JP6089325B2 - 水素生成装置及び燃料電池システム - Google Patents

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Description

本発明は、水素生成装置及び燃料電池システムに関する。
燃料電池システムは、発電時の燃料に用いる水素が一般的な原料インフラとして整備されていないため、通常、一般的な原料インフラである都市ガス、天然ガス、LPGなどから水素含有ガスを生成する改質器を備える。
改質器では、例えば、都市ガスなどの原料ガスが、改質触媒を用いて、600℃−700℃程度の高温で反応し、水素を主成分とした水素含有ガスが生成する。このとき、原料ガスは硫黄化合物を含み、この硫黄化合物は、改質触媒の被毒物質なので除去する必要がある。硫黄化合物は、例えば、水素ガスと原料ガスとを混合させて水添脱硫により原料ガスから除去できる。
そこで、改質器の改質反応により生成した水素含有ガスの一部を、水添脱硫用の水素として原料ガス流路に戻すことが行われ(以下、「リサイクル」という)、リサイクル流路の凝縮水による流路閉塞を抑制するためにリサイクル流路に凝縮器を設ける装置構成が提案されている(例えば、特許文献1)。
特開2011−216308号公報
しかし、特許文献1は、リサイクル流路からの水素含有ガスが流入するエジェクターでの凝縮水の問題について検討されていない。
本発明は、このような事情に鑑みてなされたものであり、リサイクル流路からの水素含有ガスが流入するエジェクターでの凝縮水による流路抵抗の増加、または流路閉塞が起きる可能性を従来よりも低減し得る水素生成装置及び燃料電池システムを提供することを目的とする。
上記課題を解決するため、本発明の一態様の水素生成装置は、原料ガスを用いて水素含有ガスを生成する改質器と、前記原料ガス中の硫黄化合物を除去する水添脱硫器と、前記水添脱硫器に流入する前の原料ガスに水素含有ガスを供給するためのリサイクル流路と、前記水添脱硫器よりも上流の原料ガス流路に設けられ、前記リサイクル流路からの水素含有ガスが流入するエジェクターと、前記エジェクターを加熱する加熱器とを備える。
本発明の一態様の水素生成装置及び燃料電池システムは、リサイクル流路からの水素含有ガスが流入するエジェクターでの凝縮水による流路抵抗の増加、または流路閉塞が起きる可能性を従来よりも低減し得る。
図1は第1実施形態の水素生成装置の一例を示す図である。 図2は第2実施形態の水素生成装置の一例を示す図である。 図3は第2実施形態の第1変形例の水素生成装置の一例を示す図である。 図4は第2実施形態の第2変形例の水素生成装置の一例を示す図である。 図5は第3実施形態の燃料電池システムの一例を示す図である。 図6は第4実施形態の燃料電池システムの一例を示す図である。 図7は第5実施形態の燃料電池システムの一例を示す図である。
(第1実施形態)
本発明者らは、リサイクル流路からの水素含有ガスが流入するエジェクターでの凝縮水の問題について鋭意検討し、以下の知見を得た。
リサイクルガスには水蒸気が含まれるので冷やされると、リサイクルガスから凝縮水が発生する。例えば、リサイクルガスよりも低温の原料ガスがリサイクルガスと混合すると、リサイクルガスが冷やされるので、これらのガスが合流するエジェクターにおいて、凝縮水による流路抵抗の増加、または流路閉塞などが生じる可能性がある。
そこで、第1実施形態の水素生成装置は、原料ガスを用いて水素含有ガスを生成する改質器と、原料ガス中の硫黄化合物を除去する水添脱硫器と、水添脱硫器に流入する前の原料ガスに水素含有ガスを供給するためのリサイクル流路と、水添脱硫器よりも上流の原料ガス流路に設けられ、リサイクル流路からの水素含有ガスが流入するエジェクターと、エジェクターを加熱する加熱器とを備える。
かかる構成により、エジェクターを加熱器で加熱するので、水素含有ガスがエジェクターに流入しても、エジェクターでの凝縮水による流路抵抗の増加、または流路閉塞が起きる可能性を従来よりも低減し得る。
[装置構成]
図1は、第1実施形態の水素生成装置の一例を示す図である。
図1に示す例では、本実施形態の水素生成装置100は、改質器1と、水添脱硫器2と、リサイクル流路3と、エジェクター5と、加熱器6とを備える。
改質器1は、原料ガスを用いて水素含有ガスを生成する。具体的には、改質器1内の改質触媒部(図示せず)において、原料ガスが改質反応して、水素含有ガスが生成される。改質反応は、いずれの形態であってもよく、例えば、水蒸気改質反応、オートサーマル反応及び部分酸化反応などが挙げられる。図1には示されていないが、各改質反応において必要となる機器は適宜設けられる。例えば、改質反応が水蒸気改質反応であれば、改質触媒部を加熱する燃焼器、水蒸気を生成する蒸発器、及び蒸発器に水を供給する水供給器が設けられる。改質反応がオートサーマル反応であれば、水素生成装置100には、さらに、改質器に空気を供給する空気供給器が設けられる。なお、原料ガスは、メタンを主成分とする都市ガス、天然ガス、LPGなどの少なくとも炭素及び水素から構成される有機化合物を含有する。
