JP6153512B2 - 液晶配向膜形成用組成物及び液晶表示素子 - Google Patents
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Description
(A)一般式[1]で示されるメタフェニレンジアミン誘導体
(式中、R1は炭素数1〜6のアルキル基又は炭素数2〜7のアシル基を表し、nは1〜3の整数を表す。)
(B)一般式[2]で示されるメタフェニレンジアミン誘導体
(式中、R2は炭素数8〜20のアルキル基又はステロイド骨格を有する基を表し、Tは酸素原子又はカルボニルオキシ基を表す。)
(C)一般式[3]で示されるパラアリーレンジアミン
(式中、Yはアミノ基、4-アミノフェニル基又は4-アミノフェニルメチル基を表し、t個のRaはそれぞれ独立して、炭素数1〜3のアルキル基、炭素数6〜10のアリール基又は炭素数7〜12のアラルキル基を表し、tは0〜4の整数を表す。なお、t個のRaはYで表される4-アミノフェニル基又は4-アミノフェニルメチル基のフェニル基上に結合していてもよい。)
(D)一般式[4]で示されるテトラカルボン酸又は一般式[4']で示されるテトラカルボン酸無水物
(式中、Zは4価の炭化水素基を表す。)
(A)一般式[1]で示されるメタフェニレンジアミン誘導体
(式中、R1は炭素数1〜6のアルキル基又は炭素数2〜7のアシル基を表し、nは1〜3の整数を表す。)
(B)一般式[2]で示されるメタフェニレンジアミン誘導体
(式中、R2は炭素数8〜20のアルキル基又はステロイド骨格を有する基を表し、Tは酸素原子又はカルボニルオキシ基を表す。)
(C)一般式[3]で示されるパラアリーレンジアミン
(式中、Yはアミノ基、4-アミノフェニル基又は4-アミノフェニルメチル基を表し、t個のRaはそれぞれ独立して、炭素数1〜3のアルキル基、炭素数6〜10のアリール基又は炭素数7〜12のアラルキル基を表し、tは0〜4の整数を表す。なお、t個のRaはYで表される4-アミノフェニル基又は4-アミノフェニルメチル基のフェニル基上に結合していてもよい。)
(D)一般式[4]で示されるテトラカルボン酸又は一般式[4']で示されるテトラカルボン酸無水物
(式中、Zは4価の炭化水素基を表す。)
(式中、R3は結合手、酸素原子、メチレン基、パーフルオロジメチルメチレン基、カルボニル基又はスルホニル基を表す。)
(式中、R4〜R7は独立して、水素原子又は炭素数1〜3のアルキル基を表す。)
(式中、p1及びp2は独立して、0又は1を表す。)
(式中、p3及びp4は独立して、0又は1を表す。)
(式中、R8及びR9は独立して、水素原子又は炭素数1〜3のアルキル基を表し、式中の実線と点線で表される結合は、単結合(一重結合)又は二重結合の何れであってもよいことを意味する。)
(式中、R10は結合手、酸素原子、硫黄原子、メチレン基又はスルホニル基を表す。)
(式中、実線と点線で表される結合は、単結合(一重結合)又は二重結合の何れであってもよいことを意味する。)
(式中、p5は0又は1を表す。)
(式中、R11〜R14は独立して、水素原子又は炭素数1〜3のアルキル基を表し、p6は8〜20の整数を表す。)
(式中、R1'は炭素数2〜7のアシル基を表し、nは1〜3の整数を表す。)
(式中、R1''は炭素数1〜6のアルキル基を表し、nは1〜3の整数を表す。)
(式中、Yはアミノ基、4-アミノフェニル基又は4-アミノフェニルメチル基を表す。)
ポリイミド重合体を重水素化ジメチルスルホシキドに溶解させ、テトラメチルシランを基準物質として室温で1H-NMRを測定し(400MHz)、下記式(i)により求めた。
式(i) イミド化率(%)={1−(A1/A2)×α}×100
A1:重合体の前駆体(ポリアミック酸)における、NH基のプロトン由来のピーク面積(10〜11ppm)
A2:芳香環由来のプロトン由来のピーク面積(7〜8ppm)
α:重合体の前駆体(ポリアミック酸)における、NH基のプロトン1個に対する芳香環由来のプロトンの個数
ポリイミド重合体の溶液粘度(mPa・s)は、N-メチルピロリドン(NMP)を溶媒として用い、ポリイミド重合体の固形分濃度が7重量%となるように希釈した溶液について、E型回転粘度計(東機産業株式会社製)を用い、25℃条件下で測定した。
プレチルト角測定装置(PAS-301、株式会社東陽テクニカ製)を用い、クリーンルーム内の条件下(温度25℃、湿度50%)で、クリスタルローテーション法により算出した。
