JP6041922B2 - 電気装置の製造方法、および電気装置 - Google Patents
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Description
図2に示すように、基材1の少なくとも一方の主面上に、Cu層2を形成する。次に、図3に示すようにCu層2の上にCuNO系黒化層3を形成する。これらの工程により、基材1の少なくとも一方の主面上に、Cu層2とCuNO系黒化層3との積層膜が形成される。また、CuNO系黒化層3は、図3に示すように1層のみでもよいし、2層含まれていてもよい。但し、基材の少なくとも一方の主面上に形成されているCuNO系黒化層の合計膜厚は、5nm〜150nmとすることが好ましい。より好ましくは、12nm〜115nmであり、更に好ましくは18nm〜80nmである。
また密閉筐体51には、低真空吸引口65と高真空吸引口66が設けられている。低真空吸引口65は、例えば油回転真空ポンプ(図示せず)に接続されており、密閉筐体51内をある程度の真空度まで素早く減圧することができる。高真空吸引口66は、例えばターボ分子ポンプ(図示せず)に接続されており、密閉筐体51内をスパッタリング可能な程度の高真空度まで減圧することができる。
図6〜9は、本実施の形態にかかる電気装置の製造方法の一部を示す工程断面図である。まず、図6に示すようにCuNO系黒化層上の所定領域にレジスト層10を一様に形成する。レジスト層10に用いられる材料にも特に制限はなく、半固体状(ペースト状)のものや固体状(フィルム状)のものを用いることができる。
図8に示すように、レジスト層10に覆われず露出しているCu層2およびCuNO系黒化層3をエッチング液に接触させることにより、Cu層2の一部およびCuNO系黒化層3の一部領域を除去することができる。用いるエッチング液は、Cu層とCuNO系黒化層の双方をエッチングできる限り特段の制限はないが、エッチングコントロール性をある程度維持するには、エッチング速度をコントロールすることが必要であり、そのためには、温度、濃度、pH等を調整することが望ましい。Cu層2およびCuNO系黒化層3の一部領域を除去した後は、洗浄液を用いて残ったレジスト層10を除去する。
図9に示すように、露出している基材1およびパターニングされた積層膜上に誘電体層4を形成する。すなわち、電気装置において、基材に対向する側からCu層2、CuNO系黒化層3、誘電体層4の順に積層されている。Cu層2による光の反射を抑えるためにCuNO系黒化層3がCu層2の上に積層される。また、反射防止に有効な誘電体層4が基材1およびパターニングされた積層膜の上にさらに積層されることで、Cu層2、CuNO系黒化層3及び誘電体層4全体としての反射率を低下させることができる。
基材と積層膜を有する各種電気装置(試料)を作製し、(A)波長400nm〜700nmにおける消衰係数、(B)波長400nm〜700nmにおける反射率、(C)黒化層とCu層とのエッチングコントロール性を確認する試験を行った。
厚さ50μm、広さ20mm×70mmのPET基材上に厚さ100nmのCu層をスパッタリングにより形成した後、黒化層(CuNO黒化層、CuO黒化層、CuN黒化層またはNiCu黒化層)を積層する。次に、室温の液体エッチャントを入れたビーカーに、試料を漬け込み、スパッタリングにより形成した黒化層をエッチングする。エッチングされたCu層および黒化層の上に、誘電体層(SiO2層、またはSiO2層及びTiO2層)を形成した。なお、試料によっては、黒化層および/または誘電体層の積層を行なわなかった。試料としては、試料1:SiO2/CuNO/Cu、試料2:CuNO/Cu、試料3:SiO2/CuO/Cu、試料4:Cu、試料5:CuO/Cu、試料6:CuN/Cu、試料7:SiO2/TiO2/Cu、試料8:SiO2/TiO2/SiO2/TiO2/SiO2/TiO2/SiO2/TiO2/Cu、試料9:NiCu/Cuの9種類を用いた。なお、黒化層の形成時のスパッタリング条件は次の通りである。
投入電力:9kW(9.4W/cm2)
表1中、「消衰係数」は、黒化層の波長400nm〜700nmにおける消衰係数であるが、詳細には次のように特定した。消衰係数は、CuNO系黒化層の断面を観察することによって得られる膜厚d(nm)と、分光測定によって得られる片面反射率R0(%)、透過率T(%)から求める。消衰係数の算出は、以下に示す(A−1)〜(A−4)の手順で行う。本試験では、消衰係数kが波長400nm〜700nmにおいて1.0以上であるか確認した。
膜厚が200μmのポリオレフィンコポリマーフィルム基材上に、厚さ40nm〜100nmのCuNO系黒化層を成膜したものを消衰係数kの測定用試料(以下、単に「試料」と記載することもある)とする。
集束イオンビーム加工観察装置(品番:FB2200;日立ハイテクノロジー社製)および超分解能電界放出形走査電子顕微鏡(品番:SU8010;日立ハイテクノロジー社製)を用いてCuNO系黒化層の断面観察を行うことにより、CuNO系黒化層の膜厚dを求める。
分光光度計(品番:U−4100;日立ハイテクノロジー社製)を用いて、波長400nm〜700nmにおける試料の片面反射率R0(%)と透過率T(%)を測定する。図14および図15は、本発明に係る試料の片面反射率R0と透過率Tの測定方法を示す概念図である。図14に示すように、基材1とCuNO系黒化層2から構成される試料のCuNO系黒化層2側から入射光20(可視光線)を入射した場合、CuNO系黒化層2表面での反射光21と、基材1およびCuNO系黒化層2の界面での反射光22と、基材裏面での反射光23が発生する。出射光24は、入射光がCuNO系黒化層2を透過した後の出射光であり、出射光25は、入射光20がCuNO系黒化層2および基材1を透過した後の出射光である。
消衰係数kは、以下の数式1および2から求められる。Tiは、CuNO系黒化層2の内部透過率であり、以下の数式2で表される。R0fはCuNO系黒化層2の片面反射率(%)であり、R0f=R0/2で表される。図14に示すように、CuNO系黒化層2の片面反射率R0fは、CuNO系黒化層2表面での反射光21の反射率である。TfはCuNO系黒化層2の透過率(%)であり、Tf=Tで表される。図15に示すように、CuNO系黒化層2の透過率Tfは、入射光20の強度に対する出射光24の強度の割合である。
未知試料の断面観察を行うことにより、未知試料の黒化層の膜厚duを測定する。未知試料の膜厚duの測定には、集束イオンビーム加工観察装置(品番:FB2200;日立ハイテクノロジー社製)および超分解能電界放出形走査電子顕微鏡(品番:SU8010;日立ハイテクノロジー社製)を用いる。
製品名:アルバック・ファイ社製Quantum2000
X線源:mono−AlKa(hv:1486.6ev)
検出深さ:数〜数十nm
取込確度:約45°
分析領域:約200μmφスポット
イオン種:Ar+
加速電圧:1kV
走査範囲:2×2mm
スパッタ速度:1.5nm/min(SiO2換算値)
表1中、「反射率」は、各試料に黒化層側から垂直に可視光線を照射し、この可視光線の波長を400nm〜700nmまで走査したときに得られる反射率である。反射率の測定に用いた機器は、分光測色計(品番:CM−3500d;KONICA MINOLTA社製)である。本試験では、反射率が波長400nm〜700nmにおいて5%以下であるか確認した。
表1中、「エッチングコントロール性」は、各試料を黒化層側から光学顕微鏡またはSEMを用いて、CuNO系黒化層とCu層(或いはCu層のみ)のエッチング形状を観察することにより行った。本試験では、黒化層とCu層(或いはCu層のみ)の端部のエッチング形状が直線的であればエッチングコントロール性が良好であり、蛇行形状であればエッチングコントロールが困難と判定する。
誘電体層がSiO2、黒化層がCuNO、誘電体層と黒化層の膜厚がそれぞれ66.8nm、40.1nmの試料1を作製した。図16に示すように、波長400nm〜700nmにおいて、試料1のCuNOの消衰係数kは1.17〜1.38であった。また、図19に示すように、波長400nm〜700nmにおける試料1の反射率は0.4%〜4.8%であった。SEM写真を観察した結果、黒化層の端部は直線的なエッチング形状であった。
誘電体層を設けずに、膜厚が40nmで、CuNOの黒化層を有する試料2を作製した。図17に示すように、波長400nm〜700nmにおいて、試料2のCuNOの消衰係数kは1.26〜1.57であった。しかしながら、図20に示すように、波長400nm〜700nmにおいて試料2の反射率は15.0%〜28.7%であった。SEM写真を観察した結果、黒化層の端部は直線的なエッチング形状であった。