水添脱硫器2は、原料ガス中の硫黄化合物を除去する。水添脱硫器2は、容器に水添脱硫剤が充填され構成される。水添脱硫剤は、例えば、硫黄化合物を硫化水素に変換する機能と硫化水素を吸着する機能を共に有するCuZn系触媒が用いられる。水添脱硫剤は、本例に限定されるものではなく、原料ガス中の硫黄化合物を硫化水素に変換するCoMo系触媒と、その下流に設けられる、硫化水素を吸着除去する硫黄吸着剤であるZnO系触媒、またはCuZn系触媒とで構成しても構わない。
リサイクル流路3は、水添脱硫器2に流入する前の原料ガスに水素含有ガスを供給するための流路である。リサイクル流路3の上流端は、改質器1より送出された水素含有ガスが流れる流路であれば、いずれの箇所に接続されていても構わない。例えば、改質器1の下流に水素含有ガス中の一酸化炭素を低減するCO低減器を設けた場合、リサイクル流路2の上流端は、改質器1とCO低減器との間の流路に接続されていてもよいし、CO低減器に接続されていてもよいし、CO低減器の下流に接続されていてもよい。なお、CO低減器が、シフト反応により一酸化炭素を低減する変成器と、酸化反応及びメタン化反応の少なくともいずれか一方により一酸化炭素を低減するCO除去器とを備える場合、リサイクル流路3の上流端を変成器とCO除去器との間の流路に接続するよう構成しても構わない。また、リサイクル流路3の上流端を、水素含有ガスを利用する機器(例えば、燃料電池など)の下流の流路に接続しても構わない。なお、水素生成装置100はCO低減器を必ずしも備える必要はなく、水素生成装置100にて生成した水素含有ガスを用いる装置に対して必要な性能を出すことができれば、無くても構わない。
エジェクター5は、水添脱硫器2よりも上流の原料ガス流路に設けられ、リサイクル流路3からの水素含有ガスが流入する。具体的には、エジェクター5は、原料ガスが流れる原料ガス流路の断面積を狭めることによって、原料ガスの流速を増加させ、低流速部に比べて低い圧力を発生する装置である。なお、原料ガス流路は、改質器1に供給される原料ガスが流れる流路である。
例えば、原料ガスの流速が最大となる位置で、リサイクル流路3が、エジェクター5の原料ガス流路と合流するように構成してもよい。原料ガスの流速が最大となる位置では、ガス圧力が最も低下する。よって、このガス圧力が、リサイクル流路3の上流側よりも低圧力となるように、エジェクター5のガス流路断面積を設計すると、リサイクル流路3からの水素含有ガスをエジェクター5に引き込むことができる。このようなエジェクター5による水素含有ガス引き込みの作用により、圧力バランスを取るための機器(例えば、減圧器など)をリサイクル流路3に設けない構成が可能となる。これにより、水素生成装置100の構成を簡素化でき、水素生成装置100のコストを低減できる。
加熱器6は、エジェクター5を加熱する。エジェクター5では、原料ガス及び水素含有ガスが流れる。水素含有ガスは水蒸気を含むので、水素含有ガスが冷やされると、水蒸気から凝縮水が発生する場合がある。例えば、原料ガスが水素含有ガスよりも低温の場合、水素含有ガスと原料ガスとが混合すると、水素含有ガスは冷やされる。この場合、エジェクター5での凝縮水による流路抵抗の増加、または流路閉塞などが生じる可能性がある。例えば、エジャクター5での原料ガス流路の細くなった部分は、凝縮水による流路抵抗の増加、または流路閉塞が起き易い。流路抵抗の増加が起きた場合、水添脱硫器2に水素含有ガスを所定量送れなくなり、水添脱硫器2において、原料ガス中の硫黄化合物を除去仕切れずに、改質器1の改質触媒が、硫黄化合物により被毒する可能性がある。また、流路閉塞が起きた場合、原料ガスを所定量流すことができずに、改質器1での水素含有ガスを生成できない可能性がある。
そこで、本実施形態では、上記のとおり、加熱器6が、エジェクター5を加熱し、これにより、エジェクター5において、水素含有ガスの水蒸気が凝縮することが抑制されている。
加熱器6は、エジェクター5を加熱できれば、いかなる熱源を用いても構わない。
例えば、改質器1から発生する熱によって、エジェクター5を加熱することができる。この場合、エジェクター5を改質器1の表面に配置してもいいし、エジェクター5を改質器1の内部に配置してもいい。