60℃において、液晶表示素子に5Vの電圧を60マイクロ秒間の印加時間と、16.7マイクロ秒間のスパンで、2回印加を繰り返した後、2回目の印加を解除してから16.7ミリ秒間後の電圧保持率を、液晶物性評価装置(6254型、株式会社東陽テクニカ製)を用いて2回測定し、その平均値を算出して電圧保持率とした。
発煙硝酸225g(3.24mol;和光純薬工業株式会社製)に97%濃硫酸(和光純薬工業株式会社製)182mLを攪拌しながら投入した。この混合酸をメタノール/ドライアイスで冷却し、内温を−15〜−5℃に保持した後、該混合酸にフェネチルアセテート(PEA)の混合酸への分散性を確認しながらフェネチルアセテート(PEA)59.1g(0.36mol;豊玉香料株式会社製)をゆっくり滴下した。滴下終了後、冷媒を氷水に変更して、2〜5℃でさらに4時間反応させた。薄層クロマトグラフィー(TLC)でフェネチルアセテート(PEA)の消失を確認した後、反応液を攪拌しながら氷水740g中に投入した。その後、この溶液をトルエン(400mL×2)で抽出した後、有機層を5%重曹水(400mL)で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで脱水した。次いで、この有機層をろ過して硫酸マグネシウムを除去した後、ろ液を減圧濃縮し、次いで、濃縮残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することにより、黄色油状の2,4-ジニトロフェネチルアセテート(2,4-DNEA)85.5g(336mol、収率:93%)を得た。以下に1H-NMRの測定結果を示す。
1H-NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm):2.02(3H,s),3.39(2H,t,J=6.4Hz),4.40(2H,t,J=6.4Hz),7.64(1H,d,J=8.5Hz),8.41(1H,dd,J=8.5Hz,2.4Hz),8.77(1H,d,J=2.4Hz)
2,4-ジニトロフェネチルアセテート(2,4-DNEA)21.16g(83.2mmol)をメタノール100mLに溶解した後、窒素ガス雰囲気下、5重量%パラジウム/炭素1.06gを添加して、室温、常圧条件下、水素ガスで24時間反応(還元反応)させた。TLCで2,4-ジニトロフェネチルアセテート(2,4-DNEA)の消失を確認した後、反応液中のパラジウム/炭素をろ別し、次いで、この溶液を減圧濃縮後、濃縮残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した。得られた粗結晶11.46gに酢酸エチル(13mL)を加え、55℃に加熱することで粗結晶を溶解させた後、この溶液にn-ヘキサン(35mL)をゆっくり投入し結晶を析出させた。析出した結晶をろ取し、該結晶を減圧乾燥することにより、淡橙色結晶の2,4-ジアミノフェネチルアセテート(2,4-DAEA)10.9g(56.1mmol、収率:68%)を得た。以下に1H-NMRの測定結果を示す。
1H-NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm): 2.06(3H,s),2.73(2H,t,J=7.6Hz),4.18(2H,t,J=7.6Hz),6.04(1H,d,J=2.2Hz),6.08(1H,dd,J=8.0Hz,2.2Hz),6.80(1H,d,J=8.0Hz)
合成例1の方法に準じて得た粗2,4-ジニトロフェネチルアセテート(2,4-DNEA)25.68g(121mmol)をメタノール85mLに溶解した後、この溶液を攪拌しながら、36%塩酸31.5mLを投入した。投入後、内温を67℃に加温し、4.5時間加熱還流させた。反応終了後、反応液を減圧濃縮し、濃縮残渣にイオン交換水50mL及び飽和炭酸ナトリウム水溶液30mLをゆっくり滴下した。その後、この溶液を酢酸エチル(85mL×2)で抽出した後、有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した。次いで、この有機層をろ過して硫酸マグネシウムを除去した後、ろ液を減圧濃縮し、次いで、濃縮残渣(21.42g)にトルエン(43mL)を加えた後、45℃に加熱して溶液を均一化させた。その後、この溶液を冷却することで結晶が析出し、さらに−5℃で2時間攪拌した。攪拌後、析出した結晶をろ取し、該結晶を減圧乾燥することにより、淡黄色結晶の2,4-ジニトロフェネチルアルコール(2,4-DNPE)15.41g(72.6mmol、収率:72%)を得た。以下に1H-NMRの測定結果を示す。