誘電体層がSiO2、黒化層がCuO、誘電体層と黒化層の膜厚がそれぞれ10nm、39.9nmの試料3を作製した。図18に示すように、波長400nm〜700nmにおいて、試料3のCuOの消衰係数kは0.31〜0.81であった。また、図21に示すように、波長400nm〜700nmにおいて試料3の反射率は8.0%〜16.1%であった。SEM写真を観察した結果、黒化層の端部に蛇行形状が見受けられた。
誘電体層と黒化層を設けない試料4を作製した。消衰係数kは黒化層に対する値であるため、計測しなかった。図22に示すように、波長400nm〜700nmにおいて、試料4の反射率は38.1%〜87.2%であった。SEM写真を観察した結果、Cu層の端部は直線的なエッチング形状であったが、このことは基材上にCu層のみが形成されていることに起因している。
誘電体層を設けずに、膜厚が30nmで、CuOの黒化層を有する試料5を作製した。図18に示すように、波長400nm〜700nmにおいて、試料5のCuOの消衰係数kは0.31〜0.81であった。しかしながら、図23に示すように、波長400nm〜700nmにおいて試料2の反射率は3.3%〜17.3%であった。SEM写真を観察した結果、黒化層の端部に蛇行形状が見受けられた。
誘電体層を設けずに、膜厚が30nmで、CuNの黒化層を有する試料6を作製した。図24に示すように、波長400nm〜700nmにおいて試料2の反射率は9.0%〜18.3%であった。SEM写真を観察した結果、黒化層の端部に蛇行形状が見受けられた。
黒化層を設けずに、170.5nmのSiO2と、29.5nmのTiO2の誘電体層を有する試料7を作製した。SiO2とTiO2の消衰係数kは0であった。図25に示すように、波長400nm〜700nmにおいて試料7の反射率は11.5%〜89.1%であった。SEM写真を観察した結果、Cu層の端部は直線的なエッチング形状であったが、これはCuのみをエッチングした後に誘電体層を成膜したからである。
黒化層を設けずに、SiO2とTiO2を交互に各4層、合計8層積層した誘電体層を有する試料8を作製した。SiO2とTiO2の消衰係数kは0であった。図26に示すように、波長400nm〜700nmにおいて試料8の反射率は0.6%〜96.5%であった。SEM写真を観察した結果、Cu層の端部は直線的なエッチング形状であったが、これはCuのみをエッチングした後に誘電体層を成膜したからである。
誘電体層を設けずに、膜厚35nmのNiCuの黒化層を有する試料9を作製した。図27に示すように、波長400nm〜700nmにおいて、試料9の反射率は12.3%〜20.6%であった。SEM写真を観察した結果、黒化層の端部に蛇行形状が見受けられた。
2、2a、2b:Cu層
3、3a、3b:CuNO系黒化層
4、4a、4b、4c、4d、5、5a、5b:誘電体層
10:レジスト層
50:スパッタリング装置
51:密閉筐体
52:基材巻き出しリール
53:基材巻き取りリール
54:隔壁
55:第1区画室
56:第2区画室
57:Cuターゲット材
58、59:導入口
60:ピンチロール
61:内ドラム
62:ピンチロール
63:導線
64:コントローラ
65:低真空吸引口
66:高真空吸引口
Claims (3)
- 基材の少なくとも一方の主面上に、Cu層と波長400nm〜700nmにおける消衰係数が1.0以上1.8以下であるCuNO黒化層とを順次積層した積層膜を形成する工程と、
前記積層膜上の所定領域にレジスト層を形成する工程と、
前記積層膜をエッチング液に接触させることにより前記積層膜の前記レジスト層で覆われていない領域を除去する工程と、
前記基材およびパターニングされた前記積層膜上に、前記CuNO黒化層と屈折率が異なる誘電体層であるSiO 2 層を形成する工程と、を有する、反射率5%以下の電気装置の製造方法。 - 基材と、
該基材の少なくとも一方の主面上にCu層と波長400nm〜700nmにおける消衰係数が1.0以上1.8以下であるCuNO黒化層とが順次積層され、かつパターニングされた積層膜と、
前記基材およびパターニングされた前記積層膜上に形成され、前記CuNO黒化層と屈折率が異なる誘電体層であるSiO 2 層と、を有する、反射率5%以下の電気装置。 - 前記CuNO黒化層と前記SiO 2 層の合計膜厚が100nm以下である請求項2の反射率5%以下の電気装置。
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