また、水素含有ガスを利用する機器(例えば、燃料電池など)から発生する熱によって、エジェクター5を加熱することもできる。例えば、固体酸化物形燃料電池の如く、高温で動作する燃料電池の場合、燃料電池のホットモジュールの内部に、エジェクター5を配置してもいい。
また、水素生成装置100が、改質器1を加熱する燃焼器を備える構成であれば、燃焼器の燃焼排ガスの熱によって、エジェクター5を加熱することもできる。
また、専用の熱源(例えば、電気ヒータなど)を用いて、エジェクター5を加熱することもできる。
[動作]
以下、水素生成装置100の動作について図1を用いて説明する。
水素生成装置100を運転している時、原料ガスが水添脱硫器2を通過して、原料ガス中の硫黄化合物が除去される。
改質器1にて生成した水素含有ガスの一部を、リサイクル流路3を通じて、原料ガス流路に戻し、水素含有ガスを原料ガスと混合した後、水添脱硫器2に供給する。水素含有ガスを水添脱硫器2に供給すると、水添脱硫器2は、原料ガス中の硫黄化合物を水添反応により除去できる。
このとき、本実施形態では、改質器1からの水素含有ガスは、リサイクル流路3を経て、エジェクター5において原料ガスと混合した後、水添脱硫器2に供給される。つまり、リサイクル流路3との合流部よりも下流の原料ガス流路は、原料ガス及びリサイクルガスの混合ガスが流れる。エジェクター5では、上記のとおり、原料ガス流路の断面積が徐々に狭くなり、リサイクル流路3との合流部よりも下流で、原料ガス流路の断面積が徐々に広くなる。これにより、上記の合流部において、原料ガスの流速が最も速くなるので、ガス圧力は最も低下する。そして、合流部のガス圧力が、リサイクル流路の上流側の圧力よりも低くなるように、エジェクター5のガス流路断面積を設計すると、リサイクルガスを原料ガス流路に引き込むことができる。
そして、本実施形態では、リサイクルガスが原料ガス流路に引き込まれるとき、加熱器6を用いてエジェクター5が加熱されている。エジェクター5の加熱温度としては、リサイクルガスの露点温度以上であれば、いかなる温度であっても構わない。これにより、エジェクター5内の水蒸気の凝縮が抑制され、エジェクター5での凝縮水による流路抵抗の増加、または流路閉塞が起きる可能性を従来よりも低減し得る。
なお、水素生成装置100の起動時におけるエジェクター5の加熱は、例えば、リサイクルガスがリサイクル流路3を流れ始めるまでに開始してもよい。
(第2実施形態)
本発明者らは、改質器に原料ガスを供給する昇圧器での凝縮水の問題について鋭意検討し、以下の知見を得た。
リサイクルガスには水蒸気が含まれるので冷やされると、リサイクルガスから凝縮水が発生する。ここで、特許文献1記載の燃料電池システムのように、昇圧器の上流で原料ガスとリサイクルガスとを混合するように構成されていると、リサイクルガスよりも低温の原料ガスがリサイクルガスと混合したときに、リサイクルガスが冷やされるので、これらの供給先である昇圧器に凝縮水が流入する。すると、昇圧器において、凝縮水による流路抵抗の増加、または流路閉塞などが発生し、適量のガス流量を供給できないという問題、または昇圧器が故障するという問題などが生じる可能性がある。
そこで、第2実施形態の水素生成装置は、第1実施形態の水素生成装置において、改質器に原料ガスを供給する昇圧器を備え、エジェクターは、昇圧器よりも下流の原料ガス流路に設けられている。
かかる構成により、リサイクル流路からの水素含有ガスは、昇圧器よりも下流のエジェクターに流入する。よって、従来に比べ、改質器に原料ガスを供給する昇圧器での凝縮水の流入を抑制し得る。また、上記のとおり、エジェクターでの凝縮水による流路抵抗の増加、または流路閉塞が起きる可能性を従来よりも低減し得る。
本実施形態の水素生成装置は、上記特徴以外は、第1実施形態の水素生成装置と同様に構成してもよい。
[装置構成]
図2は、第2実施形態の燃料電池システムの一例を示す図である。
図2に示す例では、本実施形態の水素生成装置100は、改質器1と、水添脱硫器2と、リサイクル流路3と、昇圧器4と、エジェクター5と、加熱器6とを備える。
改質器1、水添脱硫器2、リサイクル流路3及び加熱器6については、第1実施形態と同様であるので説明を省略する。
昇圧器4は、改質器1に原料ガスを供給する。改質器1及び水添脱硫器2に原料ガスを供給するために、昇圧器4を用いて原料ガスが昇圧される。つまり、所定量の原料ガスを流すには、昇圧器4の下流側での機器における流路抵抗を考慮した圧力まで、原料ガスが昇圧される必要がある。昇圧器4は、原料ガスを昇圧できれば、いかなる構成であっても構わない。昇圧器4は、例えば、ダイヤフラム式のポンプなどを用いることができる。なお、原料ガスは、原料ガス供給源より供給される。原料ガス供給源は、所定の供給圧を有しており、例えば、原料ガスボンベ、原料ガスインフラなどが挙げられる。