1H-NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm): 1.79(1H,t,J=5.2Hz),3.29(2H,m),4.00(2H,q,J=5.6Hz),7.70(1H,d,J=8.4Hz),8.39(1H,dd,J=8.4Hz,2.4Hz),8.77(1H,d,J=2.4Hz)
合成例2の方法に準じて得た2,4-ジニトロフェネチルアルコール(2,4-DNPE)100g(471mmol)及びトリエチルアミン52.46g(518mmol;和光純薬工業株式会社製)をテトラヒドロフラン(THF)100mLに溶解した後、氷冷下、塩化ブチリル55.24g(518mmol;和光純薬工業株式会社製)を内温が15℃を下回るように、1時間かけてゆっくり滴下した。滴下終了後、室温下で2時間攪拌して反応させた。反応終了後、反応液に酢酸エチル(500mL)及びイオン交換水(300mL)を加えて抽出した後、有機層を飽和重曹水(300mL)、イオン交換水(300mL×2)で順に洗浄した後、洗浄後の有機層を減圧濃縮し、次いで、濃縮残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することにより、黄色油状の2,4-ジニトロフェネチルブチレート(2,4-DNEB)78.84g(279mmol、収率:59.3%)を得た。以下に1H-NMRの測定結果を示す。
1H-NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm):0.91(3H,t,J=7.3Hz),1.60(2H,m),2.25(2H,t,J=7.3Hz),3.40(2H,t,J=6.4Hz),4.42(2H,t,J=6.4Hz),7.67(1H,d,J=8.6Hz),8.42(1H,dd,J=8.6Hz,2.4Hz),8.80(1H,d,J=2.4Hz)
合成例3で得られた2,4-ジニトロフェネチルブチレート(2,4-DNEB)78.84gのうちの70.00g(248mmol)をメタノール420mLに溶解した後、窒素ガス雰囲気下、5重量%パラジウム/炭素3.50gを添加して、室温、常圧条件下、水素ガスで24時間反応(還元反応)させた。TLCで2,4-ジニトロフェネチルブチレート(2,4-DNEB)の消失を確認した後、反応液中のパラジウム/炭素をろ別し、次いで、この溶液を減圧濃縮後、濃縮残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することにより、黄色油状の2,4-ジアミノフェネチルブチレート(2,4-DAEB)29.61g(133mmol、収率:54.3%)を得た。以下に1H-NMRの測定結果を示す。
1H-NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm):0.95(3H,t,J=7.3Hz),1.65(2H,m),2.29(2H,t,J=7.3Hz),2.73(2H,t,J=6.4Hz),3.66(4H,brs),4.18(2H,t,J=7.6Hz),6.03(1H,d,J=2.4Hz),6.07(1H,dd,J=8.1Hz,2.4Hz),6.80(1H,d,J=8.1Hz)
氷冷下、97%濃硫酸(和光純薬工業株式会社製)55mLにフェネチルメチルエーテル13.62g(100mmol;豊玉香料株式会社製)をゆっくり投入した後、これに発煙硝酸16g(240mmol;和光純薬工業株式会社製)を内温が25℃を下回るように50分かけて滴下した。滴下終了後、TLCでフェニルメチルエーテルの消失を確認し、次いで、氷水(250mL)中に反応液をゆっくり注いだ後、この溶液を酢酸エチル(100mL)で抽出した。得られた有機層を10%食塩水(100mL)、10%重曹水(100mL)、10%食塩水(100mL)で順に洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで脱水した。次いで、この有機層をろ過して硫酸ナトリウムを除去した後、ろ液を減圧濃縮し、次いで、濃縮残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することにより、黄色油状の2,4-ジニトロフェネチルメチルエーテル(2,4-DNPEM)14.02g(62.0mmol、収率:62%)を得た。以下に1H-NMRの測定結果を示す。
