JP6001387B2 - 光増感色素及びこれを有する色素増感太陽電池 - Google Patents
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Description
作用極10は、上述したように、透明基板11と、透明基板11の上に設けられる透明導電膜12と、透明導電膜12の上に設けられる少なくとも1つの酸化物半導体層13とを有している。
対極20は、上述したように、導電性基板21と、導電性基板21のうち作用極10側に設けられて対極20の表面における還元反応を促進する導電性の触媒層22とを備えるものである。
封止部30としては、例えばアイオノマー、エチレン−ビニル酢酸無水物共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、紫外線硬化樹脂、及び、ビニルアルコール重合体などの樹脂が挙げられる。
電解質40は通常、電解液で構成され、この電解液は例えばI−/I3 −などの酸化還元対と有機溶媒とを含んでいる。有機溶媒としては、アセトニトリル、メトキシアセトニトリル、メトキシプロピオニトリル、プロピオニトリル、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ジエチルカーボネート、γ−ブチロラクトンなどを用いることができる。酸化還元対としては、例えばI−/I3 −のほか、臭素/臭化物イオンなどの対が挙げられる。また電解質40は、有機溶媒に代えて、イオン液体を用いてよい。また電解質40は、有機溶媒に代えて、イオン液体と有機溶媒との混合物を用いてもよい。イオン液体としては、例えばピリジニウム塩、イミダゾリウム塩、トリアゾリウム塩等の既知のヨウ素塩であって、室温付近で溶融状態にある常温溶融塩が用いられる。このような常温溶融塩としては、例えば1−ヘキシル−3−メチルイミダゾリウムヨーダイドが好適に用いられる。上記電解質には添加剤を加えてもよい。添加剤としては、LiI、4−t−ブチルピリジン、N−メチルベンゾイミダゾールなどが挙げられる。さらに電解質40としては、上記電解質にSiO2、TiO2、カーボンナノチューブなどのナノ粒子を混練してゲル様となった擬固体電解質であるナノコンポジットゲル電解質を用いてもよく、また、ポリフッ化ビニリデン、ポリエチレンオキサイド誘導体、アミノ酸誘導体などの有機系ゲル化剤を用いてゲル化した電解質を用いてもよい。
光増感色素は、上記一般式(1)で表される。
脂肪族炭化水素基、アルコキシ基又はチオアルコキシ基の置換基としては、ハロゲン基、ニトロ基、炭素数1〜6のアルキル基及び炭素数1〜6のアルコキシ基が挙げられる。
共吸着剤は、上記光増感色素同士の会合を抑制するものであればよいが、共吸着剤としては下記一般式(16)で表される有機化合物又はその塩が用いられてもよい。ここで、有機化合物は非金属原子のみで構成される。
<光増感色素の合成>
大気下において3,4−ジメチルベンズアルデヒド(17.2mmol、2.27mL)を100mLコニカルビーカーに入れ、水酸化ナトリウム(23.4mmol、0.93g)、エタノール/水=1/1の混合溶媒30mLを3,4−ジメチルベンズアルデヒドに添加し、第1混合溶液を得た。この第1混合溶液をマグネチックスターラーを用いて室温でよく撹拌した。一方、2−アセチル−4−メチルピリジン(17.2mmol、2.3g)をスクリュー管に採り、2−アセチル−4−メチルピリジンに2mLのエタノールを加え第2混合溶液を得た。この第2混合溶液を、撹拌を続けている第1混合溶液に10分掛けて滴下し、3,4−ジメチルベンズアルデヒドと2−アセチル−4−メチルピリジンとを反応させた。しばらくしてスクリュー管の溶液中で黄色沈殿が生じ、その溶液が懸濁液となったのを確認した。そのまま室温で一晩撹拌を続け反応を完結させ、反応物を得た。この反応物をメンブレンフィルターで吸引濾過し、フィルター上に残った淡黄色固体をエタノール、次いで水でよく洗浄した後、真空デシケータ内で乾燥させた。得られた淡黄色の粉末状固体についてNMRを測定したところ、下記の結果が得られた。
1H NMR(400MHz、CDCl3)δ=8.60(d,J=4.8Hz,1H),8.23(d,J=16.2Hz,1H),8.01(s,1H),7.90(d,J=15.9Hz,1H),7.52(s,1H),7.46(d,J=7.8Hz,1H),7.29(d,J=3.8Hz,1H),7.17(d,J=7.8Hz,1H),2.97(s,3H),2.45(s,6H),2.30(s,3H)
1H NMR(400MHz、DMSO−d6))δ=9.50(d,J=5.5Hz,2H),8.75−8.21(m,2H),8.27(t,J=6.6Hz,2H),7.92(s,1H),7.67(d,J=4.0Hz,1H),6.49(s,2H),2.47(s,3H)
1H NMR(400MHz、CDCl3)δ=8.69(s,2H),8.59(d,J=5.0Hz,2H),8.47(s,2H),7.70(s,1H),7.66(d,J=5.8Hz,1H),7.26−7.25(m,1H),7.17(d,J=4.8Hz,2H),2.52(s,3H),2.37(s,3H),2.33(s,3H)
1H NMR(400MHz、DMSO−d6)δ=8.99−8.97(m,4H),8.77(s,2H),8.23−8.22(m,2H),7.98−7.94(m,3H),4.00(s,6H),3.90(s,3H),3.89(s,3H)
1H NMR(400MHz、DMSO−d6)δ=9.18−9.13(m,2H),9.02−8.97(m,2H)8.86(s,2H),8.71−8.68(m,1H),8.33(d,J=8.0Hz,1H),8.25(d,J=7.5Hz,1H)8.18−8.13(m,2H),3.24−3.20(m,16H),1.71−1.62(m,16H),1.44−1.35(m,16H),1.05−0.98(m,24H)
まずガラスからなる厚さ1mmの透明基板の上に、厚さ1μmのFTOからなる透明導電膜を形成してなる透明導電性基板を準備した。
光増感色素を合成する際に、2−アセチル−4−メチルピリジンに代えて、2−アセチルピリジンを用いたこと以外は実施例1と同様にして色素増感太陽電池を作製した。比較例1で合成された光増感色素は、NMR測定の結果より、下記式(22)で表されることが確認された。
(1)光増感色素の評価
実施例1および比較例1の光増感色素をそれぞれエタノールに溶解させて0.05mMの溶液とし、紫外可視(UV−vis)分光光度計(島津製作所社製、製品名UV2550)で吸光度を測定し、モル吸光係数のスペクトルを得た。結果を図5に示す。図5において、実線が実施例1の吸光スペクトルであり、破線が比較例1の吸光スペクトルである。
実施例1及び比較例1の色素増感太陽電池について、以下のようにして光電変換特性の評価を行った。
実施例1及び比較例1の色素増感太陽電池について、分光感度特性(IPCE: Incident Photon-to-Current Conversion Efficiency)を、IPCE測定装置(ペクセル・テクノロジー社製、製品名PEC−S10)を用いて測定した。結果を図6に示す。図6において、実線が実施例1の分光感度スペクトルであり、破線が比較例1の分光感度スペクトルである。
実施例1及び比較例1の色素増感太陽電池について、ソーラーシュミレーター(山下電装社製、製品名YSS−150A)を用いて、照射光100mW/cm3、エアマス1.5の条件で光電変換効率を測定した。そして、比較例1の光電変換効率に対する実施例1の光電変換効率の増加率を算出した。結果を表1に示す。
11…透明基板
12…透明導電膜
13…酸化物半導体層
15…透明導電性基板(第1電極)
20…対極(第2電極)
40…電解質
100…色素増感太陽電池
Claims (6)
- 前記一般式(1)において、R1がCOOHであり、Z1、Z2及びZ3がHであり、かつY1、Y2及びY3が−NCSである請求項1に記載の光増感色素。
- 透明基板及び前記透明基板上に設けられる透明導電膜を有する第1電極と、
前記第1電極に対向する第2電極と、
前記第1電極又は前記第2電極に設けられる酸化物半導体層と、
前記第1電極及び前記第2電極の間に設けられる電解質と、
前記酸化物半導体層に吸着される光増感色素と、
を備え、
前記光増感色素が請求項1又は2に記載の光増感色素を含む色素増感太陽電池。 - 前記光増感色素が、第1光増感色素と、前記第1光増感色素と異なる第2光増感色素とを含み、前記第1光増感色素が請求項1又は2に記載の光増感色素で構成される、請求項3に記載の色素増感太陽電池。
- 前記第2光増感色素が、前記第1光増感色素の吸収ピークよりも短波長側に吸収ピークを有する請求項4に記載の色素増感太陽電池。
- 前記酸化物半導体層に吸着される共吸着剤をさらに含む、請求項3〜5のいずれか一項に記載の色素増感太陽電池。
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