また、エジェクター5は、昇圧器4よりも下流の原料ガス流路に設けられている。これにより、リサイクル流路3からの水素含有ガスは、昇圧器4よりも下流のエジェクター5に流入する。よって、従来に比べ、改質器1に原料ガスを供給する昇圧器4での凝縮水の流入を抑制し得る。
本実施形態の水素生成装置100の動作は、第1実施形態と同様の動作であってもよい。よって、詳細な説明は省略する。
(第1変形例)
第2実施形態の第1変形例の水素生成装置は、第2実施形態の水素生成装置において、上記の加熱器は、リサイクル流路を加熱する。
かかる構成により、エジェクターでの凝縮水による流路抵抗の増加、または流路閉塞が起きる可能性を従来よりも低減し得る。また、リサイクル流路での凝縮水による流路抵抗の増加、または流路閉塞が起きる可能性を従来よりも低減し得る。
本変形例の水素生成装置は、上記特徴以外は、第2実施形態の水素生成装置と同様に構成してもよい。
[装置構成]
図3は、第2実施形態の第1変形例の水素生成装置の一例を示す図である。
図3に示す例では、本変形例の水素生成装置100は、改質器1と、水添脱硫器2と、リサイクル流路3と、昇圧器4と、エジェクター5と、加熱器6Aとを備える。
改質器1、水添脱硫器2、リサイクル流路3、昇圧器4及びエジェクター5については、第2実施形態と同様であるので説明を省略する。
加熱器6Aは、リサイクル流路3を加熱する。本変形例では、図3に示すように、加熱器6Aにより、エジェクター5及びリサイクル流路3の両方が加熱される。
なお、加熱器6Aの熱源は、第2実施形態の加熱器6の熱源と同じであってもよい。よって、詳細な説明は省略する。
また、リサイクル流路3の加熱が必要となった分、第2実施形態の加熱器6から得る熱量に比べて、本変形例の加熱器6Aから得る熱量を上げても構わないし、加熱器6から得る熱量と同等の熱量を、加熱器6Aからエジェクター5及びリサイクル流路3のそれぞれに分散して与えても構わない。本変形例では、加熱器6から得る熱量と同等の熱量を、加熱器6Aからエジェクター5及びリサイクル流路3のそれぞれに分散して与えた。
後者の場合でも、加熱器6Aから得る熱量の全てが、エジェクター5及びリサイクル流路3のそれぞれを流れるガスに与えられたと仮定すると、トータルとして、第2実施形態の加熱器6から得る熱量と同等の熱量が、エジェクター5内のガスの加熱に用いられたと見なせるからである。
以上により、リサイクルガスを高温状態に維持してエジェクター5に引き込むことができ、エジェクター5での凝縮水による流路抵抗の増加、または流路閉塞が起きる可能性を従来よりも低減し得る。また、リサイクル流路3を流れるリサイクルガスの温度低下を抑制でき、リサイクル流路3での凝縮水による流路抵抗の増加、または流路閉塞が起きる可能性を従来よりも低減し得る。また、リサイクル流路3の加熱の作用により、リサイクル流路3に凝縮器を設けない構成、あるいは、設けるにしても凝縮器の小型化が可能となる。これにより、水素生成装置100の構成を簡素化でき、水素生成装置100のコストを低減できる。
(第2変形例)
第2実施形態の第2変形例の水素生成装置は、第2実施形態及び第2実施形態の第1変形例のいずれかの水素生成装置において、加熱器は、改質器を加熱する。
かかる構成により、エジェクターでの凝縮水による流路抵抗の増加、または流路閉塞が起きる可能性を従来よりも低減し得る。また、リサイクル流路での凝縮水による流路抵抗の増加、または流路閉塞が起きる可能性を従来よりも低減し得る。また、加熱器の熱量を効率良く利用できる。
本変形例の水素生成装置は、上記特徴以外は、第2実施形態及び第2実施形態の第1変形例のいずれかの水素生成装置と同様に構成してもよい。
[装置構成]
図4は、第2実施形態の第2変形例の水素生成装置の一例を示す図である。
図4に示す例では、本変形例の水素生成装置100は、改質器1と、水添脱硫器2と、リサイクル流路3と、昇圧器4と、エジェクター5と、加熱器6Bとを備える。
改質器1、水添脱硫器2、リサイクル流路3、昇圧器4及びエジェクター5については、第2実施形態と同様であるので説明を省略する。
加熱器6Bは、改質器1を加熱する。本変形例では、図4に示すように、加熱器6Bにより、エジェクター5、リサイクル流路3及び改質器1のそれぞれが加熱される。例えば、加熱器6Bの熱源としては、改質器1を加熱する燃焼器の燃焼排ガスの熱を用いてもいいし、固体酸化物形燃料電池の如く、高温で動作する燃料電池の場合、燃料電池の熱を用いてもいい。
かかる構成により、改質器1、リサイクル流路3及びエジェクター5を一体で加熱できる。改質器1の加熱により、水素含有ガスを生成するための触媒反応に必要な熱が得られる。また、エジェクター5の加熱により、エジェクター5での凝縮水による流路抵抗の増加、または流路閉塞が起きる可能性を従来よりも低減し得る。また、リサイクル流路3の加熱により、リサイクル流路での凝縮水による流路抵抗の増加、または流路閉塞が起きる可能性を従来よりも低減し得る。
また、上記の構成により、加熱器6Bの熱量を効率良く利用できる。例えば、改質器1を加熱する燃焼器の熱を、リサイクル流路3及びエジェクター5の加熱に利用できるので、リサイクルガス中の水蒸気の凝縮を効率的に抑制できる。また、水素生成装置100の設計によっては、加熱器6Bから得る熱量を全て、改質器1を加熱する燃焼器の熱で賄うことも可能となる。よって、水素生成装置100の構成を簡素化できる。これにより、水素生成装置100の低コスト化、コンパクト化が可能となる。
(第3実施形態)
第3実施形態の燃料電池システムは、第2実施形態、第2実施形態の第1変形例及び第2変形例のいずれかの水素生成装置と、この水素生成装置より供給される水素含有ガスを用いて発電する燃料電池とを備える。
かかる構成により、水素生成装置において、上記のとおり、エジェクターでの凝縮水による流路抵抗の増加、または流路閉塞が起きる可能性を従来よりも低減し得る。また、改質器に原料ガスを供給する昇圧器での凝縮水の流入を抑制し得る。
[装置構成]
図5は、第3実施形態の燃料電池システムの一例を示す図である。
図5に示す例では、本実施形態の燃料電池システム200は、第2実施形態、第2実施形態の第1変形例及び第2変形例のいずれかの水素生成装置100と、燃料電池7とを備える。
燃料電池7は、水素生成装置100より供給される水素含有ガスを用いて発電する。燃料電池7は、いずれの種類の燃料電池であってもよく、例えば、高分子電解質形燃料電池、固体酸化物形燃料電池またはりん酸形燃料電池などを用いることができる。
本実施形態の水素生成装置100の動作は、燃料電池7を、第2実施形態、第2実施形態の第1変形例及び第2変形例のいずれかの水素生成装置100から生成する水素含有ガスを使用する水素利用機器と考えれば、第2実施形態、第2実施形態の第1変形例及び第2変形例のいずれかと同様である。よって、詳細な説明を省略する。
(第4実施形態)
第4実施形態の燃料電池システムは、第3実施形態の燃料電池システムにおいて、燃料電池が固体酸化物形燃料電池であり、改質器と燃料電池とを内部に備えるホットモジュールを備え、エジェクターは、ホットモジュールからの熱を受けるよう構成されている。
かかる構成により、固体酸化物形燃料電池の熱を有効にエジェクターの加熱に利用し、ホットモジュールが加熱器の役割を担うことができる。よって、燃料電池システムの構成を簡素化できる。これにより、燃料電池システムの低コスト化、コンパクト化が可能となる。
本実施形態の燃料電池システムは、上記特徴以外は、第3実施形態の燃料電池システムと同様に構成してもよい。
[装置構成]
図6は、第4実施形態の燃料電池システムの一例を示す図である。
図6に示す例では、燃料電池システム200は、改質器1と、水添脱硫器2と、リサイクル流路3と、昇圧器4と、エジェクター5と、固体酸化物形燃料電池7Aと、ホットモジュール9と、を備える。
改質器1、水添脱硫器2、リサイクル流路3、昇圧器4及びエジェクター5については、第3実施形態と同様であるので説明を省略する。
固体酸化物形燃料電池7Aは、水素生成装置100より供給される水素含有ガスを用いて発電する。具体的には、固体酸化物形燃料電池7Aは、電解質としてイオン伝導性セラミックスを用い、空気極で精製した酸化物イオンが、電解質を透過し、燃料極で水素と反応することにより、電気及び熱が発生する。固体酸化物形燃料電7Aの動作温度は、700℃−1000℃程度と高い。このため、燃料電池システム200の高温部の放熱を抑えて、高温部の熱を効率的に活用するため、燃料電池システム200の高温部のみをまとめてモジュール化し、断熱構成を取るのが一般的である。
よって、ホットモジュール9は、図6に示すように、改質器1と固体酸化物形燃料電7Aとを内部に備える。本実施形態では、固体酸化物形燃料電池7A及び改質器1が、燃料電池システム200の高温部の一例であり、これらが一体でモジュール化されている。高温部を一体にモジュール化することにより、高温で動作する機器同士のガスの移動などによる放熱を抑制し、燃料電池システム200の熱効率が向上する。また、高温部を一体にモジュール化することにより、熱効率がよい断熱を施すことができる。