1H-NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm):3.29(5H,m),3.69(2H,t,J=5.8Hz),7.66(1H,d,J=8.5Hz),8.37(1H,dd,J=8.5Hz,2.4Hz),8.76(1H,d,J=2.4Hz)
合成例4の方法に準じて得た2,4-ジニトロフェネチルメチルエーテル(2,4-DNPEM)53.47g(236mmol)をメタノール320mLに溶解した後、窒素ガス雰囲気下、5重量%パラジウム/炭素2.67gを添加して、室温、常圧条件下、水素ガスで21時間反応(還元反応)させた。TLCで2,4-ジニトロフェネチルメチルエーテル(2,4-DNPEM)の消失を確認した後、反応液中のパラジウム/炭素をろ別し、次いで、この溶液を減圧濃縮後、濃縮残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することにより、褐色油状の2,4-ジアミノフェネチルメチルエーテル(2,4-DAPEM)31.5g(190mmol、収率:80%)を得た。以下に1H-NMRの測定結果を示す。
1H-NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm):2.69(2H,t,J=6.4Hz),3.33(3H,s),3.56(6H,brs,t,J=6.4Hz),6.04(1H,d,J=2.4Hz),6.09(1H,dd,J=8.0Hz,2.4Hz),6.80(1H,d,J=8.0Hz)
β-コレスタノール34.37g(88.4mmol、日光ケミカルズ株式会社製)、2,4-ジニトロ安息香酸21.00g(92.6mmol、東京化成工業株式会社製)及びトルエンスルホン酸一水和物1.68g(8.84mmol、和光純薬工業株式会社製)を、トルエン264mLに溶解し、還流下で3時間攪拌した後、1H-NMRでコレスタノールが1%以下となったことを確認した。次いで、室温まで冷却した後、メタノールを400mL注入し、3〜5℃で1時間かけて晶析させた。その後、得られた析出物をろ取、乾燥させ、2,4-ジニトロ安息香酸β-コレスタニル46.48g(77.9mmol、収率88%)を得た。以下に1H-NMRの測定結果を示す。
1H-NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm):0.64-1.94(47H,m),4.11(2H,s),4.73(1H,m),7.59(1H,d,J=8.0Hz),8.43(1H,d,J=8.0,2.4Hz),8.94(1H,d,J=2.4Hz)
合成例6で得られた2,4-ジニトロ安息香酸β-コレスタニル46.48gのうちの30.00g(50.3mmol)をテトラヒドロフラン(THF)50mLに溶解させた後、容器内を窒素置換し、5%Pd/C(50%wet、エヌ・イー ケムキャット社製)3.00gを投入した。その後、水素置換し、室温で40時間攪拌反応させた。薄層クロマトグラフィーで原料の消失を確認した後、Pd/Cをろ去した。次いで、減圧濃縮した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶出溶媒:酢酸エチル/トルエン=1/2)で精製した。残渣(22g)をジクロロメタン100mLに溶解し、イオン交換水100mLで5回洗浄した。さらに、有機層を減圧濃縮した後、残渣(21g)をTHF126mLに溶解し、メタノール252mLを注入した。イオン交換水14mLを注入して晶析させた後、室温で1時間、更に、3〜5℃で1時間攪拌し、ろ取、乾燥し、2,4-ジアミノ安息香酸β-コレスタニル18.91g(35.2mmol、収率:70%)を得た。以下に1H-NMRの測定結果を示す。
1H-NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm):0.62-1.97(47H,m),3.40(2H,s),3.75(4H,br,s),4.66(1H,m),6.06(1H,d,J=2.2Hz),6.10(1H,dd,J=7.8,2.2Hz),6.85(1H,d,J=7.8Hz)
