた被膜付きガラス板を提供する。
測定対象とするガラス板を、温度60℃、相対湿度80%に維持した高温高湿環境下に所定日数暴露した。高温高湿環境はエスペック社製の小型環境試験機「SH221」を使用して実現した。ガラス板は、ステンレス製のコンテナ容器に平置きして上記環境試験機内に保持した。このとき、被膜付きガラス板については、被膜を形成したガラス板の表面が上方を向き、裏面がコンテナ面を向くように保持した。所定日数経過後、ガラス板のヘイズ率を日本電色工業社製ヘイズメーター「NDH2000」を使用して測定した。なお、ヘイズ率は、被膜の形成直後についても測定し、これを初期値とした。また、各実施例および各比較例により得たガラス板は、100mm角の大きさを超えるものについてはこの大きさに切断してから、上記試験に供することとした。なお、上記の条件における試験において、裏面となるガラスのやけに伴うヘイズ率変化は無視できる程度であることが確認されている。
測定対象とするガラス板を、温度60℃、相対湿度100%に維持した高温高湿環境下に20日間暴露した。高温高湿環境の実現には上記小型環境試験機を用いた。このとき、被膜付きガラス板については、被膜を形成したガラス板の表面が上方を向き、裏面がコンテナ面を向くように保持した。その後、被膜付きガラス板については被膜を水洗して除去し、ガラス板の表面を露出させ、ガラス板の表面におけるやけの状態を目視観察により評価した。
厚さ3mm、大きさ300mm角のフロート板ガラスを準備した。このガラス板のヘイズ率を測定したところ0%であった。他方、コーティング液として、水100gに対して、アジピン酸(シグマアルドリッチ製、特級)0.5g、ビニルピロリドン/ビニルアセテート共重合体(BASF製「LuvitecVA64W」、重量平均分子量:6万5千)0.5g、ノニオン系界面活性剤(ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ADEKA製「LA−775」)0.1gを溶解させた溶液を調製した。なお、上記ビニルピロリドン/ビニルアセテート共重合体は、ビニルピロリドン単位(式(1)参照)とビニルアセテート単位(式(5)参照;R=メチル基)とをモル比6:4で含んでいる。
コーティング液に添加するアジピン酸およびビニルピロリドン/ビニルアセテート共重合体を実施例1の2倍(各1.0g)としたことを除いては、実施例1と同様にして、ガラス板の表面上に被膜を形成した。
ビニルピロリドン/ビニルアセテート共重合体に代えて、ビニルピロリドン/ビニルカプロラクタム共重合体(BASF製「LuvitecVPC55K65W」、重量平均分子量:90万)を用いたことを除いては、実施例1と同様にして、ガラス板の表面上に被膜を形成した。なお、上記ビニルピロリドン/ビニルカプロラクタム共重合体は、ビニルピロリドン単位(式(1)参照)とビニルカプロラクタム単位(式(4)参照)とをモル比1:1で含んでいる。
ビニルピロリドン/ビニルアセテート共重合体に代えて、ビニルピロリドン/ビニルイミダゾール共重合体(BASF製「LuvitecVPI55K72W」、重量平均分子量:120万)を用いたことを除いては、実施例1と同様にして、ガラス板の表面上に被膜を形成した。なお、上記ビニルピロリドン/ビニルイミダゾール共重合体は、ビニルピロリドン単位(式(1)参照)とビニルイミダゾール単位(式(3)参照)とをモル比1:1で含んでいる。
コーティング液に添加するビニルピロリドン/ビニルアセテート共重合体を実施例1の2倍(1.0g)としたことを除いては、実施例1と同様にして、ガラス板の表面上に被膜を形成した。
コーティング液に添加するビニルピロリドン/ビニルアセテート共重合体を実施例1の0.7倍(0.35g)としたことを除いては、実施例1と同様にして、ガラス板の表面上に被膜を形成した。
ビニルピロリドン/ビニルアセテート共重合体に代えて、ポリビニルピロリドン(BASF製「Luvitec K60」、分子量:45万)を用いたことを除いては、実施例1と同様にして、ガラス板の表面上に被膜を形成した。
ビニルピロリドン/ビニルアセテート共重合体に代えて、ポリビニルピロリドン(BASF製「Luvitec K90」、分子量:140万)を用いたことを除いては、実施例1と同様にして、ガラス板の表面上に被膜を形成した。
ビニルピロリドン/ビニルアセテート共重合体に代えて、ポリエチレンオキシド(Dowwolff製「Polyox WSR−N10」、分子量:10万)を用いたことを除いては、実施例1と同様にして、ガラス板の表面上に被膜を形成した。
アジピン酸に代えてイタコン酸(シグマアルドリッチ製、特級)を用いたことを除いては、実施例1と同様にして、ガラス板の表面上に被膜を形成した。
