JP6032636B2 - ゴム−ポリオレフィン複合体の製造方法 - Google Patents
ゴム−ポリオレフィン複合体の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6032636B2 JP6032636B2 JP2012111021A JP2012111021A JP6032636B2 JP 6032636 B2 JP6032636 B2 JP 6032636B2 JP 2012111021 A JP2012111021 A JP 2012111021A JP 2012111021 A JP2012111021 A JP 2012111021A JP 6032636 B2 JP6032636 B2 JP 6032636B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rubber
- component
- composite
- polyolefin
- stress
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
(1)ゴム成分とポリオレフィン成分を、ポリオレフィン成分の溶融温度〜175℃で加熱して溶融混練する第1工程
(2)第1工程の後、架橋剤を添加してさらに100〜130℃で加熱して溶融混練する
第2工程
(3)第2工程で得られた溶融混練物を140〜175℃の温度で加熱保持し、冷却して成形体とする第3工程
得られた前記成形体について延伸させた後、応力がゼロになるまで回復させることを特徴とする。
第1工程では、ゴム成分とポリオレフィン成分を、ポリオレフィン成分の溶融温度付近で加熱して溶融混練する。これにより、2つの成分(樹脂成分)が良好に溶融混練される。溶融混練するための加熱温度は、ポリオレフィン成分の溶融温度〜170℃とすることが好ましい、ポリオレフィン成分の溶融温度より低いと、ポリオレフィン成分が溶融状態とならず、2つの成分が良好に溶融混練されない場合がある。一方、170℃を超えると、ゴム成分が焼けてしまい、外観に悪影響を及ぼす場合があり、また、それにより着色性も悪くなる。加熱温度は、120〜160℃とすることが特に好ましい。第1工程における加熱時間は、特に制限はないが、概ね、5〜30分とすることが好ましく、10〜20分とすることが特に好ましい。なお、グレード等により多少異なるが、前記したポリオレフィン成分のうち、一般に、ポリエチレンは110〜120℃、直鎖状低密度ポリエチレンは115〜125℃、ポリプロピレンは160〜170℃が溶融温度とされている。
第2工程では、前記した第1工程の後、有機過酸化物系架橋剤及び必要により架橋助剤を添加してさらにポリオレフィン成分の溶融温度付近で加熱して溶融混練する。これにより、溶融混練状態のゴム成分とポリオレフィン成分に架橋剤等が溶融混練される。本工程にあっては、溶融混練状態の両成分に架橋剤を積極的に反応させるというよりは、混練してなじませる意味合いであるため、溶融混練するための温度は、100〜130℃とすることが好ましい。温度が100℃より低いと2つの成分が良好に溶融混練されない場合がある。一方、130℃を超えると、この工程で架橋剤が過度に反応して、架橋が必要以上に進んでしまい、ゴム成分が海、ポリオレフィン成分が島の海島構造の相状態を発現することに悪影響を及ぼす場合がある。加熱温度は、110〜120℃とすることが特に好ましい。なお、加熱時間は、特に制限はないが、概ね、5〜30分とすることが好ましく、10〜20分とすることが特に好ましい。
第3工程では、第2工程で得られた溶融混練物を加熱保持成形し、冷却して成形体とする。本工程では、樹脂成分及び有機過酸化物系架橋剤等を溶融混練した混合物を、例えば、熱板プレス等で挟み込んで静的に加熱保持することにより、架橋反応を効率よく進行させ、ゴム成分とポリオレフィン成分を強固に結合させることができ、ゴム成分が海、ポリオレフィン成分が島の海島構造の相状態を確実に発現するようにする。溶融混練するための温度は、有機過酸化物系架橋剤が十分に反応する温度で実施すればよいが、140〜170℃とすることが好ましい。温度が140℃より低いと有機過酸化物系架橋剤の反応に時間がかかる場合がある一方、170℃を超えると、前記した第1工程と同様、ゴム成分が焼けてしまい、外観に悪影響を及ぼす場合があり、また、それにより着色性も悪くなる。加熱温度は、150〜160℃とすることが特に好ましい。なお、加熱時間は、架橋剤が樹脂成分と反応するために十分な時間であれば特に制限はないが、概ね、30〜90分とすることが好ましく、50〜70分とすることが特に好ましい。
ゴム−ポリオレフィン複合体の製造(1):