表1に示す組成のジアミン及びテトラカルボン酸二無水物を、ジアミン、テトラカルボン酸二無水物の順でN-メチルピロリドン(NMP)中に投入した後、60℃で表1記載の重合濃度となるよう、表1記載の時間、反応(重合)させることにより、ポリアミック酸重合体のN-メチルピロリドン(NMP)溶液を得た。得られたポリアミック酸重合体のN-メチルピロリドン(NMP)溶液を、更にN-メチルピロリドン(NMP)60mLで3倍に希釈し、次いで、ポリアミック酸重合体の繰り返し単位に対して表1に示す倍mol数の無水酢酸及びピリジンを加えてポリアミック酸重合体の重合濃度を10重量%溶液に調整した。この溶液を110℃に加熱して4時間反応させ、ポリアミック酸重合体の脱水閉環(イミド化)を行った。反応終了後、反応系内の溶剤を新たなN-メチルピロリドン(NMP)で置換し(この操作により、反応(イミド化)において使用した無水酢酸及びピリジンを系外に除去した。)、固形分濃度30重量%のポリイミドのN-メチルピロリドン(NMP)溶液(PI-1〜PI-7)を得た。これらのポリイミドのN-メチルピロリドン(NMP)溶液(7重量%)の粘度、並びにイミド化率を表1に示す。なお、p-フェニレンジアミンは和光純薬工業株式会社製の市販品を用い、テトラカルボン酸二無水物(2-カルボキシメチル-1,3,4-シクロペンタントリカルボン酸1,4:2,3-二無水物)は、特開昭58−109479号公報に記載の方法に準じて合成したものを用いた。
実施例3で得られたポリイミドのN-メチルピロリドン(NMP)溶液(PI-1)に、N,N,N',N'-テトラグリシジル-4,4'-ジアミノジフェニルメタン(MY-721)を全ポリマー100重量部に対し10重量部となるように加えた後、N-メチルピロリドン(NMP)/ブチルセロソルブ(エチレングリコールモノブチルエーテル)(BC)の混合溶媒に溶解させて、溶媒組成が重量比でNMP/BC=50/50、固形分濃度が4重量%の溶液を調製した。次いで、孔径0.5μmのメンブレンフィルターでろ過し、液晶配向膜材料を得た。得られた液晶配向膜材料を、厚さ1mmのガラス基板の一面に設けられたITO膜からなる透明導電膜上に、スピンナーにより塗布し、70℃で2分間、更に220℃で20分間ベークすることにより、膜厚70nmの被膜を形成した。次に、レーヨン製の布を巻きつけたロールを有する株式会社イーエッチシー社製のラビングマシーン(小型ラビング装置)を用いてラビング処理を行なうことにより、液晶配向能を当該被膜に付与して、本発明の液晶配向膜とした。なお、ラビング処理は、ローラー回転数300rpm、ステージ移動速度600mm/min、毛足押し込み長さ0.1mmの条件で行った。上記のようにして本発明の液晶配向膜が形成された基板を2枚作製し、それぞれの基板の外縁部に10μmのギャップ剤を含有するエポキシ樹脂系接着剤(三井化学社製、STRUCT BOND)を塗布した後、2枚の基板を間隙を介して対向配置し、外縁部同士を当接させて圧着して当該接着剤を硬化させた。次いで、予め設けられた液晶注入口からネガ型液晶(メルク社製、ZLI-4792)を上記の液晶表示素子用基板間のセルギャップ内に毛細管現象を利用して充填した後、光硬化接着剤により注入口及び出口を封止して液晶表示素子を作製した。得られた液晶表示素子を評価した結果、プレチルト角が84°、電圧保持率が99%で良好なものであることを確認した。
実施例4〜8及び比較合成例1で得られたポリイミド重合体のN-メチルピロリドン(NMP)溶液(PI-2〜PI-7)から、実施例9と同様にして固形分濃度4重量%の溶液を調製し、液晶配向膜、並びに液晶表示素子を作製した。得られた液晶表示素子について、それぞれプレチルト角と電圧保持率を測定した。その結果を、実施例9の結果とあわせて表2に示す。
Claims (19)
- 下記(A)〜(D)で示される成分を含んでなる、液晶配向膜用組成物。
(A)一般式[1]で示されるメタフェニレンジアミン誘導体
(式中、R1は炭素数1〜6のアルキル基又は炭素数2〜7のアルキルカルボニル基を表し、nは1〜3の整数を表す。)
(B)一般式[2]で示されるメタフェニレンジアミン誘導体
(式中、R2は炭素数8〜20のアルキル基又はステロイド骨格を有する基を表し、Tは酸素原子又はカルボニルオキシ基を表す。)
(C)一般式[3]で示されるパラアリーレンジアミン
(式中、Yはアミノ基、4-アミノフェニル基又は4-アミノフェニルメチル基を表し、t個のRaはそれぞれ独立して、炭素数1〜3のアルキル基、炭素数6〜10のアリール基又は炭素数7〜12のアラルキル基を表し、tは0〜4の整数を表す。なお、t個のRaの一部又は全部は、Yで表される4-アミノフェニル基又は4-アミノフェニルメチル基におけるフェニル基の置換基となっていてもよい。)
(D)一般式[4]で示されるテトラカルボン酸又は一般式[4']で示されるテトラカルボン酸無水物
(式中、Zは4価の炭化水素基を表す。) - 前記(A)、(B)及び(C)のmol濃度がそれぞれ10〜60mol%、10〜50mol%及び10〜80mol%である、請求項1に記載の組成物。
- 前記(A)が2,4-ジアミノフェネチルアセテート又は2,4-ジアミノフェネチルブチレートである、請求項1に記載の組成物。
- 前記(B)が2,4-ジアミノ安息香酸β-コレスタニル、3,5-ジアミノ安息香酸β-コレスタニル又は2,4-ジアミノフェノールβ-コレスタニルである、請求項1に記載の組成物。
- 前記(B)が2,4-ジアミノ安息香酸β-コレスタニル又は3,5-ジアミノ安息香酸β-コレスタニルである、請求項1に記載の組成物。
- 前記(C)がパラフェニレンジアミンである、請求項1に記載の組成物。
- 前記(D)が2-カルボキシメチル-1,3,4-シクロペンタントリカルボン酸-1,4:2,3-二無水物である、請求項1に記載の組成物。
- 垂直配向型液晶表示素子用の液晶配向膜を形成するために用いられる、請求項1に記載の組成物。
- 下記(A)〜(D)で示される成分を反応させて得られるポリアミック酸又はポリイミド。
(A)一般式[1]で示されるメタフェニレンジアミン誘導体
(式中、R1は炭素数1〜6のアルキル基又は炭素数2〜7のアルキルカルボニル基を表し、nは1〜3の整数を表す。)
(B)一般式[2]で示されるメタフェニレンジアミン誘導体
(式中、R2は炭素数8〜20のアルキル基又はステロイド骨格を有する基を表し、Tは酸素原子又はカルボニルオキシ基を表す。)
(C)一般式[3]で示されるパラアリーレンジアミン
(式中、Yはアミノ基、4-アミノフェニル基又は4-アミノフェニルメチル基を表し、t個のRaはそれぞれ独立して、炭素数1〜3のアルキル基、炭素数6〜10のアリール基又は炭素数7〜12のアラルキル基を表し、tは0〜4の整数を表す。なお、t個のRaの一部又は全部は、Yで表される4-アミノフェニル基又は4-アミノフェニルメチル基におけるフェニル基の置換基となっていてもよい。)
(D)一般式[4]で示されるテトラカルボン酸又は一般式[4']で示されるテトラカルボン酸無水物
(式中、Zは4価の炭化水素基を表す。) - 前記(A)、(B)及び(C)のmol濃度がそれぞれ10〜60mol%、10〜50mol%及び10〜80mol%である、請求項12に記載のポリアミック酸又はポリイミド。
- 請求項12に記載のポリアミック酸又はポリイミドを含んでなる液晶配向剤。
- 請求項14に記載の液晶配向剤から作製される液晶配向膜。
- 請求項15に記載の液晶配向膜を具備することを特徴とする液晶表示素子。
- 支持体上に下記(A)〜(D)で示される成分を反応させて得られるポリアミック酸又はポリイミドの溶液を塗布して塗布膜を形成する工程と、塗布膜の表面をラビング処理する工程を含んでなる、垂直配向型液晶表示素子用の液晶配向膜の製造方法。
(A)一般式[1]で示されるメタフェニレンジアミン誘導体
(式中、R1は炭素数1〜6のアルキル基又は炭素数2〜7のアルキルカルボニル基を表し、nは1〜3の整数を表す。)
(B)一般式[2]で示されるメタフェニレンジアミン誘導体
(式中、R2は炭素数8〜20のアルキル基又はステロイド骨格を有する基を表し、Tは酸素原子又はカルボニルオキシ基を表す。)
(C)一般式[3]で示されるパラアリーレンジアミン
(式中、Yはアミノ基、4-アミノフェニル基又は4-アミノフェニルメチル基を表し、t個のRaはそれぞれ独立して、炭素数1〜3のアルキル基、炭素数6〜10のアリール基又は炭素数7〜12のアラルキル基を表し、tは0〜4の整数を表す。なお、t個のRaの一部又は全部は、Yで表される4-アミノフェニル基又は4-アミノフェニルメチル基におけるフェニル基の置換基となっていてもよい。)
(D)一般式[4]で示されるテトラカルボン酸又は一般式[4']で示されるテトラカルボン酸無水物
(式中、Zは4価の炭化水素基を表す。) - 前記塗布膜を形成する工程が、ポリイミドの溶液を塗布して塗布膜を形成する工程である、請求項17に記載の製造方法。
- 電圧無印加時における液晶分子のプレチルト角を75〜87°に制御できる液晶配向膜が得られる、請求項17に記載の製造方法。
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