また、エジェクター5は、ホットモジュール9からの熱を受けるよう構成されている。具体的には、上記の加熱器6、6A、6Bに代えて、高温のホットモジュール9が、エジェクター5を加熱する。これにより、エジェクター5での凝縮水による流路抵抗の増加、または流路閉塞が起きる可能性を従来よりも低減し得る。また、上記の加熱器6A、6Bに代えて、高温のホットモジュール9が、リサイクル流路3を加熱してもよい。これにより、リサイクル流路3での凝縮水による流路抵抗の増加、または流路閉塞が起きる可能性を従来よりも低減し得る。
本実施形態では、図6に示すように、リサイクル流路3及びエジェクター5を、ホットモジュール9の内部に配置している。これにより、リサイクル流路3及びエジェクター5は、ホットモジュール9からの熱を受けやすくなる。
一方、昇圧器4は、高温環境下では耐久性が低下し、耐熱性の高価な部品を使用する必要が生じる。よって、本実施形態では、昇圧器4をホットモジュール9の外部に配置し、ホットモジュール9からの熱を受け難くなるようにしている。
なお、図6では、水添脱硫器2をホットモジュール9の外部に配置する例が図示されているが、水添脱硫器2はホットモジュール9の内部に配置しても構わない。これにより、ホットモジュール9を用いて、水添脱硫器2を加熱することもできる。
本実施形態の燃料電池システム200の動作は、第3実施形態と同様の動作であってもよい。よって、詳細な説明は省略する。
(第5実施形態)
第5実施形態の燃料電池システムは、第4実施形態の燃料電池システムにおいて、昇圧器と、エジェクターとの間の原料ガス流路に開閉弁を備え、この弁はホットモジュール外に設けられる。
かかる構成により、開閉弁を用いて、昇圧器とエジェクターとの間のガスの流れを適切に遮断し得る。
本実施形態の燃料電池システムは、上記特徴以外は、第4実施形態の燃料電池システムと同様に構成してもよい。
[装置構成]
図7に示す例では、燃料電池システム200は、改質器1と、水添脱硫器2と、リサイクル流路3と、昇圧器4と、エジェクター5と、固体酸化物形燃料電池7Aと、ホットモジュール9と、開閉弁10と、を備える。
改質器1、水添脱硫器2、リサイクル流路3、昇圧器4、エジェクター5、固体酸化物形燃料電池7A及びホットモジュール9については、第4実施形態と同様であるので説明を省略する。
開閉弁10は、昇圧器4とエジェクター5との間の原料ガス流路に設けられる。これにより、両者間のガスの流れが遮断される。開閉弁10は、昇圧器4とエジェクター5との間のガスの流れを遮断できれば、いかなる構成であっても構わない。開閉弁10は、例えば、電磁弁であってもよい。
また、開閉弁10は、ホットモジュール9外に設けられる。高温環境下での開閉弁10の安定な動作には、大型の開閉弁10を高価な部材で構成する必要がある。しかし、このような開閉弁10の使用は、燃料電池システム200の高コスト化及び大型化を招く可能性がある。よって、本実施形態では、開閉弁10をホットモジュール9の外部に配置し、開閉弁10をホットモジュール9からの熱を受け難くなるようにしている。
なお、図7では、水添脱硫器2をホットモジュール9の外部に配置する例が図示されているが、水添脱硫器2をホットモジュール9の内部に配置しても構わない。これにより、ホットモジュール9を用いて、水添脱硫器2を加熱することもできる。
[動作]
以下、燃料電池システム200の動作について図7を用いて説明する。
燃料電池システム200の運転時は、開閉弁10を開く。これにより、昇圧器4によって原料ガスをエジェクター5に送ることができる。
燃料電池システム200の運転を停止するときは、開閉弁10を閉める。すると、昇圧器4とエジェクター5との間のガスの流れが、開閉弁10により遮断されるので、昇圧器4からエジェクター5への原料ガスの供給が停止する。開閉弁10が開いたままの場合、昇圧器4の動作が停止しても、残留ガスが、暫く昇圧器4からエジェクター5に流れ込む可能性がある。そこで、開閉弁10を閉めることにより、このような可能性を低減できる。
また、昇圧器4とエジェクター5との間のガスの流れが、開閉弁10により遮断されるので、ホットモジュール9内のガスの昇圧器4への逆流を抑制できる。例えば、改質器1や固体酸化物形燃料電池7Aの挙動によっては、これらの機器の内圧上昇により、ホットモジュール9内のガスが昇圧器4に逆流する場合がある。ホットモジュール9内のガスとして、原料ガス、リサイクルガス、固体酸化物形燃料電池7Aに流入する前の水素含有ガス及び固体酸化物形燃料電池7Aから流出した水素含有ガス(オフガス)などが例示される。そして、このようなガスが昇圧器4に逆流すると、昇圧器4が故障する可能性があり、昇圧器4での凝縮水による流路抵抗の増加、または流路閉塞などが生じる可能性もある。そこで、開閉弁10を閉めることにより、このような可能性を低減できる。
なお、開閉弁10の開閉タイミングについては、この開閉タイミングと、昇圧器4によるガス供給の動作タイミングと、を連動させてもよい。例えば、昇圧器4による動作開始タイミングとほぼ同時、または、それよりも早いタイミングで開閉弁10が開いてもいいし、昇圧器4による動作停止タイミングとほぼ同時、または、それよりも遅れたタイミングで開閉弁10が閉まってもいい。
なお、本実施形態の燃料電池システム200の動作は、上記以外は、第4実施形態と同様の動作であってもよい。
上記説明から、当業者にとっては、本発明の多くの改良や他の実施形態が明らかである。従って、上記説明は、例示としてのみ解釈されるべきであり、本発明を実行する最良の態様を当業者に教示する目的で提供されたものである。本発明の精神を逸脱することなく、その構造及び/又は機能の詳細を実質的に変更できる。
本発明の一態様によれば、リサイクル流路からの水素含有ガスが流入するエジェクターでの凝縮水による流路抵抗の増加、または流路閉塞が起きる可能性を従来よりも低減し得る。よって、本発明の一態様は、例えば、水素生成装置、燃料電池システムなどに利用できる。
1 改質器
2 水添脱硫器
3 リサイクル流路
4 昇圧器
5 エジェクター
6、6A、6B 加熱器
7 燃料電池
7A 固体酸化物形燃料電池
9 ホットモジュール
10 開閉弁
100 水素生成装置
200 燃料電池システム

Claims (7)

  1. 原料ガスを用いて水素含有ガスを生成する改質器と、前記原料ガス中の硫黄化合物を除去する水添脱硫器と、前記水添脱硫器に流入する前の原料ガスに水素含有ガスを供給するためのリサイクル流路と、前記水添脱硫器よりも上流の原料ガス流路に設けられ、前記リサイクル流路からの水素含有ガスが流入するエジェクターと、前記エジェクターを加熱する加熱器とを備える水素生成装置。
  2. 前記改質器に原料ガスを供給する昇圧器を備え、
    前記エジェクターは、前記昇圧器よりも下流の原料ガス流路に設けられている、請求項1記載の水素生成装置。
  3. 前記加熱器は、前記リサイクル流路を加熱する、請求項2記載の水素生成装置。
  4. 前記加熱器は、前記改質器を加熱する、請求項2又は3記載の水素生成装置。
  5. 請求項2−4のいずれかに記載の水素生成装置と、前記水素生成装置より供給される水素含有ガスを用いて発電する燃料電池とを備える燃料電池システム。
  6. 前記燃料電池が固体酸化物形燃料電池であり、前記改質器と前記燃料電池とを内部に備えるホットモジュールを備え、前記エジェクターは、前記ホットモジュールからの熱を受けるよう構成されている、請求項5記載の燃料電池システム。
  7. 前記昇圧器と、前記エジェクターとの間の原料ガス流路に開閉弁を備え、前記弁はホットモジュール外に設けられる、請求項6記載の燃料電池システム。
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3178784B1 (en) * 2014-08-04 2018-10-10 Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. Hydrogen generation apparatus, operation method thereof, and fuel cell system
JP6348413B2 (ja) * 2014-12-19 2018-06-27 アイシン精機株式会社 燃料電池システム
KR102153760B1 (ko) * 2015-12-31 2020-09-09 한국조선해양 주식회사 선박
CN109244512B (zh) * 2018-11-06 2024-04-12 广东索特能源科技有限公司 一种带有增压功能的固体氧化物燃料电池发电系统
IT201900008277A1 (it) * 2019-06-06 2020-12-06 Amec Foster Wheeler Italiana S R L Processo di produzione di idrogeno
KR102555530B1 (ko) * 2021-05-12 2023-07-13 한국기계연구원 열분해 반응기, 이를 포함하는 수소 생산 시스템, 및 이를 이용한 수소 생산 방법

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3655448A (en) * 1969-05-22 1972-04-11 United Aircraft Corp Hydrogen generator desulfurizer employing feedback ejector
JPH05114414A (ja) * 1991-10-21 1993-05-07 Mitsubishi Electric Corp 燃料電池発電装置
JPH07215701A (ja) 1994-01-28 1995-08-15 Tokyo Gas Co Ltd 炭化水素の水蒸気改質法
JPH11214024A (ja) * 1998-01-26 1999-08-06 Mitsubishi Electric Corp りん酸型燃料電池発電設備
EP1002779A1 (en) 1998-11-18 2000-05-24 Haldor Topsoe A/S Process for desulphurisation of a hydrocarbon stream
US6726836B1 (en) 2000-09-01 2004-04-27 Utc Fuel Cells, Llc Method for desulfurizing gasoline or diesel fuel for use in a fuel cell power plant
JP4493257B2 (ja) 2001-03-26 2010-06-30 大阪瓦斯株式会社 燃料改質システム
JP3588776B2 (ja) * 2001-11-09 2004-11-17 本田技研工業株式会社 燃料循環式燃料電池システム
JP4911927B2 (ja) 2004-07-12 2012-04-04 大阪瓦斯株式会社 固体酸化物形燃料電池システム
JP2006104003A (ja) 2004-10-04 2006-04-20 Fuji Electric Holdings Co Ltd 燃料改質システム
JP2008287959A (ja) 2007-05-16 2008-11-27 Nippon Oil Corp 間接内部改質型高温型燃料電池
JP2009249203A (ja) 2008-04-02 2009-10-29 Tokyo Gas Co Ltd 燃料電池の燃料水素製造用原燃料の脱硫システム
JP2009256120A (ja) 2008-04-14 2009-11-05 T Rad Co Ltd 改質装置
WO2010044772A1 (en) 2008-10-14 2010-04-22 Utc Power Corporation Solid oxide fuel cell with anode exhaust recycle
JP5636001B2 (ja) 2009-12-25 2014-12-03 パナソニック株式会社 水素生成装置、燃料電池システム、及び水素生成装置の運転方法
US9334164B2 (en) * 2009-12-25 2016-05-10 Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. Hydrogen generator and fuel cell system
JP5584507B2 (ja) 2010-03-31 2014-09-03 大阪瓦斯株式会社 固体酸化物形燃料電池システム
JP5647909B2 (ja) 2011-01-31 2015-01-07 パナソニックIpマネジメント株式会社 水素生成装置および燃料電池システムの運転方法
JP2012171850A (ja) 2011-02-24 2012-09-10 Panasonic Corp 水素生成装置、それを備える燃料電池システム、及び水素生成装置の製造方法
US9090464B2 (en) 2011-04-26 2015-07-28 Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. Hydrogen generation apparatus and fuel cell system
EP2716597B1 (en) * 2011-05-27 2019-09-11 Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. Hydrogen-generating device and fuel cell system
JP2012250876A (ja) 2011-06-03 2012-12-20 Panasonic Corp 水素生成装置及び燃料電池システム
WO2012169199A1 (ja) 2011-06-08 2012-12-13 パナソニック株式会社 水素発生装置、これを備える燃料電池システム、及び水素発生装置の運転方法
JP2013222573A (ja) 2012-04-16 2013-10-28 Panasonic Corp 燃料電池システム及び水素生成装置

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