アジピン酸に代えてイタコン酸(シグマアルドリッチ製、特級)を用いたことを除いては、実施例2と同様にして、ガラス板の表面上に被膜を形成した。
アジピン酸に代えて酒石酸(シグマアルドリッチ製、特級)を用いたことを除いては、実施例1と同様にして、ガラス板の表面上に被膜を形成した。
ビニルピロリドン/ビニルアセテート共重合体を添加せずにコーティング液を調製したことを除いては、実施例1と同様にして、ガラス板の表面上に被膜を形成した。
厚さ3mm、大きさ100mm角で酸化錫膜が一方の表面上に形成されたフロート板ガラスを準備した。このガラス板のヘイズ率を測定したところ8%であった。他方、コーティング液として、水100gに対して、アジピン酸(シグマアルドリッチ製、特級)0.5g、トリポリリン酸ナトリウム(シグマアルドリッチ製、「technical grade、85%」)0.5g、ノニオン系界面活性剤(ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ADEKA製「LA−775」)0.1gを溶解させた溶液を調製した。
コーティング液に添加するトリポリリン酸ナトリウムを実施例13の2/3倍(0.33g)としたことを除いては、実施例13と同様にして、酸化錫膜の表面上に被膜を形成した。
コーティング液に添加するアジピン酸を実施例13の5/3倍(0.83g)としたことを除いては、実施例13と同様にして、酸化錫膜の表面上に被膜を形成した。
アジピン酸に代えてイタコン酸(シグマアルドリッチ製、特級)を用いたことを除いては、実施例13と同様にして、酸化錫膜の表面上に被膜を形成した。
アジピン酸に代えて酒石酸(シグマアルドリッチ製、特級)を用いたことを除いては、実施例13と同様にして、酸化錫膜の表面上に被膜を形成した。
トリポリリン酸ナトリウムに代えて実施例1で用いたビニルピロリドン/ビニルアセテート共重合体を用いたことを除いては、実施例13と同様にして、酸化錫膜の表面上に被膜を形成した。
ビニルピロリドン/ビニルアセテート共重合体に代えてポリビニルピロリドン(シグマアルドリッチ製「K−90 CPグレード」、分子量:120万)を用いたことを除いては、実施例18と同様にして、酸化錫膜の表面上に被膜を形成した。
トリポリリン酸ナトリウムを添加せずにコーティング液を調製したことを除いては、実施例13と同様にして、酸化錫膜の表面上に被膜を形成した。
コーティング液に添加するアジピン酸の量を比較例2の5/3倍(0.83g)としたことを除いては、比較例2と同様にして、酸化錫膜の表面上に被膜を形成した。
Claims (18)
- ガラス板製造ラインにおいてガラスリボンを切断して複数のガラス板を形成する工程と、
前記ガラス板製造ラインにおいて前記ガラスリボンまたは前記複数のガラス板の上に、水溶性重合体およびポリリン酸塩から選ばれる少なくとも1種と有機酸とを含む溶液を塗布する工程と、
を具備する、被膜付きガラス板の製造方法。 - 前記水溶性重合体が水溶性共重合体である、請求項1に記載の被膜付きガラス板の製造方法。
- 前記水溶性重合体の分子量が3万以上である、請求項1に記載の被膜付きガラス板の製造方法。
- 前記溶液を前記ガラスリボンまたは前記複数のガラス板の表面上に直接塗布する、請求項1に記載の被膜付きガラス板の製造方法。
- 前記ガラスリボンの表面上に無機物を主成分とする薄膜を形成する工程をさらに具備し、
前記ガラスリボンまたは前記複数のガラス板の表面上に形成された前記薄膜の表面上に前記溶液を塗布する、請求項1に記載の被膜付きガラス板の製造方法。 - 前記溶液がポリリン酸塩を含む、請求項7に記載の被膜付きガラス板の製造方法。
- ガラス板と、前記ガラス板上に形成された、水溶性重合体およびポリリン酸塩から選ばれる少なくとも1種と有機酸とを含む被膜と、を備えた被膜付きガラス板。
- 前記水溶性重合体が水溶性共重合体である、請求項9に記載の被膜付きガラス板。
- 前記水溶性重合体の分子量が3万以上である、請求項9に記載の被膜付きガラス板。
- 前記被膜が、前記ガラス板の表面上に直接形成されている、請求項9に記載の被膜付きガラス板。
- ヘイズ率が5%以下である、請求項14に記載の被膜付きガラス板。
- 前記ガラス板の表面上に形成された無機物を主成分とする薄膜をさらに有し、
前記薄膜の表面に前記被膜が形成されている、請求項9に記載の被膜付きガラス板。 - 前記被膜がポリリン酸塩を含む、請求項16に記載の被膜付きガラス板。
- 前記被膜のみを除去した状態のヘイズ率との差異が8%未満であるヘイズ率を有する、請求項16に記載の被膜付きガラス板。
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