ゴム成分として天然ゴム(NR、化学式:(CH2−CCH3=CH−CH3)n)、ポリオレフィン成分として直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE、化学式:(CH2−CH2)n)を用い、下記の方法を用いてゴム−ポリオレフィン複合体を製造した。使用したゴム成分、ポリオレフィン成分に加えて、有機過酸化物系架橋剤、架橋助剤の成分組成比を表1に示す。表1中、天然ゴム(NR)と直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)は、両者の合計を100とした場合に対する含有量(質量%)、有機過酸化物系架橋剤であるジクミルパーオキサイド(DCP)及び架橋助剤であるトリアリルイソシアヌレート(TAIC)は、ゴム成分(天然ゴム(NR))を100質量部とした場合の質量部、をそれぞれ示す。
混練機に天然ゴムと直鎖状低密度ポリエチレンを投入し、直鎖状低密度ポリエチレンが溶融する温度である120℃で20分間溶融混練を行った(回転数 80rpm)。次に、有機過酸化物系架橋剤であるジクミルパーオキサイド(DCP)及び架橋助剤であるトリアリルイソシアヌレート(TAIC)を入れて、120℃で20分間溶融混練した。さらに、140℃まで上昇させ、3分間の溶融混練を行った後、得られた溶融混練物を、設定温度を160℃とした熱プレスの天板で挟んで1時間加熱押圧して、厚さが約1000μmのフィルム状のゴム−ポリオレフィン複合体(複合体1)を製造した。
得られたフィルム状のゴム−ポリオレフィン複合体(以下、単に「複合体」とする場合もある。)を透過型電子顕微鏡(TEM)により観察した。図1は、実施例3で得られた複合体(複合体1)のTEM観察像を示した図である。なお、成分高分子のうちゴム成分(天然ゴム)のみを黒く染色している(以下のTEM観察像について同じ。)。図1に示すように、複合体1は、ゴム成分(天然ゴム)を海相、ポリオレフィン成分(直鎖状低密度ポリエチレン)を島相とした海島構造を形成していることが確認できた。
(1)で得られたフィルム状のゴム−オレフィン複合体を、JIS K6251−7号に準拠してダンベル状の試料とした。この試料を市販の引張試験機に取り付け、引張速度を10mm/分として、500%延伸させた後(一軸方向。以下、延伸について同じ。)に応力がゼロに戻るまで変形を戻して複合体2とした。
応力−歪み曲線の作成:
図4は、実施例3の複合体1、複合体2、ゴム成分である天然ゴム(NR)単体とポリオレフィン成分である直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)単体の応力−歪み曲線を示した図である。複合体1はNR単体以上の破断応力を示したのに対し、延伸−回復工程を施した複合体2はLLDPE単体に匹敵する破断応力を示した。
延伸−回復過程の観察(1):
実施例3で得られた複合体について、延伸−回復前の複合体(複合体1)に対して、複合体1を500%延伸させ(後記する図5の延伸前→点a)、応力がゼロになるまで回復させて複合体2として(図5の点a→点b)、及び複合体2を破断するまで延伸させた(図5の矢印c)場合における延伸−回復過程を観察した。結果を図5に示す。
延伸−回復過程の観察(2):
次に、延伸倍率と高強度化の発現との関係を確認するため、実施例3で得られたゴム−ポリオレフィン複合体について、前記した試験例2と同様に、延伸−回復前の複合体(複合体1)について、複合体1を400%、500%、600%、800%延伸させ(図5の延伸前→点aと同様)、応力がゼロになるまで回復させて複合体2として(図5の点a→点bと同様)、及び複合体2を破断するまで延伸させた(図5の矢印cと同様)場合の延伸−回復過程を観察した。結果を図9及び図10に示す。
延伸−回復過程の観察(3):
また、実施例5で得られたゴム−ポリオレフィン複合体について、延伸−回復前の複合体(複合体1)に対して、前記した方法と同様に、複合体1を200%延伸させ(図5の延伸前→点aと同様)、応力がゼロになるまで回復させて複合体2として(図5の点a→点bと同様)、及び複合体2を破断するまで延伸させた(図5の矢印cと同様)場合の延伸−回復過程を観察した。結果を図11及び図12に示す。
延伸−回復過程の観察(4):
次に、ゴム成分/ポリオレフィン成分の組成比と高強度化の発現との関係を確認するため、実施例1ないし実施例5で得られたゴム−ポリオレフィン複合体について、前記した試験例2と同様に、延伸−回復前の複合体(複合体1)に対して、複合体1を500%延伸させ(図5の延伸前→点aと同様)、応力がゼロになるまで回復させて複合体2として(図5の点a→点bと同様)、及び複合体2を破断するまで延伸させた(図5の矢印cと同様)場合の結果である。結果を図13及び図14に示す。
ゴム−ポリオレフィン複合体の製造(2):
ポリオレフィン成分として直鎖状低密度ポリエチレンの代わりにポリプロピレン(PP、化学式:(CH2−CCH3=CH−CH3)n)とした以外は、実施例2と同じ組成で、下記の方法によりゴム−ポリオレフィン複合体を製造した。
延伸−回復過程の観察(5):
実施例6で得られたゴム−ポリオレフィン複合体について、前記した試験例2と同様に、延伸−回復前の複合体(複合体1)に対して、複合体1を500%延伸させ(図5の延伸前→点aと同様)、応力がゼロになるまで回復させて複合体2として(図5の点a→点bと同様)、及び複合体2を破断するまで延伸させた(図5の矢印cと同様)場合の延伸−回復過程を観察した。結果を図15に示す。
