JP6038708B2 - 石油製品の製造方法 - Google Patents
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Description
第一の工程は、芳香族分含有量が50容量%以上、10%留出温度が140℃以上、且つ95%留出温度が380℃以上の石油系炭化水素を水素化脱硫して脱硫油を得る工程である。
(平均積層数)=Σ(積層数n×積層数nの硫化モリブデンの個数)/測定対象の硫化モリブデンの合計数
(ただし、nは1以上の整数である。)
第二の工程は、第一の工程で得られた脱硫油を、USY型ゼオライトを含む担体に周期表第6族、第8族、第9族及び第10族の金属から選択される一種以上の活性金属が担持された水素化分解触媒に、10〜14MPaの水素分圧下で接触させて水素化分解油を得る工程である。
第三の工程は、第二の工程で得られた水素化分解油を分留して、10%留出温度が150℃以上、且つ95%留出温度が250℃以下の灯油留分と、10%留出温度が90℃以上、且つ95%留出温度が170℃以下の重質ナフサ留分と、を得る工程である。第三の工程で得られる重質ナフサ留分は、芳香族分含有量が18容量%以下のものである。
第四の工程は、第三の工程で分留された重質ナフサ留分を接触改質して、改質油を得る工程である。接触改質は、例えば、水素存在下において接触改質触媒に重質ナフサ留分を接触させることにより行うことができる。
第五の工程は、第四の工程で得られた改質油から、少なくとも一種の芳香族化合物を分離する工程である。本実施形態に係る製造方法が第五の工程を有していれば、芳香族化合物を含有する化成品を製造することができる。
水素化精製触媒A−1としては、市販の触媒(担体:アルミナ及びシリカ、活性金属:ニッケル及びモリブデン)を用いた。
<担体の調製>
USY型ゼオライト50質量%及びアルミナバインダー40質量%の混合物に水を加えて粘土状に混練し、ホウ酸を10質量%添加してさらに混練し、捏和物を調製した。この捏和物を押出成型により直径約1.5mm、長さ約3mmの円柱状に成型した。得られた成型体を120℃で3時間乾燥し、更に空気中、500℃で3時間焼成して担体を得た。
硝酸ニッケル及びタングステン酸アンモニウムを、担体の予め測定した吸水量に相当するイオン交換水に溶解して、含浸溶液を得た。この含浸溶液を、上記担体に初期湿潤法により含浸し、担体の質量を基準として、酸化物換算のNi含有量が8質量%、酸化物換算のW含有量が20質量%となるように担持を行った。次に、得られた含浸物(触前駆体)を120℃で3時間乾燥した後、空気流通下、500℃で1時間焼成して、水素化分解触媒B−1を得た。
表1に記載の組成の分解軽油Aを、水素化精製触媒A−1及び水素化分解触媒B−1が積層された反応装置に流通させて、水素化脱硫及び水素化分解を行い、水素化分解油を得た。なお、該反応装置において、反応圧力は13.5MPaとし、反応温度は362℃とし、全LHSV=0.72h−1とした。
分解軽油Aを表1に記載の分解軽油Bに変更し、水素化脱硫及び水素化分解を実施した反応装置の条件を、反応圧力10.5MPa、反応温度366℃、全LHSV=0.94h−1に変更したこと以外は、実施例1と同様にして、灯油留分、軽油留分、重質ナフサ留分及び改質油を得て、その性状を求めた。
分解軽油Aを表1に記載の分解軽油Bに変更し、水素化脱硫及び水素化分解を実施した反応装置の条件を、反応圧力10.5MPa、反応温度358℃、全LHSV=0.63h−1に変更したこと以外は、実施例1と同様にして灯油留分、軽油留分、重質ナフサ留分及び改質油を得て、その性状を求めた。
水素化脱硫及び水素化分解を実施した反応装置における反応圧力を8.0Mpaに変更したこと以外は、実施例3と同様にして灯油留分、軽油留分、重質ナフサ留分及び改質油を得て、その性状を求めた。
水素化分解触媒B−1を、ゼオライトを含有させずに担体を調整したこと以外は、実施例3と同様にして灯油留分、軽油留分、重質ナフサ留分及び改質油を得て、その性状を求めた。
