JP6147538B2 - ビニルベンジル化ポリフェニレンエーテル化合物の製造方法 - Google Patents
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Description
反応溶液1gを採取し、メタノール40gによって再沈殿を行い、得られた樹脂を真空オーブン(120℃、20mmHg)で30分間乾燥した。これをFT−IR(バイオラッド社製:FTS−135)を用いてKBr法にて測定した。水酸基の吸収波長である3610cm−1のピーク面積を算出し、次の計算式により反応率を算出した。
反応率(%)=[1−(X/B)]×100
X:測定サンプルの3610cm−1のピーク面積
B:反応開始時の3610cm−1のピーク面積
ガラスクロマトグラフィーにより測定した。
GPC(ポリスチレン換算)により測定した。
本発明より得られたビニルベンジル化ポリフェニレンエーテルのハロゲン化物イオン濃度は、製品を0.5g秤量し、10gのクロロホルムに溶解させた後、超純水(電気比抵抗18MΩ・cm以上の水)を20g加え、15秒間振り混ぜた後3時間静置し、上層の抽出水をイオンクロマトグラフィー(ダイオニクス社製ICS−1500、カラム:IonPac AS12A、溶離液:2.7mmol/L Na2CO3/0.3mmol/L NaHCO3、流量1.5mL/min)にて測定した。ハロゲン化物イオン濃度の検量線は、陰イオン混合標準液IV(関東化学株式会社製)を用いて作成した。
温度調節器、撹拌装置、冷却コンデンサー、滴下ロートを備えた2L四つ口フラスコに一般式(1)で示されるポリフェニレンエーテル(一般式(1)のR1、R3、R5、R7、R10、R12、R14、R16がメチル基、R2、R4、R6、R8、R9、R11、R13、R15が水素、Aがイソプロピリデン基、m+n=平均12、数平均分子量1580)を158g(0.1モル)、トルエン221g、イソプロピルアルコール94.8gを仕込み、均一溶液にし、続いて、テトラ−n−ブチルアンモニウムブロマイド0.96g、ビニルベンジルクロライド(メタ体/パラ体=50/50、商品名:CMS−P、セイミケミカル社製)33.6g(0.22モル)を加え、75℃まで昇温した。ここに、48%水酸化ナトリウム水溶液53.3g(0.64モル)を30分かけて滴下し、75℃で5時間反応を行なったところ、反応率は98%以上であった。
温度調節器、撹拌装置、冷却コンデンサー、滴下ロートを備えた2L四つ口フラスコに一般式(2)で示されるポリフェニレンエーテル(一般式(2)のR17が水素、R18がメチル基、R19が水素、R20がメチル基、o=20、数平均分子量2400)を240g(0.1モル)、トルエン336g、イソプロピルアルコール144gを仕込み、均一溶液にし、続いて、テトラ−n−ブチルアンモニウムブロマイド1.30g、ビニルベンジルクロライド(メタ体/パラ体=50/50、商品名:CMS−P、セイミケミカル社製)19.8g(0.13モル)を加え、75℃まで昇温した。ここに、48%水酸化ナトリウム水溶液27.5g(0.33モル)を30分かけて滴下し、75℃で5時間反応を行なったところ、反応率は98%以上であった。
未反応のビニルベンジルハライドを除去する工程で使用するテトラ−n−ブチルアンモニウムブロマイドを8.0g(ポリフェニレンエーテル100質量部に対して5.0質量部分)にした以外は実施例1と同様の操作を行ない、生成物345g(ポリフェニレンエーテル基準で収率95%)を得た。得られた生成物中の残存ビニルベンジルクロライド量(但し、固形分換算値、以下同様)は0.1%未満、ハロゲン化物イオン濃度は4ppm、ビニルベンジル化ポリフェニレンエーテル化合物の数平均分子量は2,170、重量平均分子量は3,650であった。
未反応のビニルベンジルハライドを除去する工程で使用する48%水酸化ナトリウム水溶液を33.3g(ポリフェニレンエーテル1当量に対して4.0当量分)にした以外は実施例1と同様の操作を行ない、生成物345g(ポリフェニレンエーテル基準で収率95%)を得た。得られた生成物中の残存ビニルベンジルクロライド量は0.1%未満、ハロゲン化物イオン濃度は5ppm、ビニルベンジル化ポリフェニレンエーテル化合物の数平均分子量は2,180、重量平均分子量は3,710であった。
未反応のビニルベンジルハライドを除去する工程で使用するテトラ−n−ブチルアンモニウムブロマイドを8.0g(ポリフェニレンエーテル100質量部に対して5.0質量部分)、48%水酸化ナトリウム水溶液を33.3g(ポリフェニレンエーテル1当量に対して4.0当量分)にした以外は実施例1と同様の操作を行ない、生成物341g(ポリフェニレンエーテル基準で収率94%)を得た。得られた生成物中の残存ビニルベンジルクロライド量は0.1%未満、ハロゲン化物イオン濃度は6ppm、ビニルベンジル化ポリフェニレンエーテル化合物の数平均分子量は2,190、重量平均分子量は3,740、であった。
48%水酸化ナトリウム水溶液を25%水酸化ナトリウム水溶液とした以外は実施例1と同様の操作を行ない、生成物348g(ポリフェニレンエーテル基準で収率96%)を得た。得られた生成物中の残存ビニルベンジルクロライド量は0.3%、ハロゲン化物イオン濃度は5ppm、ビニルベンジル化ポリフェニレンエーテル化合物の数平均分子量は2,200、重量平均分子量は3,740であった。
48%水酸化ナトリウム水溶液を25%水酸化ナトリウム水溶液とした以外は実施例2と同様の操作を行ない、生成物345g(ポリフェニレンエーテル基準で収率95%)を得た。得られた生成物中の残存ビニルベンジルクロライド量は0.2%、ハロゲン化物イオン濃度は4ppm、ビニルベンジル化ポリフェニレンエーテル化合物の数平均分子量は2,190、重量平均分子量は3,740であった。
48%水酸化ナトリウム水溶液を25%水酸化ナトリウム水溶液とした以外は実施例3と同様の操作を行ない、生成物341g(ポリフェニレンエーテル基準で収率94%)を得た。得られた生成物中の残存ビニルベンジルクロライド量は0.3%、ハロゲン化物イオン濃度は6ppm、ビニルベンジル化ポリフェニレンエーテル化合物の数平均分子量は2,170、重量平均分子量は3,740であった。
48%水酸化ナトリウム水溶液を25%水酸化ナトリウム水溶液とした以外は実施例3と同様の操作を行ない、生成物337g(ポリフェニレンエーテル基準で収率93%)を得た。得られた生成物中の残存ビニルベンジルクロライド量は0.2%、ハロゲン化物イオン濃度は7ppm、ビニルベンジル化ポリフェニレンエーテル化合物の数平均分子量は2,180、重量平均分子量は3,710であった。
温度調節器、撹拌装置、冷却コンデンサー、滴下ロートを備えた2L四つ口フラスコに一般式(1)で示されるポリフェニレンエーテル((一般式(1)のR1、R3、R5、R7、R10、R12、R14、R16がメチル基、R2、R4、R6、R8、R9、R11、R13、R15が水素、m+n=平均11、数平均分子量1580))を158g(0.1モル)、トルエン221g、イソプロピルアルコール94.8gを仕込み、均一溶液にし、続いて、テトラ−n−ブチルアンモニウムブロマイド0.96g、ビニルベンジルクロライド(メタ体/パラ体=50/50、商品名:CMS−P、セイミケミカル社製)33.6g(0.22モル)を加え、75℃まで昇温した。ここに、25%水酸化ナトリウム水溶液102g(0.64モル)を30分かけて滴下し、75℃で5時間反応を行なったところ、反応率は98%以上であった。
Claims (3)
- ポリフェニレンエーテルとビニルベンジルハライドとを反応させることによりビニルベンジル化ポリフェニレンエーテル化合物を製造する方法であって、
下記一般式(1)又は(2)で示される繰り返し単位を有し、かつ、その末端にフェノール性水酸基を有するポリフェニレンエーテルと、下記一般式(3)で示されるビニルベンジルハライドとを、トルエン及びキシレンからなる群から選択された1種又は2種及び炭素数3〜6の脂肪族アルコールからなる群から選択された1種又は2種以上とを含む溶媒中で攪拌しながら、濃度が1.0〜50.0質量%であるアルカリ金属水酸化物水溶液をポリフェニレンエーテルの水酸基1モルに対して1.2〜4.0モル添加して反応させる反応工程と、
前記反応工程で得られた反応液に、前記ポリフェニレンエーテル100質量部に対して1.0〜6.0質量部の第4級オニウム塩を添加し、攪拌しながら、前記ポリフェニレンエーテル1当量に対して1.0〜5.0当量のアルカリ金属水酸化物水溶液を添加することにより未反応のビニルベンジルハライドを除去する除去工程とを含む
ことを特徴とするビニルベンジル化ポリフェニレンエーテル化合物の製造方法。
- 前記除去工程におけるアルカリ金属水酸化物水溶液の添加量が、ポリフェニレンエーテル1当量に対して2.0〜4.0当量であることを特徴とする、請求項1に記載のビニルベンジル化ポリフェニレンエーテル化合物の製造方法。
- 前記除去工程における第4級オニウム塩の添加量が、ポリフェニレンエーテル100質量部に対して2.5〜5.0質量部であることを特徴とする、請求項1又は2に記載のビニルベンジル化ポリフェニレンエーテル化合物の製造方法。
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