Claims (3)
- 主成分となるゴム成分とポリオレフィン成分を有機過酸化物系架橋剤とともに溶融混練し、ゴム成分が海、ポリオレフィン成分が島の海島構造の相状態を発現するように成形するに際し、前記成形が、下記(1)〜(3)の工程を含んで行われ、
(1)ゴム成分とポリオレフィン成分を、ポリオレフィン成分の溶融温度〜175℃で加熱して溶融混練する第1工程
(2)第1工程の後、架橋剤を添加してさらに100〜130℃で加熱して溶融混練する
第2工程
(3)第2工程で得られた溶融混練物を140〜175℃の温度で加熱保持し、冷却して成形体とする第3工程
得られた前記成形体について延伸させた後、応力がゼロになるまで回復させることを特徴とするゴム−ポリオレフィン複合体の製造方法。 - 前記延伸における延伸倍率が100%を超えて800%以下であることを特徴とする請
求項1に記載のゴム−ポリオレフィン複合体の製造方法。 - 前記ゴム成分と前記ポリオレフィン成分の組成比がゴム/ポリオレフィン=85/15〜50/50の範囲内であることを特徴とする請求項1または請求項2に記載のゴム−ポリオレフィン複合体の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012111021A JP6032636B2 (ja) | 2012-05-14 | 2012-05-14 | ゴム−ポリオレフィン複合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012111021A JP6032636B2 (ja) | 2012-05-14 | 2012-05-14 | ゴム−ポリオレフィン複合体の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2013237760A JP2013237760A (ja) | 2013-11-28 |
JP6032636B2 true JP6032636B2 (ja) | 2016-11-30 |
Family
ID=49763071
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012111021A Active JP6032636B2 (ja) | 2012-05-14 | 2012-05-14 | ゴム−ポリオレフィン複合体の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6032636B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6676366B2 (ja) * | 2015-12-22 | 2020-04-08 | Toyo Tire株式会社 | 耐空気透過性フィルム及び空気入りタイヤの製造方法 |
JP7276761B2 (ja) * | 2018-05-17 | 2023-05-18 | 国立大学法人 熊本大学 | 硬質・軟質積層構造材料及びその製造方法 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5796032A (en) * | 1980-12-05 | 1982-06-15 | Nippon Zeon Co Ltd | Oil- and ozone-resistant rubber composition |
JP3002004B2 (ja) * | 1990-08-31 | 2000-01-24 | 株式会社ブリヂストン | 空気入りタイヤ |
JPH04164940A (ja) * | 1990-10-29 | 1992-06-10 | Toyoda Gosei Co Ltd | ゴム組成物 |
JP3601569B2 (ja) * | 1997-03-26 | 2004-12-15 | 株式会社ブリヂストン | 樹脂強化エラストマー、その製造方法、及びそれを用いた空気入りタイヤ |
US5939464A (en) * | 1997-05-02 | 1999-08-17 | Advanced Elastomer Systems, L.P. | High elasticity foams |
JP3999117B2 (ja) * | 2001-12-20 | 2007-10-31 | 株式会社クラレ | ゴム組成物、架橋性ゴム組成物および架橋物 |
-
2012
- 2012-05-14 JP JP2012111021A patent/JP6032636B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2013237760A (ja) | 2013-11-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TW464672B (en) | Foamable olefin thermoplastic elastomer compositions | |