・硫黄分:JIS K 2541に規定する「原油及び石油製品―硫黄分試験方法」の「放射線式励起法」に準拠して測定される。
・窒素分:JIS K 2609「原油及び石油製品−窒素分試験方法」に準拠して測定される。
・芳香族分:芳香族分とは全芳香族分のことである。全芳香族分、1環芳香族分、2環芳香族分、及び3環以上芳香族分は、石油学会法JPI−5S−49−97「石油製品−炭化水素タイプ試験方法−高速液体クロマトグラフ」で測定される。
・析出点:JIS K 2276「石油製品−航空燃料油試験方法」に準拠して測定される。
・引火点:JIS K 2265に準拠して測定される。
・煙点:JIS K 2537「石油製品−灯油及び航空タービン燃料油−煙点試験方法」に準拠して測定される。
・流動点:JIS K 2269「原油及び石油製品の流動点並びに石油製品曇り点試験方法」に準拠して測定される。
・目詰まり点:JIS K 2288「石油製品−軽油−目詰まり点試験方法」に準拠して測定される。
・セタン指数:JIS K 2280「石油製品−燃料油−オクタン価及びセタン価試験方法並びにセタン指数算出方法」に準拠して測定される。
・RON::JIS K 2280「石油製品−燃料油−オクタン価及びセタン価試験方法並びにセタン指数算出方法」に準拠して測定される。
Claims (10)
- 芳香族分含有量が50容量%以上、10%留出温度が140℃以上、且つ95%留出温度が380℃以上の石油系炭化水素を水素化脱硫して脱硫油を得る第一の工程と、
前記脱硫油を、USY型ゼオライトを含む担体に周期表第6族、第8族、第9族及び第10族の金属から選択される一種以上の活性金属が担持された水素化分解触媒に、10〜14MPaの水素分圧下で接触させて水素化分解油を得る第二の工程と、
前記水素化分解油を分留して、10%留出温度が150℃以上、且つ95%留出温度が250℃以下の灯油留分、及び、10%留出温度が90℃以上、且つ95%留出温度が170℃以下の重質ナフサ留分を得る第三の工程と、
を有し、
前記第二の工程が、前記第三の工程で得られる前記重質ナフサ留分の芳香族含有量が18容量%以下となるように前記脱硫油を水素化分解する工程である、
前記灯油留分に由来する製品及び前記重質ナフサ留分に由来する製品を含む石油製品の製造方法。 - 前記担体が、アルミナ、シリカ及びボリアからなる群より選択される少なくとも一種のバインダーをさらに含む、請求項1に記載の製造方法。
- 前記活性金属が、コバルト、ニッケル、モリブデン及びタングステンからなる群より選択される少なくとも一種を含む、請求項1又は2に記載の製造方法。
- 前記灯油留分が、煙点23mm以上、硫黄分10質量ppm以下の留分であり、
前記石油製品が、前記灯油留分を含有する灯油基材を含む、請求項1〜3のいずれか一項に記載の製造方法。 - 前記灯油留分が、煙点19mm以上、硫黄分10質量ppm以下、析出点−47℃以下の留分であり、
前記石油製品が、前記灯油留分を含有するジェット燃料基材を含む、請求項1〜3のいずれか一項に記載の製造方法。 - 前記第三の工程において、10%留出温度が250℃以上、且つ95%留出温度が350℃以下の軽油留分をさらに得る、請求項1〜5のいずれか一項に記載の製造方法。
- 前記軽油留分が、セタン指数50以上、硫黄分10質量ppm以下、流動点−10℃以下、目詰まり点−8℃以下の留分であり、
前記石油製品が、前記軽油留分を含有するディーゼル燃料基材を含む、請求項6に記載の製造方法。 - 前記重質ナフサ留分を接触改質して、改質油を得る第四の工程をさらに有する、請求項1〜7のいずれか一項に記載の製造方法。
- 前記石油製品が、前記改質油由来の芳香族化合物を含有し、リサーチオクタン価が100以上のガソリン基材を含む、請求項8に記載の製造方法。
- 前記改質油から、少なくとも一種の芳香族化合物を分離する第五の工程をさらに有し、
前記石油製品が、前記芳香族化合物を含有する化成品を含む、請求項8に記載の製造方法。
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