JP6159606B2 - 電子写真感光体の製造方法、電子写真感光体、および画像形成装置 - Google Patents
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- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Description
本願の発明者らは、感光体の電子写真特性と耐久性との双方を高水準で達成可能な感光体を実現するため、種々の検討を行った。
本発明の実施形態の電子写真感光体(以下では単に「感光体」と称する)は、空気雰囲気下で4MGy以上のガンマ線を吸収させ且つ1次粒子径が1μm以下のPTFE粒子が添加されている表面層を備えたことを特徴とするものである。
まず、感光体20に形成されている導電性基体(導電性支持体)13を説明する。導電性基体13は、感光体の電極としての機能と支持部材としての機能とを有する。導電性基体13の材料は、電子写真感光体の技術分野にて通常用いられる材料であれば特に限定されるものではない。
つぎに、中間層14について説明する。中間層14は、導電性基体13から感光層15への電荷の注入を防止する機能を有するための層であり。下引き層ともよばれるものである。
電荷発生層151は、光を吸収することによって電荷を発生する電荷発生物質を含有する層である。
電荷輸送層152は、電荷発生層151に含まれる電荷発生物質が発生した電荷を受入れて当該電荷を輸送する能力を有する電荷輸送物質と、電荷輸送物質を結着させるバインダ樹脂とを含む層である。なお、図1の感光体20aにおいては、電荷輸送層152aは感光体20aの最外層(表面層)に該当する。
具体的には、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(PFA)としては、三井・デュポンフロロケミカル株式会社のMP−101(製品名)などが挙げられる。テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体(FEP)としては、三井・デュポンフロロケミカル株式会社の120−JR(製品名)などが挙げられる。ポリメチルメタクリレート樹脂としては、積水化成品工業株式会社のXX−31BM(製品名)、株式会社日本触媒のエポスターMX100WまたはエポスターMX200W(製品名)などが挙げられる。メラミン・ホルムアルデヒド架橋物としては、株式会社日本触媒のエポスターSおよびエポスターS6(製品名)などが挙げられる。ポリフェニルスルフィド樹脂(PPS)としては、東レ株式会社のトレパールPPS(製品名)などが挙げられる。
具体的には、酸化珪素(シリカ)としては、日本アエロジル株式会社のR972、R974、NY50、およびRX50(いずれも製品名);キャボットジャパン株式会社のTS610、TS612、TS620、TS630(いずれも製品名);信越化学工業株式会社のX−24-9163A(製品名);株式会社アドマテックスのSO−E1、SO−E2、SE100−GDT、SE100−SPT(いずれも製品名)が挙げられる。
酸化チタンとしては、石原産業株式会社のTTO−55D、TTO−D−1、ST−21、PT‐401M9(いずれも製品名);堺化学工業株式会社のGTR100(製品名);テイカ株式会社のMT−500SAS(製品名)などが挙げられる。
酸化亜鉛としては、石原産業株式会社のFZO−50(製品名)、堺化学工業株式会社のFINEX30(製品名)、テイカ株式会社のMZ−300(製品名)、ハクスイテック株式会社のF−2(製品名)などが挙げられる。
(1)ダイキン工業株式会社の製品名:ルブロンL-2、L-5、L-5F
(2)株式会社喜多村の製品名:KTL-500F
(3)旭硝子株式会社の製品名:FLUON PTFE L173J
(4)テクノケミカル株式会社の製品名:microdispers−200
(5)綜研化学株式会社の製品名:MP−300
(6)三井・デュポンフロロケミカル株式会社の製品名:TLP−10F−1
なお、PTFE粒子の1次粒子径は例えば以下のようにして計測できる。PTFE粒子を導電性テープ上に固定し、Pt−Pdの導電性コーティングを施した後、高分解能走査電子顕微鏡(S−4800(日立ハイテクノロジーズ社製))を用いてPTFE粒子を観察し、30個の球形粒子の直径を測定し、測定した直径の平均値を前記1次粒子径とする。
(11)東亞合成株式会社のGF−300、GF−400、サイマックUS−120、レゼダGP−210S(いずれも商品名)
(12)日油株式会社のモディパーFT200、モディパーCL430G(いずれも商品名)
(13)AGCセイミケミカル株式会社のサーフロンS−611、S−651、S−386(いずれも商品名)
(14)DIC株式会社のメガファックF561、F555、F444、T1540、T1836(いずれも商品名)
(15)BASFジャパン株式会社のPE‐3100、PE‐6400、PE‐10300、RPE‐1720(いずれも商品名)
(16)ビックケミー・ジャパン株式会社のDisper BYK161、BYK162、BYK163、BYK164、BYK166、BYK2000、BYK2022、BYK2025、BYK2155(いずれも商品名)
(17)積水化学工業株式会社のエスレックBX−L、BX−1、BX−5、KS−1、KS−3、KS−5、KS−10、BL−1、BL−2、BL−5、BM−1、BM−2、BM−5、BM−S(いずれも製品名)
なお、図1に示す第1タイプの感光体20の電荷輸送層152aには、PTFE粒子を加えることになるが、勿論、PTFE粒子の他に前述の有機粒子や無機粒子を含有させてもよい。
あるいは、上述のPTFE粒子と分散安定剤と溶剤とを含む混合液Aおよびバインダ樹脂と電荷輸送材料と各種の添加剤(必要に応じて)と溶剤とを含む混合液Bの2液を別々に準備した後に、これら混合液Aおよび混合液Bを混合し、分散機を用いて調製してもよい。この手法によれば、PTFE粒子と分散安定剤とを溶剤中で混合することにより、PTFE粒子の表面に分散安定剤を十分に付着させることができる。
あるいは、バインダ樹脂を含む溶剤に上述のPTFE粒子と分散安定剤とを添加して混合液A’を準備し、この混合液A’と上述の混合液Bとを混合し、分散機を用いて電荷輸送層形成用塗布液を調製することもできる。なお、混合液A’に含まれるバインダ樹脂の量は、PTFE粒子に対して1〜70重量%であるのが好ましく、より好ましくは5〜30重量%である。
以上の混合液Aまたは混合液A’を用いて調製された電荷輸送層形成用塗布液によって電荷輸送層を形成することにより、粒子に未吸着の分散安定剤を減少させることができるため、感光体20の感度を向上することができる。
図2に示す第2タイプの感光体20bでは、電荷輸送層152bの外周側にて当該電荷輸送層152bを覆う保護層16bが形成されており、保護層16bが感光体20bの表面層である(図1の感光体20aでは、電荷輸送層152aの外周側には保護層が形成されておらず電荷輸送層152aが感光体20aの表面層である)。以下では、図2の保護層16bについて詳細に説明する。
つぎに、本発明の実施形態の感光体を備える画像形成装置を説明する。本実施形態に係る画像形成装置は、モノクロ、カラーを問わず、電子写真プロセスを利用する種々のプリンタ、複写機、ファクシミリ、複合機などであり得る。
酸化アルミニウム(Al2O3)と二酸化ジルコニウム(ZrO2)とで表面処理された樹枝状の酸化チタン(粒子径:70nm、石原産業株式会社製、製品名:タイベークTTO−D−1)9重量部と、バインダ樹脂としての共重合ナイロン樹脂(東レ株式会社製、製品名:アミランCM8000)9重量部とを、1,3−ジオキソラン41重量部とメタノール41重量部との混合溶剤に加えた後、ペイントシェーカにて8時間分散処理して中間層用塗布液2kgを調製した。
空気雰囲気下で5MGyのガンマ線を吸収させたPTFE粒子の代わりに、空気雰囲気下で8MGyのガンマ線を吸収させたPTFE粒子(ルブロンL−2)を用いた点と、分散安定剤を添加しない点とが実施例1と異なり、他の点については実施例1と同様にして、実施例2の感光体を作製した。
分散安定剤として、ルブロンL−2の代わりに、ポリビニルアセタール樹脂(積水化学工業株式会社製、製品名:エスレックKS−3)を用いた点が実施例1と異なり、他の点については実施例1と同様にして、実施例3の感光体を作製した。
バインダ樹脂として、ユーピロンZ400の代わりに、ポリアリレート樹脂(ユニチカ株式会社製、製品名:U-ポリマー U-100)を用い、テトラヒドロフランの代わりにジクロロメタンを用いた点が実施例1と異なり、他の点については実施例1と同様にして、実施例4の感光体を作製した。
空気雰囲気下で5MGyのガンマ線を吸収させたPTFE粒子(商品名:FLUON PTFE L173J(旭硝子株式会社製))を用いた点が実施例1と異なり、他の点については実施例1と同様にして、実施例5の感光体を作製した。
実施例1と同様にして、導電性支持体上に中間層と電荷発生層とをこの順で形成した。次いで、電荷輸送物質としてのN,N′−ビス(3−メチルフェニル)−N,N′−ジフェニルベンジジン(日本蒸留工業株式会社製、製品名:HTM−101)1重量部と、バインダ樹脂としてのビスフェノールZ型ポリカーボネート樹脂(三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製、製品名:ユーピロンZ400)1.2重量部とを混合し、テトラヒドロフラン9.6重量部に混合物を溶解させ、電荷輸送層用塗布液2kgを調製した。得られた電荷発生層用塗布液を、中間層と同様の浸漬塗布法で、先に形成した電荷発生層上に塗布し、得られた塗膜を温度110℃で1時間乾燥させて、膜厚20μmの電荷輸送層を形成した。
空気雰囲気下で5MGyのガンマ線を吸収させたPTFE粒子の代わりに、ガンマ線を吸収させなかったPTFE粒子(ルブロンL−2)を用いた点が実施例1と異なり、他の点は実施例1と同様にして、比較例1の感光体を作製した。
空気雰囲気下で5MGyのガンマ線を吸収させたPTFE粒子の代わりに、空気雰囲気下で3MGyのガンマ線を吸収させたPTFE粒子(ルブロンL−2)を用いた点が実施例1と異なり、他の点は実施例1と同様にして、比較例2の感光体を作製した。
作製した実施例1〜6および比較例1、2の感光体の各々について、以下のように「塗布液安定性」「耐刷性(耐摩耗性)」「電気特性」を評価し、さらに、感光体性能の総合判定を行なった。
実施例1〜5、比較例1、2の各感光体の表面層用の塗布液について、レーザ回折・散乱式粒度分析計(日機装株式会社製、型式:マイクロトラックMT3000II)を用いて、分散直後の塗布液の粒度分布(体積基準)、および、浸漬塗布装置に導入したまま1ヶ月経過し再分散させていない塗布液の粒度分布(体積基準)を測定した。なお、実施例1〜5、比較例1、2では、表面層用の塗布液は電荷輸送層用塗布液であり、実施例6では、表面層用の塗布液は保護層用塗布液である。得られた測定結果から、塗布液安定性を次の判定基準により評価した。
VG(優):1ケ月経過後の粒度分布における粒径10μm以上の粒子の体積分率が10%未満である。
B(実使用不可):1ケ月経過後の粒度分布における粒径10μm以上の粒子の体積分率が10%以上である。
実施例1〜5、比較例1、2の各感光体(実機評価用)を、帯電装置としてコロナ放電帯電器を備える市販の複写機(シャープ株式会社製、型式:MX−3100FG)にそれぞれ搭載し、常温/常圧(N/N)の環境下において、所定のパターンのテスト画像を記録用紙10万枚に実写させた(常温/常圧とは温度25℃且つ相対湿度50%を指す)。実写後に、搭載していた感光体を取り出して感光層の膜厚d1(μm)を測定し、予め測定しておいた作製時の感光層の膜厚d0から差引いた値(d0−d1)を膜減り量Δdとして求めた。得られた結果から、耐刷性を次の判定基準により評価した。なお、常温/常圧とは温度25℃且つ相対湿度50%を指す。
VG(優):Δdが5μm未満である。
G (良):Δdが5μm以上8μm未満である。
NB(可):Δdが8μm以上12μm未満である。
B(実使用不可):Δdが12μm以上である。
実施例1〜5、比較例1、2の各感光体(実機評価用)を、帯電装置としてコロナ放電帯電器を備え、画像形成過程における感光体の表面電位を測定できるように表面電位計(ジェンテック社製、型式:CATE751)を取り付けて改造した市販の複写機(シャープ株式会社製、型式:MX−3100FG)にそれぞれ搭載し、高温/高圧(H/H)の環境下において、以下のようにして電気特性を評価した(高温/高圧とは温度35℃且つ相対湿度85%を指す)。なお、評価に用いた複写機は、感光体表面を負に帯電して電子写真プロセスを行なう負帯電型の画像形成装置である。
VG(優):ΔV0が15V以下かつΔVrが105V以下である。
G (良):ΔV0が15V以下かつΔVrが105Vを超え125V以下である。または、ΔV0が15Vを超え30V以下かつΔVrが105V以下である。
NB(可):ΔV0が15Vを超え30V以下かつΔVrが105Vを超え125V以下である。
B(実使用不可):ΔV0が30Vを超えている。またはΔVrが125Vを超えている。
上記(a)〜(c)の評価結果から感光体性能を次の判定基準により評価した。
VG(優):塗布液安定性、耐刷性および電気特性がいずれも優である。
G (良) :塗布液安定性が優であり、且つ、耐刷性および電気特性の一方が良であり、他方が優または良である。
NB(可) :塗布液安定性が優であり、且つ、耐刷性および電気特性の一方が可であり、他方が不可ではない。
B (実使用不可):塗布液安定性が実使用不可(不良)、または耐刷性および電気特性の一方または両方が実使用不可である。
以上にて示したように、本発明の態様1は、バインダ樹脂であるポリカーボネート樹脂またはポリアリレート樹脂と、1次粒子径が1μm以下のポリテトラフルオロエチレン粒子とを少なくとも含有する塗布液を用いた塗布法によって表面層を形成する電子写真感光体の製造方法であって、前記ポリテトラフルオロエチレン粒子は、4MGy以上の吸収線量のガンマ線が空気雰囲気下で照射されていることを特徴とする。
14a・14b 中間層
15a・15b 感光層
16b 保護層(表面層)
20a・20b 感光体(電子写真感光体)
100 画像形成装置
152a 電荷輸送層(表面層)
Claims (5)
- バインダ樹脂であるポリカーボネート樹脂またはポリアリレート樹脂と、1次粒子径が1μm以下のポリテトラフルオロエチレン粒子とを少なくとも含有する塗布液を用いた塗布法によって表面層を形成する電子写真感光体の製造方法であって、
4MGy以上の吸収線量のガンマ線を空気雰囲気下で前もって照射されたポリテトラフルオロエチレン粒子とバインダ樹脂とを少なくとも含有する塗布液を調製する工程を含むことを特徴とする電子写真感光体の製造方法。 - 前記塗布液には、前記バインダ樹脂および前記ポリテトラフルオロエチレン粒子の他に分散安定剤が添加され、
前記ポリテトラフルオロエチレン粒子の重量に対する前記分散安定剤の重量の比が1〜30%となるように前記分散安定剤の添加量を定めることを特徴とする請求項1に記載の電子写真感光体の製造方法。 - 前記電子写真感光体は、導電性基体と前記表面層との間に中間層が形成されることを特徴とする請求項1または2に記載の電子写真感光体の製造方法。
- バインダ樹脂であるポリカーボネート樹脂またはポリアリレート樹脂と、1次粒子径が1μm以下のポリテトラフルオロエチレン粒子とを含有する表面層が形成された電子写真感光体であって、
前記ポリテトラフルオロエチレン粒子は、表面のポリテトラフルオロエチレン分子鎖が切断、酸化されていることを特徴とする電子写真感光体。 - 請求項4記載の電子写真感光体を備えたことを特徴とする画像形成装置。
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