Svoboda et al. | Elastic properties of polypropylene/ethylene–octene copolymer blends | |
Khodabandelou et al. | Effect of localization of carbon nanotubes on fracture behavior of un-vulcanized and dynamically vulcanized PP/EPDM/MWCNT blend-nanocomposites | |
Mészáros et al. | EB-promoted recycling of waste tire rubber with polyolefins | |
ES2748018T3 (es) | Composición de elastómero termoplástico hecho de un elastómero, una poliolefina no elastomérica y un elastómero termoplástico a base de copolímero en bloque de poliolefina | |
CN106317901A (zh) | 一种改性纳米复合硅胶密封圈及其制备 | |
JP6824936B2 (ja) | 組成物、組成物から生産された熱可塑性加硫物および組成物から生産された物 | |
US10442879B2 (en) | Propylene-based impact copolymers | |
Cañavate et al. | Formulations for thermoplastic vulcanizates based on high density polyethylene, ethylene-propylene-diene monomer, and ground tyre rubber | |
WO2015016266A1 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物並びにそれを用いたタイヤ及びホース | |
CN105694224A (zh) | 耐热性热塑性弹性体及其制备方法 | |
JP6032636B2 (ja) | ゴム−ポリオレフィン複合体の製造方法 | |
Munusamy et al. | Ethylenevinyl acetate/natural rubber/organoclay nanocomposites: effect of sulfur and peroxide vulcanization | |
WO2014136642A1 (ja) | 樹脂複合材料の製造方法及び樹脂複合材料 | |
JPWO2014181696A1 (ja) | 合成樹脂系延伸フィルム | |
CN107345027A (zh) | 一种超高抗冲强度聚丙烯复合材料及其制备方法 | |
JP2011513545A (ja) | 合成樹脂材料の配合方法、合成樹脂材料 | |
JP5259384B2 (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物、その製造方法および成形体 | |
JP2016520685A (ja) | ポリ塩化ビニルをベースとする熱可塑性プラスチックを含み、かつヒドロキシ基で変性された、架橋されたnbrミクロゲルを含む組成物 | |
JP3757608B2 (ja) | 高耐熱熱可塑性エラストマー組成物 | |
KR101256857B1 (ko) | 재생 폴리프로필렌을 사용한 고무복합체 방수시트 | |
Prut et al. | The role of functional polymers in rubber powder/thermoplastic composites | |
CN109640727B (zh) | 外底及鞋 | |
JP3910313B2 (ja) | 表皮部材用樹脂組成物及びその積層体 | |
JP2006265367A (ja) | 防水シート |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20150422 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20160229 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160322 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160519 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20161012 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20161017 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6032636 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |